Разработка технологических основ использования природного цеолита для денитрации дымовых газов котельных установок тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.14.14, кандидат технических наук Купрюнин, Алексей Александрович

• Купрюнин, Алексей Александрович
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Купрюнин, Алексей Александрович

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Состояние исследований и опыта использования сорбентов в газоочистке

1.1. Анализ эффективности существующих методов очистки дымовых газов от оксидов азота

1.2. Физико-химические основы адсорбционных взаимодействий

1.3. Механизм переноса вещества в пористых сорбентах

1.4. Сорбция в потоке газовой смеси

1.5. Постановка задачи исследования

ГЛАВА 2. Физико-химические исследования природного цеолитово-

го материала

2.1. Обоснование выбора типа цеолита

2.2. Идентификация фаз в составе минерального сырья

2.3. Количественная оценка состава цеолитового материала

2.4. Термические преобразования

2.5. Влияние фракционного состава на термические преобразования

2.6. Выводы

ГЛАВА 3. Методические основы экспериментальных исследований

3.1. Подготовка сорбента

3.2. Получение оксидов азота и несущих газов

3.3. Измерение концентрации оксидов азота

3.4.Описание экспериментальной установки с неподвижным слоем

сорбента и методика исследований

3.5.Описание экспериментальной установки с движущимся сорбентом и методика исследований

3.6. Первичная обработка экспериментальных данных

ГЛАВА 4. Исследование свойств природного цеолита как сорбента

4.1. Кинетика адсорбции и десорбции

4.2. Влияние температуры дегидратации цеолита на сорбционные свойства

4.3. Влияние фракционного состава на сорбционные свойства

4.4. Адсорбция оксидов азота из потока газовой среды

4.5. Оценка погрешности измерений

4.6. Анализ полученных результатов и основные выводы

ГЛАВА 5. Использование сорбционных свойств цеолита для очистки

газов парового котла ТЭС

5.1. Опытная установка очистки дымовых газов сорбентами

5.2. Основные результаты проведенных испытаний

5.3. Сравнение результатов лабораторных и промышленных экспериментов

5.4. Рекомендации по снижению содержания оксидов азота в дымовых газах ТЭС при помощи цеолита

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологических основ использования природного цеолита для денитрации дымовых газов котельных установок»

ВВЕДЕНИЕ

Проблемы экологической безопасности, возникающие как следствие несовершенной хозяйственной деятельности человека, стали определять уровень и перспективы социально-экономического развития общества. Несмотря на то, что на долю природных источников загрязнения воздуха приходится свыше 50% соединений серы, 93% оксидов азота, значительная доля оксида углерода и ряд других загрязнителей, всё же наибольшую опасность создают искусственные источники загрязнения воздуха, связанные с деятельностью человека, в первую очередь процессы сжигания топлива [1].

Работа тепловых электростанций на органическом топливе сопровождается выбросом в окружающую среду значительного количества отходов. По расчетам Минтопэнерго России, на 1 кВт установленной мощности ежегодно приходится в среднем в виде отходов 500 кг золошлаков, 75 кг оксидов серы, 10 кг оксидов азота и до 30 ГДж сбросного тепла [2]. Поэтому участие энергетических предприятий в загрязнении окружающей среды продуктами сгорания топлива, твёрдыми отходами и низкопотенциальным теплом значительно. Только в атмосферу тепловыми электростанциями и котельными выбрасывается вредных веществ около 25% валового выброса промышленности России. Экологические показатели электростанций не в полной мере отвечают современным, а тем более перспективным требованиям охраны природы. Так, на ТЭС использование золошлаковых отходов не превышает 15%, а удельные выбросы золы, сернистого ангидрида и оксидов азота в среднем по отрасли составляют 25, 26 и 4,9 кг/т условного топлива соответственно [3]. Это обусловлено в основном отсутствием промышленного выпуска оборудования для очистки дымовых газов ТЭС от оксидов серы и азота, недостаточно высокой эффективностью работы золоуловителей, увеличивающейся зольностью энергетических углей и значительным содержанием серы в топочном мазуте, отсутствием средств контроля выбросов и сбросов ТЭС.

Из более чем 200 загрязнителей атмосферного воздуха, на которые установлены нормы ПДК, следует выделить в качестве основных [4]: твердые частицы (пыль, зола, сажа), оксиды серы, оксиды азота, оксиды углерода, углеводороды, и другие органические вещества, выброс которых составляет 98% общего количества вредных веществ, поступающих в атмосферу. Для большинства промышленных регионов характерно следующее весовое соот-

ношение поступления этих веществ в атмосферный воздух: оксид углерода около 50%, оксиды серы около 20%, твердые частицы 16-20%, оксиды азота 6-8%, углеводороды 2-5%.

Для теплоэнергетики наибольшее значение имеют диоксид серы (80г) и оксиды азота (>ЮХ), так как сернистый ангидрид и диоксид азота практически всегда одновременно присутствуют в продуктах сгорания и обладают суммированным действием. Однако с учётом более высокой токсичности ок-

3 3

сидов азота (ПДК = 0,085 мг/м , по сравнению с 0,5 мг/м для сернистого ангидрида) вклад их в загрязнение атмосферного воздуха можно оценить в 30 -35%, после чего следуют оксиды серы, оксиды углерода и твёрдые частицы

[3].

Проблемы мировой энергетики и всеобщей экологической безопасности находятся в тесной взаимосвязи. Одним из важнейших направлений решения экологических проблем является расширение использования природного газа. В настоящее время проводятся многочисленные исследования, направленные на усовершенствование технологии сжигания природного газа в целях уменьшения выбросов N0*. Но основу сырьевой базы мировой энергетики составляет уголь, с использованием которого получают почти половину производимой в мире энергии. Поэтому сегодня во многих странах активно ведётся поиск путей получения «чистой» энергии из «грязного» угля [5].

В настоящее время в практике очень широко используются технологические методы снижения выхода оксидов азота из топочных устройств, основанные на воздействии на механизмы образования [3]. Как известно, оксиды азота могут образовываться в зоне горения топлива по трём известным механизмам:

1) «термическому», в результате диссоциации молекул О2 на атомы и радикалы и последующего окисления молекул N2; он исходит из значительной зависимости выхода N0 от температуры, что качественно подтверждается исследованиями на крупных промышленных установках [6-9];

2) «быстрому», действующему в начале зоны горения, основу которого составляют реакции с участием радикалов СН, СН2; он определяет минимальный выход N0 при горении газового топлива, слабо зависит от температуры и сильно от структуры молекулы топлива [10];

3) «топливному», зависящему от содержания азота в топливе и избытка воздуха [11-16].

Снижение образования оксидов азота обычно заключается в подавлении или ликвидации «термических» МОх, а также «топливных» 1МОх. Понижение выхода «термических» ЫОх достигается путём воздействия главным образом на температуру горения, что обеспечивается вводом газов рециркуляции, воды, пара в зону горения или в дутьевой воздух, а также стадийным сжиганием топлива, снижающим температурный уровень и содержание кислорода в зоне максимальных температур. Выход «топливных» 1ЧОх в меньшей мере зависит от температуры, но сильно зависит от избытка воздуха, поэтому здесь более эффективным является стадийное сжигание топлива. Решающее влияние на выход оксидов азота оказывает конструкция горелочных устройств, так как именно в них формируется процесс смешения топлива с воздухом, определяющий условия выхода 1ЧОх [17]. Как показали многочисленные испытания, применение технологических методов подавления образования оксидов азота позволяет достигнуть снижения их концентрации до 40 -70% [17-23].

Реконструкция действующего оборудования, однако, не решит всех задач по оздоровлению экологической обстановки в отрасли. Дальнейшее сокращение этих выбросов ведёт к потере экономичности работы котлов и снижению их надёжности [24]. Эта задача может быть решена за счет очистки уходящих газов. В данном случае следует отметить, что самый перспективный путь решения экологических проблем в тепловой энергетике состоит в оптимальном сочетании эффективных технологий подготовки топлива, его сжигания и методов очистки дымовых газов.

В последние годы технология денитрации дымовых газов разрабатывается главным образом применительно к котлам, сжигающим твердое топливо, для которых реализация технологических методов подавления образования оксидов азота сталкивается с наибольшими трудностями. В настоящее время известные методы очистки дымовых газов от оксидов азота развиваются по нескольким направлениям:

а) окислительные, основанные на окислении оксида азота в диоксид с последующим его поглощением различными поглотителями;

б) восстановительные, основанные на восстановлении оксида азота до азота и кислорода с применением катализаторов;

в) сорбционные, основанные на поглощении оксидов азота различными сорбентами.

Сорбционные методы очистки дымовых газов от оксидов азота являются перспективными, так как требуют гораздо меньших затрат при их внедрении и эксплуатации. В связи с этим в последние 2-3 десятилетия большое внимание ученых и работников промышленности привлекли синтетические и природные цеолиты. Ввиду более высоких финансовых затрат на получение синтетических цеолитов возрастает интерес к природным цеолитам. Природный цеолит, обладая очень развитой внутренней поверхностью, способен адсорбировать многие вредные компоненты газовой смеси. Поэтому данный минерал можно рассматривать как перспективный сорбент для очистки дымовых газов ТЭС от токсичных и канцерогенных веществ, в частности, от оксидов азота.

Исходя из вышеотмеченного, целью работы является изучение термофизических свойств природного цеолита и параметров адсорбции оксидов азота из потока газовой среды для применения в качестве сорбента при разработке технологических схем очистки дымовых газов энергетических котлов.

Диссертация включает пять глав и приложение.

В первой главе рассматривается современное состояние исследований в области очистки дымовых газов от токсичных и канцерогенных веществ, опыт использования природных сорбентов, а также природа и механизмы сорбционных взаимодействий. На основании проведенного анализа сделана постановка настоящего исследования.

Во второй главе изложены результаты физико-химического изучения структуры и термофизических свойств природного цеолитового материала как объекта экспериментальных исследований, на основании которых сформулированы основные условия для экспериментов, включая подготовку цеолита, а также некоторые требования к использованию его в качестве сорбирующего агента применительно к котельным установкам.

В третьей главе рассматриваются методические основы экспериментальных исследований, приводится описание лабораторных стендов, реализующих экспериментальную базу для проектирования устройств газоочистки и методика измерений; рассмотрены основные аналитические зависимости для обработки экспериментальных данных.

В четвертой главе приводится описание лабораторных экспериментальных исследований сорбционных свойств природного цеолита по отношению к оксидам азота и анализ полученных результатов.

В пятой главе освещены конструктивные особенности полупромышленной установки очистки дымовых газов сорбентами, описана методика проведения экспериментов и приведены в сравнении с лабораторными исследованиями результаты проведенных испытаний.

В приложении к дисертации помещен вспомогательный материал.

По результатам диссертационной работы опубликованы тезисы семи докладов и шесть статей в межвузовских сборниках и материалах международных конференций.

Основные положения диссертации докладывались и обсуждались: на научно-техническом семинаре «Энергетика: экология, надежность, безопасность» (Томск, 1994, 1996 гг.); на областных научно-практических конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Современные техника и технологии» (Томск, 1995, 1996 и 1997 гг.); на Второй научно-технической конференции «Минеральная часть топлива, шлакование, загрязнение и очистка котлов» (Челябинск, 1996 г.); на международной конференции «Сопряженные задачи механики и экологии» (Томск, 1996 г,); на Первом международном научном симпозиуме «Молодежь и проблемы геологии» (Томск, 1996 г.); на научных семинарах кафедры парогенераторостроения и парогенераторных установок Томского политехнического университета с 1994 по 1998 годы.

На защиту выносятся:

а) результаты экспериментальных исследований термофизических свойств природного цеолита и параметров адсорбции оксидов азота;

б) рекомендации к практической реализации и вариант технологической схемы очистки дымовых газов с использованием природного сорбента.

Заключение диссертации по теме «Тепловые электрические станции, их энергетические системы и агрегаты», Купрюнин, Алексей Александрович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Настоящая работа по своему содержанию охватывает вопросы, связанные с возможным использованием дешевых микропористых природных цеолитов для очистки дымовых газов топливосжигающих устройств от токсичных соединений оксидов азота и других канцерогенных веществ.

В результате физико-химических исследований, основанных на использовании традиционных рентгеновских методов, выявлена минералогическая природа цеолитсодержащего материала Холинского месторождения Бурятии, определен количественный состав фазовых составляющих минерального сырья, который включает 40% цеолита в виде твердого раствора гейландит-клиноптилолита (62.5 : 37.5%); 36% полевого шпата, состоящего из трех минеральных разновидностей щелочных полевых шпатов; 24% низкотемпературного у? - кварца и скрытокристаллического низкодисперсного каолинита.

Проведенный дифференциально-термический анализ проб минерального сырья позволил оценить термофизические преобразования цеолита под воздействием высокотемпературной обработки, которые накладывают определенные ограничения на используемые диапазон температур при термической активации и фракционный состав сорбента.

С помощью разработанных методик исследования на специально созданных лабораторных установках проведен ряд экспериментов по адсорбции оксидов азота природным цеолитом из потока газовой среды, приближенной по составу к дымовым газам энергетических котлов, в результате чего получены физические характеристики кинетики взаимодействия сорбента с молекулами Ж)х. Кроме того получены данные о сорбционных свойствах цеолита при различных параметрах газовой среды (температуре, концентрации Т\ЮХ), а также при разных физических состояниях сорбента (температуре активации, фракционном составе).

Проведены тестовые испытания опытно-промышленной установки по очистке уходящих газов ТЭС от токсичных соединений природными сорбентами, в результате получены данные о способности природного цеолитового материала Холинского месторождения к поглощению вредных составляющих дымовых газов. Реализация рассматриваемого способа очистки дымовых газов в практических условиях позволила реально оценить сорбционные возможности природного цеолита, который помимо оксидов азота может одновременно поглощать и двуокись серы.

Произведена оценка ожидаемого экономического эффекта от использования сорбентной очистки дымовых газов на примере парового котла ТПЕ-427, которая показала экономическую целесообразность применения рассматриваемого метода денитрации уходящих газов ТЭС.

Проведенные исследования позволяют сделать следующие выводы:

1. Термическая активация размолотого минерала позволяет достигать полного удаления адсорбированной влаги, составляющей 4% от общей массы, путем нагрева при температуре 400°С. Оптимальный фракционный состав минерального сырья при этом, обеспечивающий равномерное и эффективное удаление влаги по всему объему зерен с сохранением кристаллической решетки цеолита, должен быть ограничен размерами не выше 500 мкм.

2. Адсорбция оксидов азота природным цеолитом указанного фракционного состава из потока газовой среды протекает за время около 50 секунд более чем на 50%, полное же время поглощения зависит от температуры газов, повышение которой ведет с одной стороны к сокращению времени на достижение предельной адсорбции, а, с другой стороны, - к снижению количества поглощаемого вещества.

3. Процесс адсорбции на цеолитах сильно зависит от исходной концентрации поглощаемых оксидов азота в газе-носителе, повышение которой ведет к явному увеличению сорбционной активности.

4. Дегидратированный при температуре 400°С природный цеолит способен поглощать до 91% оксидов азота, но эта величина не является абсолютным пределом, а может изменяться в зависимости от способа реализации процесса очистки газов от Ы0Х , времени контакта и массовой доли сорбента в газах, а также размера частиц цеолита.

5. Регенерация отработанного сорбента протекает достаточно интенсивно в воздушной среде при температуре 350 + 400°С и за время 20 минут составляет 48%. Увеличение времени регенерации способствует большему удалению адсорбированных веществ, но не оправдывает себя с точки зрения меньшей эффективности при больших временных затратах.

6. На основании результатов промышленных испытаний получены расчетные параметры полного поглощения Ж)х при оптимальных объемном расходе, фракционном составе и температуре подготовки сорбента для заданного промежутка времени, а также предложена технология очистки дымовых газов с безотходным использованием сорбента и паровой утилизацией оксидов азота с эффективностью 83%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Купрюнин, Алексей Александрович, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Сидельникова Л.И., Цветкова М.Р. Концептуальные подходы к решению проблем промышленной экологии. - Экология промышленного производства, 1994, №4, с. 3 - 7.

2. Доброхотов В. И. Основные положения концепции государственной научно-технической программы «Экологически чистая энергетика».- Теплоэнергетика, 1990, № 6, с. 2-9.

3. Сигал И .Я. Защита воздушного бассейна при сжигании топлива. - Л.: Недра, 1988 г.-312 с.

4. Кропп Л.И., Яновский Л.П. Экологические требования и эффективность золоулавливания на ТЭС. - Теплоэнергетика, 1983, № 9, с. 19-22.

5. Суворина Л.И. Мировая энергетика и охрана окружающей среды. - Энергетическое строительство, 1995, №6, с. 21 - 26.

6. Третьякова Н.В. Экологические направления НИОКР в электроэнергетике.

s— '

-Экология промышленного производства, 1995, №1, с. 50 - 52.

7. Гуща В.И. О путях решения экологических проблем электроэнергетических станций на общеевропейском уровне. - Энергетик, 1994, № 7, с. 14 -15.

8. Семенов H.H. Развитие теории цепных реакций и теплового воспламенения. - М.: Знание, 1969. - 95 с.

9. Гуревич H.A., Марковский A.B., Сигал И.Я. Определение микроконцентраций окиси углерода при горении подготовленных газо-воздушных смесей. - Реф. сб. Использование газа в паровозном хозяйстве: ВНИИЭгаз-пром, 1971, №8, с. 41-43.

10. Сигал А.И. Предотвращение образования диоксида азота в отопительных котлах: Автореф. канд. дис. - Л.: ЛПИ, 1985. - 28 с.

П.Титов С.П., Бабий В.И., Барбараш В.М. Исследования образования NOx из азота топлива при горении пыли каменных углей. - Теплоэнергетика, 1980, №3, с. 64-67.

12. Отс A.A., Егоров Д.М., Саар П.Ю. Исследование образования оксидов азота из азотосодержащих соединений топлива и факторов, влияющих на этот процесс. - Теплоэнергетика, 1982, №12, с. 15-18.

13. Саар П.Ю. Исследование образования окислов азота из топливного азота в процессе горения жидкого топлива: Автореф. канд. дис. - Таллинн: ТПИ, 1980.-26 с.

14. Шницер И.Н., Литовкин B.B. Образование окислов азота в процессах горения и пути снижения выбросов их в атмосферу. - Киев: Техника, 1986. - 109 с.

15. Бородуля В.А., Виноградов Л.М. Сжигание твердого топлива в псевдо-сжиженном слое. - Минск: Наука и техника, 1980. - 191 с.

16. Росляков П.В. Расчет образования топливных окислов азота при сжигании азотосодержащих топлив. - Теплоэнергетика, 1986, №1, с. 37 - 41.

17. Природоохранные мероприятия в тепловой энергетике России / В.П. Глебов, А.Г. Тумановский, Е.В. Минаев и др. - Энергетик, 1994, №6, с. 7 -12.

18. Конструктивные особенности технологических методов сокращения выбросов оксидов азота / Е.В. Щукин, Е.А. Качалин, В.А. Нечаев и др. -Энергетик, 1991, №7, с. 15 - 17.

19. Тумановский А.Г., Усман Ю.М. Развитие технологии трехступенчатого сжигания. - Электрические станции, 1996, №4, с. 63 - 71.

20. Трехступенчатое сжигание топлива на котле ПК-ЮН-2 с низким выходом оксидов азота / В.И. Хмыров, Т.Я. Панченко, А.К. Казакевич и др. - Энергетик, 1992, №2, с. 13 - 14.

21.Шульман В.Л., Глазков В.К. Опыт трехступенчатого сжигания на пыле-угольном котле. - Электрические станции, 1994, №4, с. 5 — 6.

22. О некоторых приемах внутритопочного подавления оксидов азота при сжигании кузнецких каменных углей / A.A. Шатиль, С.П. Шарапа, В.Е. Разумов и др. - Электрические станции, 1993, №1, с. 14-17.

23. Вольфберг Д.Б. Экологически чистые угольные технологии в США. - Теплоэнергетика, 1990, №6, с. 73 - 76.

24. Каштанов И.Г. О состоянии и основных направлениях охраны окружающей среды в электроэнергетике. - Энергетик, 1991, №6, с. 6 - 8.

25. Охотин В.П. Проблемы охраны окружающей среды при проектировании ТЭС. - Энергетик, 1992, №6, с. 4 - 7.

26. Сарв Г. Образование и подавление оксидов азота в стационарных системах сжигания. - Электрические станции, 1994, №5, с. 60 - 65.

27. Котлер В.Р., Пейн Р. Снижение газообразных выбросов без очистки дымовых газов на ТЭС: опыт США. - Электрические станции, 1994, №7, с. 65-71.

28. Способ очистки отходящих газов от оксидов азота / М.А. Гликин, Л.И. Черномордик, З.Н. Намедляев и др. - A.c. СССР №1590118, кл В01Д 53/36, опубл. 1987.

29. Кривицкий Г.В., Дупенин В.П. Новые методы пылегазоочистки дымовых газов для создания экологически чистых ТЭЦ и котельных. — Электрические станции, 1994, №3, с. 2 - 5.

30. Кузнецов И.Е. Защита воздушного бассейна от загрязнения вредными веществами химических предприятий. - М.: Химия, 1979. - 340 с.

31. Marui Karuto, Uemura Fumito, Itoh Shigeharu / Kawasaki Techn. Rev., 1991, №109, P.39-46.

32. Teague M.E., Thompson R.E., Muzio L.J. / Mod. Power Syst., 1989, № 12, P. 47, 49, 51.

33.Newby R.A. / Mod. Power Syst., 1990, № 4, P. 25, 27, 29, 31.

34. Котлер B.P. Оксиды азота в дымовых газах котлов. - М.: Энергоатомиз-дат, 1987,-144 с.

35. Защита атмосферы от промышленных загрязнений: справочное издание, 4.1: Пер. с англ. / Под ред. С. Кальверта, Г.М. Инглунда. - М.: Металлургия, 1988, с. 311 -320.

36. Снижение оксидов серы и азота в топочных газах / В.И. Смола, С.М. Ле-гостаев, Д.Т. Аземов, Л.Е. Сафарова. - Цв. Металлургия, 1994, № 3, - с. 34-39.

37. Енякин Ю.П., Зегер К.Е., Зайцева М.П. Выход окислов серы и азота при сжигании мазута в кипящем слое. - Теплоэнергетика, 1985, № 7, с.45 - 48.

38. Способ очистки отходящих газов от окиси азота / Е.М. Некрич, H.H. Ку-валдина, H.A. Демченко и др. - A.c. СССР №835478, кл В01Д 53/34, опубл. 1981.

39. Способ очистки газов от оксидов азота / С.Л. Кудрявцев, В.З. Коннеев,

A.B. Тарабара и др. - A.c. СССР №1465095, кл В01Д 53/34, опубл. 1989.

40. Способ очистки газов от оксидов азота / E.H. Артемова, Ю.И. Шумяцкий,

B.И. Костриков и др. - A.c. СССР №1433486, кл В01Д 53/34, опубл. 1988.

41. Адсорбционные свойства высококремнеземных цеолитов по отношению к окислам азота / З.Б. Красный, Т.Г. Мусин, Л.И. Пигузова и др. - Химическая промышленность, 1969, № 9, с. 681 - 683.

42. Цицишвили Г.В. Природные цеолиты. - М.: Химия, 1985. - 223 с.

43. Смола В.И. Защита атмосферы от двуокиси серы. - М.: Металлургия, 1976.-255 с.

44. Очистка дымовых газов от оксидов азота с помощью природного цеолита / С.А. Иванов, С.Ф. Мирошников, H.H. Пуртов, Н.Г. Белова - Теплоэнергетика, 1995, №6, с. 48 - 52

45. Д. Брек. Цеолитовые молекулярные _ 1976. - 781 с.

46. Мак-Бэн Д. Сорбция газов и паров твердыми tcj^ . - M.: Госхимиздат, 1934.-384 с.

47. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. - М.: Изд. АН СССР, 1962. - 252 с.

48.Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. -M.: Мир, 1970.-407 с.

49. Попков А.П. Адсорбция из газовой фазы. - М.: МХТИ 1970. - 28 с.

50. Лопаткин A.A. Теоретические основы физической адсорбции. - М.: МГУ, 1983.-344 с.

51. Я де Бур. Динамический характер адсорбции. - М.: Издатинлит, 1962. -290 с.

52. Трепмел Б. Хемосорбция.- М.: Издатинлит, 1958. - 327 с.

53.Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. -М.: Мир, 1984.-310 с.

54. Cnudsen M. Ann. Phisik, 35, 389 (1911).

55. Poiseuil I.L.M. e. Compt. Rendus, 11, 961 (1840).

56. Barrer R.M., Kerr J.S. Trans. Faraday Soc., 46, 853 (1950).

57. Рубинштейн Я.М. Применение аналогии с диффузией для исследования теплопередачи в вынужденном потоке: Сб. ВТИ - М.: ГОНТИ, 1938, с. 31.

58. Берштейн P.C. Исследование процессов горения натурального топлива. -М.: Энергоиздат, 1948. - 144 с.

59. Чуханов З.Ф. К проблеме мощного газогенератора в связи с газоснабжением крупных городов и промышленных предприятий. - Изв. АН СССР, ОТН, 1948, №7, с. 1101-1112.

60. Федоров И.М. Коэффициенты испарения, теплоотдачи и сопротивления при сушке зернистых материалов с продувкой воздуха через слой. - Сб.: Современные проблемы сушильной техники. - M. - JI: Госэнергоиздат, 1941, с. 64-91.

61. Тимофеев В.Н. Теплообмен в слое. -Изв. ВТИ, 1949, № 2, с. 12-17.

62. Лыков A.B. Теория теплопроводности. - М.: ГИТТЛ, 1952. - 392 с.

63. Авдеева A.A. Хроматография в энергетике. - М.: Энергия, 1980. - 271 с.

64. Бонах О.С., Березкин В.Г., Голос Н.Я. Газовая хроматография на цеолитах с использованием увлажненного газа-носителя. - Журн. физ. химии, 1982, Г.56, вып.2, с. 422 - 424.

65. Сендеров Э.Э., Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. - М.: Наука, 1970. - 283 с.

66. Смола В.И., Журавин Ю.Д., Полин А.И. Повышение степени очистки газов алюминиевого производства. - Цветная металлургия, 1987, №6, с. 9 -12.

67. Челищев Н.Ф. Клиноптилолит (обзор). -М.: Недра, 1987. - 175 с.

68. Чарквиани М.К. Клиноптилолит. - Тбилиси: Мецниереба, 1977. - 243 с.

69. Купрюнин A.A. Структурные свойства природного цеолита. - В кн.: Сборник статей, посвященный 100-летию ТПУ «Теплоэнергетика: экономичность, надежность, экология». - Томск: Изд. ТПУ, 1997, с. 28 - 30.

70. Природные цеолиты России: Тезисы докладов Республиканского совещания 25-27 ноября 1991 г. Новосибирск. - Новосибирск: СО РАН, 1992. -171 с.

71. Фекличев В.Г. Диагностические константы минералов.: Справочник. -М.: Недра, 1989.-479 с.

72. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. -М.: Государственное научно-техническое издательство литературы по геологии недр, 1957.-868 с.

73. Семенов Е.И. Систематика минералов.: Справочник. -М.: Недра, 1991. -333 с.

74. Наумов В.А. Оптическое определение компонентов осадочных пород. -М.: Недра, 1989.-347 с.

75. Физическая химия силикатов / Под ред. A.A. Пащенко. - М.: Высшая школа, 1977.-383 с.

76. Чичагов A.B., Сипавина Л.В. Рентгенометрические параметры твердых растворов. - М.: Наука, 1982. - 171 с.

77. Цеолитовые катализаторы и адсорбенты: Сб. научн. трудов, вып. 33. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. - 156 с.

78. Челищев Н.Ф. Цеолиты - новый тип минерального сырья. - М.: Недра, 1987.- 175 с.

79. Селиванов В.Н., Смыслов Е.Ф. Анализ полидисперсности при аппроксимации рентгеновского дифракционного профиля функцией Фойгта.- Заводская лаборатория, 1991, т. 57, №7, с. 28 - 29.

80. Гусаков A.A. Рентгенография металлов. - М.: Атомиздат, 1997. - 479 с.

81. Тепловой расчет котельных агрегатов (нормативный метод) / Под ред. Н.В. Кузнецова и др. - М.: Энергия, 1973. - 296 с.

82. Сборник методик по определению концентраций загрязняющих веществ в промышленных выбросах. - JL: Гидрометеоиздат, 1987. - 270 с.

83.0 сорбентных свойствах минеральных компонентов при сжигании топлива / A.C. Заворин, О.И. Будилов, A.A. Купрюнин, J1.JI. Любимова. -В кн.: Сб. тезисов докладов Второй научно-технической конференции «Минеральная часть топлива, шлакование, загрязнение и очистка котлов», т. 1, - Челябинск: Урал ВТИ, 1996. с. 37 - 48.

84. Евстратова К.И., Купина H.A., Малахова Е.Е. Физическая и коллоидная химия: Учеб. для фарм. вузов и факультетов/ Под ред. К.И. Евстратовой.

- М.: Высш. шк., 1990. - 487 с.

85. Виленский Т.В., Хзмалян Д.М. Динамика горения пылевидного топлива.

- М.: Энергия, 1977. - 248 с.

86. Новицкий П.В., Зограф И.А. Оценка погрешностей результатов измерений. - 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Энергоатомиздат. Ленингр. отд-ние, 1991.-304 с.

87. Черенков В.В. Промышленные приборы и средства автоматизации: Справочник. - Л.: Машиностроение, 1987. - 578 с.

88. Автоматические приборы, регуляторы и вычислительные системы: Справочное пособие / Под ред. Б.Д. Кошарского - Л.: Машиностроение, 1976.

- 704 с.

89. Кремлевский П.П. Расходомеры и счетчики количества: Справочник. -Л.: Машиностроение, 1975. - 776 с.

90. Результаты тестовых испытаний опытно-промышленной установки сор-бентной очистки дымовых газов от оксидов азота / О.И. Будилов, В.П. Сеннов, A.A. Купрюнин. - В кн.: Сб. статей, посвященный 100-летию ТПУ «Теплоэнергетика: экономичность, надежность, экология» - Томск: Изд. ТПУ, 1997, с. 26-28.

91. Справочник по пыле- и золоулавливанию / Под общ. ред. A.A. Русанова.

- М.: Энергия, 1985. - 296 с.

92. Кропп Л.И., Мамрукова Л.А. Актуальные проблемы нормирования и сокращения выбросов ТЭС. - Теплоэнергетика, №3, 1989, с. 2 - 5.

93. Котлер В.Р. Оксиды азота в дымовых газах котлов. - М.: Энергоатомиз-дат, 1987.-144 с.

94. Тепловые и атомные электрические станции: Справочник / Под общ. ред. В.А. Григорьева, В.М. Зорина. - 2-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1989.-608 с.

95. Петров Ю.И. Взаимодействие окислов азота с водяным паром: Автореферат канд. дис. - Иваново: ИХТИ, 1967. - 21 с.

96. Справочник азотчика, т. 2/ Под общ. ред. Е.Я. Мельникова. - М.: Химия, 1967.-492 с.

97. Ривкин С.А., Александров A.A. Термодинамические свойства воды и водяного пара: Справочник. - 2-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1984.-80 с.

98. Компоновка и тепловой расчет парового котла: Учеб. пособие для вузов / Ю.М. Липов, Ю.Ф. Самойлов, Т.В. Виленский. - М.: Энергоатомиздат, 1988.-208 с.

99. Временная типовая методика определения экономической эффективности осуществления природоохранных мероприятий и оценки экономического ущерба, причиняемого народному хозяйству загрязнением окружающей среды / A.C. Быстрое, В.В. Варанкин, М.А. Виленский и др. - М.: Экономика, 1986.-96 с.

100. Методика (основные положения) определения экономической эффек-

и и

тивности использования в народном хозяйстве новой техники, изобретений и рационализаторских предложений. - М.: Экономика, 1981.-43 с.

101. Горшков A.C. Технико-экономические показатели тепловых электростанций. - М.: Энергия, 1974. - 239 с.