Метод пассивного отбора проб диоксида азота в условиях умеренно-континентального климата: натурные измерения, влияющие факторы, модели процесса тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.13, кандидат технических наук Юшкетова, Наталья Александровна

• Юшкетова, Наталья Александровна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Юшкетова, Наталья Александровна

Введение.

Глава 1. Проблемы использования метода пассивного отбора проб для измерений диоксид азота в атмосферном воздухе.

1.1 Экологические проблемы, связанные с загрязнением воздуха диоксидом азота.

1.1.1 Химия оксидов азота.

1.1.2 Негативное влияние оксидов азота на здоровье людей и окружающую среду.

1.1.3 Загрязнение атмосферного воздуха оксидами азота в г.Екатеринбурге и Свердловской области.

1.1.4 Методы измерений концентраций N02 в атмосферном 18 воздухе.

1.2 Использование метода пассивного отбора проб для измерений N02.

1.2.1 Общие принципы метода пассивного пробоотбора.

1.2.2 Пассивный отбор проб диоксида азота.

1.2.3Сравнение метода пассивного отбора проб со стандартными методами измерения концентрации N02.

Глава 2. Анализ факторов, влияющих на процесс пассивного отбора проб N02.

2.1 Размер пробоотборного устройства.

2.2 Нестационарность процесса пробоотбора.

2.3 Температура, давление и влажность воздуха.

2.4 Ветер.

2.5 Продолжительность пробоотбора.

2.6 Подготовка пробоотборников.

Глава 3. Экспериментальные исследования метода пассивного отбора проб для измерений N02.

3.1 Пассивный отбор проб.

3.2 Измерения в точках с различными характерными уровнями N02.

3.3 Оценка влияния длительности пробоотбора на накопление диоксида азота в пробоотборнике.

3.4 Экспериментальная оценка влияния ветра.

3.5 Отбор проб с растворами сорбентов на основе триэтаноламина и иодида калия.

3.6 Сравнение пассивного отбора проб с контрольными методами.

Глава 4. Физико-химические модели процессов пассивного отбора проб диоксида азота.

4.1.Модель, учитывающая эффективность сорбентов

4.1.1 Коэффициент эффективности сорбции.

4.1.2 Результаты расчетов.

4.2 Модель, учитывающая физико-химические особенности взаимодействия диоксида азота с раствором триэтаноламина.

4.2.1 Химия взаимодействия N02 с водными растворами ТЭА.

4.2.2 Описание модели.

4.2.3 Проверка модели.

4.2.4 Результаты применения модели.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Метод пассивного отбора проб диоксида азота в условиях умеренно-континентального климата: натурные измерения, влияющие факторы, модели процесса»

Загрязнение атмосферного воздуха является общепризнанной современной проблемой. Для всестороннего изучения процессов, протекающих в окружающей среде, и оценки последствий загрязнения необходимы разнообразные инструменты и методы экологического мониторинга.

Одним из современных перспективных методов, который используется для оценки загрязнения атмосферного воздуха, является метод пассивного отбора проб [1]. Пассивный отбор проб осуществляется за счет молекулярной диффузии загрязняющего вещества из окружающего воздуха к сорбенту (без прокачки воздуха) и последующего поглощения и накопления в растворе сорбента за счет физической или химической сорбции [2]. Метод позволяет оценивать концентрации загрязняющих веществ, осредненные за период отбора пробы. Достоинствами метода пассивного пробоотбора являются простота использования, относительная дешевизна, компактность пробоотборных устройств, независимость от источников электроэнергии. Метод пассивного отбора проб позволяет решать новые экологические задачи и дополнять информацию о состоянии загрязнения воздуха, полученную другими методами: оценивать уровни загрязнения в отдаленных районах, где измерения другими (стандартными) методами затруднены или ранее не проводились [3], выполнять картирование загрязнения [4], проводить оценку персональных доз химического воздействия [5] и т.д. Используя разные сорбенты, с помощью метода пассивного пробоотбора можно определять концентрации большого ряда загрязняющих веществ: неорганических загрязнителей (N02, $02, N113, Оз и т.д.), летучих органических соединений, стойких органических соединений и т.д. Метод пассивного отбора проб широко применяется в Западной Европе [6], США [7], однако в нашей стране мало известен.

В настоящей работе метод пассивного пробоотбора был использован для измерений концентраций диоксида азота. Интерес к измерениям N02 связан с тем, что диоксид азота является одним из наиболее важных компонентов атмосферного воздуха. Он участвует во множестве ключевых химических реакций в атмосфере, таких как фотолитический цикл озона, образование свободных радикалов, которые определяют способность атмосферы к самоочищению, образование фотохимического смога и т.д. Диоксид азота является предшественником других веществ в атмосфере, обладающих токсическими свойствами, таких как озон, аэрозольные частицы. Уровень содержания диоксида азота является одним из основных критериев качества атмосферного воздуха. Загрязнение воздуха диоксидом азота оказывает негативное воздействие на здоровье людей, растительность, строительные материалы.

Для проведения измерений диоксида азота использовались диффузионные трубчатые пробоотборники [8]. Диффузионный пробоотборник с раствором триэтаноламина в качестве сорбента отличается простотой конструкции и в течение последних десятилетий широко используется в различных программах экологических [1, 4, 6] и эпидемиологических исследований [5, 9].

Поскольку при пассивном отборе проб перенос вещества из окружающей среды к сорбенту осуществляется за счет молекулярной диффузии без принудительной прокачки воздуха, по сравнению с другими методами процесс пассивного пробоотбора в значительно большей степени подвержен влиянию метеорологических, климатических и других факторов.

Оценки точности результатов измерений концентраций N02 методом пассивного отбора проб с использованием диффузионных пробоотборников являются противоречивыми. Существуют работы [10, 11], в которых получено хорошее согласие результатов пассивного отбора проб N02 и контрольных измерений. В то же время, в ряде публикаций сообщается как о существенных завышениях [12, 13], так и занижениях [14, 15] результатов пассивного пробоотбора. При этом увеличение числа подобных методических исследований не приводит к согласию оценок точности результатов измерений и не позволяет качественно улучшить понимание физико-химических процессов, протекающих при пассивном отборе проб, и факторов, влияющих на точность результатов.

Цель работы

С использованием средств математического моделирования и натурных измерений в условиях умеренно-континентального климата исследовать влияние различных факторов на процессы пассивного отбора проб диоксида азота из атмосферного воздуха.

Задачи работы

1. С помощью метода пассивного отбора проб провести измерения концентраций N02 в условиях умеренно-континентального климата в городской среде с различными уровнями антропогенного воздействия.

2. Теоретически и экспериментально исследовать значимые факторы (метеорологические, методические), влияющие на процесс пассивного отбора проб Ы02 в атмосферном воздухе, дать их количественную оценку.

3. Разработать модели процесса пассивного отбора проб диоксида азота, учитывающие наиболее значимые факторы внешней среды и физико-химические особенности взаимодействия Ы02 с раствором сорбента.

Методы исследования

Для решения поставленных задач были использованы следующие методы: численное математическое моделирование процессов диффузии и гидродинамики; натурные измерения; фотометрический метод химического анализа проб; методы непараметрической статистики для анализа результатов измерений.

Научная новизна Впервые в условиях умеренно-континентального климата (диапазон значений относительной влажности воздуха от 16% до 100%) проведены систематические методические измерения содержания N02 в атмосферном воздухе методом пассивного отбора проб в широком диапазоне

3 3 концентраций диоксида азота (от 20 мкг/м до 138 мкг/м ), с периодами усреднения от 3 дней до 4 недель.

Впервые с помощью трубчатых диффузионных пробоотборников с использованием различных сорбентов диоксида азота - растворы триэтаноламина (ТЭА) и иодида калия - проведены серии систематических измерений концентраций N02 в атмосферном воздухе.

Экспериментально обнаружено систематическое статистически значимое различие между результатами измерений концентраций N02 методом пассивного отбора проб и контрольными методами при измерениях в условиях умеренно-континентального климата. Показано, что зафиксированное различие обусловлено тем, что используемая до настоящего времени модель пассивного пробоотбора не учитывает физико-химические особенности процесса взаимодействия диоксида азота с раствором сорбента.

Предложена новая модель процесса пассивного отбора проб N02 с использованием сорбента на основе ТЭА, учитывающая физико-химические особенности взаимодействия N02 с раствором сорбента. Концентрации N02, рассчитанные с использованием модели, хорошо согласуются с контрольными данными и не имеют статистически значимого отличия.

Защищаемые положения

Обнаружено, что использование метода пассивного отбора проб для измерений концентраций N02 в условиях умеренно-континентального климата приводит к заниженным результатам по сравнению с данными методов, используемых в государственной системе экологического мониторинга. Зафиксировано систематическое статистически значимое различие от-11% до -71%.

Экспериментально обнаружено статистически значимое различие в эффективности поглощения N02 растворами сорбентов на основе триэтаноламина и иодида калия, которое составило, в среднем, 37%. Общепринятая модель процессов пассивного отбора проб не учитывает реальную эффективность используемых сорбентов и, таким образом, не в полной мере описывает физико-химические процессы, протекающие при пассивном пробоотборе. Разработана новая модель процесса пассивного пробоотбора диоксида азота, учитывающая физико-химические особенности взаимодействия Ы02 с раствором ТЭА, которая позволяет улучшить согласие результатов пассивного отбора проб и контрольных измерений, а также снимает статистическую значимость различия между ними.

Достоверность

Достоверность результатов модельных расчетов и натурных измерений обеспечивалась использованием известных методов для численного решения задач диффузии и гидродинамики (метод конечных элементов); использованием поверенных приборов для проведения химического анализа проб и химических реактивов требуемого качества; сопоставлением результатов измерений с результатами численных расчетов, выполненных в данной работе, а также с результатами измерений и расчетов, полученными другими авторами.

Практическая значимость

Оценки влияния скорости ветра на результаты пассивного отбора проб могут быть использованы для обработки результатов измерений, выполненных при отсутствии ветровой защиты. Разработана физико-химическая модель для расчетов средних концентраций N02 по данным метода пассивного отбора проб с использованием водного раствора триэтаноламина в качестве сорбента, которая позволяет улучшить качество результатов измерений в условиях умеренно-континентального климата, и может быть использована на практике для обработки результатов измерений, выполненных методом пассивного отбора проб.

Апробация работы

Результаты работы докладывались и обсуждались на российских и международных конференциях: Международная молодежная конференция

Экология-2007», Архангельск, 18-21 июня 2007 г.; Российская конференция «Седьмое сибирское совещание по климато-экологическому мониторингу», Томск, 8-10 октября 2007 г.; Sixth international symposium on modern principles of air monitoring and biomonitoring, AIRMON 2008, Geilo, Norway, 28-31 января 2008 г.; VIII Всероссийская научно-практическая конференция «Экологические проблемы промышленных регионов», Екатеринбург, 22-24 апреля 2008 г.; Международная конференция по измерениям, моделированию и информационным системам для изучения окружающей среды, ENVIROMIS, Томск, 28 июня-6 июля 2008; V Международная конференция "Экологические и гидрометеорологические проблемы больших городов и промышленных зон", Санкт-Петербург, 7-9 июля 2009; «Measuring air pollutants by diffusive sampling and other low cost monitoring techniques», Krakow, Poland, 15-17 сентября 2009 г.; Всероссийская научно-практическая конференция «Экологическая безопасность и современные технологии», Миасс, 23-25 декабря 2009 г.; VIII Всероссийская конференция по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2011», Архангельск, 26 июня-2 июля 2011 г.

Личный вклад автора

Постановка задач работы выполнена совместно с научным руководителем. Автором были выполнены численные расчеты при моделировании диффузионных и гидродинамических процессов, проведены натурные измерения, выполнен химический анализ отобранных проб, статистическая обработка экспериментальных данных. Совместно с научным руководителем разработана физико-химическая модель процесса пассивного отбора проб, обобщены полученные теоретические и экспериментальные данные.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и трех приложений. Общий объем работы составляет 127 страниц, включая 13 таблиц и 40 рисунков. Список литературы включает 138 источников.

Заключение диссертации по теме «Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий», Юшкетова, Наталья Александровна

Выводы

В настоящей главе предложены две модели процесса пассивного отбора проб, которые расширяют существующую «нулевую» модель и учитывают физико-химические особенности процесса пробоотбора.

Первая модель, учитывающая эффективность используемых сорбентов, позволяет улучшить согласие между результатами пассивного отбора проб и контрольными данными. Однако оценки коэффициентов эффективности сорбции используемых растворов (порядка 10"6) не соответствуют известным данным о высокой эффективности этих сорбентов для поглощения диоксида азота. Поэтому данная модель не может объяснить зафиксированного систематического различия между результатами пассивного отбора проб и контрольных измерений.

Во второй модели рассматривается зависимость коэффициента перехода N02 в N02" в зависимости от условий измерения при 100%-ной эффективности используемого раствора сорбента (триэтаноламин). Обзор известных данных о физико-химических особенностях взаимодействия диоксида азота с растворами ТЭА показал, что ключевым параметром, влияющим на коэффициент перехода N02 в N02" при поглощении раствором сорбента, является степень гидратированности ТЭА, которая определяется количеством воды в растворе сорбента и зависит от влагосодержания окружающего воздуха. При влажности воздуха, обеспечивающей коэффициент перехода диоксида азота в нитрит-ион, равный единице, «нулевая» модель является частным случаем предложенной модели. По результатам расчетов получено, что для полного перехода N02 в

N02* (коэффициент равен единице) мольное отношение количества воды к количеству ТЭА в растворе должно быть равно 3,9. Сопоставление этого значения с известными данными показало, что полученная величина соответствует теоретическим представлениям о процессе гидратации ТЭА и экспериментально найденному [102] значению 3,6 и, таким образом, подтвердило корректность предложенной модели. Обработка экспериментальных данных с использованием модели привела к лучшему согласию полученных концентраций N02 с результатами контрольных измерений и отсутствию статистически значимого различия между ними.

Заключение

Проведена серия длительных (2007-2009 гг.) методических измерений концентраций диоксида азота в зоне умеренно-континентального климата в условиях различной антропогенной нагрузки, с периодами измерения от 3 дней до 4 недель. Получены значения концентрации диоксида азота в точках с различными характерными уровнями автомобильной нагрузки: дендропарк, участок дороги со средней интенсивностью движения транспорта, жилая зона, крупный дорожный перекресток.

По результатам методических измерений обнаружено, что использование метода пассивного отбора проб для измерений концентраций N02 в условиях умеренно-континентального климата приводит к заниженным результатам по сравнению с контрольными данными.

На основе численного решения серии диффузионных задач и задач гидродинамики, а также с помощью специальных методических измерений выполнена оценка факторов, влияющих на процесс пассивного отбора проб: ветер, геометрия пробоотборника, колебание концентрации, колебание температуры, насыщение сорбента, потеря накопленной массы. Показано, что рассмотренные факторы не могут объяснить зафиксированного систематического различия между результатами пассивного пробоотбора и контрольных измерений.

Проведена серия методических измерений с одновременным отбором проб с использованием для поглощения диоксида азота сорбентов на основе триэтаноламина и иодида калия. Зафиксировано статистически значимое различие в эффективности сорбентов к поглощению диоксида азота. Полученный результат свидетельствует о необходимости учета свойств используемых сорбентов и особенностей физико-химических процессов при пассивном отборе проб в алгоритме обработки данных пассивного пробоотбора.

Предложена физико-химическая модель пассивного пробоотбора, основанная на известных данных об особенностях взаимодействия диоксида азота с растворами ТЭА. Ключевым параметром модели является количество воды в растворе сорбента, которое определяет коэффициент перехода диоксида азота в нитрит-ион при поглощении раствором сорбента. Концентрации диоксида азота, рассчитанные по данным пассивного отбора проб с использованием предложенной модели, хорошо согласуются с результатами контрольных измерений, не имеют систематического и статистически значимого отличия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Юшкетова, Наталья Александровна, 2012 год

1. Zabiegala В., Kot-Wasik A., Urbanowicz М., Namiesnik J. Passive sampling as a tool for obtaining reliable analytical information in environmental quality monitoring // Analytical and Bioanalytical Chemistry. 2010. Vol. 39. P. 273-296.

2. Юшкетова H.A., Поддубный B.A. Метод пассивного отбора проб для мониторинга химического загрязнения атмосферного воздуха. Часть 1. Теоретические основы (обзор) // Экологические системы и приборы. 2007. №2. С. 3-10.

3. Ferm М., Rodhe Н. Measurement of air concentration of S02, N02 and NH3 at rural and remote sites in Asia // Journal of Atmospheric Chemistry. 1997. Vol. 27. P. 17-29.

4. De Santis F., Fino A., Menichelli S., Vazzana C., Allegrini I. Monitoring the air quality around an oil refinery through the use of diffusive sampling // Analytical and bioanalytical chemistry. 2004. Vol. 378. P. 782-788.

5. Kousa A., Monn C., Rotko T. et. al. Personal exposures to N02 in the EXPOLIS-study: relation to residential indoor, outdoor and workplace concentrations in Basel, Helsinki and Prague // Atmospheric Environment. 2001. Vol. 35. P. 3405-3412.

6. Varns J.L., Mulik J.D., Sather M.E., Glen G., Smith L., Stalling C. Passive ozone network of Dallas: a modeling opportunity with Community Involvement. // Environmental Science and Technology. 2001. Vol. 35. P. 845-855.

7. Palmes E.D., Gunnison A.F. Personal sampling for nitrogen dioxide // American Industrial Hygiene Association Journal. 1976. P. 570-577.

8. Gonzales-Flesca N., Nerriere E., Leclerc N., Le Meur S., Marfaing H., Hautemanier A., Zmirou-Navier D. Personal exposure of children and adults toairborne benzene in four French cities I I Atmospheric Environment. 2007. Vol. 41. P. 2549-2558.

9. Bush Т., Smith S., Stevenson K., Moorcroft S. Validation of nitrogen dioxide diffusion tube methodology in the UK // Atmospheric Environment. 2001. Vol. 35. P. 289-296.

10. Heal M.R., O'Donoghue M.A., Cape J.N. Overestimation of urban nitrogen dioxide by passive diffusion tubes: a comparative exposure and model study //Atmospheric Environment. 1999. Vol. 33. P. 513-524.

11. Heal M.R., Kirby C., Cape J.N. Systematic biases in measurement of urban nitrogen dioxide using passive diffusion samplers // Environmental Monitoring and Assessment. 2000. Vol.62. P. 39-54.

12. Kasper-Giebl A., Puxbaum H. Deposition of particulate matter in diffusion tube samplers for the determination of NO2 and SO2 // Atmospheric Environment. 1999. Vol. 33. P. 1323-1326.

13. De Santis F., Fino A., Tiwari S. et al. A performance of the open end tube diffusion sampler (Palmes sampler) for monitoring nitrogen dioxide // Air Pollution VIII. Boston. WIT Press. 2000. Eds.: Longhurst J.W.S., Brebbia C.A., Power H. P. P. 419-429.

14. Seinfeld J.H., Pandis S.N. Atmospheric chemistry and physics: from air pollution to Climate Change. 2nd ed. Wiley and Sons, 2006. 1249 p.

15. Chemical Kinetics and Photochemical Data for Use in Atmospheric Studies. Evaluation 17. NASA Panel for data evaluation. June 2011. URL: http://ipldataeval.ipl.nasa.gov/ (01 июня 2012 г.).

16. Monks P.S., Granier C., Fuzzi S. et. al. Atmospheric composition change -global and regional air quality // Atmospheric Environment. 2009. Vol. 43. P. 5268-5350.

17. Еланский Е.Ф., Локощенко М.А., Беликов И.Б., Скороход А.И., Шумский P.A. Изменчивость газовых примесей в приземном слое атмосферы Москвы // Известия РАН. Физика атмосферы и океана. 2007. Т. 43. № 2. С. 246259.

18. Белан Б.Д., Ивлев Г.А., Козлов A.C., Маринайте И.И., Пененко В.В., Покровский Е.В., Симоненков Д.В., Фофонов A.B., Ходжер Т.В. Сравнительная оценка состава воздуха промышленных городов Сибири // Оптика атмосферы и океана. 2007. Т.20.№5.

19. Kirby С., Greig A., Drye Т. Temporal and spatial variations in nitrogen dioxide concentrations across an urban landscape: Cambridge, UK // Environmental Monitoring and Assessment. 1998. Vol. 52. P. 65-82.

20. Ежегодник состояния загрязнения атмосферы в городах на территории России за 2010 г. Санкт-Петербург, 2011. 240 с.

21. Гигиенические нормативы ГН 2.1.6.1983-05. Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. Дополнения и изменения 2 к ГН 2.1.6.1338-03. Введ. с 1 февраля 2006 г.

22. Air quality Guidelines for Europe. WHO. 2006. 21p.

23. Качество воздуха в крупнейших городах России за десять лет. Аналитический обзор 1998-2007 гг. Главная геофизическая обсерватория им. А.И. Воейкова, Санкт-Петербург, 2009. 133 с.

24. Manahan S.E. Environmental chemistry. 7th Edition. CRC Press, 2000. 877 p.

25. Андруз Дж., Бримблекумб П., Джикелз Т., Лисс П. Введение в химию окружающей среды. Пер. с англ. М.: Мир, 1999. 271 с.

26. Государственный доклад о состоянии окружающей природной среды и влиянии факторов среды обитания на здоровье населения Свердловской области в 2006 году. Екатеринбург: Изд-во Урал, ун-та, 2007. 350 с.

27. Государственный доклад о состоянии окружающей природной среды и влиянии факторов среды обитания на здоровье населения Свердловской области в 2007 году. Екатеринбург: Изд-во Урал, ун-та, 2008. 378 с.

28. Государственный доклад о состоянии окружающей среды и влиянии факторов среды обитания на здоровье населения Свердловской области в 2008 году. Екатеринбург: Изд-во Урал, ун-та, 2009. 354 с.

29. Государственный доклад о состоянии окружающей среды и влиянии факторов среды обитания на здоровье населения Свердловской области в 2009 году. Екатеринбург: Изд-во УМЦ УПИ, 2010. 364 с.

30. Государственный доклад о состоянии окружающей среды и влиянии факторов среды обитания на здоровье населения Свердловской области в 2010 году. Екатеринбург, 2011. 350 с.

31. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. РД 52.04. 186-89. М.: Госкомгидромет, 1991. 693 с.

32. Daniel A. Vallero. Fundamentals of air pollution. 4th edit. Academic Press. 2008. 967 p.

33. Gerboles M., Lagler F., Rembges D., Brun C. Assessment of uncertainty of N02 measurements by the chemiluminiscence method and discussion of the quality objective of the N02 European Directive // Journal of Ecological Monitoring. 2003. №5. P. 529-540.

34. Челибанов В.П., Зыкова И. А. Аналитические приборы для экологии, промышленности и научных исследований. Каталог 2012. Санкт-Петербург. 2012. 80 с.

35. URL: http://www.optec.ru/images/optecfull.pdf (01 июня 2012 г.).

36. Piatt U., Stutz J. Differential optical absorption: principles and application. Springer-Verlag Berlin, 2008, 597 p.

37. Хмелевцов C.C., Коршунов В. А., Вдовенков A.M. Ультрафиолетовый трассовый газоанализатор ДОАС-4Р // Оптика атмосферы и океана. 2002. Т. 15, № 11. С. 998-1003.

38. Gorecki Т., Namiesnik J. Passive sampling//Trends in analytical chemistry. 2002. Vol. 21. P. 276-291.

39. Вольберг Н.Ш. Пассивный пробоотбор при определении загрязнения атмосферного воздуха // Экологическая химия. 1995,№ 4 (2). С. 129-140.

40. Cao X-L., Hewitt C.N. Application of passive samplers to the monitoring of low concentration organic vapours in indoor and ambient air: a review //Environmental Technology. 1991. Vol. 12. P. 1055-1062

41. Cox R.M. The use of passive sampling to monitor forest exposure to 03, NO2 and SO2: a review and some case studies // Environmental Pollution. 2003. Vol. 126. P. 301-311.

42. Юшкетова H.A., Поддубный В.А. Метод пассивного отбора проб для мониторинга химического загрязнения атмосферного воздуха. Часть 2. Практические аспекты (обзор)// Экологические системы и приборы. 2007. №3. С. 15-23.

43. Seethapy S., Gorecki Т., Li X. Passive sampling in environmental analysis //Journal of Chromatography A. 2008. Vol. 1184, № 1-2. P. 234-253.

44. Yu C.H., Morandi M.T., Weisel C.P. Passive dosimeters for nitrogen dioxide in personal/indoor air sampling: a review // Journal of Exposure Science and Environmental Epidemiology. 2008. №18. P. 441-451.

45. Cape J.N. The use of passive diffusion tubes for measuring concentrations of nitrogen dioxide in air // Critical reviews in Analytical Chemistry. 2009. Vol. 39. №4. P. 289-310.

46. Passive sampling techniques in environmental monitoring. Eds.: R. Greenwood, G. Mills, B. Vrana. Elsevier, 2007. 486 p.

47. Крылов А.И., Конопелько JI.А., Харитонов С.Г. Новые подходы к химико-аналитическим измерениям загрязнителей воздуха // Экология производства. 2007. №5. С.77-80.

48. Кузнецов В.А., Тарасова Н.П. Комплексная оценка воздействия физических и химических факторов на городскую окружающую среду// Экология и промышленность России. 2008. №10.

49. Евгеньев М.И., Евгеньева И.И., Белов П.Е. Пассивный химический дозиметр для определения длительной экспозиции в воздушной среде, содержащей анилин и его производные // Журнал аналитической химии. 2006.Т.61. №8. С.781-786.

50. Анализ воздуха с использованием диффузионного пробоотборника (ДИФОТ)//Методическое письмо. Состояние работ по мониторингу атмосферного воздуха в 2007 г. Главная геофизическая обсерватория им. А.И. Воейкова. Санкт-Петербург, 2008 г. С. 54-62.

51. Ferm М., Svanberg Р-А. Cost-effective techniques for urban and background measurements of SO2 and NO2 // Atmospheric Environment. 1998. Vol. 32. P. 1377-1381.

52. URL: http://www.radiello.com (01 июня 2012 г.).

53. Passam AG. URL: http://www.passam.ch (01 июня 2012 г.)

54. De Santis F., Dogeroglu Т., Fino A. et al. Laboratory development and field evaluation of a new diffusive sampler to collect nitrogen oxides in the ambient air // Analytical and Bioanalytical Chemistry. 2002. Vol. 373. P. 901-907.

55. Ogawa & Co. USA, Inc. URL: http://www.ogawausa.com/ (01 июня 2012 г.).

56. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды. М.: Химия, 1989. 512 с.

57. Glasius М., Carlsen М. F., Hansen T.S., Lohse С. Measurement of nitrogen dioxide on Funen using diffusion tubes // Atmospheric Environment. 1999. Vol. 33. P. 1177-1185.

58. Ferm M. and Sjodin A. Proposal of an impregnated filter technique for monitoring of N02 at EMEP stations. In: EMEP Workshop on measurements of nitrogen-containing compounds. Les Diablerets, Switzerland, July 1992. P. 173-179.

59. De Santis F., Allegrini I., Fazio M.C. et al. Development of passive sampling technique for determination of nitrogen dioxide and sulfur dioxide in ambient air // Analytica Chimica Acta. 1997. Vol. 346. P. 127-134.

60. Van Reeuwijk H., Fischer P.H., Harssema H., Briggs D.J., Smallbone K., Lebret E. Field comparison of two NO2 passive samplers to assess spatial variation // Environmental monitoring and assessment. 1998. Vol. 50. P. 37-51.

61. Kimmel V., Kaasik M. Assessment of urban air quality in south Estonia by simple measures // Environmental monitoring and assessment. 2003. № 8. P. 47-53.

62. Kirby C., Fox M., Waterhouse J., Drye T. Influence of environmental parameters on accuracy of nitrogen dioxide passive diffusion tubes for ambient measurement // Journal of Environmental Monitoring. 2001. № 3. P. 150-158.

63. Plaisance H., Piechocki-Minguy A., Garcia-Fouque S., Galloo J.C. Influence of meteorological factors on the N02 measurements by passive diffusion tube // Atmospheric Environment. 2004. Vol. 38. P. 573-580.

64. Lewne M., Cyrys J., Meliefste K., Hoek G., Brauer M., Fischer P., Gehring U., Heinrich J., Brunekreef B., Bellander T. Spatial variation of nitrogen dioxide in three European areas // Science of the total environment. 2004. Vol. 332. P. 217-230.

65. Buzica D., Gerboles M., Amantini L. Ballesta P.P., De Saeger E. Modelling of the uptake rate of the nitrogen dioxide Palmes diffusive sampler based on effect of environmental factors // Journal of Environmental Monitoring. 2005. № 7. P. 169-174.

66. Gerboles M., Buzica D., Amantini L., Lagler F. Laboratory and field comparison of measurements obtained using available diffusive samplers for ozone and nitrogen dioxide in ambient air // Journal of Environmental Monitoring. 2006. №8. P. 112-119.

67. Swaans W., Goelen E., De Fre R., Damen E., Van Avermaet P., Rpekens E., Keppens V. Laboratory and field evaluation of a combined N02-S02 Radiello passive sampler // Journal of environmental monitoring. 2007. №9. P. 1231-1240.

68. Vardoulakis S., Lumbreras J., Solazzo E. Comparative evaluation of nitrogen oxides and ozone passive diffusion tubes for exposure studies // Atmospheric Environment. 2009. Vol. 43. P. 2509-2517.

69. Loader A., Targa J. Clark Т., Willis P., Winne S. Field investigation of inter-laboratory variation in N02 diffusion tube measurements 2009. Report AEAT/ENV/R/2963, Issue 1. 2010. 35 p.

70. URL: http://www.freefem.org/ff++/ (01 июня 2012 г.).

71. Namiesnik J., Zabiegala В., Kot-Wasik A. Passive sampling and/or extraction techniques in environmental analysis: a review // Analytical and bioanalytical chemistry. 2005. Vol. 381. P. 279-301.

72. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие/Пер. с англ. под ред. Б.И Соколова. JL, Химия, 1982. 592 с.

73. Massman W.J. A review of molecular diffusivities of H20, C02, CH4, CO, S02, NH3, N20, NO and N02 in air, 02 and N2 near STP // Atmospheric Environment. 1998. Vol. 32. P. 1111-1127.

74. Kirby C., Fox M., Waterhouse J. Reliability of nitrogen dioxide passive diffusion tubes for ambient measurement: in situ properties of the triethanolamine absorbent // Journal of Environmental Monitoring. 2000. №2. P. 307-312.

75. Lange's handbook of chemistry (15 ed.). Ed. Dean J.A. McGraw-Hill, Inc. 1999. 1560 p.

76. Hansen T.S., Kruse M., Nissen H. et al. Measurements of nitrogen dioxide in Greenland using Palmes diffusion tubes // Journal of Environmental Monitoring. 2001. №3. P. 139-145.

77. Gerboles M., Buzica D., Amantini L. Modification of the Palmes diffusion tube and semi-empirical modeling of the uptake rate for monitoring nitrogen dioxide // Atmospheric environment. 2005. Vol. 39. P. 2579-2592.

78. Gair A.J., Penkett S.A. The effect of wind speed and turbulence on the performance of diffusion tube samplers // Atmospheric environment. 1995. Vol. 29. P. 2529-2533.

79. Hofschreuder P., van der Meulen W., Heeres P. et al. The influence of geometry and draught shields on the performance of passive samplers // Journal of Environmental Monitoring. 1999. № LP. 143-147.

80. Ayers G.P., Keywood M.D., Gillet R. et al. Validation of passive diffusion samplers for S02 and N02 // Atmospheric Environment. 1998. Vol. 32. P. 3587-3592.

81. David R. Lide, ed., CRC Handbook of chemistry and physics, 90th Edition (CD-ROM Version 2010), CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, FL.

82. Чжен П. Отрывные течения. В 3-х томах. Т.2. Пер. с англ. М.: Мир, 1973. 280 с.

83. Diffusion tubes for ambient N02 monitoring: practical guidance, Defra. 2008. 47 p.

84. URL:http://laqm.defra.gov.uk/documents/0802141004 N02 WG PracticalGuidance Issuela.pdf (01 июня 2012 г.).

85. Heal M. The effect of absorbent grid preparation method on precision and accuracy of ambient nitrogen dioxide measurements using Palmes passive diffusion tubes // Journal of Environmental Monitoring. 2008. № 10. P. 1363-1369.

86. Crawshaw S. Detailed assessment of air quality in Bristol. 2007. 93 p. URL: http://www.bristol.gov.uk/sites/default/fi^ DA2007entirereportsmall.pdf (01 июня 2012 г.).

87. Дворкин В.И. Метрология и обеспечение качества количественного химического анализа. М.: Химия, 2001. 263 с.

88. РМГ 61-2003. Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки.

89. РМГ 43-2001. Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Применение «Руководства по выражению неопределенности измерений».

90. ГОСТ 17.2.4.02-81. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ.

91. Sheskin D.J. Handbook of Parametric and Nonparametric Statistical Procedures. Chapman & Hall/CRC, 2004. 1193 p.

92. Campbell G.W., Stedman J.R., Stevenson K. A survey of nitrogen dioxide concentrations in the United Kingdom using diffusion tubes, July-December 1991 // Atmospheric Environment. 1994. Vol. 28, № 3. P. 477-486.

93. Buzica D., Gerboles M., Amantini L. Laboratory and field inter-comparisons of NO2 diffusive samplers. Report EUR 20860 EN. 2003. 33 p.

94. Quirit L.L., Hernandez K.N., Lee B.J. Comparison of several methods for nitrogen dioxide and sulfur dioxide in Metro Manila air // Science Diliman, Vol. 19, №2. P. 1-11.

95. Vichia F. and De Santis F. The measurement of the sink properties of triethanolamine (TEA) as a coating for collecting NO2 by using annular diffusion denuders // Environmental Technology. 2012. Vol. 33. P. 1065-1069.

96. Blacker J.H. Triethanolamine for collecting nitrogen dioxide in the LV range // American Industrial Hygiene Association Journal. 1973. P. 390-395.

97. Levaggi D.A., Siu W., Feldstein. Kothny E.L. Quantitative separation of nitric oxide from nitrogen dioxide at atmospheric concentration ranges // Environmental science and technology. 1972. Vol. 6. №3. P. 250-252.

98. Gold A. Stoichiometry of nitrogen dioxide determination in triethanolamine trapping solution // Analytical Chemistry. 1977. Vol. 9. P. 1448-1450.

99. Cee.K., Ku J.C. Sampling of inorganic gases and vapours // Analyst. 1994. Vol. 119. P. 57-63.

100. Warnerck P. Chemistry of the natural atmosphere. 2nd ed. Academic Press. 1999. 947 p.

101. Palmes E.D., Johnson E.R. Explanation of pressure effects on a nitrogen dioxide (NO2) sampler // American Industrial Hygiene Association Journal. 1987. № 48 (1). P. 73-76.

102. Aoyama Т., Yashiro T. Analytical study of low-concentration gases. IV. Investigation of the reaction by trapping nitrogen dioxide in air using the triethanolamine method. Journal of Chromatography. 1983. № 265. P. 69-78.

103. Ethanolamines. (2001). The Dow chemical company. URL: http://www.amine-gas-treatment.com/dbimg/66996348.pdf. (01 июня 2012 г.).

104. Хромов С.П., Петросянц М.А. Метеорология и климатология. М.: Изд-во МГУ., 2001.528 с.

105. Krochmal D., Kalina A. A method of nitrogen and sulfur dioxide determination in ambient air by use of passive samplers and ion chromatography // Atmospheric environment. 1997. Vol. 31. P. 3473-3479.

106. Cruz L.P.S., Campos V.P., Novaes J.A.P., Tavares T.M. Laboratory validation of passive sampler for SO2 atmospheric monitoring // Journal of Brazilian Chemical Society. 2005. P. 50-57.

107. Helaleh M.I.H., Ngudiwaluyo S., Korenaga Т., Tanaka K. Development of passive sampler for ozone monitoring. Estimation of indoor and outdoor ozone concentration // Talanta. 2002. Vol. 58. P. 649-659.

108. Bruno P., Caselli M., de Gennario G. et. al. Assessment of the impact produced by the traffic source on VOC level in the urban area of Canosa di Puglia (Italy) // Water, Air and Soil Pollution. 2008. Vol. 193, №1-4. P. 37-50.

109. Smith L.A., Stock Т. H., Chung K.C. et. al. Spatial analysis of volatile organic compounds from a community-based air toxics monitoring network in Deer Park, Texas, USA // Environmental monitoring and assessment. 2007. Vol. 128, № 13. P. 369-379.

110. Butterfield D., D'Souza H., Henderson M. Monitoring of ozone precursors in ambient air using pumped and diffusive sampling on the sorbent Carbopack X Paul Quincey // Atmospheric Environment. 2007. Vol. 41. P. 7865-7873.

111. Roche A., Thevenet R., Jacob V. et al. Performance of a thermally desorbable type-tube diffusive sampler for very low air concentration monitoring // Atmospheric Environment. 1999. Vol. 33. P. 1905-1912.

112. Van drooge B.L., Grimalt J.O., Booij K., Camarero L., Catalan J. Passive sampling of atmospheric organochlorine compounds by SPMDs in a remote high mountain area // Atmospheric Environment. 2005. Vol. 39. P. 5195-5204.

113. Wagner J., Leith D. Passive aerosol sampler. Part I. Principle of operation //Aerosol Science and Technology. 2001. Vol. 34. P. 186-192.

114. Ott D.K., Kumar N., Peters T.M. Passive sampling to capture spatial variability in PM10-2.5//Atmospheric Environment. 2008. Vol. 42. P. 746-756.

115. Beacon Environmental Services Inc.

116. URL: http://www.beacon-usa.com/services/passive-soil-gas-surveys/ (01 июня 2012 г.).

117. Gilli G., Schiliro Т., Pignata C., Traversi D., Carraro E., Baiocchi C., Aigotti R., Giacosa D., Fea E. Application of semipermeable membrane device for assessing toxicity in drinking water // Chemosphere, 2005. Vol. 61, №11. P. 1691-1699.

118. Arditsoglou A., Voutsa D. Passive sampling of selected endocrine disrupting compounds using polar organic chemical integrative samplers // Environmental pollution, 2008. Vol. 156, № 2. P. 316-324.

119. Divis P., Docekalova H., Brulik L., Pavlis M., Hekera P. Use of diffusive gradients in thin films technique to evaluate (bio)available trace metal concentrations in river water//Analytical and bioanalytical chemistry. 2007. Vol. 387. P. 2239-2244.

120. Aguilar-Martinez R., Gomez-Gomez M.M., Greenwood R., Mills G.A., Vrana B., Palacios-Corvillo A. Application of Chemcatcher passive sampler for monitoring levels of mercury in contaminated river water//Talanta, 2009. Vol. 77. P. 1483-1489.

121. Blum O., Bytnerowicz A., Manning W., Popovicheva L. Ambient tropospheric ozone in the Ukranian Carpathian Mountains and Kiev region: detection with passive samplers and bioindicator plants // Environmental pollution. 1997. Vol. 98. №3. P. 299-304.

122. Svanberg P.-A., Grennfelt P., lindskog A. The Swedish urban air quality network a cost efficient long-term program // Atmospheric environment. 1998. Vol 32. P. 1407-1418.

123. Varns J.L., Mulik J.D., Sather M.E., Glen G., Smith L., Stalling C. Passive ozone network of Dallas: a modeling opportunity with community involvement. 1 // Environmental science and technology. 2001. Vol.35. P. 845-855.

124. Josipovic M., Annegarn HJ., Kneen M.A., Pienaar J.J. Piketh S.J. Concentrations, distributions and critical level exeedance assessment of SO2, NO2 and O3 in South Africa // Environmental monitoring and assessment. 2010. Vol. 171. P. 181-196.

125. Mondal R., Sen G.K., Chatterjee M., Sen B.K., Sen S. Ground-level concentration of nitrogen oxides (NOx) at some traffic intersection points in Calcutta //Atmospheric Environment. 2000. Vol. 34. P. 629-633.

126. Ramadan A.A. Air quality assessment in Southern Kuwait using diffusive passive samplers // Environmental Monitoring and Assessment. 2010. Vol. 160. P. 413-423.

127. Lewne M., Nise G., Lind M.-L., Gustavsson P. Exposure to particles and nitrogen dioxide among taxi, bus and lorry drivers // International Archive of Occupational Environmental Health. 2006. Vol. 79. P. 220-226.

128. Werner H., Kirchner M., Welzl, Hangartner M. Ozone measurements along vertical transects in the Alps //Environmental Science and Pollution Research. 1999. №6 (2). P. 83-87.

129. Karakitsios S.P., Delis V.K., Kassomenos P.A., Pilidis G.A. Contribution to ambient benzene concentrations in the vicinity of petrol stations: estimation of the associated health risk// Atmospheric Environment. 2007. Vol. 41. P. 1889-1902.

130. Costabile F., Bertoni G., De Santis F., Wang F., Weimin H., Fenglei L., Allegrini I. A preliminary assessment of major air pollutants in the city of Suzhou, China // Atmospheric Environment. 2006. Vol. 40. P. 6380-6395.

131. Stevenson K., Bush Т., Mooney D. Five years of nitrogen dioxide measurement with diffusion tube samplers at over 1000 sites in the UK // Atmospheric Environment. 2001. Vol. 35. P. 281-287.

132. Petrauskas D., Mikelinskeine A. Evaluation of So2 and N02 concentration levels in Vilnus (Lithuania) using passive diffusion samplers//Environmental Pollution. 1998. Vol.102. P. 249-252.

133. Химическая энциклопедия. В 5-ти томах. Т.5. М.: Большая российская энциклопедия. 1998. 783 с.