Получение изопреноидов и реакции их аллильной системы в синтезе монотерпенов с модифицированным углеводородным скелетом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Хомишин, Дмитрий Владимирович

• Хомишин, Дмитрий Владимирович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хомишин, Дмитрий Владимирович

Оглавление.

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Реакции 1,3-диенов с нуклеофилами

1.2. Реакции 1,3-диенов с алифатическими аминами

1.3 Бифазный катализ реакций теломеризации 1,3-диенов

1.4 Двухстадийный синтез теломеров изопрена с аминами

1.5 Реакции теломеров 1,3-диенов 43 1.5.1. Получение биологически активных соединений на основе 43 теломеров 1,3-диенов

1.5.2 Методы синтеза терпеновых соединений с увеличенной 49 основной углеводородной цепью

1.5.2.1 Увеличение углеводородной цепи на два 49 углеродных атома

1.5.2.2 Методы синтеза соединений, с увеличенной на 3-5 62 атомов углерода монотерпеновой структурой

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1 Получение а-замещенных декадиеновых кислот на основе 70 теломеров 1,3-диенов с С-нуклеофилами

2.2 Теломеризация изопрена с пиперидином в присутствии 76 гетерогенных каталитических систем

2.3 Получение монотерпениламмониевых солей

2.4 Аллильное алкилирование замещенных малоновых эфиров 103 монотерпенилтриалкиламмоний галогенидами

2.5 Перегруппировка Коупа N-терпенил, N-аллил, N,N- 111 диалкиламмоний бромидов

2.6 Получение простых эфиров, содержащих терпеновый 116 заместитель

2.7 Биологические испытания терпениловых эфиров (146а-в) 120 Глава 3. Экспериментальная часть 122 Выводы 145 Литература 147 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение изопреноидов и реакции их аллильной системы в синтезе монотерпенов с модифицированным углеводородным скелетом»

Введение

Терпеноиды (изопреноиды) - обширный класс соединений природного происхождения с регулярным строением углеводороного скелета, образованным сочетанием изопреновых единиц (правило Ружички). По числу изопреновых единиц в составе углеводородного скелета терпеноиды подразделяют на монотерпены СюНцз, образованные сочетанием двух изопреновых единиц; сесквитерпены С15Н24, состоящие из трех изопреновых звеньев; дитерпены С2оН32, т.д. Такая классификация, когда за основу была взята структура из двух изопреновых единиц, сложилась исторически, поскольку до недавнего времени минимальная терпеновая структура, выделенная из природного сырья, имела состав СюН16.

Терпеноиды, ранее выделяемые только из растительного сырья, проявляют разнообразную биологическую активность, в том числе лекарственную. Современное производство изопреноидов базируется либо на использовании природного сырья, либо является многостадийным и дорогостоящим синтетическим процессом.

Производство изопреноидов включает:

1) химическую переработку натуральных эфирных масел;

2) химические методы переработки скипидаров;

3) синтетические методы построения полиеновой цепи по реакциям Фаворского, Кэррола, Излера, Реформатского и др.

В Японии реализовано промышленное малотоннажное производство гераниламина при анионной теломеризации мирцена с диэтиламином. Существенным недостатком такого метода является образование в большом количестве щелочных сточных вод и необходимость использования взрывобезопасного оборудования при работе со щелочными металлами [1].

В последние десятилетия в лабораториях разрабатывается альтернативный метод синтеза изопреноидов на основе теломеризации изопрена с нуклеофилами в присутствии комплексов переходных металлов.

Использование в процессе теломеризации бутадиена и изопрена -низкокипящих фракций нефтеперегонной промышленности - позволяет повысить рациональность и эффективность использования нефтяного сырья и многотоннажных продуктов нефтехимии.

Теломеризация 1,3-диенов с нуклеофилами, катализируемая комплексами палладия, приводит к образованию теломеров при реакции двух молекул 1,3-диена и одной молекулы нуклеофила [2-11]. Если в качестве 1,3-диена используется бутадиен, в реакции образуются 1-замещенные октадиены: 2-Е и Ъ^ (1) и 3-замещенные октадиены-2,7 (2) (Схема 1).

1 г V

Схема 1

Использование в теломеризации изопрена приводит к синтезу соединений, являющихся изомерами природных монотерпенов. При этом образуется смесь 1-замещенных диметилоктадиенов -2Е,7 (3)-(6) и 3-замещенных диметилоктадиенов-2,7 (7)-(10) - по строению углеводородной цепи являющимися изомерами монотерпенов. Изомеры (3) и (6) имеют 2,6-диметилоктановый скелет, характерный для природных изопреноидов (Схема 2).

+НУ

Щ

У +

3 "хвост к голове"

+

4"хвост к хвосту" У

У + ^

5 "голова к голове"

6 "голова к хвосту" 7*-10*

)расположение метальных групп в изомерах (7)-(10) аналогично таковому в изомерах (3)-(6)

Схема 2

Изомеры (4) и (6) имеют редко встречающийся в природе диметилоктановый скелет. В частности, из природного сырья выделено только несколько терпеноидов со строением углеводородного скелета, образованого при сочетании изопреновых единиц отличного от обычно распространенного в природе сочетания "голова - хвост". Например артемезия-кетон (11), изоартемезия-кетон (12) и каротол (13) (Фигура 1).

О

с/

11

12

ОН

13

Фигура 1

Именно этот факт делает предположение, что изопреноиды, полученные при теломеризации изопрена, со строением скелета отличного от скелета

"голова - хвост", могут обладать обычной биологической активностью терпеноидов, вполне резонным. Изомеры с 2Ъ двойной связью, как в случае бутадиена, так и в случае изопрена образуются в небольших количествах, как правило, их образование зависит от типа применяемых катализаторов. В качестве побочных продуктов в этой реакции мо1уг образоваться:

1) продукты 1,2 и 1,4-присоединения НУ к 1,3-диенам (Фигура 2)

Х=Н в случае бутадиена

У=Ме в случае изопрена

Фигура 2

2) димеры изопрена общей формулы (Фигура 3):

X

X

Х=Н в случае бутадиена

Х=Ме в случае изопрена (смесь изомеров, метальные группы которых расположены у 2,6-, 2,7- и 3,6- углеродного атомов)

Фигура 3

Основной синтетической задачей при изучении теломеризации

изопрена является поиск катализаторов и условий реакции, позволяющих

синтезировать изомерные теломеры (3)-(6) с селективностью, достаточной

для их препаративного выделения из катализата. Так, например, при

теломеризации изопрена с диалкиламинами гомогенные палладиевые

катализаторы в сочетании с сильными минеральными и органическими

кислотами позволяют регулировать региоселективность образования

теломеров (3)-(6) [12]. Однако основное преимущество гомогенных

б

каталитических систем - высокий выход продуктов реакции -нивелируется значительным для промышленного использования недостатком - при гомогенном катализе катализатор трудно отделим от продуктов, что обусловливает невозможность его повторного использования. Кроме того используемые в теломеризации кислоты сильно загрязняют сточные воды, что делает процесс теломеризации не привлекательным с экологической точки зрения.

Поиск новых реакций теломеров, синтез природных и физиологически активных соединений на их основе в настоящее время является развивающейся и перспективной областью тонкого органического синтеза. Ранее показано, что теломеры 1,3-Диенов могут использоваться в качестве исходного сырья для получения биологически активных соединений. В частности теломеры изопрена использовались для синтеза активных регуляторов роста растений [13, 14] и насекомых [15], феромонов насекомых [16, 17]. Увеличение монотерпеновой структуры на 2 или 3 углеродных атома приводит к большому разнообразию биологической активности соединений. В частности, среди терпенилуксусных кислот и их производных известны феромоны, различные медицинские препараты, такие как противоопухолевые, противоязвенные, противоаллергические, ранозаживляющие,

бактериостатические и многие другие [18]. Так, например, препарат цигерол - а-циклогексил-геранилуксусная кислота (4,8 (+) -БЬ-2-циклогексил-5,9-диметилкаприновая кислота), обладающий

антибактериальным и ранозаживляющим эффектами, был получен еще в 1941 году Ледер-Пакендорфом как аналог хаульмугровой кислоты, которой в те времена лечили проказу [19]. Значительно позже были проведены исследования о влиянии природы и строения заместителей в а-положении геранилуксусных кислот на антибактериальную

7

активность [20-26]. Производство цигерола прекратилось по причине слишком дорого природного сырья [27].

Увеличение монотерпеновой структуры на 3-5 углеродных атома также дает биологически активные соединения. На основе подобных структур синтезированы душистые соединения, применяемые в высокой парфюмерии [28].

Настоящая работа посвящена синтезу биологически активных соединений монотерпенового ряда на основе изопрена (а также бутадиеновых аналогов) - с учетом требований «зеленой химии». Основное внимание уделено селективному синтезу исходных теломеров изопрена с Ы-нуклеофилами, в том числе при использовании гетерогенных катализаторов, таких как цеолиты с нанесенными комплексами палладия и модификации гомогенных палладиевых комплексов твердыми природными кислотами - цеолитами. Изучено влияние строения терпенил-аммониевых солей при аллильном алкилировании производных малоновых эфиров на выход и селективность образования продуктов нормального замещения. Изучена реакция аза-перегруппировки Коупа бромаллиловых солей терпениламинов. Получены монотерпеновые эфиры изоамилового, кротилового спиртов и гераниола и изучена их биологическая активность. Работа изложена на 174 страницах и состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы, включающего 147 ссылок, и приложения. В первой главе приведен обзор литературы, описывающий процесс теломеризации 1,3-диенов с нуклеофилами, реакции полученных терпеновых производных и синтез на их основе биологически активных соединений. Вторая глава посвящена обсуждению полученных результатов. В третьей главе описана экспериментальная часть работы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Хомишин, Дмитрий Владимирович

Выводы

1. На основе теломеров бутадиена и изопрена с ацетоуксусным эфиром впервые синтезированы 2-бутилдека-4,9-диеновая кислота и 2-бутил-4,9-диметилдека-4,9-диеновая кислота, которые являются структурными гомологами 2-циклогексилгеранилуксусной кислоты, обладающей ранозаживляющим эффектом. Однако теломеры изопрена с ацетоуксусным эфиром не могут служить удобными прекурсорами для получения терпенилуксусных кислот по причине сложностей разделения теломеров и протекания побочных процессов при кислотном расщеплении их производных.

2. Показано, что полученные на основе теломеров изопрена с диалкиламинами N-(2,7-, 2,6- 3,7-диметилокта-2,7-диен-1-ил)триалкиламмониевые соли вступают в аллильное алкилирование незамещенного и замещенных малоновых эфиров в присутствии катализатора Рс1(с1Ьа)2 без добавления фосфорных лигандов и с высокой селективностью (88-98%) дают соответствующие продукты нормального аллильного замещения.

3. При исследовании гетерогенного катализа теломеризации изопрена с диалкиламинами было обнаружено, что цеолиты в качестве кислотных добавок к гомогенным палладиевым катализаторам вместо минеральных и органических кислот позволяют изменять региоселективность теломеризации (конверсия изопрена в этом случае достигала 86%). Были найдены условия для 60%-й селективности образования изомера голова к голове. Однако цеолиты с иммобилизованными комплексами палладия Рё(ЫН3)4С12 и Рё(РРЬ3)2(асас)2 являются неактивными катализаторами теломеризации изопрена с диалкиламинами (конверсия изопрена в теломеры не превышала 3%).

4. При изучении миграции аллильных двойных связей Ы-терпенил-М-аллил-^№диалкиламмониевых солей в кипящем растворе 50% водной ШОН мы, на основании анализа строения полученных смесей С13 альдегидов, установили, что [3,3]-сигматропная аза-перегруппировка Коупа протекает в результате первоначальной миграции аллильных двойных связей как аллильного, так и терпенильного заместителей, в отличие от ранее опубликованной работы, не содержащей подробностей эксперимента и утверждающей образование продуктов первоначальной миграции двойной связи только аллильного заместителя. Условия образования продукта миграции двойной связи только алильного заместителя найти не удалось.

5. Впервые показана возможность алкилирования алифатических спиртов терпенилтриалкиламмониевыми солями в присутствии ИаОН при 120-150°С с образованием терпенилгеранил-, терпенилкротил- и терпенилизоамиловых эфиров, тогда как ранее было известно лишь алкилирование фенольного гидроксила и только фенилтриалкиламмониевыми солями.

6. Биологические испытания показали, что впервые полученные нами терпенилгеранил- и терпенилкротиловые эфиры проявляют инсектицидную активность на куриных клещах Вегтапуззт &аШпае и на иксодовых клещах крупного рогатого скота Нуа1отта Бсирете и могут быть использованы в ветеринарии при лечении саркоптозов и псороптозов.

7. Таким образом впервые показано, что синтетически наиболее полезный путь к модифицированным монотерпеновым соединениям заключается в палладий катализируемой теломеризации изопрена с диалкиламинами: образующиеся N-(2,7-, 2,6- 3,7-диметилокта-2,7-диен-1-ил)диалкиламины легко подвергаются разделению на индивидуальные изомеры и кватернизируются. Образующиеся аммониевые соли алкилируют производные малонового эфира в присутсвии палладиевого катализатора и алифатические спирты в присутствии №ОН, а также вступают в азо-перегруппировку Коупа в растворе водной щелочи.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хомишин, Дмитрий Владимирович, 2012 год

Список литературы

1. Noyori R. Asymmetric catalysis: science and opportunities (Nobel Lecture) // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. V 41. Iss 12. P. 2008-2022.

2. Behr A. Telomerization of dienes by homogeneous transition metal catalysts // Aspects of homogeneous catalysis Ed. R. Ugo. D. Reidel. Pabl. Co. Dordrecht, 1984. V 5. P. 3-73.

3. Takacs J. M. Transition metal allyl complexes: telomerization of dienes // Comprehensive Organometallic Chemistry II. Eds. Abel E. W., Stone F. G. A., Wilkinson G. Pergamon Press. Oxford, 1995. V 12. P. 785-796.

4. Kaminsky W. and Arndt-Rosenau M. Reactions of Unsaturated Compounds // Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds, (Eds.: B. Cornils, W. A. Herrmann), Wiley-VCH, Weinheim, 2008. P. 213-385.

5. Beller M., Hydrocarbon Conversion Reactions // Springer Ser. Chem. Phys. (Ed.: Baerns, M.) 2004. V. 75, P. 363 - 401.

6. Beller M., Doing Homogeneous Catalysis between Basic Research and Application // Chem. Ing. Tech. 2006. V. 78. P. 1061 - 1067.

7. Keim W. Concepts for the use of transition metals in industrial fine chemical synthesis. Transition metals for organic synthesis: building blocks and fine chemicals, Second Revised and Enlarged Edition, (Eds.: Beller M., Bolm C.), Wiley-VCH, Weinheim, 2008. P. 15-25.

8. Negishi E. Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis. Vols. 1-2, New York: Wiley, 2002.

9. Behr A. Catalysis, Homogeneous // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, New York: Wiley, 2010.

10. Tsuji J. Reactions of conjugated dienes // Transition metal reagents and catalysts: innovations in organic synthesis. Chichester: Wiley, 2000. P. 169-197.

11. Behr A., Becker M., Beckmann Т., Johnen L., Leschinski J., Reyer S. Telomerization: Advances and applications of a versatile reaction // Angew. Chem. Int. Ed. 2009. V. 48. P. 3598 - 3614.

12. Петрушкина E.A., Брегадзе В.И. Теломеризация изопрена со вторичными аминами на комплексных палладиевых катализаторах // Металлорг. хим. 1992. Т 5. Вып. 5. С. 1161-1167.

13. Петрушкина Е. А., Захаркин Л. И. Синтез новых синтетических регуляторов роста растений - изомерных 1-(диметилоктил)-, 1-алкилпиперидиний и -морфолиний галогенидов - на основе теломеризации изопрена со вторичными аминами // ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 10. С. 1747-1752.

14. Захаркин Л. И., Петрушкина Е. А., Аксенова Н. П., Константинова Т. Н., Баврина Т. В. Действие на морфогенез растений астры Aster Chinensis L. новых синтетических регуляторов роста -изомерных 1-(диметилоктил), 1-алкилпиперидиний и морфолиний галогенидов в зависимости от строения их молекулы // ДАН. сер. Биохимия, биофизика, микробиология. 2001.Т. 379. Вып. 3. С. 402-405.

15. Petrushkina Е. A., Polonic N. В., Ivanova G. В. Synthesis and juvenile hormone activity of benzimidazolylterpenes possessing a 2,7-dimethyloctane skeleton // Pestic. Sci. 1999. V 55. Iss 6. P. 650-652.

16. Захаркин Л. И., Петрушкина Е. А. Стереоспецифический синтез (Е)-3,7-диметил-2-октен-1,8-диола из теломера изопрена с диэтиламином // ЖОрХ. 1984. Т 20. Вып. 10. С. 2073-2075.

17. Захаркин Л. И., Гусева В. В., Петровский П. В. Простой синтез формиата (±)-2,6-диметилоктан-1-ола, биологически активного аналога

агрегационного феромона малого мучного хрущака, из 1-аллилокси- и 1-бензилокси-2,6-диметил-2,7-диенов - теломеров изопрена с аллиловым и бензиловым спиртами// Изв. АН Сер. хим. 1995. № 8. С.1539-1543.

18. Серебряков Э.П., Нигматов А.Г. Биологически активные производные полипренилуксусных кислот и родственных соединений // Хим.-Фарм. Журнал 1990. Т. 24. №. 2. С. 104-112.

19. Ледер-Пакендорф Л. С. Цикложирные кислоты. О циклогексил-геранил-уксусной кислоте//ДАН СССР. 1941. Т. 31 № 8. С. 756-759.

20. Назаров И. Н., Макин С. М., Шаврыгина О. А., Смирнягин В. А. Синтез высших жирных кислот и спиртов из третичных винилкарбинолов // ЖОХ. 1960. Т 30. Вып. 2. С. 443-450.

21. Бондарь Л. С., Окунев Р. А. Высшие жирные кислоты // Изв. АН СССР сер.хим. 1965. № 11. С.1996-2000.

22. A method for the production of alpha-substituted acids: Brit. Pat. GB 1,173,419; Application number: GB19680045249 19680924; from 24.09.1968; Publication 10.12. 1969, Chem. Abstr., 1970 V. 72. 54770f.

23. Alpha-substituted unsaturated acids: Ger. Offen. DE 1,801,868; Application number: DE19681801868 19681008; from 8.10.1968; Publication 27.05.1970, Chem. Abstr., 1970 V. 73. 34814r.

24. а-Алкил(циклоалкил)терпенилуксусная кислота: A.c. 333162 СССР; заявл. 19.08.1966; опубл. 21.03.1972, Chem. Abstr. 1972 V. 77 100910e; Открытия, 1972 Т. 49. № И. С. 96.

25. Литвак М. М., Черкасова P. X., Яновская Л. А., Каденцев В. И., Чижов О. С. Синтез этилового эфира 2-диметиламинометил-5,9-диметилдекадиен-4,8-овой кислоты // Изв. АН СССР сер.хим. 1979. № 9. С. 2144-2146.

26. Крышталь Г. В., Жданкина Г. М., Злотин С. Г. Синтез производных пренилуксусных кислот на основе реакций эфиров

малоновой, циануксусной и ацетоуксусной кислот с алкилирующими агентами в ионных жидкостях // Изв. АН сер. хим. 2004. № 3. С. 622-628.

27. Благутина В. Судьба одного лекарства // Химия и жизнь-21 век. 2003. № 2. С. 24-25.

28. Chapuis С., Jacoby D. Catalysis in the preparation of fragrances and flavours // Applied Catalysis A: General. 2001. V 221. P. 93-117.

29. Smutny E. J. Oligomerization and dimerization of butadiene under homogeneous catalysis. Reaction with nucleophiles and the synthesis of 1,3,7-octatriene // J. Am. Chem. Soc. 1967. V. 89. P.6793-6794.

30. Smutny E. J. Linear telomerization of conjugated dienes // Ann. N. Y. Acad. Sci. 1973. V. 214. P.125 - 142.

31. Takahashi S., Shibano T. and Hagihara N. The dimerization of butadiene by palladium complex catalysts // Tetrahedron Lett. 1967. P. 24512453.

32. Takahashi S., Shibano T. and Hagihara N. The dimerization of butadiene by palladium complex catalysts // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968. V. 41. P. 454-460.

33. Takahashi S., Shibano T. and Hagihara N. Novel hydrosilylation of butadiene catalysed by a palladium complex // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1969. No. 4. P. 161.

34. Takahashi S., Yamazaki H. and Hagihara N. The dimerization of butadiene in methanol by a palladium complex catalyst // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968. V.41.P. 254-255.

35. Hata G., Takahashi K., Mijaka A. Palladium-catalyzed reactions of 1,3-dienes with active methylene compounds. II. // J. Org. Chem. 1971. V. 36. Iss. 15. P. 2116-2123.

36. Захаркин Л.И., Аникина E.B., Петровский П. В. Синтез 2,7,10,15,18,23-гексаметилтетракозана - изомера сквалана из теломера

изопрена и ацетоуксусного эфира // Ж. Op. X. 1988. Т. 24. Вып. 11. С. 2325-2330.

37. Takahashi К., Miyake A., Hata G. Palladium-catalyzed reactions of 1,3-dienes with active methylene compounds. IV. Palladium-diphosphine complex catalysts // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1972. V. 45. P. 1183-1191.

38. Baker R., Onions A., Popplestone R. J. and Smith T. N. Reactions of amines and active methylene compounds with buta-l,3-diene and isoprene: catalysis by nickel, cobalt, rhodium, and iridium complexes // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1975. V. 2. P. 1133-1138.

39. Wilke G., Bogdanovic В., Hardt P., Heimbach P., Keim W., Kroner M., Oberkirch W., Tanaka K., Steinrucke E., Walter D. Allyl-transition metal systems // Angew. Chem. Int Ed 1966. V. 78. Iss. 3. P. 155-172.

40. Behr A., Ilsemann G. V., Keim W., Kruger C., and Tsay Y.-H. Octadienyl-bridged bimetallic complexes of palladium as intermediates in telomerization reactions of butadiene // Organometallics. 1986. V. 5. P. 514518.

41. Benn R., Jolly P. W., Mynott R., Raspel В., Schenker G., Schick K.P., and Schroth G. Intermediates in the palladium-catalyzed reactions of 1,3-dienes. Preparation and structure of (r|1 ,r|3-octadienediyl)palladium complexes // Organometallics. 1985. V. 4. P. 1945-1953.

42. Hausoul P. J. C., Parvulescu A. N., Lutz M., Spek A. L., Bruijnincx P. C. A., Weckhuysen В. M., and Gebbink R. J. M. K. Facile access to key reactive intermediates in the Pd/PR3-catalyzed telomerization of 1,3-butadien // Angew. Chem. Int. Ed. 2010. V. 49. P. 7972 -7975.

43. Джемилев У. M., Толстиков Г. М., Хустнутдинов Р. И. Гидроаминирование сопряженных диенов, катализируемое комплексами переходных металлов // Ж. Орг. Хим. 2009. Т. 45. Вып. 7. С. 975-1001.

44. Keim W. and Roper M. Terpene amine synthesis via palladium-catalyzed isoprene telomerization with ammonia // J. Org. Chem. 1981. V. 46. № 18. P. 3702-3707.

45. Meier M. and Basolo F. Tetrakis(triphenyl phosphite) nikel(O), palladium(O), and platinum(O) complexes // Inorg. Synth. 1969. V. 13. P. 112117.

46. Amatore C., Carre E., Jutand A., and M'Barkii M. A. Rates and mechanism of the formation of zerovalent palladium complexes from mixtures of Pd(OAc)2 and tertiary phosphines and their reactivity in oxidative additions // Organometallics. 1995. V. 14. P. 1818-1826.

47. Tolman C.A. Steric effects of phosphorus ligands in organometallic chemistry and homogeneous catalysis // Chem. Rev. 1977. V. 77. No 3 P. 313348.

48. Hidai M., Mizuta H., Hirai K., Uchida I. Telomerization of Isoprene with Dialkylamine Catalyzed by Palladium Complexes // Bull. Chem. Soc. Japan. 1980. V. 53. No. 7. P. 2091-2092.

49. Захаркин Л.И., Петрушкина E.A., Подвисоцкая JI.C. Теломеризация изопрена с пиперидином на комплексных палладиевых катализаторах // Изв. АН СССР. Сер. химич. 1983. Т. 4. С. 886-890.

50. Keim W., Kurtz K-R, Roper M. Palladim catalyzed telomerization of isoprene with secondary amines and conversion of the resulting terpene amines to terpenoles // J.Mol.Catal. 1983. V. 20. Iss. 2. P. 129-138.

51. Keim W., Roper U. .Schieran M. Control of regioselectivity in the palladium catalyzed telomerization of isoprene with diethylamine; synthesis of a new head-to-head terpene amine // J. Mol. Catal. 1983. V. 20. Iss. 2. P. 139151.

52. Захаркин Л.И., Петрушкина Е. А. Теломеризация изопрена с N-метиланилином на комплексных палладиевых катализаторах // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1986 № 6. С. 1344-1347.

53. Петрушкина Е. А., Брегадзе В. И., Опруненко Ю. Ф., Орлинков А. В. Теломеризация изопрена с первичными аминами на комплексных палладиевых катализаиорах // Металлоорган. химия. 1992. Т. 5. Вып. 4. С. 946-955.

54. Maddock S. М., Finn М. G. Palladium-catalyzed head-to-head telomerization of isoprene with amines // Organometallics 2000. V. 19. Iss. 14. P. 2684-2689.

55. Чернова В. А., Фоменко В. В., Поздеева А. А. Электрохимические исследования валентного состояния палладия в каталитических системах, содержащих Pd(acac)2 и трифенилфосфин, использующихся в реакциях теломеризации Н20 и С02 с бутадиеном / Книга тезисов докладов Всесоюзной конференции «Применение металлокомплексного катализа в органическом синтезе» Уфа. 1989. С. 18.

56. Okeya S., Sazaki Н., Ogita М., Takemoto Т., Onuki Y., Mohapara В. К., Kawagushi S. Reactions of the bis(p-diketonato)palladium(II) complexes with various nitrogen bases // Bull. Chem. Soc. Japan. 1981. V. 54. No 7. P. 1978-1994.

57. Okeya S., Nakamura Y., Kawaguchi S. Reactions of the bis(P-diketonato)platinum(II) complexes with various nitrogen bases // Bull. Chem. Soc. Japan. 1982. V. 55. No 5. P. 1460-1466.

58. Okeya S., Yoshimatsu H., Nakamura Y., Kawaguchi S. Dinuclear palladium(II) complexes containing anilide anions as bridging ligands // Bull. Chem. Soc. Japan. 1982. V. 55. No 2. P. 483-491.

59. Okeya S., Ooki S., Matsumoto K., Nakamura Y., Kawaguchi S. Bis(P-diketonato)-palladram(II) and -platinum(II) complexes // Bull. Chem. Soc. Japan. 1981. V. 54. No 4. P. 1085-1095.

60. Ткач В. С., Шмидт Ф. К., Джемилев У. М., Ратовский Г. В., Чернышев М. Л., Бурлакова О. И. Изучение взаимодействия бис-ацетилацетоната палладия с эфиратом трехфтористого бора в присутствии бутадиена методами ИК, УФ и ЯМР 'н спектроскопии // Координационная химия 1989. Т 10. № 15. С. 1395-1403.

61. Чернышев М. Л., Ткач В. С., Дмитриева Т. В., Ратовский Г. В., Зинченко С. В., Шмидт Ф. К. Катализаторы на основе комплексов палладия и трехфтористого бора в теломеризации бутадиена с аминами. Роль субстратов в формировании активного комплекса // Кинетика и катализ. 1997. Т 38. № 4 С. 575-580.

62. Myagmarsuren G., Tkach V. S., Suslov D. S., Chernyshev M. L. and Shmidt F. K.Novel palladium acetate based protocols for transformations of unsaturated hydrocarbons // React. Kinet. Catal. Lett. 2007. V. 90. No 1. P. 137-143.

63. Chernyshev M. L., Tkach V.S., Dmitrieva Т. V., Ratovskii G. V., Zinchenko S. V., Shmidt F. K. Cationic Pd (II) - complex formation in the Pd(acac)2-Et2NH-BF3-OEt2 system and its activity in butadiene - amine telomerization // React. Kinet. Catal. Lett. 1992 V. 48. No 1. P. 291-294.

64. Катаев А. А., Фундаментский В. С., Каткевич А. В., Ратовский Г. В., Ткач В. С., Шмидт Ф. К. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура комплекса тетрафторборат ацетилацетонато(бис-трифенилфосфин) палладия // ДАН. 2006. Т 406. № 6. С. 765-769.

65. Tkach V. S., Suslov D. S., Myagmarsuren G., Ratovskii G. V., Rohin A. V., Felix Т., Shmidt F. K. An effective route for the synthesis of cationic

palladium complexes of general formula [(Acac)PdL L ] A" // Journal of Organometallic Chemistry. 2008. V. 693. P. 2069-2073.

66. Суслов Д. С., Ткач В. С., Быков М. В., Белова М. В., Мисько О. И. Синтез новых разнолигандных катионных комплексов палладия состава [(acac)Pd(PPh3)(L)]BF4 // ЖОХ 2011. Т. 81. № 4. С. 689-690.

67. Petrushkina Е .A., Mysova N. Е. and Orlinkov А. V. A direct amination of isoprene by aniline - catalyzed by palladium complexes // Z. Anorg. Allg. Chem. 2005. V. 631. P. 2232-2235.

68. Лазуткин A. M., Мастихин В. M., Лазуткина А. И. Исследование теломеризации бутадиена с диэтиламином под влиянием я-аллильных комплексов никеля, палладия и платины // Кинетика и катализ. 1978. Т. 19. №4. С.1061-1063.

69. Leca F., Reau R. 2-Pyridyl-2-phospholenes: new P,N ligands for the palladium-catalyzed isoprene telomerization // Journal of Catalysis. 2006. V. 238. Iss. 2. P. 425-429.

70. Viciu M. S., Zinn F. K., Stevens E. D., Nolan S. P. Telomerization of amines mediated by cationic N-heterocyclic carbene (NHC) palladium complexes // Organometallics. 2003. V. 22. Iss. 16. P. 3175-3177.

71. Grotevend A., Bartolome M., Nielsen D. J., Spannenberg A., Jackstell R, Cavell K. J., Oro L. A., Beller M. Efficient Catalysts for Telomerization of Amines // Tetrahedron Lett. 2007. V48 No. 52. P. 92039207.

72. Hidai M., Ishiwatari H., Yagi H., Tanaka E., Onozawa K.and Uchida Y. Synthesis of (+)- or (-)-citronellol from isoprene // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1975. Iss 5. P. 170-171.

73. Hidai M., Mizuta H., Yagi H., Nagai Y., Hata K., Uchida Y. Palladium-catalyzed asymmetric telomerization of isoprene. Preparation of

optically active citronellol // Journal of Organometallic Chemistry. 1982. V. 232. Iss. l.P. 89-98.

74. Dani P., Dupont J., Monteiro A. L. Telomerzitation of isoprene and methanol assisted by palladium-chiral phosphine and/or -chiral amine complexes // J. Braz. Chem. Soc. 1996. V.7. Iss. 1 P. 15-18.

75. Keim W., Kuester A., Roethel Т., Vogt D., Mastrorilli P. Enantioselective C-C linkages by telomerization of butadiene. // Bull. Pol. Acad. Sci. Chem. 1994. V. 42. No 4. P. 487-494.

76. Lee В. I., Lee К. H., Lee J. S. Telomerization of butadiene with water catalyzed by heterogeneous palladium catalysts // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2000. V.156. P. 283-287.

77. Triphenylphosphine mono and dimethoxy tri-sodium sulphonates Патент USA No. 6160168 (2000) Application number: US20000511825 from 2000.02.24; Publication date: 2000-12-12.

78. Process for the preparation of octa-2,7-dienyl-l-amine from butadiene and ammonia in the presence of palladium complex catalyst Патент USA No.6153780 (2000) Application number: US20000512535 from 2000.02.24; Publication date: 2000-11-28.

79. Process for the preparation of octa-2,7-dienyl-l-amine from butadiene and ammonia in the presence of palladium complex catalyst Патент USA No. 6147238 (2000); Application number: US20000512532 from 2000.02.24; Publication date: 2000-11-14.

80. Prinz T. and Driessen-Holscher B. Biphasic catalyzed telomerization of butadiene and ammonia: kinetics and new ligands for regioselective reactions // Chem. Eur.J. 1999. V. 5. Iss. 7. P. 2069-2076.

81. Fonseca G. S., de Souza R. F., Dupont J. Biphasic telomerization of 1,3-butadiene with HNEt2 catalyzed by palladium/sulphonated-phosphine complexes // Catalysis Communications. 2002. V. 3. P. 377 - 380.

82. Holzhey N., Pitter S. Selective co-oligomerization of 1,3-butadiene and carbon dioxide with immobilzed catalysts // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 1999. V. 146. P. 25-36.

83. Corma A. Catalysts made thinner // Nature. 2009. V. 461. Iss. 10. P. 182-183.

84. Choi M. Stable single-unit-cell nanosheets of zeolite MFI as active and long-lived catalysts //Nature. 2009. V. 461. Iss. 10. P. 246-249.

85. Джемилев У. M., Фахретдинов Р. Н., Сафуанова Р. М. Новая модификация реакции Габриэля в синтезе первичных непредельных аминов // Изв. АН СССР. Сер. хим.1985. № 9. С. 2098-2101.

86. Захаркин Л. И., Гусева В. В., Сулайманкулова Д. Д., Петрушкина Е. А. О теломеризации изопрена с фталимидом на комплексных палладиевых катализаторах // Ж..Ор.Х. 1987. Т 23. Вып. 8. С. 1654-1656.

87. Петрушкина Е. А., Опруненко Ю. Ф. Синтез третичных п-толуолсульфонамидов, содержащих N-терпенильный заместитель с природным 2,6-диметилоктановым скелетом // Ж. Орг. Хим. 2000. Т. 36. Вып. 7. С. 1027-1029.

88. Петрушкина Е. А., Брегадзе В. И., Опруненко Ю. Ф., Щербина Т. М., Ларетина А. П. Металлокомплексная теломеризация с N-замещенными п-толуолсульфонамидами // Металлоорганическая химия. 1991. Т 4. №6. С. 1336-1340.

89. Process for producing optically active 3,7-dimethyl-6-octenol and process for producing intermediate therefore EP 1142859 (2001); Application number: EP20010400874 from 2001.04.05; Publication date: 2001-10-10; Chem. Abstr. 135:304034.

90. Siv С., Peiffer G., Bendayan A. Asymmetric telomerization of buta-1,3-diene with a pair of different telogens // J. Organometall. Chem. 1996. V. 525. N. 1-2. P. 151-154.

91. Захаркин JI. И., Петрушкина Е. А. Стереоспецифический синтез (Е)-3,7-диметил-2-октен-1,8-диола из теломера изопрена с диэтиламином //Ж. Орг. Хим. 1984. Т. 20. Вып. 10. С. 2073-2075.

92. Ковалев Б. Г., Ищенко Р. И., Сватош А., Виммер 3., Романюк М. Синтез пропионата 3,7-диметил-(Е)2,7-октадиен-1-ола на основе изопрена // Ж. Орг. X. 1987. Т 23. Вып. 11. С. 2297-2299.

93. Zhang Н. Syntesis of a component of San Jose scale's sex pheromone by telomerization of isoprene // Jingyong huahul 1988. V. 5. No 2. P. 87-89. Chem. Abstr. 1989. V. 110. 57342g.

94. Atkins К. E., Walker W. E., Manyik R. M. Palladium catalyzed transfer of allylic groups // Tetrahedron Lett. 1970. No 43. P. 3821-3824.

95. Кунакова P. В., Гайсин P. JI., Сиразова M. M., Джемилев У. M. Синтез высших аллилсульфонов с использованием палладийсодержащих комплексных катализаторов //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. № 1. С. 157160.

96. Фахретдинов Р. Н., Марванов Р. М., Джемилев У. М., Толстиков Г. А. Катализируемое соединениями меди взаимодействие этилдиазоацетата с ^2,7-октадиенилнилинами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. № 12. С. 2758-2762.

97. Джемилев У. М., Фахретдинов Р. Н., Марванов Р. М., Нефедов О. М. Катализируемое комплексами меди и родия взаимодействие этилдиазоацетата с аллиламинами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. № 3. С. 588-593.

98. Takabe К., Katagiri Т., Tanaka Е. Highly stereoselective syntheses of nerol and geraniol // Chem. Lett. 1977. No 9. P. 1025-1026.

99. Назаров И. Н., Макин С. М., Мочалин В. Б., Шаврыгина О. А., Назарова Д. В. Синтез аналогов неролидола, фарнезилацетона и гераниллиналлоола // ЖОХ 1959. Т. 29. Вып. 4. С. 1176 -1182.

100. Назаров И. Н., Макин С. М, Шаврыгина О. А. и Смирягин В. А. Синтез высших жирных кислот и спиртов из третичных винилкарбинолов // ЖОХ. 1960. Т. 30. Вып. 2. С. 443-450.

101. Takahashi К., Hata G., Miyake A. Dimerization of isoprene by palladium-diphosphine complex catalyst // Bull. Chem. Soc. Japan 1973. V. 46. P. 600-602.

102. Tsuji J., Yamakawa Т., Kaito M., Mandai T. Formation of a terminal conjugated diene system by the palladium catalyzed elimination reactions of allylic acetates and phenyl ethers // Tetrahedron Lett. 1978. V. 19. Iss. 24. P. 2075-2078.

103. Tsuji J., Yamakawa T. A convenient method for the preparation of 1-olefins by the palladium catalyzed hydrogenolysis of allylic acetates and allylic phenyl ethers with ammonium formate // Tetrahedron. Lett. 1979. No 7. P. 613-616.

104. Tsuji J., Minami I., Shimizu I. Preparation of 1-alkenes by the palladium - catalyzed hydrogenolysis of terminal allylic carbonates and acetates with formic acid - triethylamine // Syntesis. 1986. No 8. P. 623-627.

105. Tanaka M., Hata G. Base-catalyzed reaction of an N-2-alkenyldialkylamine: formation of mircene //Chem. Ind. 1976. No 8. P. 370371.

106. Chalk A. J., Wertheimer V., Magennis S. A. A new palladium catalyzed equivalent of Hofmann elimination for allylic amines // J. Mol. Catal. 1983. V. 19. No 2. P. 189-200.

107. Barton S. D., and Ollis W. D., F. R. S. Comprehensive Organic Chemistry. The Synthesis and Reactions of Organic Compounds, V. 4. [Бартон

С. Д., Оллис В. Д.. Общ. орг. хим., т. 4 -Пер. с англ. / Под ред. Н.К. Кочеткова, Э. Е. Нифантьева, М. Химия. 1983. С. 122.]

108. Marvel С. S. dl-Isoleucine [a-amino-|3-methylvaleric acid] // Org. Synth. Coll. Vol. 3. 1955. P. 495; Vliet E. В., Marvel C. S., and Hsueh С. M., 3-Methylpentanoic acid [valeric acid, |3-methyl-] // Org. Syhth. Coll. Vol. 2, 1943, P. 416.

109. Allen C. F. and Kalm M. J. 2- Methylenedodecanoic acid // Org. Synth. Coll. 1963. V. 4. P. 618.

110. Zlotin S. G. and Makhova N. N. Ionic liquids as substrate-specific recoverable solvents and catalysts of regio-, stereo- and enantioselective organic reactions // Mendeleev Commun. 2010. V. 20. P. 63-71.

111. Camacho M. В., Clark A. E., Liebrecht T. A., DeLuca J. A. P. A phenyliodonium ylide as a precursor for dicarboethoxycarbene: demonstration of a strategy for carbene generation // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. No. 21. P. 5210-5211.

112. Moreno-Manas M., Pliexats R. Pd(0)-catalyzed allylation of ambident nucleophilic aromatic heterocycles. In: Advances in heterocyclic chemistry; Academic Press. Inc. 1996. V. 66. P. 73-79.

113. Trost В. M., Verhoeven T. R. Organopalladium compaunds in organic synthesis and catalysis. In Comprehensive Organometallic Chemistry; Wilkinson G., Stone F.G.A., Abel E.W., Eds:, Pergamon Press: Oxford. 1982. V. 8. P. 800-802.

114. Trost В. M. and Verhoeven T. R. Allylic alkylation. Palladium-catalyzed substitutions of allylic carboxylates. Stereo- and regiochemistry // J. Am. Chem. Soc. 1980. V. 102. P. 4130-4743.

115. Akermark B. and Vitagliano A. Reactivity and syn-anti isomerization

о о

of (r| -geranyl)- and (r| -neryl)palladium complexes. Evidence for electronic

control of the regiochemistry of nucleophilic addition // Organometallics 1985. V. 4. No. 7. P. 1275-1283.

116. Петрушкина E. А., Захаркин Л.И. Галогениды нерил- и геранилтриэтиламмония в реакции аллилирования натриймалонового эфира. Влияние уходящей группы аллилирующего агента на селективность реакции // Известия Академии Наук. Серия химическая. 1994. № 2. С. 270-272.

117. Henry P. М. Palladium (II) - catalyzed exchange and isomerization reactions. III. Allylic ester isomerization in acetic acid catalyzed by palladium (II) chloride // J. Am. Chem. Soc. 1972. V. 94. No 15. P. 5200-5206.

118. Vasil'ev A. A., Lyubimov S. E., Serebryakov E. P., Davankov V. A., Struchkova M. I., and Zlotin S. G. Pd-catalyzed allylation of CH acids under phase-transfer conditions // Russ.Chem.Bull., Int.Ed. 2010. V. 59. No. 3. P. 605-610.

119. Vasil'ev A. A., Lyubimov S. E., Serebryakov E. P., Davankov V. A. and Zlotin S. G. Regioselective palladium-catalysed prenylation of CH acids in the presence of diamidophosphite ligands and potassium carbonate // Mendeleev Commun. 2009. V. 19. P. 103-105.

120. Vasil'ev A. A., Lyubimov S. E., Serebryakov E. P., Davankov V. A., Struchkova M. I., and Zlotin S. G. Pd-catalyzed allylation of CH acids under phase-transfer conditions // Russ.Chem.Bull., Int.Ed. 2010. V. 59. No. 3. P. 605-610.

121. Malkov A. V., Baxendale I. R., Mansfieldc D. J. and Kocovsky P. Molybdenum(O) and tungsten(O) catalysts with enhanced reactivity for allylic substitution: regioselectivity and solvent effects // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2001. V. l.P. 1234-1240.

122. Rodriguez D., Sestelo J. P. and Sarandeses L. A. Copper-catalyzed regioselective allylic substitution reactions with indium organometallics // J. Org. Chem. 2003. V. 68. No 6. P. 2518-2520.

123. Fraley M. E., Hofftnan W. F., Rubino R. S., Hungate R. W., Tebben A. J., Rutledge R. Z., McFall R. C., Huckle W. R., Kendall R. L., Coll К. E. and Thomas K. A. Synthesis and initial SAR studies of 3,6-disubstituted pyrazolo[l,5-a]pyrimidines: A new class of KDR kinase inhibitors // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2002, 12, 2767-2770.

124. G.V.Kryshtal, G.M.Zhdankina and S.G.Zlotin; Synthesis of a,p-unsaturated esters from dialkoxyphosphoryl esters and aldehydes in the ionic liquid [bmim][PF6] Mendeleev Commun., 2002, No. 12, P. 176-178

125. Rossiter K. J. Structure-odor relationships // Chem. Rev. 1996. V. 96. No 8. P. 3201-3240.

126. Марч Д. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Пер. с англ. М.: Мир. 1988. Т. 1. С. 199

127. Захаркин JI. И., Гусева В. В. Применение 3-аза-перегруппировки Коупа в синтезе высших разветвленных алифатических альдегидов из теломеров изопрена со вторичными аминами. // Изв. АН. Сер хим. 1995. Т. 1. С. 192-193

128. Buchi G., Vogel D. Е. Preparation and rearrangement of trans -3-(allyloxy)acrylic acids: A Claisen sequence that avoids mercury catalysis // J. Org. Chem. 1983. V. 48. No. 26. P. 5406-5408.

129. Parsons P.J., Thomson P., Taylor A. and Sparks T. A facile route to acyclic substituted a{3-unsaturated aldehydes: the allene Claisen rearrangement // Org. Lett. 2000. V. 2, No. 5, P. 571-572.

130. Notre J. L., Brissieux L., Semeril D., Bruneau C. and Dixneuf P. H. Tandem isomerization/Claisen transformation of allyl homoallyl and diallyl ethers into y,5-unsaturated aldehydes with a new three component catalyst

Ru3(CO)i2/imidazolinium salt/Cs2C03 // Chem. Commun. 2002. Iss. 16. P. 1772-1773.

131. Ammar H. В., Notre J. L., Salem M., Kaddachi M. Т., Toupet L., Renaud J.-L., Bruneau C. and Dixneuf P. H. New [Ru3(CO)i2]-based catalysts with imidazolinium salt, diimine, or bis(oxazoline) ligands and ruthenium bis(oxazoline) complex for tandem isomerisation/Claisen rearrangement of dienyl ethers - X-ray structure of [RuCl{(R,R)-bis(isopropyloxazoline)}(p-cymene)]BF4 // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. V.2003. Iss. 22. P. 4055-4064.

132. Shan S. and Ha C. A Concise synthesis of (+)-sporochnol A // Synthetic Communications. 2004. V. 34. No. 21. P. 4005-4008.

133. Morita M., Sakaguchi S. and Ishii Y. One-pot synthesis of y,5-unsaturated carbonyl compounds from allyl alcohols and vinyl or isopropenyl acetates catalyzed by [IrCl(cod)]2// J. Org. Chem. 2006 V. 71. No. 16. P. 62856286.

134. Chen H., Du X., Tang W., Zhou Y., Zuo J., Feng H. and Li Y. Synthesis and structure-immunosuppressive activity relationships of bakuchiol and its derivatives // Bioorg. Med. Chem. 2008 V. 16. P. 2403-2411.

135. Davies К. A., Kou K. G. M., Wulff J. E. Oxygen-containing analogues of juvenile hormone III // Tetrahedron Letters. 2011. V. 52. P. 23022305.

136. Meng Q., Luo H., Chen Y., Wang Т., Yao Q. Synthesis of novel [l,2]-diamines with antituberculosis activity // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009. V. 19. P. 5372-5375.

137. Захаркин Л. И., Бабич С.А. Синтез эфиров 9-оксодекановой кислоты из теломеров бутадиена // ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 7. С. 13781381

138. Петрушкина Е. А., Полоник Н. Б. Аллильное алкилирование бензимидазола, катализируемое комплексами палладия // Известия Академии наук, серия химическая. 1999. № 2. С. 357-359.

139. Bronstein L., Matveeva V., Sulman М., Lakina N., Doluda V., Valetsky P. Polymer stabilized Pd and Pt nanoparticles: structure and catalytic properties. //Nanocatalysis. 2006. P. 51-99.

140. Hammersley A. P., FIT2D V9.129 Reference Manual V3.1, ESRF Internal Report, ESRF98HA01T, 1998

141. Matsumoto S.and Kawaguchi S. Kinetics and mechanism of the reactions of bis(acetilacetonato)-palladium(II) with Alkilamines // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980 V.53. No. 6. P. 1577 - 1583.

142. Otani Y., Nakamura Y., Kawaguchi S., Okeya S. and Hinomoto T. Di- and trinuclear metal complexes containing a /?-diketonate dianion as a bridging ligands // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982. V.55. No. 5. P. 1467 - 1474.

143. Baba S., Ogura T. and Kawaguchi S. Reactions of bis(acetylacetonato)palladium(II) with triphenylphosphine and nitrogen bass // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1974. V47. No 3. P. 665 - 668.

144. Takabe K., Katagiri Т., Tanaka J., Fujita Т., Watanabe S. and Suga K. Addition of dialkylamines to myrcene: N,N-diethylgeranylamine // Organic Syntheses Coll. 1993. Vol. 8. P. 188; 1989. Vol. 67. P. 44.

145. Rodionow W. M. Les ethers alcoyliques des acides sulfoaromatiques comme agents d'alcoylation//Bull. Soc. Chim. Fr. 1929. V. 45. 4. P. 109-121.

146. Родионов B.M. Значение алкильных фрагментов ароматических сульфокислот для алкилирования органических соединений // Избранные труды Изд. АН СССР. 1958. С. 32-48

147. Adams С., Araneda J., Morales С., Chavez I., Manriquez J. M., MacLeod Carey D., Katir N., Castel A., Riviere P., Riviere-Baudet M., Dahrouch M., Gatica N. Preparation and ESR characterization of polyalkyl-s-indacenyl

anion-radicals from polyalkyl-l,5-dilithio-s-indacenes // Inorganica Chimica Acta. 2011. V. 366. No. 1. P. 44 - 52.

148. Hewlins S. A., Murphy J. A., Lin J., Hibbs D. E., Hursthouse M. B. Nitration of a,(3-unsaturated esters. Evidence for positive charge build-up adjacent to carbonyl carbon // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997. V. 10. P. 1559-1570.