Физико-химические основы адсорбции капролактама из водных растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Астракова, Татьяна Валентиновна

• Астракова, Татьяна Валентиновна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Астракова, Татьяна Валентиновна

Введение.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Роль природы и структуры адсорбентов в избирательной адсорбции органических веществ из водных растворов.

1.2. Характеристика углеродных адсорбентов.

1.3. Природа поверхностных функциональных групп углеродных адсорбентов и их роль в сорбционных процессах.

1.4. Состояние проблемы.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ

ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Основные физико-химические свойства капролактама и адсорбентов.

2.2. Методы исследования химии, структуры поверхности и термической устойчивости адсорбентов.

2.3. Предварительная подготовка адсорбентов.

2.3.1. Подготовка к исследованиям углеродных адсорбентов.

2.3.2. Подготовка полимерных сорбентов.

2.3.3. Подготовка промышленного капронового волокна для адсорбционных исследований.

2.3.4. Подготовка цеолита -У-.

2.4. Методика модифицирования поверхности активного угля капролактамом.

2.5. Подготовка образцов углеродных адсорбентов для исследования адсорбционного взаимодействия физико-химическими методами.

2.6. Условия карбонизации активных углей, модифицированных капролактамом.

2.7. Методика определения капролактама в водном растворе.

2.8. Методы исследования равновесной адсорбции капролактама из водных растворов.

2.8.1. Методика эксперимента.

2.8.2. Математическая обработка результатов эксперимента.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ТЕРМИЧЕСКОГО И АДСОРБЦИОННОГО ИССЛЕДОВАНИЙ СОРБЕНТОВ.

3.1. Влияние предварительной обработки активных углей раствором НС1 на структуру их поверхности.

3.2. Термическая устойчивость активных углей до и после обработки раствором НС1 и после адсорбции капролактама.

3.3. Термическая устойчивость полимерных сорбентов.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ РАВНОВЕСНОЙ АДСОРБЦИИ КАПРОЛАКТАМА ИЗ

ВОДНЫХ РАСТВОРОВ.

4.1. Адсорбция капролактама активными углями.

4.2. Исследование механизма адсорбции капролактама на углеродных адсорбентах.

4.3. Адсорбция капролактама полимерными сорбентами и цеолитом -У

4.4. Адсорбция капролактама углеродными материалами на основе гидратцеллюлозного волокна.

5. ОСОБЕННОСТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КАПРОЛАКТАМА С

ПОВЕРХНОСТЬЮ АКТИВНЫХ УГЛЕЙ.

5.1. Результаты исследования активных углей до и после адсорбции капролактама физико-химическими методами.

6. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ РЕГЕНЕРАЦИИ УГЛЕРОДНЫХ

АДСОРБЕНТОВ ПОСЛЕ АДСОРБЦИИ КАПРОЛАКТАМА.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы адсорбции капролактама из водных растворов»

Необходимость создания безотходных и малоотходных технологий определяет актуальность исследования различных методов очистки технологических вод. Промышленные сточные воды являются многокомпонентными растворами, в комплексной переработке которых большое значение уделяется методам, позволяющим выделить ценные компоненты и вернуть их в производство. Среди промышленных сточных вод особое внимание заслуживают конденсаты производств органических продуктов, представляющие малоконцентрированные органоминеральные стоки.

В настоящее время большие объемы конденсатов, в лучшем случае после биохимической очистки, сбрасываются в водоемы. Однако, существует ряд биологически устойчивых соединений, ухудшающих работу биохимических очистных сооружений. Именно к таким соединениям относится капролактам. Большая потребность в капролактаме и соответствующая стоимость на мировом рынке (1500 $ за т) поддерживают высокий уровень его производства. Суммарные мировые мощности по производству капролактама на начало 1995 г составили 3,5 млн. т [1] и неуклонно растут. Вместе с тем, промышленное получение капролактама сопровождается образованием конденсата сокового пара, количество которого только на КАО "Азот" (г. Кемерово) составляет л более 100 м /ч. Основным компонентом данного стока является капролактам -до 500 мг/дм, а неорганические компоненты представлены сульфатом аммония - до 2000 мг/дм . Значительные количества капролактама содержатся также в сточных водах производств: синтетических волокон - до 1200 мг/дм3, 6 мочевины -до 145 мг/дм3, синтетического каучука, красителей и др. [2]. Сосредоточение таких производств в г. Кемерово определяет высокий фон содержания капролактама в населенных пунктах, расположенных ниже по течению р. Томь.

Необходимость возвращения ценного продукта органического синтеза в производство, токсичные свойства капролактама (ПДК для водоемов составляет 1 мг/дм3 [2]) и его биорезистентность определяют большой интерес к проблеме извлечения капролактама из водных растворов. Адсорбционные методы являются наиболее перспективными в случае малоконцентрированных растворов.

Надо отметить, что высокая эффективность адсорбционных методов очистки сточных вод достигается только в тех случаях, когда технология разрабатывается на базе теории адсорбции. Основные закономерности и особенности равновесной адсорбции капролактама из водных растворов, зависимость процесса от химической природы и структуры адсорбционной поверхности, от условий предварительной подготовки адсорбентов во многом определяются механизмом данного взаимодействия. Результаты такого исследования могут быть использованы при разработке сорбционной технологии извлечения капролактама из сточных вод, в том числе из конденсата сокового пара производства капролактама.

В литературе приведены лишь разрозненные данные, касающиеся адсорбции капролактама из водных растворов активными углями, которые носят в основном практический характер. Работы, посвященные этому вопросу малочисленны [3 - 6] и не представляют систематизированных исследований. Механизм и особенности адсорбционного взаимодействия капролактама с поверхностью адсорбентов в литературных источниках не 7 освещены.

Целью работы является создание физико-химических основ адсорбции капролактама из водных растворов для разработки безотходной технологии переработки сточных вод, содержащих капролактам.

На защиту выносятся:

• результаты экспериментального изучения равновесного процесса адсорбции капролактама из модельных растворов адсорбентами различных классов;

• зависимость адсорбции капролактама из водных растворов от структуры и химического состояния поверхности адсорбентов;

• механизм адсорбционного взаимодействия капролактама с поверхностью углеродных адсорбентов;

• вывод о возможности регенерации углеродных адсорбентов после адсорбции капролактама из водных растворов путем карбонизации. 8

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Астракова, Татьяна Валентиновна

ВЫВОДЫ

На основании экспериментальных и теоретических исследований разработаны физико-химические основы адсорбции ЮТ из водных растворов.

1. Установлено, что адсорбция КЛ из водных растворов зависит от пористой структуры углеродных адсорбентов, причем для АУ адсорбция КЛ идет преимущественно в супермикропорах и мезопорах.

2. Выявлено, что адсорбция КЛ зависит от химического состояния углеродной поверхности. Присутствие поверхностных кислородсодержащих функциональных групп (преимущественно карбоксильных) способствует увеличению адсорбции капролактама.

3. Установлено, что первичная адсорбция КЛ на углеродных адсорбентах обусловлена: 1) объемным заполнением микропор, точнее супермикропор; 2) специфическим взаимодействием с поверхностными кислородсодержащими функциональными группами. Вторичная адсорбция капролактама определяется дисперсионным гидрофобным взаимодействием. Заполнение первичных АЦ преимущественно наблюдается при низких равновесных концентрациях КЛ в растворе, л тогда как при концентрациях больше 5-10 ммоль/дм преобладает вторичная адсорбция капролактама. Т. е. при низких степенях заполнения преимущественно реализуется первый и второй механизм, при более высоких - третий. Наличие значительного количества поверхностных КФГ способствует агрегации капролактама на АУ с образованием фазы кристаллического КЛ.

4. Определено, что адсорбционная активность исследованных в работе адсорбентов при извлечении капролактама из водных растворов в равновесных условиях имеет следующий порядок: АУТ(Ч) > АГ-ОВ-1 (КЛ)карбон. > АГ-ОВ-1Кл00карбон. > АУТ > АГ-ОВ-1На > полисорб ДВБ > Р-200НС1 > АГ-ОВ-1 > Р-200 > сажа П-267 > поролас ГМ > АНМ(Ч) > АГ-ОВ-1(КЛ) > др.

Разработаны способы увеличения адсорбционной емкости пористых углеродных адсорбентов по отношению к капролактаму путем: 1) предварительной обработки раствором НС1, 2) предварительной термической подготовки, для которой определены оптимальные условия.

Обнаружено, что при нагревании углеродных адсорбентов с адсорбированным КЛ в присутствии кислорода воздуха наряду с десорбцией КЛ на углеродной поверхности происходит образование разветвленной поверхностной полимерной структуры.

Доказано, что карбонизация АУ после адсорбции КЛ приводит к значительному изменению пористой структуры активных углей, уменьшая объем микропор и увеличивая удельную поверхность и объем мезопор. Предложен способ восстановления адсорбционной способности углеродных адсорбентов путем кратковременной карбонизации при 900° С в токе инертного газа после цикла адсорбции КЛ из водных растворов и прогревания с целью десорбции и полимеризации. Показано, что несмотря на уменьшение объема микропор, полученные при карбонизации углеродные адсорбенты превосходят исходные активные угли по способности к извлечению КЛ из водных растворов.

146

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Изучение адсорбции капролактама из водных растворов в состоянии равновесия показало, что молекулы капролактама вытесняют молекулы воды из доступных микропор и с поверхности углеродных адсорбентов, а также с поверхности гидрофобных полимерных адсорбентов, предварительно обработанных полярными органическими растворителями (например, ацетоном).

Из результатов проведенного исследования адсорбции капролактама из водных растворов различными адсорбентами следует, что для адсорбции капролактама на углеродных адсорбентах характерно, по крайней мере три механизма адсорбционного взаимодействия, а именно: объемного заполнения микропор, специфического поверхностного взаимодействия с КФГ на поверхности мезопор и гидрофобного дисперсионного взаимодействия, приводящего к образованию поверхностных кластеров или агрегатов.

Разделить первые два типа взаимодействия практически невозможно, т. к. они имеют близкие энергии адсорбционного взаимодействия и похожую зависимость от температуры. В результате повышения температуры раствора капролактама, при низких концентрациях будет наблюдаться увеличение адсорбционной способности АУ, т. к. преобладает адсорбция на первичных адсорбционных центрах, а при высоких концентрациях - уменьшение, т. к. в большей степени адсорбция определяется гидрОФО&ным взаимодействием. Именно такая зависимость от адсорбции капролактама от температуры описана в работе [3].

143

Как показали ИК-спектроскопическое и рентгенографическое исследования, присутствие значительного количества карбоксильных функциональных групп на углеродной поверхности (уголь АГ-ОВ-1) способствует образованию упорядоченных структур капролактама крупных размеров. Если предположить, что заполнение миропор исследованных активных углей также связано с наличием в них КФГ (адсорбция капролактама углеродными материалами на основе гидратцеллюлозного волокна), то первичная адсорбция капролактама - только специфическое адсорбционное взаимодействие. С увеличением концентрации капролактама в растворе, наблюдается структурирование сначала в растворе, а затем на поверхности адсорбентов. Адсорбированные на первичных центрах молекулы капролактама служат активными центрами вторичной адсорбции, которая носит тем более упорядоченный характер, чем ближе расположены первичные АЦ. В целом характер адсорбции капролактама из водных растворов имеет очень много общего с характером адсорбции паров воды на углеродных поверхностях (адсорбция капролактама на техническом углероде (сажах)). Учитывая, что капролактам довольно легко закрепить на первичных адсорбционных центрах углеродных адсорбентов, это - перспективное соединение для исследования адсорбционных взаимодействий этих адсорбентов с другими органическими веществами.

Проведенные исследования позволили спрогнозировать и получить углеродный адсорбент, обладающий повышенной способностью к извлечению капролактама из водных растворов.

144

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Астракова, Татьяна Валентиновна, 2000 год

1. Анализ состояния мировых рынков капролактама и оценка перспектив их развития: Коньюктурный обзор. — АО «ГИАП», 1995. 47 е.

2. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Справочник / под. ред. Я. М. Грушко. Л.: Химия, 1982. - 216 с.

3. Глушанкова И. С., Смирнов А. Д., Родзиллер И. Д. Сорбционная очисткасточных вод производства полиамидных волокон от капролактама // Хим. и техн. воды. 1988. - 10, № з. - с. 226 - 228.

4. Ходоров Е. И., Суринова С. И., Казаков В. А., Семерикова В. В. О применимости теории объемного заполнения микропор к адсорбции капролактама из водных растворов активными углями // ЖПХ 1984, № 12. - С. 2744 - 2749.

5. Лисицкая И. Г., Горчакова Н. К., Лазарева Л. П., Хабалов В. В., Глущенко В. Ю. Электросорбция капролактама на углеродных материалах из водных растворов // Хим. и техн. воды.- 1989. 11, № 6. - С. 503 - 506.

6. Мелещенко К. Ф. Предупреждение загрязнения водоемов сточными водами предприятий синтетической химии. Киев: Здоров'я, 1971. - 144 с.

7. Адсорбция органических веществ из воды / А. М. Когановский, Н. А. Клименко, Т. М. Левченко, И. Г. Рода. Л.: Химия, 1990. - 256 с.

8. Когановский А. М., Клименко Н. А., Левченко Т. М., Мартовский Р. М., Рода И. Г. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. М.: Химия, 1983. - 288 с.

9. Mahanty J., Ninham В. W. Dispersion Forces. London New York - San-Francisco: Acad. Press, 1976. - 236 p.

10. Ross S., Olivier J. P. On physical adsorption. New York - London - Sydney: J.147

11. Wiley and Sons Inc., 1964. 400 p.

12. Авгуль H. H., Киселев А. В., Пошкус Д. П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия, 1975. - 384 с.

13. Margenay Н., Kestner N. R. Theory of Intermolecular Forces. London: Pergamon Press, 1971. - 400 p.

14. Тарковская И. А. Окисленный уголь. Киев: Наук, думка, 1981. - 200с.

15. Дубинин М. М., Онусайтис Б. А. Параметры пористой структуры рационального ассортимента промышленных активных углей. В кн.: Углеродные сорбенты и их применение в промышленности. - Пермь, 1969, ч.1, С. 3-25.

16. OdaH.,KishidaM., Yokohawa С. //Carbon.- 1981.- 19, №5.- P. 242 248.

17. Дубинин М. М. Пористая структура и адсорбционные свойства активных углей. М.: ВАХЗ, 1965. - 72 с.

18. Исирикян А. А. Энергетические характеристики природы поверхности и пористости адсорбентов // тр. Седьмой международной конференции по теоретическим вопросам адсорбции "Современные проблемы теории адсорбции". Москва: ПАИМС, 1995, 1. - С. 72 - 79.

19. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел: Перевод с англ./ Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера. М.: Мир, 1986. - 488 с.

20. Киселев А. В. и др. Физико-химические применения газовой хроматографии.-М.: Химия, 1973. 255 с.

21. Киселев А. В., Лыгин В. И. Инфракрасные спектры поверхностных соединеий и адсорбированных веществ.- М.: Наука, 1972. 459 с.

22. Мамченко А. В., Якимова Т. И., Когановский А. М. Исследование механизма заполнения микропор АУ при адсорбции растворенных в воде органических веществ // ЖФХ. 1982. - 56, № 5. - С. 1221 - 1224.148

23. Когановский А. М., Левченко Т. М., Кириченко В. А. Адсорбция растворенных веществ. Киев: Наук, думка, 1977. - 223 с.

24. Мамченко А. В., Якимова Т. И. Общая дискуссия // тр. Седьмой международной конференции по теоретическим вопросам адсорбции «Современные проблемы теории адсорбции». М.: ПАИМС, 1995, 1. - С.99 - 101.

25. Barrer R. М. // J. Colloid Interface Sei. 1966. - 21. - С. 415.

26. Химические и физические свойства углерода / Под ред. Ф. Уокера. М.: Мир, 1969.-366 с.

27. Шулепов С. В. Физика углеграфитовых материалов. М.: Металлургия, 1972. - 254 с.

28. Смирнов Р. Н., Караваев Н. М. Характер систем сопряженных связей в углях // Докл. АН СССР. 1965. - 162, № 3. - С. 597 - 599.

29. Угли активные. Каталог НИИТЭХИМ / Сост. С. Л. Глушанков, В. В. Коноплева, Н. Г. Любченко. Черкассы, 1983. - 16 с.

30. Кельцев Н. В., Теснер П. А. Сажа (свойства, производство, применение). -М.: Гостехиздат. 1952. - 112 с.

31. Boehm Н. Р., Setton R., Stumpp Е. // Carbon.- 1986. v. 24. - P. 241.

32. Кузин И. А., Лоскутов А. И., Палфитов В. Ф., Коэмец Л. А. Исследование влияния химической природы поверхности активных углей на сорбцию паров воды, двуокиси углерода и амиака // ЖПХ. 1972. - 45, вып. 4. - С. 760 - 765.

33. Дубинин М. М. Поверхностные окислы и сорбционные свойства активных углей. // Успехи химии.- 1955. 24, № 5. - С. 513-526.

34. Дубинин М. М. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства активных углей. В кн.: Поверхностные химические и их роль в явлениях149адсорбции. М.: МГУ, 1957. С. 9-33.

35. Колышкин Д. А., Михайлова К. К. Активные угли: Справочник. М.: Химия, 1972. - 57 с.

36. Dubinin М. Adsorptionserscheinungen in Lösungen. Über die verchiedenen Modifikationen der aktivierten kohle. // Z. phys. Chem.- 1929.- 140, N V2. S. 81-88.

37. Kriyt H.R. Kadt G. S. de. Die Ladung der Kohle.// Koll. Z.-1929.-47, N 1.-S.44-47.

38. Kriyt H.R. Kadt G. S. de. Über Kolloide Kohle.// Koll. Beih.,-1931.-32, N 2.-S.249-303.

39. Barrer К. M. Sorption processes on diamond and graphite. Reactions of diamomd with oxygen, carbon dioxide and monoxide.// J. Chem. Soc. 1936.- Part II. - p. 1261 -1268.

40. Boehm H. P. Chemical identification of surface groups.// Adv. Catal. And Relat. Subdj.,- 1966.- 16. p.l 79 - 274.

41. Заверина E., Дубинин M. К вопросу об изменении свойств активных углей со временем. // ЖФХ. 1938. - 12, вып. 2.- С. 397-407.

42. Barteil F. Е., Miller Е. J. Adsorption by activated sugar charcoal. III. The mechanism of adsorption. // J. Phis. Chem. 1924. - 24, N 4. - p. 992- 1000.

43. Брунс Б., Максимова M. Об адсорбционной способности окисленных углей. //ЖФХ. 1933, вып. 5.-с. 554-561.

44. Дубинин М., Заверина Е. Элементарный состав и сорбционные свойства окисленных углей из сахара. . // ЖФХ. 1938. - 12, вып. 5. - с. 380 - 396.

45. Стражеско Д. Н., Тарковская И. А., Чевяцова JI. Л. Исследование механизма сорбции солей окисленным углем с применением радиоактивных индикаторов. // ЖНХ. 1958.- 3, вып. 1. - с. 109 - 114150

46. Schilow N., Tschmutow K. Adsorptionserscheinungen in Lösungen. XIX. Ergänzende Versuche über "qasfreie"Kohle als Adsorbent. // Z. phys. Chem- A, 1930.- 148, N!/2.-S. 233-236.

47. Schilow N., Tschmutow K. Adsorptionserscheinungen in Lösungen. XXI. Studien über Kohleoberflächenoxyde. // Z. phys. Chem A, 1930.- 150, N -S. 31 -36.

48. Лепинь Л. К. Поверхностные соединения и поверхностные химические реакции. // Успехи химии. 1940. - 9, вып. 5. - с. 533 - 549.

49. Фрумкин А. Н. Адсорбция ионов на металлах и угле. // ЖФХ. 1934. - 5, №2/3.-с. 240-254.

50. Фрумкин А. Н. Адсорбция и окислительные процессы. // Успехи химии. -1949.-18, вып.1. с. 9 - 21.

51. Левина С. Д. Адсорбция электролитов на угле. // Успехи химии. 1940. - 9, вып.2.-с. 196-213.

52. Стражеско Д. Н., Тартаковская Б. Э. О механизме адсорбции кислот активным углем из неводных растворов. // Докл. АН СССР. -1954. -98, вып. 1.-с. 107-110.

53. Стражеско Д. Н. Электрохимическая адсорбция солей активным углем из неводных растворов. // Докл. АН СССР. -1955. -102, вып. 4.-С.775-778.

54. Фрумкин А. Н. О значении электрохимических методов для исследования свойств поверхностных соединений. В кн.: Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М.: МГУ, 1957. - С. 53-58.

55. Стражеско Д. Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности. Адсорбция и адсорбенты. -1976, вып. 4.-с. 3-14.

56. Chadha D. D., Barradas R.G., Digman М. J. Kinetics of the processes occuring at151the porous carbon oxygen interface. // J. Colloid Interface Sci. 1973. - 44, N 2 .-p. 195-207.

57. Tucker B. G., Mulcahy M. F. R. Formation and decomposition of surface oxide in carbon combustion. // Trans. Faraday Soc. 1969. - 65, N 1. - p. 274 - 286.

58. Marshall M. J., Branston-Cook H. E. The heat of adsorption of oxygen by chacoal. // J. Amer. Soc. 1929. -51, N 7. - p. 2019 - 2029.

59. Киселев А. В., Ковалева H. В., Хопина В. В. Адсорбция циклогексана, бензола, толуола и нафталина из растворов в н-гептане на окисленных сажах и углях, обработанных при высоких температурах. // ЖФХ. 1964. -38, № 10.-с. 2095-2098.

60. Кузин И. А., Плаченов Т. Г., Таушканов В. П. Исследование углей, окисленных при низких температурах. В кн. Получение, структура и свойства сорбентов. JL: Госхимиздат, 1959. - с. 86-93.

61. Дубинин М. М, Николаев К. М., Поляков Н. С. Адсорбция паров воды и микропористые структуры углеродных адсорбентов. Анализ экспериментальных изотерм адсорбции паров воды. // Изв. АН СССР, сер. хим.-1991.-№ 1.-С. 31-34.

62. Кузин И. А., Зарубин О. В., Мусакина В. П., Шистко Н. Р. Сорбция диметиламина из водных растворов окисленными углями // ЖПХ. 1970. -43, вып. 6.-С. 1522- 1527.

63. Studebaker М. L., Hoffman Е. W.D., Wolfe А. С., Nabors L. G. Oxygen-comtaining groups on the surface of carbon black. // Ind. And Eng. Chem. -1956. -48,N1.-p. 162-166.

64. Ставицкая С. С., Картель Н. Т., Петренко Т. П. Оптимизация процесса окисления активированного угля КАУ кислородом воздуха. // ЖПХ. 1999. -72, вып. 9.-С. 1451 - 1454.152

65. Ван дер Плас Т. Текстура и химия поверхности углеродных тел. В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир, 1973.-c.436 -481.

66. Фрумкин А. Н., Пономаренко Е. А., Бурштейн P. X. Хемосорбция кислорода и адсорбция электролитов на активированном угле. // Докл. АН СССР. -1963.-149, №.5. -С.1123 -1126

67. Дубинин М. М. Адсорбция паров воды и микропористые структуры углеродных адсорбентов. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1981. - № 1.- С. 9 -23.

68. Вартапетян Р. Ш., Волошук А. М., Дубинин М. М. Динамика адсорбции бипористыми адсорбентами при линейной изотерме адсорбции. Сообщение 1.// Изв. АН СССР, сер. хим. 1981. - № 1.- С. 44 - 48.

69. Вартапетян Р. Ш., Волошук А. М., Дубинин М. М., Бабкин О. Э., Ивахнюк Г. К., Федоров Н. Ф. Адсорбция паров воды и микропористые структуры углеродных адсорбентов. Сообщение 12. // Изв. АН СССР, сер. хим. -1987.-№4.-С. 730-735.

70. Вартапетян Р. Ш., Волошук А. М., Дубинин М. М. Адсорбция паров воды и микропористые структуры углеродных адсорбентов. Сообщение 13. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1987. - № 5.- С. 972 - 977.

71. Березин Г. И., Вартапетян Р. Ш., Волощук А. М., Петухова Г. А., Поляков Н. С. Модель двухстадийного конденсационого механизма адсорбции воды на непористых углеродных адсорбентах. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1998. - № 10.- С. 1933-1939.

72. Киселев А. В., Пошкус Д. П., Яшин Я. И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии.- М.: Химия, 1986. 272 с.

73. Krings P., Schwuger М. J., Krauch С. Н. Naturwiss., 1974. 61. - 75 s.153

74. Вартапетян Р. Ш. Адсорбция молекул воды и трансляционная подвижность молекул воды и органических веществ в углеродных адсорбентах: Тез. докл. Международного семинара «Углеродные адсорбенты». Кемерово, 1997. -78 с.

75. Карапетьянц М. X. Химическая термодинамика. М.: Химия. - 1975. - 321 с.

76. Кириченко В. А., Левченко Т. М. Адсорбция смесей органических веществ из водных растворов на углеродных адсорбентах // ЖФХ. 1976. — 15, № 8. - С. 2068 - 2072.

77. Дубинин М. М., Поляков Н. С. Неоднородные микропористые структуры и адсорбционные свойства углеродных адсорбентов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1985, № 9. - С. 1943 - 1950.

78. Вольф Л. А., Хайтин Б. Ш. Полимеризация капролактама (кинетика и механизм). Л.: Изд. Ленинградского университета, 1982. - 88 с.

79. Caillet А., Bauer D., Froyer G. е.а. // C.r. Acad. Sei. 1973. - Bd 277, №22. - S. 1211 - 1214.

80. Damerou Von Sh., Lapmann G., Than H. G. // Z. phys. Chem. 1963. - Bd 223, H V*. - S. 59 - 65.

81. Коршак В. В., Фрунзе Т. М., Волкова Т. В. и др. О некоторых свойствах натриевой соли в-капролактама // Докл. АН СССР, сер. хим. 1987. - 297, № з. - С. 640 - 643.

82. Кирш Ю. Э., Калниньш К. К. Особенности ассоциации молекул воды в водно- солевых и водно-органических растворах. // ЖПХ. 1999. - 72, № 8. -С. 1233- 1246.

83. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984.-306 с.154

84. Коробецкий И. А., Шпирт М. Я. Генезис и свойства минеральных компонентов углей. Новосибирск, СО АН СССР: Наука, 1988. - 227 с.

85. Полякова В. В., Левченко Т. М., Дроботова Л. О. Влияние рН среды на поглощение органических веществ полисорбами // Хим.и техн. воды. -1982.- 4, №3.-С. 212-214.

86. Фридман Л. Е., Подлесюк В. В., Митченко Т. Е. Адсорбция органических веществ из водных растворов на гидрофобном полимерном сорбенте «Поролас Т» // Хим. и техн. воды. 1991. - 13, № 11. - С. 974 - 980.

87. Вольф Л. А., Хайтин Б. Ш. Производство поликапроамида. М.: Химия, 1977. - 208 с.

88. Аналитический контроль производства в азотной промышленности (ГИАП). М.: Химия, 1971, № 19. - 135 с.

89. Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974. - 257 с.

90. Отчет ВНИИСВ: Инв. № 028.80020158. Калинин, 1987. - 48 с.

91. Аналитические методы ДСМ ПО «Азот». Материал фирмы «Стамикарбон». -Кемерово, 1972, № 183. 17 с.

92. Kalab V. a Hlavacova A. Fotomatricke stanoveni s-kaprolaktamu // Chemicky ptomysl.- 1963.- 13, №11.- С. 611-613.

93. Годнев И. H., Краснов К. С., Воробьев Н. К. и др. Физическая химия. М.: Высш. Школа, 1995. - 512 с.

94. Brunauer S., Emmett P. H., Teller E. J. Amer. // Chem. Soc. -1938. v. 60. - P. 309.

95. Дубинин M. M. Адсорбция и микропористость. М.: Наука, 1976. - 105 с.155

96. Дубинин M. M. Современное состояние теории объемного заполнения микропористых углеродных адсорбентов. // Изв. АН СССР, сер. хим. -1991. -№ 1.-С.9-30.

97. Quayle О. R. The Parachors of Organic Compounds // Chem. Rev. 1953, 53. -P. 439 - 489.

98. Дубинин M. M., Поляков H. С. Пути усовершенствования методов определения параметров уравнения адсорбции и пористой структуры углеродных адсорбентов. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1985. - № 4. - С. 731 -737.

99. Когановский А. М., Левченко Т. М., Кириченко В. А. Адсорбция смесей органических веществ из водных растворов на углеродных адсорбентах // ЖФХ. 1976. - 15, № 8. - С. 2064 - 2067.

100. Роговин 3. А. Основы химии и технологии химических волокон. М.: Химия, 1974. - 344 с.

101. Фридман Л. Е., Хрузин Н. А. Производство волокна капрона. М.: Химия, 1976. - 312 с.

102. Махорин К. Е., Пищай И. Я. Физико-химические характеристики углеродных адсорбентов // Хим. и техн. воды. 1996. - 18, № 1. - С. 74 -82.

103. Касаточкин В. И., Компанец В. А., Бутузова Л. В. Структура ископаемых углей и их способность к окислению. Киев: Наукова думка, 1980. - 168 с.

104. Топор Н. Д., Огородова Л. П., Мельчакова Л. В. Термический анализ минералов и неорганических соединений. -М.: Мир, 1987. 356 с.

105. Термоаналитические исследования в современной минералогии / Под ред. Пилояна Г. О. М.: Наука, 1970. - 224 с.

106. Астракова Т. В., Юстратов В. П., Краснова Т. А. Адсорбция капролактама156углеродными сорбентами // Химия в интересах устойчивого развития. -1999.-7.-С. 29-34.

107. Фенелонов В. Б. Пористый углерод. Новосибирск: 1995. - 518 с.

108. Астракова Т. В., Юстратов В. П., Краснова Т. А. Особенности адсорбции капролактама углеродными сорбентами из водных растворов // Вестник СО ВШ.- 1999.- 1(5).-С. 3-12.

109. Шинода К., Накогава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Колоидные поверхностные вещества. М.: Мир, 1966. - 394 с.

110. Терней А. Современная органическая химия. М.: Мир, 1981, т. 1.- 678 е., т. 2. - 651 с.

111. Браун Д., Флойд А., Сейнзбери М. Спектроскопия органических веществ.- М.: Мир, 1991. 143 с.

112. Паперно Т. Я., Поздняков В. П., Смирнова А. А., Елагин M. М. Физико-химические методы исследования в органической и биологической химии. -М.: Просвещение, 1977. 176 с.

113. Наканаси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений.- М.: Мир, 1965.-384 с.

114. Касаткин А. Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. -М.: Химия, 1973.-356 с.

115. Лукин В. Д., Анцыпович И. С. Регенерация адсорбентов. Л.: Химия, 1983.-216 с.

116. Лупашку Т., Дранка И., Монахова Л. И. Термическая регенерация активных углей, насыщенных о и п - нитрофенолами.// ЖПХ. - 1999.-т.72.-вып. 2.-С. 209-213.

117. Astrakova T. Y., Yustratov V. P., Krasnova T. A. Change in Pore Structure of