Надмолекулярная организация органической массы углей и пеков тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат химических наук Никифоров, Дмитрий Владимирович

• Никифоров, Дмитрий Владимирович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Никифоров, Дмитрий Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ИСТОЧНИКОВ ПО ВОПРОСАМ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ И НАДМОЛЕКУЛЯРНОГО

УПОРЯДОЧЕНИЯ В УГЛЯХ И ПЕКАХ.

1.1. Ископаемые угли как природная композиционная система.

1.2. Макромолекулярная структура и надмолекулярное упорядочение в углях. 10 1.3 .Принцип аддитивности в расчете свойств полимеров и углей. 18 1.4.Развитие представлений о мезофазной структуре пеков.

1.4.1. Типы мезофаз и виды упорядочения.

1.4.2. Зарождение и строение мезофазных структур в пеках.

1.4.3. Кинетика формирования мезофазных структур.

1.4.4. Практическое применение мезоморфных пеков.

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И ОСНОВНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1.Угли.

2.2. Исходные тяжелые остатки и пеки на их основе.

2.3. Основные методы исследования.

ГЛАВА III. ВЛИЯНИЕ ПЕТРОГРАФИЧЕСКОЙ НЕОДНОРОДНОСИ И МИНЕРАЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ УГЛЕЙ НА РАЗРЕШЕНИЕ РЕНГЕНОГРАФИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ИХ ИССЛЕДОВАНИЯ. 49 3.1 .Особенности структуры фюзенов.

3.2. Структура литотипов углей Кузбасса.

3.3. Влияние минеральных компонентов на дифракционную картину углей.

ГЛАВА IV. ПРЕОБРАЗОВАНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ И НАДМОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ УГЛЕЙ В ПРОЦЕССЕ МЕТАМОРФИЗМА И ИЗМЕНЕНИЕ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ИХ СВОЙСТВ.

4.1. Расчет структурных параметров углей в рамках обобщенной и двухфазной моделей.

4.2. Расчет свойств углей в рамках обобщенной и двухфазной моделей.

4.3. Влияние структурных групп на свойства ОМУ.

ГЛАВА V. НАДМОЛЕКУЛЯРНОЕ УПОРЯДОЧЕНИЕ В ПЕКАХ ПРИ НАГРЕВЕ.

5.1 Особенности формирования микрокристаллических структур в пеках.

5.2. Кинетика формирования в пеках микрокристаллической и мезофазной структур.

5.3. Взаимосвязь показателей микрокристаллической и мезофазной структур пеков.

5.4. Изучение термической деструкции и расчет свойств пеков.

ГЛАВА VI. ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РЕЗУЛЬТАТОВ. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Надмолекулярная организация органической массы углей и пеков»

Актуальность работы. Ископаемые угли, продукты термической переработки угля и нефти (пеки и коксы) имеют огромное значение для функционирования и развития энергетики, черной и цветной металлургии, химии и авиакосмической техники. Эти материалы характеризуются высоким содержанием углерода (>70%), высокой ароматичностью и конденсированностью структурных фрагментов. Их объединяет также определенная аналогия в формировании надмолекулярной структуры.

Природа надмолекулярной организации в углях и пеках, которая во многом определяет их физико-химические свойства, в современной углехимии освещена недостаточно. Поэтому установление закономерностей формирования надмолекулярной структуры в процессах метаморфизма в органической массе углей (ОМУ) и термической подготовки пеков актуально для научно обоснованного их подбора для различных направлений переработки, совершенствования режимов обработки при создании технологий получения новых угольных и углеродных материалов.

Работа проводилась в рамках Федеральной научно-технической подпрограммы «Топливо и энергия» и научно-технической подпрограммы «Уголь России».

Цель работы. Установить закономерности надмолекулярной организации в органической массе углей и пеков и влияние преобразования структуры на их физико-химические свойства. В соответствии с целью решались следующие задачи:

• определить влияние петрографической неоднородности и минеральных компонентов углей на показатели их структуры по данным рентгенографических методов;

• рассчитать структурные характеристики ОМУ ряда метаморфизма в рамках обобщенной и двухфазной моделей их строения и определить влияние мостиковых связей и различных структурных групп на изменение физико-химических свойств углей;

• установить закономерности и определить кинетические параметры формирования микрокристаллической и мезофазной структур в нефтяных и угольных пеках и влияние преобразования структуры на их свойства. Научная новизна. Уточнены общие закономерности преобразования надмолекулярной структуры в ОМУ и в пеках, установлено дифференцированное влияние структурных фрагментов на изменение физико-химических свойств ОМУ, определены кинетические параметры формирования мезоморфных структур пеков. Наиболее существенные результаты:

• впервые определен ряд особенностей формирования микрокристаллической фазы в фюзенах;

• показано существенное влияние петрографической неоднородности и минеральных компонентов ископаемых углей на результаты исследования методами рентгеноструктурного анализа;

• впервые рассчитаны аддитивным методом структурные характеристики для двухфазной модели ОМУ и определено влияние различных структурных фрагментов на изменение физико-химических свойств углей;

• разработана новая общая концепция формирования и развития мезоморфных структур в пеках, включающая две последовательные стадии - формирование микрокристаллической фазы в аморфной матрице и образование мезофазных структур;

• впервые комплексно определены кинетические параметры роста микрокристаллической фазы и мезофазных структур в различных пеках, установлена их взаимосвязь и влияние на свойства пеков;

• установлена дискретность структуры мезофаз в пеках и предложена новая схема их строения.

Практическая значимость. Установленные закономерности преобразования надмолекулярных структур в углях и пеках расширяют представления об их строении, что позволяет совершенствовать методы их анализа и подбора для различных угольных и углеродных технологий: •учет петрографической неоднородности и минеральных компонентов в углях позволит подбирать представительные образцы для современных методов исследования и однозначно трактовать полученные результаты; •данные по надмолекулярной структуре ОМУ и влиянию структурных групп на физико-химические свойства позволяют прогнозировать направления изменения свойств углей при различных термохимических воздействиях в процессах пиролиза, гидрогенизации, коксования и оптимизировать подбор углей для различных направлений переработки; •кинетические данные по процессам развития микрокристаллической и мезофазной структур в пеках при нагреве расширяют научную основу для их дифференцирования и существенны при уточнении режимов их подготовки для различных технологий углеграфитового производства. Апробация работы. Основные результаты исследований были доложены: на VII конференции по химии и технологии твердого топлива России и стран СНГ (Звенигород, 1996г.); на Научной сессии Научного совета РАН по химии и технологии ископаемого топлива «Твердые горючие ископаемые в решении экологических и экономических проблем топливно-энергетического комплекса России» (Звенигород, 1998г.); на Международной научной конференции «Химия и природосберегающие технологии использования угля» (Звенигород, 1999г.); на Международной научной конференции и школе-семинаре ЮНЕСКО «Химия угля на рубеже тысячелетий» (Клязьма, 2000 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 научных работ.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Никифоров, Дмитрий Владимирович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлено, что микрокристаллическая фаза в фюзенах проявляется на буроугольной стадии (до 55%), и далее растет на III стадии метамофизма до 60%, на VI стадии до 80%, при этом размеры кристаллитов в них меньше чем в витринитах. Показано существенное влияние петрографической неоднородности углей на показатели фазового состава: липтинитовые микрокомпоненты увеличивают долю аморфной фазы, инертинитовые - долю кристаллической фазы.

2. Впервые систематически изучено влияние минеральных компонентов углей на характер дифрактограмм ОМУ. Показано, что они искажают малоугловые отражения с с1 - 2,0 и -1,0 нм, а также аморфный (ё - 0,4 нм) и кристаллический (с1 - 0,35 нм) максимумы и затрудняют расшифровку фазового состава ОМУ.

3. На основе расчета структурных параметров и теплофизических характеристик по аддитивному методу подтверждена предпочтительность двухфазной модели структуры ОМУ в ряду метаморфизма (при СсЫ > 80%) и сшитой (сетчатой) структуры для аморфной матрицы. Впервые определено дифференцированное влияние отдельных структурных фрагментов ОМУ на изменение плотности, температуры стеклования и температуры начала деструкции.

4. Разработана новая концепция преобразования надмолекулярной структуры пеков в процессе нагрева, включающая последовательные стадии формирования микрокристаллической и мезофазной структур, и установлена их взаимосвязь. Предложена новая гетерогенная схема строения мезофазных глобул, из аморфной (0-50%) и кристаллической (50-100%) составляющих. Показатели структуры объясняют растворимость, плавкость и деформируемость мезофазы, позволяют оценить нижний уровень выхода кокса и его графитируемость.

98

5. Показано, что кинетические параметры процессов формирования микрокристаллической и мезофазной структур в различных пеках существенно различаются: Екр от 75 до 135 кДж/моль, Кокр от 7,7 до 1,85*106 мин"2, Емс~230 кДж/моль, К0мс ~ 1,6*1013 мин2. Эти данные существенны при уточнении режимов подготовки пеков для различных технологий углеграфитового производства.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Никифоров, Дмитрий Владимирович, 2000 год

1. Штах Э., Маковски М.Т., Тейхмюллер М.И. др. Петрология углей. М.: Мир, 1978. 554 с.

2. Скрипчеико Г.Б., Еремин И.В., Иванов В.П., Симкин А.Б. Термоантрациты как сырье для производства электродных и углеграфитовых материалов // Химия твердого топлива. 1977. № 3.C.35-42.

3. Еремин И.В., Гагарин С.Г. Влияние типа мацералов на кинетику выделения низкомолекулярных соединений при метаморфизме углей // Химия твердого топлива. 1998. № 5. С. 9-20.

4. Еремин И.В., Броновец Т.М. Марочный состав углей их рациональное использование: Справочник. М.: Недра, 1994. 254 с.

5. Cemistry and Characterization of Coal Macérais./ Ed. by R.E. Winaus and J.C. Crelling. ACS Symp. Ser. 252. Washington D.C., 1984.

6. Choi Chol-yoo, Muntean J.V., Thompson A.R., Botto R.E. Characterization of Coal Macérais Using Combined Chemical and NMR Spectroscopic Methods // Enegy & Fuels. 1989.№3. P.528-533.

7. Kuehn D.W., Snyder R.W., Davis A., Painter P.C. Characterization of Vitrinite Concentrates. 1. Fourier Transform Infrared Studies// Fuel.1982. V.61. P.682-694.

8. Derbyshire F., Marzec A., Schulten H.-R. et al. Molecular Structure of Coals: A Debate//Fuel. 1989. V.68. P. 1091-1106.

9. Скрипченко Г.Б., Ларина Н.Л., Луковников А.Ф. Современные тенденции в исследовании структуры углей.// Химия твердого топлива. 1984.№ 5.С.З-11.

10. Скрипченко Г.Б. Межмолекулярная упорядоченность в ископаемых углях // Химия твердого топлива. 1984.№ 6. С.3-11.

11. Скрипченко Г.Б. Надмолекулярная организация в углях и продуктах их термической обработки // Там же. 1994. № 6. С. 16-27.

12. Bensley D.F., Crelling J.С. The Inherent Heterogeneity within the Vitrinite Maceral Group//Fuel. 1994.V.73.№8. P. 1306-1316.

13. Шпирт М.Я., Клер B P., Перциков И.З. Неорганические компоненты твердых топлив. М.: Химия, 1990. 240 с.

14. Клейман Р.Я., Скрипченко Г.Б., Черкинская К.Т., Шпирт М.Я. Дифференцирование компонентов отходов обогащения углей при изучении их вещественного состава методом рентгеновского фазового анализа // Химия твердого топлива. 1986. № 2. С. 27-30.

15. Скрипченко Г.Б., Клейман Р.Я., Шпирт М.Я. Вещественный состав минеральных компонентов углей России и углеотходов // Российский химический журнал. 1994. Т. 34. № 5. С. 63-65.

16. Van Krevelen D.W. Coal. Typology Chemistry - Physics - Constitution. Amsterdam - London-New York- Princeton: Elsevier, 1961. 514 p. and Amsterdam: Elsevier, 1981.302 p.

17. Касаточкин В.И., Ларина H.K. Строение и свойства природных углей. М.: Недра. 1975. 159 с.

18. Davidson R.M. Molecular Structure of Coal. In Coal Science. IFA Coal Research, London. 1982. V.l. P. 83-160.

19. Haenel M.W. Resent Progress in Coal Structure Research // Fuel. 1992. V. 71. P.1211 -1223.

20. Van Heek K.H., Hodek W. Kohle als macromolekulares System // Erdol and Kohle Erdgas - Petrochemie vereinigt mit Brennstoff-Chemie. 1992. Bd. 45. H.ll. P. 439-442.

21. Калечиц И.В. Моделирование ожижения угля.М.: ИВТАН. 1999. 229 с.

22. Van Heek К.Н. Progress of Coal Science in the 20th Century // Fuel. 2000. V.79. №1. P. 1-26.

23. РусьяноваН.Д. Углехимия. M.: Наука, 2000, 316 с.

24. Durie R.A. Coal Properties and their Importance in the Production of liquid Fuels an Overview // Fuel. 1982. V.61. №10. P. 883-887.

25. Гюльмалиев A.M., Головин Г.С., Гладун Т.Г., Скопенко С.М. Обобщенная модель структуры органической массы углей // Химия твердого топлива. 1994. № 4-5. С.14-27.

26. Головин Г.С., Гюльмалиев A.M., Гагарин С.Г., Скопенко С.М. Структура и свойства органической массы углей ряда метаморфизма.// Российский химический журнал. 1994. Т.38. №5. С. 20-26.

27. Ouchi К., Jumuta К., Jamashita J. Catalytic Depolymerization of Coals. II. Depolymerization of Various Coals in Phenol, using p-Taluene Sulphonic Acid as a Catalyst // Fuel. 1965. V.44. № 3. P. 205-209.

28. Yoshida Т., Tokuhashi K., Maekawa Y. Liquefaction Reaction of Coal. 1. Depolymerization of Coal by Cleavages of Ether and Methylene Bridges // Fuel. V.64. № 7. P. 890-896.

29. Marzec A. Molecular Structure of Coal // Chemia Stosowana. 1981.V.25. №3. P.381-390.

30. Marzec A., Sobkowiak M. Chemical Structure of Coal and Mechanism of its Extraction // Erdol and Kohle Erdgas - Petrochemie vereinigt mit BrennstoffChemie. 1981. Bd. 34. H.l. P. 38.

31. Bodzek D., Marzec A. Molecular Components of Coal and Coal Structure // Fuel.1981. V.60.№1.P. 47-51.

32. Гагарин С.Г., Скрипченко Г.Б. Современные представления о химичесой структуре углей // Химия твердого топлива. 1986. №3. С. 314.

33. Krichko A.A., Gyulmaliev A.M., Gladun T.G., Gagarin S.G. // Rank Dependence of Coal physico-chemical Parameters: 1. Estimation of Intermolecular Interaction Energy by Means of structural Parameters // Fuel. 1992. V.71.№ 3. P.303-310.

34. Нестеренко JI.JI. Состояние знаний о молекулярной структуре веществ ископаемых углей и методы ее изучения// Химия твердого топлива. 1969.№4. С.6-32.

35. Касаточкин В.И. Проблема молекулярного строения и структурная химия природных углей// Там же. 1969. № 4. С.33-48.

36. Гагарин С.Г., Кричко А.А. Концепция самоассоциированного мультимера в строении угля //Химия твердого топлива. 1984. № 4. С.3-8.

37. Marzec A., Schulten H.-R. Structure and Reactivity of Coals: Field Ionization Mass Spectrometry Viewpoint//Fuel. 1994. V.73. №8. P.1294-1305.

38. Hirsh P.B. X-Ray Scattering from Coals// Proc. Royal Soc. 1954. V.226. P. 1165-1192.

39. Ergun S., Tiensuu V.H. Interpretation of the Intensities of the X-Rays Scattered by Coals//Fuel. 1959. V.38. №1. P. 64-78.

40. Gartz L., Hirsh P.B. On the Structure of Coals from X-Ray Diffraction Studies // Phyl. Trans. Royal Soc. of London. 1960. V.252. P.557-602.

41. Саранчук В.И., Айруни А.Т., Ковалев K.E. Надмолекулярная организация, структура и свойства углей. Киев: Наукова Думка, 1988. 192 с.

42. Spiro C.L. Space filling Models for Coals: a Molecular Description of Coal Placticity//Fuel. 1981. V.60.№12. P. 1121-1126.

43. Скрипченко Г.Б., Козлова И.В. Экспериментальный и теоретический анализ преобразования структуры углей в процессе метаморфизма// Химия твердого топлива. 1994. № 3. С. 19-26.

44. Rouzand J.N., Oberlin A. In Advanced Methodologies in Coal Characterization, Coal Science and Technology 15. Elsevier, Amsterdam. 1990. P. 311.

45. Королев Ю.М. Рентгенографическое исследование аморфных углеродистых систем// Там же. 1995. № 5. С.99-111.

46. Головин Г.С., Королев Ю.М. Лунин В.В., Родэ В.В. Рентгенографическое исследование структуры гумусовых углей// Там же. 1999. № 4. С. 7-27.

47. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. М: Химия, 1976. 416 с.

48. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Наука, 1983. 248 с.

49. Mazumdar В.К. On the Density of Coal and its structural Implications// Science & Technology. 1988.V.7. № 3. P.63-73.

50. Mazumdar B.K. A direct Route to the Ring Condensation Index of Coal and Hence its Aromaticity// Fuel. 1998. V.77. № 9/10. P.l 125-1127.

51. Бровенко А.Л., Гюльмалиев A.M., Гагарин С.Г. Моделирование физико-химических параметров органической массы углей с различным содержанием углерода// Сб.Переработка углей для получения синтетических топлив. Тр. ИГИ. М.: ИОТТ.1986. С. 110-114.

52. Гладун Т.Г., Бровенко Ф.Л., Гюльмалиев A.M. Температурные характеристики витринитов// Сб. тр. Межд. науч. конф. «Химия и природосберегающие технологии использования угля». Звенигород. 1999.С. 5-8.

53. Гюльмалиев A.M., Лебедева Н.Р., Гладун Т.Г., Головин Г.С. Взаимосвязь структурных и физико-химических параметров углеводородов фрагментов органической массы угля// Химия твердого топлива. 1996. №3. С.24-31.

54. Гюльмалиев A.M., Гладун Т.Г., Бровенко А.Л., Головин Г.С. Математическое моделирование структуры и свойств углей// Там же. 1996. № 3. С.45-54.

55. Гюльмалиев A.M., Гладун Т.Г., Головин Г.С. Структурные параметры и свойства углей// Там же. 1999. №5. С.3-17.

56. Taylor G.H. Development of optical Properties of Coks during Carbonization //Fuel. 1961. V.40. P.465-472.

57. Brooks J.D., Taylor G.H. The Formation of graphitizing Carbons from the liquid Phase // Carbon. 1965. V.3. P. 185-193.

58. Brooks J.D., Taylor G.H. Formation of same graphiting Carbons// Chemistry and Physics of Carbon. N.-Y.: M. Dekker, 1968. V. 4. P. 243.-268.

59. Америк Ю.Б., Платэ H.A. Мезоморфизм углеводородов и карбоиизованных нефтяных пеков// Журнал Всесоюзного химического общества им. Д.И.Менделеева. 1989. Т.39. №6. С. 592-603.

60. Америк Ю.Б., Платэ H.A. Глубокая конверсия тяжелых нефтяных фракций через мезоморфные структуры //Нефтехимия. 1991. Т.31. №3. С. 355-378.

61. Скрипченко Г.Б. Закономерности формирования надмолекулярной структуры в процессе метаморфизма углей и технологии получения высокообуглероженных материалов: Дис. д-ра хим. наук (науч. докл.). М.: ИГИ, 1998. 53 с.

62. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. М.: Наука, 1981. 288 с.

63. Жидкокристаллические полимеры / Под. ред. H.A. Платэ. М.: Химия, 1988.416 с.

64. Де Жен П. Физика жидких кристаллов. М.: Мир, 1977. 377 с.

65. Папков С.П., Куличихин В.Г. Жидкокристаллическое состояние полимеров. М.: Химия, 1977. 240 с.

66. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980. 344 с.

67. Флори П. Статистическая механика цепных молекул. М.: Мир,1971. 440 с.

68. Платэ H.A., Шибаев В.П. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы. М.: Химия, 1980. 303 с.

69. Султанов Т.Н., Америк Ю.Б., Батурин A.A. и др. Типы мезоморфизма высших углеводородов//Нефтехимия. 1979. Т. 19. № 3. С.352-362.

70. Donnet J.-В., Fitzer Е., Kochling К.-Н. Editorial Sektion internan\tional Committe for Characterization and Terminology of Carbon// Carbon. 1986. V. 24. № 2. P. 246-249.

71. Gasparoux H. Carbonaceous Mesophase and Disk-like nematic liquid Crystals//Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. V. 61. P. 231-248.

72. Dekker, 1979. V. 15. P. 230-286.

73. Lewis I.C., Singer L.S. Electron Spin Resonance and the Mechanism of Carbonization//Ibid. 1981. V. 17. P.l-88.

74. Смирнов Б.Н., Тян JI.С., Фиалков А.С. и др. Современные представления о механизме формирования структуры графитирующихся коксов// Успехи химии. 1976. Т.45. С.1731-1752.

75. Фиалков А.С. Углеграфитовые материалы.М: Энергия,1979. 319 с.

76. Barr J.B., Chwastiak S., Didchenko R. e.a.High Modulus Carbon Fibers from Pitch Precursor // Appl. Polym. Symp. 1976. № 29. P. 161-173.

77. Balduhn R., Fitzer E. Rheological Properties of Pitches and Bitumina up to Temperatures of 500 °C // Carbon. 1980. V. 18. P. 155-161.

78. Фиалков A.C., Тян Л.С., Самойлов B.C., Смирнов Б.Н. Образование мезофазы и спектры ЭПР при низкотемпературной карбонизации графитирующихся веществ// ДАН СССР. 1971. Т. 198. №3 С. 446-650.

79. Honda Н. Carbonaceous Mesophase;: History and Prospects// Carbon. 1988. V. 26. №2. P. 139-156.

80. Островский B.C., Виргильев Ю.С., Костиков В.И., Шипков H.H. Искусственный графит. М.: Металлургия, 1986. 272 с.

81. Фиалков А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе. М.: Аспект пресс, 1997. 718 с.

82. Auquie D., Oberlin М., Oberlin A., Hyvernat P. Spheres as studied by High Resolution Conventional Transmission Electron Microscopy (STEM)// Carbon. 1980. V. 18. P.337-346.

83. Oberlin A. Microtexture and Structure of Carbon// Chemistry and Physics of Carbon. N.-Y.: M. Dekker, 1989. V. 22. №7. P. 1-65.

84. Lafdi K., Bonnamy S., Oberlin A. Mechanism of Anisotropy Occurrece in a Pitch Precursor of Carbon Fibres// Carbon. 1991. V.29. №7.Part I. P. 831847. Part II. P 849-855. Part III. P. 857-864.

85. Сюняев З.И. Нефтяной углерод. M.: Химия. 1980. 272 с.

86. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. JL: Из-воЛГУ. 1980. 172 с.

87. Sadeghi М.-А., Chilingarian G.V., Yen T.F. X-Ray Diffraction of Asphaltenes//Energy Sources. 1986. V. 8. № 2/3. P. 99-123.

88. Кир да B.C., Хренникова T.M., Заманова Л.В. и др. Строение мезофазных волокнообразующих пеков // ХТТ. 1993. №1. С. 12-15.

89. Скрипченко Г.Б. Межмолекулярное и ориентационное упорядочение в углях и углеродных материалах как определяющий фактор их технологических и физико-химических свойств // Российский химический журнал. 1994. Т. 38. №5. С. 27-35.

90. Huttinger K.J., Wang J.P.Kinetics of Mesophase Formation in a Stirred Tank Reaktor and Properties of the Products // Carbon.I. 1991. V. 29. № 3. P. 439-448.11.1992.V.30.№l.P.l-8. III. 1992. V.30. №1. P.9-15.

91. Singer L.S., Riffle D.M., Cherry A.R. High-Temperature Centrifugation: Application to Mesophase Pitch II Ibid. 1987. V. 25. № 2. P. 249-257.

92. Greinke R.A., Singer L.S. Constitution of coexisting Phases in Mesophase Pitch during Heat Treatment: Mechanism of Mesophase Formation// Ibid. 1988. V. 26. № 5. P. 665-670.

93. Azumi K., Yokono Т., Sanada Y., Uemura S. Studies on the early Stage of Carbonization of Petroleum Pitch by Means of High-Temperature :H-NMR andESR.//Ibid. 1989. V. 27. №2. P. 177-183.

94. Azami К., Yamamoto S., Yokono Т., Sanada Y. In-Situ Monitoring for Mesophase Formation Processes of various Pitches by Means of High-Temperature 13C-NMR // Ibid. 1991.V. 29. № 7. P. 943-947.

95. Azawi K., Yamamoto S., SanadaY. Carbonization Behavior of Petroleum Pitch In Situ High-Temperature 13C-NMR Measurements// Ibid. 1993. V. 31. №4. P. 611-615.

96. Nishizawa Т., Sakata M. Fused State 13C-NMR Study on Molecular Orientation in a Carbonaceous Mesophase // Ibid. 1992.V. 30. № 2. P. 147152.

97. Ito O., Kakuta Т., lino M. In Situ ESR Measurement of Mesophase Formation during the Heat Treatment and Cooling Processes of Pitches// Ibid. 1989. V. 27. №6. P. 869-875.

98. Ito O., Kakuta Т., lino M. Optical Absorption Spectra of Heat Treated Decacyclene during Mesophase Formation// Ibid.l990.V. 28. № 4. P. 553-557.

99. Guillen M.D., Iglesias M.J., Dominguez A., Blanco C.G. Fourier Transform Infrared Study of Coal Tar Pitches// Fuel. 1995.V. 74. № 11. P. 1595-1598.

100. Akezuma M., Okuzava K., Esumi K. e.a. Physicochemical Properties of Quinoline-Soluble and Quinoline-Insoluble Mesophases// Carbon. 1987. V. 25. № 4. P. 517-522.

101. Николаева JI.B., Буланова В. В. Взаимосвязь между характеристиками пеков, полученных на основе тяжелого газойля каталитического крекинга// Химия твердого топлива. 1995. № 2. С. 77-80.

102. Гимаев Р.Н., Губайдуллин В.З., Стрижова Л.Е. и др. Кинетика образования углерода при термическом превращении нефтяного сырья в жидкой фазе// Там же. 1980. № 4. С. 125-131.

103. Самойлов В.М., Румянцев С.М., Остронов Б.Е. и др. Исследование кинетики мезофазных превращений в нефтяном пеке методом ЭПР// Там же. 1983. №2. С. 35-39.

104. Кричко А.А., Скрипченко Г.Б., Ларина Н.К. Некоторые вопросы структуры углей и жидких продуктов гидрогенизации в мягких условиях// Там же. 1986. № 4. С. 3-11.

105. Скляр М.Г. Физико химические основы спекания углей. М.: Металлургия, 1986. 200 с.

106. Филипенко Л.Я., Батурин А.А., Америк Ю.Б. и др. Исследование анизотропных пеков, формирующихся при термообработке гудронов// Нефтехимия. 1987. Т. 27. № 6. С. 847-853.

107. Гладун Т.Г., Гагарин С.Г., Ольферт А.И. Влияние состава и свойств мезогенных спекающих добавок на качество кокса//Химия твердого топлива. 1991.№2. С.101-110.

108. Углеродные волокна. / Под. ред. Симамуры С.М. М.: Мир, 1987с.

109. Углеродные волокна и углекомпозиты. /Под. ред. Фитцера. М.: Мир.1988. 336 с.

110. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М.: Физматгиз, 1961. 602с.

111. Short М.А., Walker P.L. Measurement of Interlayer Spasings and Crystal Sizes in Turbostrate Carbons// Carbon. 1963. №1. P.3-9.

112. Ergan S. X-Ray Studies of Carbon// Chemistry and Physics of Carbon. N.-Y.: M. Dekker, 1968. V.3. P.211-288.

113. Егорова Т.Ф., Клинкова B.B., Скрипченко Г.Б. Количественная ИК-спектроскопия бурых углей Канско- Ачинского бассейна// Химия твердого топлива. 1985. №4. С.3-8.

114. Skripchenko G.B., Sekrijeru V.I., Smutkina Z.S. Stages of Brown and Black Coal Pyrolysis in Non-Isothermal Heating// Proc. Intern. Conf. on Coal Scie., Banff, Can. 1993. P. 183-186.

115. Скрипченко Г.Б., Никифоров Д.В., Володина H.B. Влияние мезоморфных превращений в пеках на их термическую деструкцию // Сб. трудов международной научной конференции и школы-семинара ЮНЕСКО «Химия на рубеже тысячелетий».Клязьма. 2000. С.187-190.

116. Скрипченко Г.Б., Никифоров Д.В., Шуляковская JI.B. Влияние петрографической неоднородности и минеральных компонентов углей на разрешение рентгеноструктурного анализа. Химия твердого топлива. 2000. №6. С. 50-59.

117. Скрипченко Г.Б., Миессерова O.K. Графостатистический анализ углей и угольных продуктов//Там же. 1986. № 1. С.48-52.

118. Прокопьева Т.Л., Русьянова Н.Д., Попов В.К. Интерпретация результатов термомеханического анализа углей с использованием моделей размягчения полимеров// Там же. 1987. №3. С.49-58.

119. Скрипченко Г.Б., Никифоров Д.В. Преобразование молекулярной структуры углей в процессе метаморфизма и изменение их теплофизических характеристик.// Химия твердого топлива. 1996. №3.С.31-44.

120. Скрипченко Г.Б., Никифоров Д.В. Мезоморфизм пеков.// Химия твердого топлива. 2000. №3. С. 3-20.

121. Скрипченко Г.Б., Никифоров Д.В., Буланова В.В. Преобразование состава , структуры и свойств пеков при формировании мезофаз. // Сб. трудов Междун. Науч.конф. "Химия и природосберегающие технологии использования угля". Звенигород. 1999. С. 136-138.110

122. Скрипченко Г.Б., Никифоров Д.В. Преобразование надмолекулярной структуры пеков при нагревании// Химия твердого топлива. 1999. №4. С. 28-34.

123. Скрипченко Г.Б., Никифоров Д.В., Буланова В.В., Николаева JI.B. Формирование мезоморфных структур в пеках при нагревании//Химия твердого топлива. 2000. № 4. С. 41-49.

124. Скрипченко Г.Б., Никифоров Д.В. Мезоморфные превращения в углях и пеках. Сб. трудов международной научной конференции и школы-семинара ЮНЕСКО «Химия на рубеже тысячелетий».Клязьма. 2000. С. 190-193.