Модифицирование и утилизация отработанного углеродного сорбента для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Соловьёва, Юлия Викторовна

• Соловьёва, Юлия Викторовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Соловьёва, Юлия Викторовна

Введение.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Загрязнение экосистем ионами тяжелых металлов.

1.2 Методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

1.3 Теория адсорбции.

1.4 Адсорбенты, используемые в технологии очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

1.5 Активный уголь.

1.5.1 Получение активных углей.

1.5.2 Классификация активных углей.

1.5.3 Свойства активных углей.

1.5.4 Сорбция неорганических примесей активными углями.

1.5.5 Модифицирование активных углей.

1.5.5.1 Физические методы активации.

1.5.5.2 Химические методы активации.

1.6 Основные физико-химические свойства и применение капролактама.

Глава 2. ПОСТАНОВКА ЭКСПЕРИМЕНТА И МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1 Структура эксперимента.

2.2 Объекты исследований.

2.3 Методики проведения анализа.

2.3.1 Методика модифицирования.

2.3.2 Исследование свойств адсорбентов.

2.3.2.1 Метод исследования пористой структуры адсорбентов.

2.3.2.2 Индикаторный метод определения кислотности и основности поверхности твердых тел.

2.3.2.3 Метод рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.

2.3.2.4 Исследование сорбентов методами дериватографии и ИК-спектроскопии.

2.3.3 Исследование адсорбционных свойств.

2.3.3.1 Метод исследования сорбционной активности образцов по отношению к иоду и бензолу.

2.3.3.2 Методика изучения равновесия адсорбции капролактама и ионов меди, кадмия и свинца углеродными сорбентами.

2.3.3.3 Методика определения капролактама в водном растворе

2.3.3.4 Определение концентрации ионов тяжелых металлов в водном растворе.

2.3.4 Методика изучения кинетики адсорбции ионов тяжелых металлов.

2.3.5 Методика изучения адсорбции ионов тяжелых металлов в динамических условиях.

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИХ АНАЛИЗ.

3.1 Модифицирование активных углей.

3.2 Влияние модифицирования на свойства активных углей.

3.2.1 Результаты исследования параметров пористой структуры.

3.2.2 Результаты комплексного исследования химии поверхности.

3.3 Исследование адсорбционной активности модифицированных образцов.

3.3.1 Определение адсорбционной активности по отношению к иоду и бензолу.

3.3.2 Исследование адсорбции капролактама модифицированными образцами в равновесных условиях.

3.3.3 Адсорбция ионов тяжелых металлов углеродными сорбентами в равновесных условиях.

Глава 4. Разработка технологии доочистки сточных вод гальванических производств.

4.1 Кинетика адсорбции ионов тяжелых металлов модифицированными активными углями.

4.2 Исследование динамики адсорбции ионов тяжелых металлов модифицированными активными углями.

4.3 Технологическая схема очистки сточных вод гальванического цеха Кемеровского электромеханического завода.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицирование и утилизация отработанного углеродного сорбента для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов»

В последние годы существенно обострились проблемы, связанные с загрязнением воды. Сброс неочищенных или плохо очищенных сточных вод в различные водоемы может привести к снижению биоразнообразия и даже исчезновению жизни в экосистемах. Кардинальное решение проблемы охраны окружающей среды состоит в разработке и внедрении экологически безопасных, безотходных технологических процессов и производств. Рациональное использование природных ресурсов и охрана окружающей среды в настоящее время решаются в двух направлениях.

Одно из них - разработка и внедрение малоотходных и безотходных технологий и процессов, другое - модернизация действующих предприятий, замена устаревших процессов новыми, повышение качества очистки газообразных выбросов, сточных вод, внедрение замкнутых производственных циклов («Оборотная вода»).

Современный уровень технологии очистки сточных вод позволяет получить воду практически любой степени чистоты. Поэтому можно считать, что загрязнение водоемов происходит по причине не технического, а экономического характера. При этом большое значение имеет кратность (повторность) использования воды в производстве.

В различных отраслях народного хозяйства, в первую очередь, в машиностроении, широко применяется технология нанесения гальванических покрытий. Гальваническое производство является одним из крупных потребителей цветных металлов и достаточно дорогих химикатов. При химических покрытиях и подготовительных операциях потери химикатов с промывными водами иногда в десятки раз превышает их расход на обработку поверхности. Расход воды на промывку после подготовительных операций в 37 раз превышает расход воды на промывку после гальванических покрытий. Таким образом, гальваническое производство является одним из крупнейших потребителей воды, а его сточные воды - одними из самых токсичных и вредных.

В настоящее время не существует доступных и эффективных технологий очистки низкоконцентрированных сточных вод от соединений тяжелых металлов (ТМ). Поэтому проблема разработки новых, высокоэффективных с низкой себестоимостью и без вторичных загрязнении методов очистки сточных вод является актуальной экологической и экономической задачей.

Адсорбционная очистка один из наиболее перспективных методов, так как позволяет полностью избавится от примеси без внесения вторичных загрязнений. Одним из недостатков данного метода является высокая стоимость сорбента. Создание более доступных для потребителя сорбентов с высокой сорбционной способностью к загрязняющей примеси одно из перспективных направлений адсорбционной технологии очистки сточных вод.

Цель работы: Установить взаимосвязь между условиями модифицирования отработанных углеродных сорбентов стадии адсорбционной очистки органо-минеральных стоков производства капролактама и селективностью, адсорбционной способностью модифицированных углеродных сорбентов, определить механизм взаимодействия кислород- и азотсодержащих поверхностных групп модифицированных активных углей с ионами тяжелых металлов с целью их использования в качестве сорбентов для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

Объект исследования - модельные растворы и сточные воды, содержащие ионы тяжелых металлов; активные угли, отработанные на стадии адсорбционной очистки производства капролактама (ОАУ).

Предмет исследования - факторы, определяющие эффективность процесса модифицирования отработанных углеродных сорбентов; механизм и закономерности процесса адсорбции ионов тяжелых металлов из сточных вод модифицированными углеродными сорбентами.

Поставленная цель достигается решением следующих задач:

• Разработать способы модифицирования активных углей, отработанных в процессе очистки органоминеральных сточных вод производства капролактама, с целью их утилизации;

• Изучить основные физико-химические свойства и особенности состояния поверхности модифицированных активных углей;

• Исследовать адсорбционные свойства модифицированных сорбентов по отношению к иоду, бензолу, капролактаму и ионам меди, свинца, кадмия для определения областей утилизации;

• Провести комплексное исследование адсорбции тяжелых металлов на наиболее перспективном для извлечения ТМ модифицированном активном угле;

• Разработать технологию адсорбционной очистки сточных вод от тяжелых металлов твердым отходом стадии адсорбционной очистки органоминерального стока производства капролактама на примере реальных сточных вод Кемеровского электромеханического завода.

Основные научные положения, выносимые на защиту:

• Различные способы модифицирования ОАУ, изменяя физико-химические свойства, селективность и адсорбционную способность дают возможность их повторного использования;

• Механизм адсорбции ионов тяжелых металлов заключается в их взаимодействии с кислородсодержащими и азотсодержащими функциональными группами, находящимися на поверхности с последующим образованием прочных комплексных соединений;

• Предложенная технология утилизации ОАУ позволяет повторно использовать в производстве очищенные от ТМ сточные воды гальванического производства и обеспечивает снижение техногенного воздействия на окружающую среду.

Научная новизна работы заключается в следующем:

• Установлено, что модифицирование ОАУ обуславливает появление азотсодержащих (цианидных, амидных, аминных) и кислородсодержащих (ангидридные, карбоксильные, гидроксо-) групп на поверхности активных углей, содержание, состав и кислотность которых зависит от способа модифицирования.

• Выявлено, что в зависимости от способа модифицирования происходит значительное увеличение адсорбционной активности к определенному веществу. Образцы АГ-ОВ-1кл показали повышенную сорбционную активность по отношению к ионам ТМ, АГ-ОВ-1М по отношению к капролактаму, а АГ-ОВ-1Ма по отношению к неполярным соединениям, что позволяет выбрать область утилизации модифицированного сорбента.

• Показано, что адсорбция ионов ТМ протекает за счет образования химических связей с поверхностными функциональными группами. Адсорбционная способность образца АГ-ОВ-1кл определяется наличием большего количества азотсодержащих, кислородсодержащих функциональных групп и фрагментов полимера на поверхности, различное сочетание которых увеличивает адсорбционную активность.

• Разработана адсорбционная технология утилизации модифицированного отхода стадии адсорбционной очистки органоминеральных сточных вод производства капролактама для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

Достоверность и обоснованность научных положений, выводов и рекомендаций базируется на теоретических выкладках физической, неорганической и органической химии, подтверждается использованием современных методов анализа (термогравиметрического, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, ИК-спектроскопии, потенциометрического титрования, порометрии и др.) и проверенных приборов контроля при проведении лабораторных исследований, экспериментальным подтверждением результатов математического моделирования процесса адсорбции ионов ТМ.

Практическая значимость: разработаны способы модифицирования отработанных углеродных сорбентов стадии адсорбционной очистки органоминеральных стоков производства капролактама с целью увеличения их селективности и сорбционной активности, подтвержденные патентом РФ. Определены эффективные направления утилизации полученных образцов: образцы АГ-ОВ-1кл для извлечения ионов ТМ; АГ-ОВ-1М для сорбции капролактама, а АГ-ОВ~1Ма для удаления неполярных соединений из промышленных стоков. Разработана технология утилизации промышленного отхода производства капролактама для очистки сточных вод от ионов ТМ. Предложена технологическая схема очистки сточных вод гальванического цеха Кемеровского электромеханического завода, которая позволяет проводить очистку подобных сточных вод от ионов ТМ до значений ниже ПДК.

Ожидаемый эколого-экономический эффект от внедрения предлагаемой технологии на заводе составит 76 тыс.руб. в год.

Личный вклад автора: разработана технология модифицирования сорбента, отработанного в производстве капролактама; проведены экспериментальные исследования, обработаны и интерпретированы результаты; обоснованы механизмы адсорбции ионов ТМ на модифицированном активном угле; доказана эффективность предложенной технологии на реальных сточных водах гальванического цеха Кемеровского электромеханического завода.

По теме диссертационной работы получен патент на изобретение, опубликованы 6 статей и 4 тезиса докладов на научно-практических конференциях.

1. Литературный обзор.

Заключение диссертации по теме «Экология», Соловьёва, Юлия Викторовна

ВЫВОДЫ.

1. Эффективным направлением утилизации отработанного на стадии адсорбционной очистки органоминерального стока производства капролактама активного угля является его модифицирование с целью получения сорбентов, обладающих повышенной сорбционной способностью к определенным веществам.

2. Специфическое взаимодействие капролактама с поверхностными функциональными группами, термическое воздействие и активация обуславливает значительное увеличение количества кислородсодфжащих (СО, СООН, СОО) и появление азотсодержащих групп (CNO, CN, NH) на поверхности активного угля, содержание, состав и кислотность которых зависят от способа модифицирования.

3. Определены области наиболее эффективного использования модифицированных сорбентов: АГ-ОВ-1кл для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов, АГ-ОВ-1М - капролактама, а АГ-ОВ- 1Ма иода и бензола.

4. Адсорбция ионов тяжелых металлов определяется химическим взаимодействием с образованием прочных комплексных соединений с поверхностными функциональными группами. Для активного угля АГ-ОВ-1кл характерно наличие на поверхности фрагментов полимера, которые проявляют ситовые свойства и удерживают ионы с большими ионными радиусами.

5. Лимитирующей стадией при адсорбции ионов тяжелых металлов на АГ-ОВ-1кл является внешняя диффузия, причем коэффициенты внешнедиффузионного массопереноса для исследуемых металлов близки по своим значениям.

6. На основании результатов экспериментальных исследований, теоретических расчетов процесса адсорбции ионов тяжелых металлов и математического моделирования с использованием адсорбционных констант и кинетических данных, разработана адсорбционная технология извлечения ионов тяжелых металлов. Предложена схема очистки сточных вод гальванического цеха Кемеровского электромеханического завода с использованием модифицированного активного угля АГ-ОВ-1кл, а также метод утилизации отработанного сорбента, что позволяет организовать водооборотный цикл и уменьшить загрязнение окружающей среды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Соловьёва, Юлия Викторовна, 2006 год

1. Соботович Э.В., Ольштынский С.П., Долин В.В. и др. Геохимия техногенеза. К.: Наукова думка, 1991. 228 с.

2. Сает Ю.Е., Ревич Б.А., Янин Е.П. и др. Геохимия окружающей среды. М.:Недра, 1990.-333 с.

3. Ревич Б.А., Сает Ю.Е. Эколого-геохимическая оценка окружающей среды промышленных городов. В кн.: Урбоэкология / Научн. Совет по пробл. биосферы. М.:Наука, 1990. 240 с.

4. Никаноров A.M., Жулидов А.В. Биомониторинг металлов в пресноводных экосистемах. Л.:Гидрометеоиздат, 1991. 189 с.

5. Мур Дж., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах: Контроль и оценка влияния. М.:Мир, 1987. 228 с.

6. Матвеев Н.М., Павловский В.А., Прохорова Н.В. Экологические основы аккумуляции тяжелых металлов сельскохозяйственными растениями в лесостепном и степном Поволжье. Самара: Самарский университет, 1997. 215 с.

7. Лимин Б.В., Маймулов В.Г., Мясников И.О., Пацюк Н.А., Скальный А.В., Чернякина Т.С. Гигиеническая диагностика загрязнения среды обитания солями тяжелых металлов. СП.-.СПБГМА им. И.И.Мечникова, 2003. 123 с.

8. Ковда В.А. Геохимия почвенного покрова. М.:Наука, 1985.- 235 с.

9. Ильин В.Б. Тяжелые металлы в системе почва растение. Новосибирск: Наука. Сибирское отделение, 1991. - 151 с.

10. Дробин Д.Т. Гигиена населенных мест. М.: Мир, 2001. 258 с.

11. Авцын А.П., Жаворонков А.А., Риш М.А., Строчкова Л.С. Микроэлементозы человека. М.: Медицина, 1991. 496 с.

12. Трастенберг И.М. Книга о ядах и отравлениях: Очерки токсикологии. К.: Наукова думка, 2000. 366 с.

13. Гигиенические требования к качеству воды: СанПин 2.3.2.1078-01: утв. гл. сан. врачом РФ 14.11.01: ввод в действие с 01.07.02. М.: ФГУГТ «ИнтерСЭН», 2002. - 168 с.

14. Экология города. // Под ред. Стольберга Ф.В. К.: Либра, 2000. 464 с.

15. Кульский Л.А., Родионов А.И., Кузнецов Ю.П., Зенков В.В., Соловьев Г.С. Оборудования, сооружения, основы проектирования химико-технологических процессов защиты биосферы от промышленных выбросов. Учебное пособие для ВУЗов. М.: Химия, 1985. - 352 с.

16. Яковлев С.В. Перспективы развития и совершенствования водного хозяйства машиностроительных предприятий. // Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков машиностроительной промышленности. Матер, семин. Москва. 1988. С. 3 - 8.

17. Шалкаускас М.Н. Проблема отходов гальванотехники. // Малоотходные ресурсосберегающие процессы в гальванотехнике. Матер, семин. - Москва. 1988. - С. 3 - 6.

18. Технология и оборудование для очистки и обезвреживания сточных вод и газовых выбросов гальванических производств: Каталог ВИМИ. 1992. -112 с.

19. Дмитриенко Г.И., Овчаров А.Ф., Курдюк К.М., Гвоздяк П.И. Использование биотехнологической очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. // Химия и технология воды. 1997. №5. - С. 512 - 514.

20. Бучило Э.Т. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений. М.: Металлургия, 1974. 200 с.

21. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокуллиты в процессах очистки воды: Свойства. Получение. Применение. Л.: Химия, 1987. - 208 с.

22. Велинская B.C. Состояние и перспективы развития очистки сточных вод электрохимическими методами. // Отчет о научно-исследовательской работе. ВНИИГПЭ, Москва. 1В.251, № гос. регистрации 81050158129, 1985. -102 с.

23. Селицкий Г.А. Электрокоагуляционный метод очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. //Охрана окружающей среды: Обзор, информ. / ЦНИИцветмет экономики и информации, Вып.2. М.: Химия, 1978. 124 с.

24. Бунин Н.И. Электрофлотокоагуляционные установки для очистки сточных вод предприятий АПК. // Междунар. агропром. журнал. 1989. № 6 -С. 125 - 130.

25. Мамаков А. А. Разделение жидких неоднородных систем электролитической флотацией. // Электронная обработка материалов. 1977. -№5-С. 41 -49.

26. Морозов А.Ф., Глебов Ю.М., Морозова В.П. Электрофлотационный аппарат для очистки сточных вод от взвесей. // Электронная обработка материалов. 1986. №1. - С. 57 - 59.

27. Матов Б.М. Электрофлотационная очистка сточных вод. Кишинев: Карта Молдовы, 1982. - 170 с.

28. Колесников В.А., Аринола П.К. Очистка сточных вод оксидов никеля в цехах гальванического производства методом электрокоагуляциофлотации. М.: Химия, 1992.-219 с.

29. Запольский А.К., Образцов В.В. Комплексная переработка сточных вод гальванического производства. М.: Химия, 1988. 307 с.

30. Когановский A.M. Адсорбция и ионный обмен в процессах водоподготовки и очистки сточных вод. К.: Наукова думка, 1983. 311 с.

31. Когановский A.M., Клименко Н.А. и др. Адсорбция органических веществ из воды. JL: Химия, 1990. 285 с.

32. Кульский JI.A. Основы химии и технологии воды. К.: Наукова думка, 1991.-276 с.

33. Кульский JLA. Справочник по свойствам, методам анализа и очистки воды. К.: Наукова думка, 1980. Т. 1. - 311 с.

34. Кульский JI.A. Справочник по свойствам, методам анализа и очистки воды. К.: Наукова думка, 1980. Т. 2 - 297 с.

35. Кульский JI.A. Методы улучшения запаха и вкуса питьевой воды. М.: Мир, 1961.-211 с.

36. Цейдлер А.К. Основные реагенты, применяемые для обработки воды. М.: Мир, 1962.- 111 с.

37. Тарасевич А.О. Природные сорбенты в процессе очистки воды. М.: Химия, 1981.-342 с.

38. Липович В.Г., Калабин Г.А., Калечиц И.В. и др. Химия и переработка угля. М.: Химия, 1988.-336 с.

39. Махорин К.Е., Пищай И.Л. Физико-химические характеристики углеродных сорбентов. // Химия и технология воды. 1996. Т. 18. - №1. - С. 74.

40. Сергеев В.В., Якимова Н.И., Папурин Н.М. Применение углеродных сорбентов нового поколения для очистки питьевой и сточной воды промышленной и ливневой. // Вода и экология. 2001. №1. - С. 34 - 37

41. Когановский A.M. Адсорбционная технология очистки сточных вод. К.: Наукова думка, 1983. 301 с.

42. Маркова Н.П. Перспективы развития адсорбционного метода очистки сточных вод. К.: Наукова думка, 1984. 237 с.

43. Тарковская И.А. Окисленный уголь К.: Наукова думка, 1981. 237 с.

44. Русьянова Н.Д., Максимова Н.Е., Полякова И.А., Жданов B.C., Бубновская JI.M. Фаткулин И.Я. Изучение состава и свойств продуктов экстракции и восстановительного алкилирования Улугхемского угля. // ХТТ. 1989.- №2. -С. 32-38.

45. Хренкова Т.М., Кирда А.В. Механохимическая активация углей. // ХТТ. 1994.-№6.-С. 36-42.

46. Полубенцов А.В., Пройдаков А.Г., Каницкая JI.B., Кузнецова Л.А., Пономарева Т.А. Изучение влияния механоактивации угля в гидродинамическом роторно-пульсационном аппарате на состав экстрактов. // ХТТ. 1989. №2. - С. 39-47.

47. Полубенцев А.В., Каницкая А.В., Пономарева В.А., Пройдаков А.Г. Влияние механоактивации на растворение углей в дейтерированном изопропиловом спирте в суперкритических условиях. // ХТТ. 1990. №4. - С. 60-65.

48. Хренкова Т.М., Кирда А.В. Механохимическая активация углей. // ХТТ. 1994,-№6.-С. 36-42.

49. Самойленко Г.В., Мизина Л.А, Баранов С.Н. Влияние ультразвука на растворение каменных углей в органических растворителях. // Строение и свойства угля. Сб. науч. тр. К.: Наукова думка, 1981. С. 65-71.

50. Ларина Н.К., Игнатова О.К, Горшко В.Д. Влияние облучения на растворимость назаровского бурого угля. // ХТТ. 1975. №2. - С. 55 - 59.

51. Баранов С.Н., Неронин Н.К., Самойленко Г.В. Изменение физико-химических свойств ископаемых углей в условиях обработки методом гидроэкструзии. // Строение и свойства угля. Сб. науч. тр. К.: Наукова думка, 1981. С. 36-43.

52. Баранов С.Н., Самойленко Г.В Неронин Н.К., Черный Ю.Ф. Изменение физико-химических свойств каменных углей при воздействии высоких давлений. // Деструкция и окисление ископаемых углей. Сб. науч. тр. К.: Наукова думка, 1979. С. 45 55.

53. Плопский Е.Я., Успенский А.С., Алиулин В.В. и др. Исследование возможности интенсификации суперкритического растворения бурых углей с помощью механо-химической активации. // ХТТ. 1986. №4. - С. 92 - 100.

54. Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса. / Под ред. Л.Ф. Олбрайта и А.Р. Голдсби. М.: Химия, 1982. С. 308324.

55. Сапунов В.А., Зубова Т.И., Курченко В.А. Влияние импергирования щелочами и термообработки на парамагнитные свойства бурых углей. // ХТТ. 1989.-№3.-С. 32 36.

56. D. Lozano-Castello, М.А. Lillo-Rodenas, D. Cazorla-Amoros and А. Linares-Solano. // Carbon. 2001. V.39. - №.5. - P. 741 - 751.

57. Тамко A.B., Саранчук В.И., Шевкопляс В.Н., Карпухин В.А., Квасов А.В., Лукьяненко Л.В. Активирующее влияние водных растворов неорганических щелочей и кислот на процесс пиролиза газовых углей. // ХТТ. 1992. №2.-С. 48 - 58.

58. Тамко В.А., Шевкопляс В.Н. Влияние неорганических щелочей и кислот на выход и состав жидких продуктов пиролиза низкометоморфизованных углей. // ХТТ. 1995. №5. - С. 67 - 78.

59. Activated carbon filters from pecan shells. // Environ Sci and technol. 1997.-31. -№3. -P. 120.

60. Coal sorbents system for the extraction and disposal of heavy metal and organic compounds pap. Int. Clean Water conf. La Jolla, Callif, 28-30 Nov., 1995 / Madallone R.F. // Water Air and Soil Pullut. 1996. 90. - №1-2 - P. 163-171.

61. Белякова JI.A., Полонская И.И., Тертых B.A. // Синтез и физико-химические свойства неорганических и углеродных сорбентов: сб. научн. Тр. / Ред. Кол.: В.А. Тертых и др. -К.: Наук. Думка, 1986. 128с.

62. Пат. 19812543, Германия, МПК6 B01J20/30, 23.09.1999. Способ обработки сорбента для подготовки питьевой воды.

63. А.С. 2023662, Россия, МПК5 СО 1ВЗ1/086, 30.11.1994. Способ получения модифицированного активного угля.

64. А.С. 2168358, Россия, МПК7 B01J20/32, 10.06.2001. Способ получения сорбента для очистки сточных вод от ароматических аминов.

65. А.С. 2071826, Россия, МПК6 B01J20/20,19.10.1997. Способ получения модифицированного сорбента.

66. Пат. 691592, Швейцария, МПК7, C02F001/50, 31.08.2001. Способ модификации активированного угля для процессов водоподготовки.

67. Саранчук В.И., Бутузова Л.Ф., Дридж М.А, Зайковский А.В., Зимина Е.С., Яшина Т.Н. Влияние химической модификации углей на их поведение в процессе переработки. // ХТТ. 1995. №3. - С. 32 - 38.

68. Тамаркина Ю.В., Шендрик Т.Г., Кучеренко В.А. Взаимодействие углей различной степени метаморфизма ацетилнитратом. // ХТТ. 2001. №4. -С. 38-44.

69. Суринова С.И., Казначеева Н.М., Толстых Т.Ю. Новый метод формирования физико-химических и сорбционных свойств углеродных адсорбентов на основе ископаемых углей. // ХТТ. 1994. №6. - С. 86 - 94.

70. J. Hayashi, A. Kazehaya, К. Muroyama, А.Р. Watkinson // Carbon. 2000. -V.38. №13. - P. 1873 - 1878.

71. Рудаков Е.С., Сапунов В.А., Кучеренко В.А. Механизм окисления высокометаморфизованных углей газофазной азотной кислотой. // ХТТ. 1991. -№2. С. 41 - 48.

72. Роберте Дж., Касерио М. Основы органической химии. М.: Мир, 1978. -888 с.

73. Вольф JI. А., Хайтин Б.Л. Полимеризация капролактама. Л.: ЛГУ, 1982.-208 с.

74. Жиряков В.Г. Органическая химия. М.: Химия, 1968. 487 с.

75. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. в трех томах. Том II. Л.: Химия, 1976. 623 с.

76. Кротов Ю.А., Карелин А.О., Лойт А.О. Предельнодопустимые концентрации химических веществ. Санкт-Петербург.: Изд. Мир и семья, 2000. -358 с.

77. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия, 1973. -536 с.

78. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984.-306 с.

79. Нечипоренко А.П., Буренина Т.А., Кольцов С.И. Индикаторный метод исследования поверхностной кислотности твердых веществ. // Журнал общей химии. 1985. №9. - С. 1907 - 1912.

80. Вовна В.И. Фотоэлектронная спектроскопия молекул. // СОЖ. 1999. -№1.-С. 91 -93.

81. Паулик А.С. Дериватография. М.: Мир, 1989. 119 с.

82. Киселев А.В., Древинг В.П. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. М.: Изд-во МГУ, 1973. 443 с.

83. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. С.-Пб.: Мир и семья. Профессионал, 2002. Т.1. 988 с.

84. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. С.-Пб.: Мир и семья, Профессионал, 2002. Т.2 1012 с.

85. Глузман Л.Д., Эдельман И.И. Лабораторный контроль коксохимического производства. Харьков: Гос. ун-т изд-во литер, по черной и цветной металлургии, 1957. 636 с.

86. ГОСТ 6217-74 Уголь активный древесный дробленный.

87. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, 1990. 256 с.

88. Аранович Г. Л. Принципиальное уточнение изотермы полимолекулярной адсорбции. // Журнал физической химии. 1988. Т. 62. - № 11.-С. 3000 -3008.

89. Дубинин М.М. Адсорбция и микропористость. М.:Наука, 1976.-105 с.

90. Когановский A.M., Левченко Т.М. О применимости уравнения ТОЗМ к адсорбции из растворов активными углями. // Журнал физической химии. -1972. Т. 46. - № 7. - С. 1789 - 1793.

91. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1984. 369 с.

92. Дегтярев М.В., Дубинин М.М., Николаев К.М., Поляков Н.С. Исследование адсорбции паров на непористом углеродном адсорбенте. // Изв. АН сер. химия, 1989. № 7. - С. 1463 - 1466.

93. Kalab V., Hlavacova A. Fotomatricke stanoveni kaprolaktamu. // Chemicky ptomysl. 1963. №11. - P. 611-613.

94. Ротиян А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1981. -430 с.

95. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: Издательство АНСССР, 1962.-252 с.

96. Марутовский P.M. Массопередача многокомпонентных смесей в системе жидкость твердое тело. // Химия и технология воды. 1986. - Т. 8. - № З.-С. 3- 14.

97. Золотарев П.П. Точные и приближенные уравнения кинетики адсорбции для линейной изотермы в случае конечной скорости внешнего массообмена. // Изв. АН сер. Химия. 1968. № 10. - С. 2408 - 2410.

98. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М: Химия, 1984.592 с.

99. Очистка производственных сточных вод. / Под ред. Турского Ю.И. Л.: Химия, 1967.-331 с.

100. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Марутовский P.M., Рода И.Г. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. М.: Химия, 1983. 288 с.

101. Тарковская И.А., Гоба В.Е., Томашевская А.Н. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности. М.: Наука, 1983. 250 с.

102. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, 1990. 256 с.

103. Астракова Т. В., Юстратов В. П., Краснова Т. А. // Вестник СОВШ. Томск. 1999.-№ 1(5). С. 3.

104. Юстратов В. П., Краснова Т. А., Астракова Т. В., Юстратова В. Ф. // Хим. и техн. Воды. 1998. № 4. - С. 23.

105. Boehm Н. P. //Adv. Catalysis. 1966. 199 p.

106. Рачинский В.В. Введение в общую теорию динамики адсорбции и хроматографии. М.: Наука, 1964. 135 с.

107. Когановский A.M., Продан Л.Н. Влияние осаждения оксида железа в порах активного угля на адсорбцию фенола и красителя прямого алого. // Химия и технология воды. 1988. Т. 10. - № 3. - С. 229 - 231.

108. Джангиров Д.Г., Рода И.Г., Муратова М.А. Методика определения коэффициентов массопередачи по данным адсорбции растворенных веществ. // Химия и технология воды. 1991. Т. 13. - № 12. - С. 1083 - 1085.

109. Дубинин М.М. Кинетика и динамика физической адсорбции. М.: Наука, 1973.-117 с.

110. Ларин А.В., Губкина М.Л., Поляков Н.С. Динамика адсорбции паров веществ на активных углях. // Российский химический журнал. 1995. Т. XXXIX.-№ 6. - С. 143 - 148.

111. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: Изд-во АН СССР, 1962.252 с.

112. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков А.А. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Л.: Наука, 1964. 135 с.

113. Катюшина Н.С. Очистка природных и сточных вод. М.: Мир, 1987.203 с.

114. Смирнов А.Д., Соколин Н.Е. Новые технологические проектные решения водоотвения. М.: Химия, 1984. 287 с.

115. Кульский Л.А. Теоретические обоснования и технологические решения проблемы чистой воды. К.: Наукова думка, 1970. 125 с.

116. Кульский Л.А., Родионов А.И., Кузнецов Ю.П., Зенков В.В., Соловьев Г.С. Оборудования, сооружения, основы проектирования химико-технологических процессов защиты биосферы от промышленных выбросов. Учебное пособие для ВУЗов. М.: Химия, 1985. 352 с.

117. Соколин, Э.О., Афанасьев И.К. и др. Новые технологии и проектные решения водопроводных и канализационных сооружений г. Москвы. М.: Химия, 1974.-271 с.

118. Dynamic date on lead uptanc from water by chabarite / PansiniM., Colella C. // Desalination. 1990. V.78. - №2. - P. 287 - 295.

119. Holl W., Horst J. Elimination of heavy metals by the CAP1X ionexchange process. // Int. Conf. Ion exchange processe. Wrexham, Apr. 13-16 IONEX, 87 -London.- 1987.-P. 165-172.

120. Zhu Jie, Guiochon Georgies Selective and sorption of cadmium end mercury onits column. // J. Chromatogr. 1993. V. 636. - P. 189 - 195.

121. Rhee H.K., Amundson N.R // Chem. Eng. 1974. V. 29. - P. 2049.

122. Traitement des boues daleliers de galvanoplastie / cleizes R. //Galvano-organo-trait. Surfase. 1996. V.65. - P. 671

123. Carter Margaret C. Weber Walter J. Modelling adsorption of TCE by activated carbon preloaded by background organic matter. // Environ. Sci and Technol. 1994. V.28. - № 4. - P. 614 - 623.