Моноалкилирование малонового эфира в условиях межфазного катализа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Котова, Татьяна Петровна

• Котова, Татьяна Петровна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Котова, Татьяна Петровна

ВВЕДЕНИЕ

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Алкилирование активных метиленовых соединений в гомогенных средах

2. Современные представления о межфазном катализе

3. Алкилирование активных метиленовых соединений в условиях межфазного катализа

II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реагенты и их подготовка к синтезу

2.2. Синтез катализаторов межфазного переноса

2.3. Методика каталитического эксперимента

2.4. Анализ продуктов реакции

III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Особенности кинетики и механизма реакции алки-лирования малонового эфира в условиях МФК.

3.2. Влияние природы и количества основания на эффективность моноалкилирования малонового эфира аллилхлоридом в двухфазных системах.

3.3. Алкилирование малонового эфира аллилхлоридом в присутствии межфазных катализаторов.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моноалкилирование малонового эфира в условиях межфазного катализа»

Реакция алкилирования малонового эфира является удобным препаративным методом синтеза новых углерод-углеродных связей и используется при получении лекарственных препаратов (снотворных веществ, витаминов группы В, противовоспалительных и мочегонных средств), аминокислот, а также для синтеза гербицидов, кетокислот, труднодоступных ке-тонов, ароматических добавок для пищевой промышленности.

Проведение реакции в гомогенных условиях связано с рядом трудностей: использование дорогих оснований (амид натрия, этилат натрия, трет-бутоксид калия и др.), использование дорогих апротонных растворителей, тщательная осушка реагентов и т.д.

В последнее время в органическом синтезе все чаще используют метод межфазного катализа (МФК). Преимущества этого метода хорошо известны и широко применяются для создания оптимальных условий направленного проведения химических реакций. При проведении реакций алкилирования СН-кислот в условиях МФК обычно используют концентрированные водные растворы гидроксидов щелочных металлов (КОН, ШОН). Относительно мало известно о реакциях алкилирования в системах "жидкость - твердая фаза", хотя этот метод широко использовался для проведения других реакций нуклеофильного замещения.

Изучению реакций с участием щелочей в условиях МФК посвящено много работ, тем не менее, однозначных представлений о механизме протекания таких реакций нет. Таким образом, сравнительное исследование реакции алкилирования в системах "жидкость - жидкость" и "жидкость -твердая фаза" представляет теоретический интерес для развития модельных представлений о механизме алкилирования в условиях МФК, с учетом протекания отдельных стадий на поверхности раздела фаз (ПРФ) и в объеме органической фазы, и о механизме действия межфазных катализаторов 4 различной природы. Такие исследования представляют также и практический интерес, связанный с необходимостью повышения эффективности и селективности процессов алкилирования, а также подбора достаточно активных и относительно дешевых межфазных катализаторов.

Настоящая работа является частью научных исследований, проводимых на кафедре органической химии ТюмГУ по проекту "Химические реакции в структурно-организованных средах" (№ 01.9.80 005763, госбюджетное финансирование по § 53, 1998-1999 гг.) и по проекту "Органические реакции в многофазных системах" (грант Тюменского регионального конкурса проектов фундаментальных и прикладных исследований, посвященных 275-летию Российской Академии наук, 1999 г).

Целью работы является исследование реакции моноалкилирования малонового эфира аллилхлоридом, протекающей в присутствии межфазных катализаторов различной природы, для двух типов двухфазных систем: а) "ж/ж" (органическая фаза + водный раствор щелочи), б) "ж/т" (органическая фаза + твердый гидроксид щелочного металла).

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Котова, Татьяна Петровна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено сравнительное исследование модельной реакции моноалкилирования малонового эфира алл ил хлоридом, протекающей в присутствии межфазных катализаторов различной природы, для двух типов систем: а) система "ж/ж" (органическая фаза + водный раствор гидроксида щелочного металла), б) система "ж/т" (органическая фаза + твердый гидроксид щелочного металла),

2. Определены оптимальные условия проведения реакции моноалкилирования малонового эфира в условиях межфазного катализа (МФК), связанные с выбором алкилирующего агента, основания, растворителя, температуры и интенсивности перемешивания системы. Показано, что высокий выход моноаллилмалоната и максимальная селективность достигаются при использовании аллилхлорида, гидроксида калия и полярных апротонных растворителей с неподеленной парой электронов, при 50°С и ю > 600 об/мин.

3. Предложен механизм реакции алкилирования малонового эфира в условиях МФК, включающий стадию депротонирования субстрата на поверхности раздела фаз (ПРФ) в системах "ж/ж" и "ж/т". Впервые обоснована роль омега-фазы в реакции депротонирования субстрата в системах "ж/т" и показано, что эффективность моноалкилирования малонового эфира в системах "ж/т" выше, чем в системах "ж/ж".

4. Показано, что в системах "ж/ж" увеличение концентрации КОН в водной фазе и увеличение соотношения объемов насыщенного водного раствора КОН и органической фазы не приводит к усилению побочных процессов, снижению селективности, но выход моноаллилмалоната не превышает 37%. В системах "ж/т" возможно селективное моноалкили-рование при низком содержании КОН (пКон/пмэ ^ 0,3) с выходом моно

115 аллилмалоната более 80%, относительно стехиометрически возможного.

5. Установлено, что механизм действия межфазных катализаторов в системах "ж/ж" и "ж/т" имеет сходный характер, а эффективность действия определяется их способностью стабилизировать карбанион субстрата в составе ионной пары [Q]+[Sub~] на ПРФ, а также способностью переносить или вытеснять анион Sub" с ПРФ в органическую фазу. Установлен ряд зависимости эффективности катализатора от его природы: азакра-ун-эфир > краун-эфир > соли тетраалкиламмония > линейные полиэфиры > алканоаты натрия. Избыток межфазного катализатора может блокировать ПРФ.

6. Показано, что активность олигоэтиленгликолей и их эфиров в системах "ж/т" возрастает с увеличением их гидрофобности, а для катализаторов с оптимальной структурой приближается к активности краун-эфиров, что позволяет рекомендовать их в качестве дешевых и эффективных межфазных катализаторов для реакции алкилирования малонового эфира в условиях МФК.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Котова, Татьяна Петровна, 1999 год

1. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. — М.: Химия, 1977, —318 с.

2. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. — М.: Мир, 1973. — 1055 с.

3. Роберте Дж., Касерио М. Основы органической химии. В 2-х томах. — М.: Мир, 1978. — Т. 1. — 592 с.

4. Общая органическая химия. /Под ред. Н. Кочеткова. — М.: Химия, 1983, — Т.2.— 408 с.

5. Общая органическая химия. /Под ред. Н. Кочеткова. —М.: Химия, 1983. — Т.4. — 356 с.

6. Шаранин Ю.А., Промопенков В.К., Литвинов В.П. Малононитрил. // Итоги науки и техники. Сер. орган, хим. — 1991. — № 20. — С.3-238.

7. Jones J.P., Marks R.E., Subba R.S. Kinetic isotope effects. Part 4. Bromination and detritiation of same ortho-substituted acetophenones in alkaline media. // Trans. Faraday Soc. — 1967. — V.63. — № 4. — P.993-996.

8. Агрономов A.E. Избранные главы органической химии. — М.: Химия, 1990. — 559 с.

9. Cristol S.J., Whittermore С.А. Mechanisms of elimination reactions. XXVI. Potassium t-butoxide promoted dehydrochlorinations of the isomeric chloro-diphenylethenes. // J. Org. Chem. — 1969. — V.34. — № 3. — P.705-709.

10. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. —М.: Мир, 1973. — 394 с.

11. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия. — М.: Мир, 1999.— 704 с.

12. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. —М.: Мир, 1988, —Т.1. —381 с.

13. Крам Д. Основы химии карбанионов. — М.: Мир, 1967. — 300 с.

14. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. —М.: Мир, 1988. —Т.2. —504 с.

15. Органикум. Часть II. Практикум по органической химии. — М.: Мир, 1979. — С.176.

16. Синтезы органических препаратов. Сборник 1. /Под ред. Казанского Б.А. — М.: Иностранная литература, 1949. — 566с.

17. Синтезы органических препаратов. Сборник 2. /Под ред. Казанского Б.А. — М.: Иностранная литература, 1949. — 609с.

18. Kortvelyessy G., Mester T. Malonic ether. // Magy. kern. Japja. — 1990. — V.45 — №2. — P.63-72.

19. Физер Д., Физер M. Реагенты для органического синтеза. М: Мир, 1971,—Т.4. —543с.

20. Райхард X. Растворители в органической химии. — Л.: Химия, 1973. — 152с.

21. Pertierra J.M. La influencia del disolvente en la velocidad de la reaction quimica. // Rev. Fac. cienc. Univ. Oviedo. — 1971. — V.12. — №2. — P.3-25.

22. Decrooq D. Analyse des effets du milieu sur la reaction chimique. Etude cinetique d'une reaction ion-molecule. // C. r. Acad. sei. — 1972. — C274. — №19, —P.1597-1600.

23. Старке Г.М. Межфазный катализ: химия, катализаторы и применение.1. М.: Химия, 1991. — 157с.

24. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. —М.: Мир, 1987. — 485с.

25. Вебер В., Гокель Г. Межфазный катализ в органическом синтезе. — М.: Мир, 1980. — 327 с.

26. Юфит С.С. Теоретические основы и механизмы межфазного катализа. // Журнал Всесоюзного химического общества им. Менделеева. — 1986.1. Т.31. — №2. — С.134-143.

27. Лясек В., Макоша М.Некоторые замечания о механизме межфазного катализа. // Журнал Всесоюзного химического общества им. Менделеева. — 1986. — Т.31. —№2. — С.144-148.

28. Makosza М. Two-phase reactions in the chemistry of carbanions and halocarbenes- a useful tool in organic synthesis. // Pure and Appl. Chem. — 1975. — V.43. — № 3-4. — P.439-462.

29. Юфит С.С. Некоторые вопросы МФК: сольватация, прочность кристаллической решетки, топология. // Изв. АН. Сер. хим. — 1995. — №11. — С.2085-2092.

30. Власов В.М. Межфазный катализ в реакциях ароматического нуклеофильного замещения. // ЖОрХ.— 1998. — Т.34. — Вып.9. — С.1367-1378.

31. Madhusudana Rao J., Bharati Raot. Asymmetrie synthesis using phase transfer catalysis. // J. Indian Inst. Sci. — 1994. — V.74. — №3. — P.373-400.

32. Рольник К.Б., Фасхутдинов P.P., Злотский С.С. Синтез четвертичных солей аммония, содержащих диоксолановый фрагмент, и применение их в качестве межфазных катализаторов. Тез. докл. 47 научно-техн. конф. — Уфа: УГНУ, 1996. — Т.1.— С.159-160.

33. Herriott A.W., Picker D. Phase transfer catalysis. An evaluation of catalysis. // J. Amer. Chem. Soc.— 1975. — V.97. — №9. — C.2345-2349.

34. Сировский Ф.С., Скибинская М.Б., Берлин Э.Р., Трегер Ю.А., Степанова Н.Н., Молодчиков С.И. Кинетика щелочного дегидрохлорирования а-изомера гексахлорциклогексана при мицеллярном катализе. // Кинетика и катализ. — 1986. — T.XXVII. — Вып.З. — С.614-619.

35. Ревякин В.А., Заботин А.Л., Леванова С.В. Избирательное ингибирова-ние каталитической активности четвертичных аммониевых солей неорганическими и органическими анионами. // Кинетика и катализ. — 1991. — Т.32. — Вып.1. — С. 191-194.

36. Gokel G., Durst Н. Crown ether chemistry: principles and applications. // Aldrichim. actz. — 1976. — V.9. — №1. — P.3-12.

37. Izatt R.M., Bradshaw I.S., Nielsen S.A. Thermodynamic and kinetic data for cation-macrocycle interaction. // Chem. Rev. — 1985. — V.85.— №4. — P.271-339.

38. Lehn J.M. Design of organic complexing agents. Strategies towards properties. // Struct, and Bond. — 1973. — V.16. — P.l-69.

39. Гольдберг Ю.Ш. Избранные главы межфазного катализа. Рига: Зи-натне, 1989. — 554 с.

40. Lassau С., Jungers J. Vinfluence du solvant sur la reaction chimique. La quaternation des amines tertiaires par l'iodure de methyle. // Bull. Soc. chim. France. — 1968. — №7. — P.2678-2685.

41. Gokel G.W., Goli D.M., Schultz R.A. Binding profiles for oligoethylene glycols and oligoethylene glycol monomethyl ethers and an assessment oftheir abilities to catalyze phase-transfer reactions. // J. Org. Chem. — 1983.

42. V.48. — № 17. —P.2837-2842.

43. Гольдберг Ю.Ш., Шиманская М.В. Межфазные катализаторы иммобилизованные на полимерных носителях. // Журнал Всесоюзного химического общества им. Менделеева. — 1986. — Т.31. — №2. — С.149-157.

44. Regen S.L. Triphase catalysis. // J. Amer. Chem. Soc. — 1975. — V.97. — №20. —P.5956-5957.

45. Regen S.L. Triephasen-katalyse. // Angew. Chem. — 1979. — V.91. — №6. — P.464-472.

46. Ruckenstein E., Hong L. Регулирование гидрофильности нанесенного на полимер катализатора межфазного переноса. Влияние гидрофильности подложки на активность и селективность. // J. Catal. — 1992. — V.136.2, —Р.378-391.

47. Montanari R, Tundo P. Polymer-supported phase-transfer catalysts. Crown ethers and cryptands bonded by a long alkyl chain to polystyrene matrix. // J. Org. Chem. — 1986. — V.46. — №10. — P.2125-2130.

48. Трифонова B.H., Галеева А.Г., Зорин B.B., Макеева P.M., Рахманнулов Д.Л. Краун-эфиры как межфазные катализаторы в реакциях с карбена-ми. // Башк. хим. ж. — 1997. — Т.4. — №1. — С.80-85.

49. Regen S.L., Dulak L. Solid phase cosolvents. // J. Amer. Chem. Soc. — 1977. — V.99. — №2. — P.623-625.

50. Mckenzie W., Sherrington D.C. Polymer-supported phase-transfer catalysts in solid-liguid reactions. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. — 1978. — №13. — P.541-543.

51. Komeili-Zader H., Dau H.J., Metzger J. Catalyse par transfert de phase. C-alkylation de nitriles. // C. r. Acad. sci. — 1976. — V.283. — №2. — P.41-43.

52. Басюк В.А. Органические реакции на поверхности диоксида кремния: синтетические приложения. 4.Алкилирование и ацелирование. // Успехи химии. — 1995. — Т.64. — №11. — С.1267.

53. Torasyan G., Musluoglu Е., Ahsen V., Bekaroglu О. Phthalocyanines as new phase transfer catalysis. Book Abstr. EUROPACAT-3. Krakow, 1997. — V.2. —P.837.

54. Soderguist John A., Vaguer Jaime, Diaz Michael J., Raen Anil M., Bordwell Frederick G., Zhang Shizhong. Thiisopropylsilanol: a new type of phase transfer catalyst for dehydrohalogenation. // Tetrahedron Lett. — 1996. — V.37. — №15. — P.2561-2564.

55. Shi Min, Kazuta Kenichi, Satoh Yukihiro, Masaki Yuhio. Synthesis and investigation of C2-symmetric opticall active pyrrolidinium salts as chiral phase-transfer catalysts. // Chem. and Pharm. Bull. — 1994. — V.42. — №12. —P.2625-2628.

56. Толстиков Г.А., Шаванов С.С. Межфазный катализ в синтезе хлорорга-нических соединений. Некоторые аспекты механизма и промышленное использование. // Кинетика и катализ. — 1996. — Т.37. — №5. — С.686-691.

57. Сировский Ф.С., Мочалов В.Н., Панова М.В. Ингибирование и синергизм в МФК. // Успехи химии. — 1991. — Т.60. — №4. — С.714-735.

58. Шостаковский С.Н., Мочалов В.Н., Шостаковский В.Н., Карасев Ю.З., Нефедов О.Н. Эффект синергизма при дихлорметиленировании олефи-нов щелочным сольволизом хлороформа в условиях МФК. // Докл. АН СССР. — 1988. — Т.32. — №5. — С. 1122-1125.

59. Савелова В.А., Белоусова И.А., Симоненко Ю.С. Синергизм как тест на кинетически неразделимые механизмы нуклеофильного и общеосновного катализа в процессах ацилирования ариламинов. // ЖОрХ. — 1994.1. Т.ЗО,— №2. — С.236.

60. Савелова В.А., Вахитова JI.H. Синергизм и антогонизм в межфазном катализе. //Изв. АН. Сер. хим. — 1995. — №11. — С.2108-2114.

61. Савелова В.А., Вахитова JI.H., Рыбак В.В., Магазинский А.Н. Синергизм в межфазном катализе реакции п-нитрофенилацетата с гидрокси-дами натрия и калия в системе органический растворитель твердая фаза. //ЖОрХ. — 1994. — Т.ЗО. — Вып.Ю. — С.1492-1496.

62. Савелова В.А., Вахитова JI.H., Рыбак В.В., Космынин В.В. Влияние растворителя на синергизм в межфазном катализе реакции п-нитрофенилацетата с твердым гидроксидом натрия. // ЖОрХ. — 1996.

63. Т.32. — Вып.6. — С.729-734.

64. Anelli P.L., Banfi S., Montanari F., Quici S. Oxidation of diols with alkali hypochlorites catalyzed by oxammonium salts under two-phase conditions. // J. Org. Chem. — 1989. — V.54. — №12. — P.1469-1471.

65. Farkas L., Sallay P., Lantai I., Szabo G.T. A komplexkepzodes szerepe ne-mionos tenzidek eloallitasa soran. // Kolor. irt. — 1988. — V.30. — №4. — P.107-114.

66. Herriott A.W., Picker D. The phase-transfer synthesis of sulfides and dithioacetals. // Synthesis. — 1975. — №7. — P.447-448.

67. Holmberg К., Hansen В. Methylene diesters of carboxylic acids from dichloromethane. // Tetrahedron Lett. — 1975. — №27. — P.2303-2306.

68. Antoine J.P., J. de Aguirre, Jansens F., Thyrion F. Aspects physicochemiques de la catalyse par transfert de phase. // Bull. Soc. Chim. France. — 1980. — Part 2. — №5-6. — P.207-232.

69. Данилова О.И., Юфит C.C. Влияние растворителей на замещение Sn2 в условиях МФК (система жидкость твердое). // Mendeleev Commun. — 1993,—№4,—Р.165-166.

70. Eliel E.L. Konformationsanalyse an heterocyclischen Systemen: Neuere Ergebnisse und Anwendungen. // Angew. Chem. — 1972. — V.84. — №17.1. P.779-791.

71. Eliel E.L., Hofer O. Conformational analysis. XXVII. Solvent effects in conformational equilibria of heterosubstituted 1,3-dioxanes. // J. Amer. Chem. Soc. — 1973. —V.95. — №24. — P.8041-8045.

72. Abraham R., Griffiths L. Conformational equilibria in halocyclohexanones an NMR and solvation study. // Tetrahedron Lett. — 1981. — V.37. — №3.1. P.575-583.

73. Abraham M.H., Abraham R.J. Application of reaction field theory to the calculation of solvent effects on the Menschutkin reaction of tripropylamine with methyl iodide. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. — 1975. — Part 2. — №5.1. P.1677-1681.

74. Вахитова Л.Н., Савелова B.A., Рыбак В.В., Скрипка A.B., Космынин В.В. Влияние воды на синергизм в межфазном катализе гидролиза и аминолиза п-нитрофенилацетата в системе жидкость твердое тело. // ЖОрХ. — 1998. — Т.34. —Вып.9. — С.1362-1366.

75. Афонькин А.А., Шумейко А.Е., Попов А.Ф., Пискунова Ж.П. Лимитирующая стадия реакции и ее влияние на топологию межфазного процесса. Тез. докл. Междун. симп. по МФК.— Ереван, 1991.— С.43.

76. Афонькин А.А., Шумейко А.Е., Попов А.Ф., Пискунова Ж.П. Ступенчатая аппроксимация условий МФК как метод изучения его механизма. Тез. докл. Междун. симп. по МФК. — Ереван, 1991. — С.42.

77. Афонькин А.А., Шумейко А.Е., Кострикин М.Л., Попов А.Ф. Моделирование условий межфазного катализа эффективный метод изучения его механизма. // Росс. хим. журнал. Журнал росс. хим. общества им. Менделеева. — 1999. — T.XLIII. — №1. — С. 105-114.

78. Юфит С.С. Механизм межфазного катализа. М.: Наука, 1984. — 89с.

79. Макоша М. Реакции карбанионов и галокарбенов в двухфазных системах. // Успехи химии. — 1977. — Т.46. — С.2174.

80. Makosza М. Naked anions phase transfer. /In "Modern Synthetic Methods"/ — Zurich: Schweizerischer Chemiker-Verband, 1976. — P.7.

81. Демлов Э.Ф. Принципы и последние достижения межфазного катализа. // Современные проблемы органической химии.— Л.: Изд. ЛГУ, 1991. — Вып.Ю, —С.117-146.

82. Афонькин А.А., Шумейко А.Е., Попов А.Ф. Поверхность раздела фаз как фактор формирования селективности межфазного переноса. Тез. докл. 2 Моск. конф. Межфазный катализ: новые идеи и методы.— М., 1994. — С.16-18.

83. Landini D., Maia A., Rampoldi A. Stability of quaternary onium salts under phase-transfer conditions in the presence of aqueous alkaline solutions. // J. Org. Chem. — 1986. — V.51. — №26. — P.5475-5476.

84. Landini D., Maia A., Rampoldi A. Specific hydration and nucleophilic reactivity of organic anions unter phase-transfer catalysis and homogeneous conditions. //Gazz. chem. ital. — 1989. — V.119. — №10. — P.513-517.

85. Вахитова JI.H., Рыбак B.B., Савелова B.A. Влияние воды на межфазно-каталитические реакции в системе жидкость твердое тело. // ЖОрХ.— 1998. — Т.34. — Вып. 9. — С. 1286-1292.

86. Makosza M., Serafinowa В. Reakcje anionow organicznych. VII. Katalityczne alkilowanie dwufenyloacetonitrylu i 2-fenylobutyronitrylu dwuchloralkanami w srodowisku wodnym. // Roczn. chem. — 1966. — V.40. — № 11-12. — P.1839-1848.

87. Brandstrom A.E., Gustavii K.R., Junggen U.K., Lamm B.R. Fortarande for jonparsextraktion. AB Hassle. Швед, пат., кл. В 01 d 11/04, № 366661, за-яв. 22.06.70., опубл. 6.05.74.

88. Makosza M., Ludwikov M., Jonczyk A. Reactions of organic anions. Part LXIX. Catalytic alkylation of some a-sulfur substituted ketones in aqueous medium. // Rocz. chem. — 1977. — V.51. — №1. — P. 175-179.

89. Dietl H.K., Brannock K.C Catalytic alkylation of aldehydes. // Tetrahedron Lett. — 1973. — №15. — P.1273-1275.

90. Авагян С.С., Арутюнян С.А., Тагмазян Н.К., Торосян Т.О. Алкилиро-вание кетонов в присутствии гидроксида калия и катализаторов межфазного переноса. // Тез. докл. Семинарское совещание 5. - Ереван, 1991,—С.З.

91. Занина А.С., Шергина С.И., Соколов И.Е., Шварцберг М.С. Алкилиро-вание стерически затрудненных 1,2-дикетонов в условиях межфазного катализа. // Изв. РАН. Сер. хим. — 1996. — №10. — С.2518-2521.

92. Hoffman P., Doucet I.B., Li W., Vergnes L., Labidalle S. Phase-transfer-catalysed preparation of N-alkylated trihydroxamic acids. // J. Chem. Res. Synop. — 1997. — №6. — P.218-219.

93. Makosza M. Reactions of organic anions. IX. Competitive alkylation of acetonitrile derivatives. // Tetrahedron Lett. — 1968. — V.24. — №1. — P.175-183.

94. Makosza M., Serafinowa В., Jawdosiuk M. Reakcje anionow organicznych. X.Katalityczne alkilowanie nitryli arylooctowych a-chloroeterami w srodowisku wodnym. // Rocz. chem. — 1967. — Y.41. — №6. — P.1037-1046.

95. Crossman R., Varner М. Selective monoalkylation of diethyl malonate, etyl cyanoacetate and malononitrile using a masking group for the second acidic hydrogen. // J. Org. Chem. — 1997. — Y.62. — №15. — P.5235-5237.

96. Singh R.K., Danishefsky S. Preparation of activated cyclopropanes by phase transfer alkylation. // J. Org. Chem. — 1975. — V.40. — №20. — P.2969-2970.

97. Fedorynski M., Wojciechowski K., Matacz Z., Makosza M. Sodium and potassium carfonates: efficient strong fases in solidtiguind two-phase system. // J. Org. Chem. — 1978. — V.43. — №24. — P.4682-4684.

98. Diez-Barra Enrigue, de la Hoz Antonio, Moreno Andres, Sanchez-Ver du Prado. Phase transfer catalysis without solvent. Selective mono- or di-alkylation of malononitrile. // J. Chem. Soc. — Perkin Trans. 1. — 1991. — №10. —P.2589-2592.

99. Вейганд К., Хильгетаг Г. Методы эксперимента в органической химии. — М.: Химия, 1969. — 595с.

100. Общий практикум по органической химии. /Под ред. д.х.н. Коста А.Н. — М.: Мир, 1965. — 287с.

101. Абрамзон A.A., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение. — Л.: Химия, 1988. — 197с.

102. A.C. 652168 (1977), Б.И. №10 (1979). Способ получения винилалке-ниловых эфиров этиленгликоля. /Михантьев Б.И., Михантьева О. Н., Михантьев В. Б./

103. A.C. 1447809 AI (1987), Б.И. №48 (1988). Способ получения моноал-лил- или монометаллиловых эфиров гликолей. /Шабанов А.П., Исмиев И.И., Магерралгова Л., Ахмедова Р.Э./

104. Лейбниц Э., Штруппе Х.Г. Руководство по газовой хроматографии.1. М.:Мир, 1988,— 411с.

105. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию.1. М.: Химия, 1990. — 352с.

106. Забродина Т.П., Леванова C.B., Сировский Ф.С., Трегер Ю.А. Кинетика гидролиза аллильного хлора. // Кинетика и катализ. — 1986. — T.XXVII. —Вып.5. — С.1096-1100.

107. Вопросы физической химии растворов электролитов. Л.: Химия, 1968, — 361с.

108. Кургинян К.А. Элиминирование в условиях межфазного катализа и промышленное производство ненасыщенных соединений. // Журнал Всесоюзного химического общества им. Менделеева. — 1986. — Т.31.2, —С.164-149.

109. Химический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия, 1983. — 790с.

110. Сердюк А. И., Кучер Р. В. Мицеллярные переходы в растворах поверхностно-активных веществ. — Киев: Наукова думка, 1987. — 205с.

111. Dehmlow E.V., Barahona-Naranjo S. Applications of phase transfer catalysis. Part. 13. Phase-transfer-catalysed hydrolysis reactions. // J. Chem. Res. Synop. — 1979. — №7. — P.238-239.

112. Mussel K.J., Mukerjee P. Nationae standard Reference Data System Compilation of CMC. — N.Y.: Plenum Press., 1969.

113. Friberg S. E. , Soland C. Surfactant association Structures and the Stability of Emulsions and Foams // Langmiur. — 1986. — V.2. — №2.— P.121-126.

114. Финдлер E., Финдлер Дж. Мицеллярный катализ в органических реакциях: кинетика и механизм. /Методы и достижения в физико-органической химии. — М.: Мир, 1973. — С.222-361.

115. Каррер П. Курс органической химии. —Л.: Химическая литература, I960, —1216с.

116. Rathi Aka, Puranik S.A. Obtaining of malonates: analysis and recomen-dations. // J. Sci. and Ind. Res. — 1996. — V.55. — № 3. — C.168-170.

117. Есикова И.А., Семочкина H.H. Кинетика и механизм МФК С-алкилирования в присутствии твердых фторидов металлов, катализируемого краун-эфирами и ониевыми солями. // Кинетика и катализ. — 1992. — Т.ЗЗ. — Вып.1. — С.98-103.

118. Дженкс В. Катализ в химии и энзимологии. —М.: Мир, 1972. — 467с.129

119. Сировский Ф.С. Межфазный и мицеллярный катализ в реакциях де-гидрогалогенирования. // Изв. АН. Сер. хим. — 1995. — №11. — С.2122-2133.

120. Shiori Т., Hamada Y. New methods and reagents in organic synthesis. 3 Diethyl phosphorocyanidate: a new reagent for C-acylation. // J. Org. Chem — 1978. — V.43. — №18. — P.3631-3632.