Источники атомизации и возбуждения на основе разрядов с электролитным катодом для прямого определения некоторых металлов в растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Гецина, Мария Львовна

• Гецина, Мария Львовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гецина, Мария Львовна

Глава 1.

1.1. 1.2. 1.5. 1.6.

Список используемых сокращений. Обозначения Введение

Разряды с электролитным катодом: классификация, применение в спектральном анализе. Обзор литературы Основные виды электролитных разрядов Вольт-амперные характеристики разрядов с электролитным катодом

Спектры эмиссии электролитных разрядов Химические реакции, инициированные электролитными разрядами в приповерхностном слое электролита Механизм переноса заряда через границу электролитный катод/газоразрядная плазма

Применение электролитных разрядов в спектральном анализе растворов

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Экспериментальные установки, использованные для исследования разрядов с электролитным катодом в качестве источника атомизации и возбуждения Описание экспериментальной установки для изучения капельно-искрового разряда

Установка для изучения влияния рН и ионной силы раствора на сигнал капельно-искрового разряда Установки для исследования струйных разрядов Разряд между каплей и струей анализируемого раствора. Разряд между металлическим анодом и струей католита 2.3.2. Разряд между двумя струями

Глава 2.

2.3. 2.3.1.

2.5.

Глава 3.

3.2.1.

3.2.2.

Глава 4. 4.1. 4.1.1.

4.1.2.

Установка для исследования разряда при вскипании в канале

Система сбора и первичной обработки экспериментальных данных

Физико-химические характеристики капельно-искро-вого разряда

Основные стадии капельно-искрового разряда Электрические характеристики разряда Вольт-амперные зависимости Оценка плотности тока на электролитном катоде Спектрально-кинетические характеристики основных компонентов спектра капельно-искрового разряда. Синхронная двухканальная регистрация интенсивности излучения

Распыление металлов с анода

Кинетика тока при различной концентрации фонового электролита

Влияние свойств католита на аналитический сигнал. Механизм поступления металла из раствора в плазму Влияние температуры и скорости потока на скорость попадания раствора в плазму

Влияние скорости потока и диаметра трубки на интенсивность линий металлов в капельно-искровом разряде и тлеющем разряде с электролитным катодом для разряда над струями

Влияние температуры раствора на интенсивность линий металлов в капельно-искровом разряде и тлеющем разряде с электролитным катодом Влияние состава фонового электролита на интенсивность линий металлов

4.2.1. Изучение влияния pH

4.2.2. Влияние концентрации фонового электролита

4.3. Механизм распыления раствора в плазму

Глава 5. Применение электролитных разрядов при атомно-эмиссионном определении металлов в водных растворах

5.1. Характеристика зависимости уровня сигнала от концентрации металлов

5.2. Анионный эффект

5.3. Влияние поверхностных примесей на сигнал

5.4. Определение металлов в пресной воде с помощью капельно-искрового разряда

5.5. Определение металлов в потоке с помощью стационарного разряда между двумя струями

5.6. Определение металлов в морской воде

5.7. Определение металлов в снегах

5.8. Определение металлов в потоке с помощью капельно-искрового разряда

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Источники атомизации и возбуждения на основе разрядов с электролитным катодом для прямого определения некоторых металлов в растворах»

Актуальность темы. Водные растворы — важнейший объект анализа. Обширное поле для исследования представляют собой природные и технологические воды различного происхождения. Актуальной задачей аналитической химии растворов является анализ в потоке, в частности, определение металлов в водах. Такие измерения требуются в процессах водоподготовки, на гидрометаллургических и галургических производствах, для контроля состава сточных вод и т.д. Наиболее мощным средством многоэлементного анализа на сегодняшний день являются анализаторы, действие которых основано на атомизации компонентов жидкости в плазме. Плазменные анализаторы незаменимы при определении следов элементов, однако они требуют мощной, громоздкой и дорогой аппаратуры, которая не предназначена для анализа реальных вод в потоке. Это связано с особенностями традиционных источников атомизации, возбуждения и ионизации, а также со способом ввода пробы. Поэтому актуальными становятся исследования, направленные на разработку источников, подходящих для анализа в потоке. Интересным подходом к решению этой проблемы является применение электрических разрядов на свободной поверхности исследуемых растворов электролитов. Простота устройства и отсутствие эффекта памяти, связанное с обновляемостью поверхности жидкости в потоке, позволяют электролитным разрядам претендовать на роль источников, открывающих пути применения атомной спектроскопии для анализа в потоке.

Цель настоящей работы состояла в исследовании прямоточных электрических разрядов с электролитным катодом при атмосферном давлении в качестве источников атомизации и возбуждения и в выявлении принципиальных возможностей их применения в проточном анализе и устройствах сенсорного типа.

Научная новизна.

1. Предложен новый источник атомизации и возбуждения для определения металлов в водных растворах — капельно-искровой разряд, возникающий при сближении разноименно заряженных менисков жидкости при напряжении около 1 кВ. Создан стенд для генерации капельно-искрового разряда и синхронных измерений кинетических кривых интенсивности света при заданной длине волны и силе тока. Измерен спектр капельно-искрового разряда, выявлены особенности кинетики его компонентов, исследована зависимость интенсивности линий металлов от состава раствора. Предложена качественная модель движения жидкости на разных стадиях разряда.

2. Для капельно-искрового разряда и других разрядов с электролитным катодом впервые систематически исследована зависимость интенсивности линий металлов от температуры и скорости движения жидкости, от природы и концентрации фонового электролита, от электрических параметров разряда. Предложена качественная модель поступления металла из католита в разряд, объясняющая влияние температуры католита на интенсивность линий металла.

3. Описан новый источник атомизации и возбуждения для спектрального анализа растворов электролитов - разряд при вскипании в канале, который возникает в паровой пробке, образующейся в канале диэлектрической мембраны в результате омического нагрева.

Практическая значимость работы. Капельно-искровой разряд предложен как источник атомизации и возбуждения для атомно-эмиссионного определения металлов-макрокомпонентов пресных вод (№, К, Са, М^;) в потоке. Оценены границы определяемых концентраций для ряда металлов. Рассмотрены возможности применения капельно-искрового разряда для анализа природных вод с повышенным солесодержанием. Показана возможность применения капельно-искрового разряда в качестве детектора в процессах умягчения воды и водоподготовки. Предложен скоростной детектор на основе стационарного разряда со струйным электролитным катодом для использования в проточном анализе.

На защиту выносятся:

1. Принцип действия новых импульсных источников атомизации и возбуждения: капельно-искрового разряда и разряда при вскипании в канале. Принципиальные схемы устройств для получения таких разрядов.

2. Спектр фонового излучения, особенности кинетики излучения основных компонентов спектра капельно-искрового разряда.

3. Зависимость интенсивности линий металлов в спектре капельно-искрового разряда от концентрации фонового электролита и теплового режима разряда. Механизм поступления металла из католита в факел капельно-искрового разряда. Влияние термического фактора на распыление электролита в плазму.

4. Аналитическая схема применения капельно-искрового разряда для определения металлов-макрокомпонентов природных вод.

5. Принципиальная схема устройства для получения стационарного струйного разряда, возможность его применения в качестве источника атомизации и возбуждения для атомно-эмиссионного детектора на легкоатомизируемые металлы в проточном анализе.

Апробация работы. Основные результаты доложены на V Всероссийской конференции с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа» (1999 г., ГЕОХИ РАН, Москва); на Всероссийской конференции «Химический анализ веществ и материалов» (2000 г., Москва); на Всероссийской конференции с международным участием «Сенсор 2000. Сенсоры и микросистемы» (2000 г., Санкт-Петербург); на 10-м Российско-японском симпозиуме по аналитической химии Ш8АС"2000 (2000 г., Москва-Санкт-Петербург); на IV международном конгрессе «Вода: экология и технология» ЭКВАТЭК-2000 (2000 г., Москва); на V Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2003» с международным участием (2003 г., Санкт-Петербург); на VI Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа с международным участием «ЭМА-2004» (2004 г., Уфа); на Всероссийской конференции «Аналитика России» (2004 г., Москва).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 5 статьях и 13 тезисах докладов на конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, четырех глав экспериментальной части, общих выводов, списка цитируемой литературы. Материал изложен на 177 страницах, включая 73 рисунка и 16 таблиц, в списке цитируемой литературы 103 наименования.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Гецина, Мария Львовна

выводы

1. Предложены новые импульсные источники атомизации и возбуждения для спектрального анализа растворов электролитов в потоке — капельно-искровой разряд и разряд при вскипании в канале, обладающие низкой мощностью и отсутствием эффекта памяти.

2. Измерены спектры фонового излучения и выявлены стадии этих разрядов. Выявлены особенности кинетики излучения основных компонентов спектра капельно-искрового разряда.

3. Установлено, что восходящий участок на зависимости интенсивности линий металлов от концентрации фонового электролита — общее свойство источников на основе разрядов с электролитным катодом. Показано, что понижение температуры и увеличение скорости течения католита подавляет сигнал. Эти закономерности качественно объяснены влиянием термического фактора на распыление электролита в плазму.

4. Показана возможность применения источника на основе капельно-искрового разряда для определения металлов-макрокомпонентов в природных водах, а также для анализа в потоке на примере процесса умягчения воды. Пределы обнаружения составляют: № — 10 мкг/л, К — 40 мкг/л, Са - 1 мг/л,

- 2,4 мг/л. Относительное стандартное отклонение 0,05.

5. Впервые продемонстрирована возможность использования стационарного разряда со струйным электролитным катодом в качестве источника атомизации и возбуждения для атомно-эмиссионного детектора на легкоатомизируемые металлы в проточном анализе. Пределы обнаружения для К - 0,2 мг/л, Иа - 0,2 мг/л, Са — 2 мг/л. Время отклика источника 10-3 с.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гецина, Мария Львовна, 2005 год

1. Золотое Ю.А. Основы аналитической химии. Книга 2. Методы химического анализа. М.: «Высшая школа», 2002. 496 с.

2. Кузяков Ю.Я., Семененко К.А., Зоров Н.Б. Методы спектрального анализа. М.: Изд-во МГУ, 1990. 213 с.

3. Энциклопедия низкотемпературной плазмы. Том 2. Раздел № IV.7.5. Электрохимические разряды в парогазовой среде с нетрадиционными электродами (электролиты) / Под ред. В.Е. Фортова М.: МАИК «Наука/Интерпериодика», 2000. 213 с.

4. Cserfalvi Т., Mezei P., Apai P. Emission studies on a glow discharge in atmospheric pressure air using water as a cathode // J. Phys. D. 1993. V. 26. P. 21842188.

5. Cserfalvi Т., Mezei P. Direct Solution Analysis by Glow Discharge: Electrolyte-Cathode Discharge Spectrometry // J. Anal. Atom. Spectr. 1994. V. 9. P. 345349.

6. Cserfalvi Т., Mezei P. Operating mechanism of the electrolyte cathode atmospheric glow discharge // Fresen. J. Anal. Chem. 1996. V. 355. P. 813-819.

7. Mezei P., Cserfalvi Т., Janossy M. Pressure Dependence of the Atmospheric Electrolyte Cathode Glow Discharge Spectrum // J. Anal. Atom. Spectr. 1997. V. 12. P. 1203-1208.

8. Mezei P., Cserfalvi Т., Janossy M., Szocs K., Kim H.J. Similarity Laws for Glow-Discharges with Cathodes of Metal and an Electrolyte // J. Phys. D. 1998. V. 31. №20. P. 2818-2825.

9. Mezei P., Cserfalvi Т., Janossy M. The Gas Temperature in the Cathode Surface Dark Space Boundary-Layer of an Electrolyte Cathode Atmospheric Glow-Discharge (Elcad) // J. Phys. D. 1998. V. 31. № 11. P. L41-L42.

10. Kanzaki Y., Nishimura N., Matsumoto O. On the yields of glow discharge electrolysis in various atmospheres// J. Electroanal. Chem. 1984. V. 167. P. 297300.

11. Бариное Ю.А., Школьник C.M. Зондовые измерения в разряде с жидкими неметаллическими электродами в воздухе при атмосферном давлении //

12. Гусяцкая Э.В., Русанов А.К. Определение малых количеств бериллия в растворах и алюмо-магниевых сплавах методом спектрального анализа // Известия АН СССР, серия физическая. 1948. Т. 12. № 4. С. 464-466.

13. Русанов А.К., Сосновская Л.И. Влияние посторонних элементов при искровом спектральном анализе растворов // Журн. аналит. химии. 1959. Т. 14. № 6. С. 644-657.

14. Goheen S. Glow Discharge Plasma, http://www.pnl.gov/aoam/research/gdp.htm

15. ЯговВ.В., Зуев Б.К., Короткое А. С. Электрический разряд в межэлектролитном промежутке: перспективы создания атомно-эмиссионного сенсора // Доклады РАН. 1998. Т. 359. № 2. С. 208-211.

16. Гецнна М.Л., Ягов В.В., Зуев Б.К. Атомно-эмиссионный сенсор на металлы в воде // Сенсор. 2001. № 1. С. 50—52.

17. Hickling A., Ingram M.D. Glow discharge electrolysis // J. Electroanal. Chem. 1964. № 8. P. 65-81.

18. Klemenc A., Glimmlichtelectrolyse X.X. Das Verhalten wäßriger Losungen von Ameisensaure, Natriumazetat und Essigsaure II Zeitschhcrift fur Electrochemie. 1953. Bd. 56. № 3. S. 193-205.

19. Sast/y B.S.R. Characteristics of glow-discharge electrolysis in aqueous, nonaqueous and molten systems //J. Electroanal. Chem. 1965. V. 10. Iss. 3. P. 248-250.

20. Denaro A.R., Chvens P.A. Glow-discharge electrolysis of alkaline ferro-cyanide solutions //Electrochimica Acta. 1968. V. 13. Iss. 2. P. 157-165.

21. Denaro A.R., Mitchell A., Richardson M.R. Glow-discharge electrolysis of iodide solutions // Electrochimica Acta. 1971. V. 16. Iss. 6. P. 755-762.

22. Denaro A.R., Hough K.O. Glow-discharge electrolysis of sulphuric acid solutions // Electrochimica Acta. 1972.V. 17. Iss. 3. P. 549-559.

23. Dena.ro A.R., Hough К. О. Polymerisation by glow discharge electrolysis// Electrochimica Acta. 1973. V. 18. Iss. 11. P. 863-868.

24. Denaro A.R. A model for glow discharge electrolysis // Electrochimica Acta. 1975. V. 20. Iss. 9. P. 669-673.

25. Mazzocchin G.A., Bontempelli G., Franco Magno F. Glow discharge electrolysis on methanol //J. Electroanal. Chem. 1973. V. 42. Iss. 2. P. 243-252.

26. Mazzocchin G.A., Franco Magno F., Bontempelli G. Glow discharge electrolysis on ammonia in aqueous solution// J. Electroanal. Chem. 1973. V. 45. Iss. 3. P. 471-482.

27. Mazzocchin G.A., Bontempelli G., Franco Magno F. Glow-discharge electrolysis on ferrous and eerie sulphate solutions// J. Electroanal. Chem. 1976. V. 67. Iss. 2. P. 191-199.

28. Павлов В.И. Проведение химических реакций газовыми ионами в электролитах // Докл. АН СССР. 1944. Т. 43. № 9. С. 403-^04.

29. Павлов В.И. Получение Н2Ог при безэлектродном электролизе воды в кислороде // Докл. АН СССР. 1944. Т. 43. № 9. С. 405-^06.

30. Sengupta S.K., Singh О.Р. Contact Glow-Discharge Electrolysis A Study of Its Chemical-Yields in Aqueous Inert-Type Electrolytes // J. Electroanal. Chem. 1994. V. 369. Iss. 1-2. P. 113-120.

31. Sengupta S.K., Singh R., Srivastava A.K. Chemical Effects of Anodic Contact Glow-Discharge Electrolysis in Aqueous Formic-Acid Solutions Formation of Oxalic-Acid // Indian J. Chem. Sect. A. 1995. V. 34. Iss. 6. P. 459-461.

32. Sengupta S.K., Srivastava A.K., Singh R. Origin of Contact Glow-Discharge Electrolysis in Aqueous Solution Effects of Electrolyte Temperature and Surface Tension // Indian J. Chem. Sect. A. 1997. V. 36. № 11. P. 945-950.

33. Sengupta S.K. The effect of electrolyte constituents on the onset and location of glow-discharge electrolysis // J. Electroanal. Chem. 1981. V. 127. Iss. 1-3. P. 263265.

34. Munegumi T., Shimoyama A., HaradaK. Abiotic asparagine formation from simple amino acids by contact glow discharge electrolysis// Chem. Letters. 1997. P. 393-394.

35. Suzuki Sh., Tamura M., Terasawa J., Harada K. Formation of amino acids by contact glow discharge electrolysis// Bioorganic Chemistry. 1978. V. 7. Iss. 1. P. 111-113.

36. Harada K., Suzuki S., Ishida H. Formation of amino acids from aliphatic nitriles and aliphatic amines by contact glow discharge electrolysis // Biosystems. 1978. V. 10. Iss. 3.P. 247-251.

37. Tezuka M., Iwasaki M. Liquid-phase reactions induced by gaseous plasma. Decomposition of benzoic acids in aqueous solution// Plasmas & Ions. 1999. V. 2. Iss. l.P. 23-26.

38. Tezuka M., Iwasaki M. Plasma-induced degradation of aniline in aqueous solution // Thin Solid Films. 2001. V. 386. Iss. 2. P. 204-207.

39. Kymenoe A.M., Захаров А.Г., Максимов А.И. Проблемы и перспективы исследований активируемых плазмой технологических процессов в растворах // Докл. РАН. 1997. Т. 357. № 6. С. 782-786.

40. Максимов А.И. Физика и химия взаимодействия плазмы с растворами, http://www.isuct.m/rus/nich/konfer/plasma/LECTIONS/Maksimovlection.html

41. Кутепов A.M., Захаров А.Г., Максимов А. И. Растворы и плазма// Наука в России. 1998. Т. 107. № 5. С. 11-13.

42. Слове!¡кий Д.И., Терентъев С.Д., Плеханов В.Г. Механизм плазменно-электролитного нагрева металлов// Теплофизика высоких температур. 1986. Т. 24. № 2. С. 353-363.

43. Лазаренко Б.Р., Лазаренко Н.И. Механизм прохождения электрического тока через электролит// Электронная обработка материалов. 1979. № 1. С. 5-11.

44. Ясногородский КЗ. Нагрев металлов и сплавов в электролите. М.: Машгиз, 1949. 128 с.

45. Факторович A.A., Галанина Е.К. Электрические разряды в электролитах. Электрохимическая обработка металлов / Под общей ред. Ю.Н. Петрова. Кишинев, 1971. С. 122-130.

46. Гайсин Ф.М., Гизатуллина Ф.А., Камалов P.P. Энергетические характеристики разрядов в атмосфере между электролитом и медным анодом // Физика и химия обработки материалов. 1985. № 4. С. 58-64.

47. Гайсин Ф.М., Гайсин А. Ф., Галимова Р.К., Даутов Г.Ю., Хакимов Р.Г., Шакиров Ю.И. Обобщенные характеристики парогазового разряда с жидкими электродами // Электронная обработка материалов. 1995. Т. 181. № 1. С. 63-65.

48. Гайсин Ф.М., Сон Э.Е. Электрофизические процессы в разрядах с твердыми и жидкими электродами // Свердловск: Изд-во Уральского университета, 1989. 432 с.

49. Гайсин Ф.М., Сон Э.Е. Возникновение и развитие объемного разряда между твердым и жидким электродами // Химия плазмы. Вып. 16. / Под ред. Б.М. Смирнова. М.: Энергоатомиздат. 1990. С. 120-156.

50. Son Е.Е., Gaisin F.M., Shakirov Yu.I. Glow Discharge with Liquid Electrodes. Massachusetts Institute of Technology, USA, 1993. 130 p.

51. Гайснн Ф.М., Сон Э.Е., Шакиров Ю.И. Объемный разряд в парогазовой среде между твердым и жидким электродами // М.: Изд-во ACIE, 1990. 92 с.

52. Бабиков Д. А. Физическая модель прикатодной области тлеющего разряда с жидким электролитным катодом// Физическая мысль России. 1996. № 1. С. 38^16.

53. Бабиков Д.А., Сон Э.Е. Эмиссия электронов в тлеющем разряде с жидким электролитным катодом // Поверхность. 1997. № 9. С. 47—52.

54. Эфендиев Ф.М. Зависимость интенсивности спектральных линий элементов, возбуждаемых из раствора, от толщины слоя жидкости // Известия АН СССР, серия физическая. 1948. T. XII. № 4. С. 471-474.

55. Зуев Б.К., Ягов В.В., Гецина М.Л., Руденко Б.А. Разряд при вскипании в канале — новый источник атомизации и возбуждения для атомно-эмиссионного определения металлов в потоке// Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. №10. С. 1072-1077.

56. Наугольных К.А., Рой Н.А. Электрические разряды в воде. М.: Наука, 1971.247 с.

57. Григорьев А.И., Синкевич О.А. О природе свечения, возникающего при разряде с капли воды // Письма в Журн. техн. физики. 1985. Т. 11. № 3. С. 182— 187.

58. Григорьев А.И. Электродиспергирование жидкости при реализации колебательной неустойчивости ее свободной поверхности // Журн. техн. физики. 2000. Т. 70. № 5. С. 22-27.

59. Райзер Ю.П. Основы современной физики газоразрядных процессов. М.: Наука, 1980. 415 с.

60. Грановский В.А. Электрический ток в газе (установившийся ток) / Под ред. JI.A. Сены и В.Е. Голанта. М., 1971. 543 с.

61. Azumi К., Mizuno Т., Akimoto Т., Ohmoh Т. Light-Emission from Pt During High-Voltage Cathodic Polarization// J. Electrochem. Soc. 1999. V. 146. №9. P. 3374-3377.

62. Campbell S.A., Cunnane V.J., Schiffrin D.J. Contact Glow Discharge Electrolysis Under Reduced Pressure // J. Electroanal. Chem. 1992. V. 325. P. 257-263.

63. Сапрыкин В.Д. О природе свечения прианодного слоя при электролизе с выносным анодом // Электрохимия. 1965. Т. 1 . № 2. С. 234—236.

64. Сапрыкин В.Д. Случай образования промежуточного раствора от действия электрических разрядов между выносным анодом и концентрированным раствором соли щелочного металла при сверхвысоких поляризациях // Электрохимия. 1965. Т. 1. № 9. С. 1157-1161.

65. Сапрыкин В.Д. Некоторые вопросы, связанные с электролизом в присутствии низкотемпературной плазмы // Химия и физика низкотемпературной плазмы. МГУ, 1971. С. 77-80.

66. Немец В.М., Петров А.А., Соловьев А.А. Спектральный анализ неорганических газов. Л.: Химия, 1988. 240 с.

67. ЕугаенкоЛ.Т., Кузьмин М.Г., ПолакЛ.С. Химия высоких энергий. М.: Химия, 1988. 368 с.

68. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Наука, 1972. 720 с.

69. Лабупцов Д.А., Крюков А.П. Процессы интенсивного испарения // Теплоэнергетика. 1977. № 4. С. 8-11.

70. Бабичев А.П., Бабушкина Н.А., Братковский A.M. и др. Физические величины / Под ред. И.С. Григорьева, Е.З. Мейлихова. М.: Энергоатомиздат, 1991. 1232 с.

71. Delahay P., Von Burg R. Photoelectron emission spectroscopy of inorganic anions in aqueous solution // Chem. Phys. Lett. 1981. V. 78. № 2. P. 287-290.

72. Thomsen C.L., Madsen D., Keiding S.R., Thogersen J., Christiansen O. 2-Photon Dissociation and Ionization of Liquid Water Studied by Femtosecond

73. Transient Absorption-Spectroscopy// J. Chem. Phys. 1999. V. 110. №7. P. 34533462.

74. Alkemade C.Th., Hollander Tj., Snelleman W., Zeegers P.J.Th. Metal Vapours in Flames. Pergamon Press, 1982.

75. Kebarle P., Peschke M. On the mechanisms by which the charged droplets produced by electrospray lead to gas phase ions // Anal. Chim. Acta. 2000. V. 406. P.11-35.

76. Lecoq de Boisbaudran P.E. About a new metal, Gallium // Annales de Chimie. 1877. V. 10. №5. P. 100-141. http://dbhs.wvusd.kl2.ca.us/Chem-History/Disc-of-Gallium.html.

77. Вернадский В.И., Линденер Б.А. Заметки о распространении химических элементов в земной коре// Известия Академии Наук. 1910. Т. 5. № 14. С. 1129-1148.

78. Gerlach W. Die chemische Emissionsspektralanalyse. Leipzig, 1933. Bd. 2. 256 s.

79. Реми Г. Курс неорганической химии. T.I .М.: Мир, 1972. 428с.

80. Короткое А.С., Ягов В.В., Зуев Б.К. Регистрация сигналов при электроаналитических исследованиях с помощью компьютера и универсального аналого-цифрового преобразователя // Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. № 4. С. 406-410.

81. Зайделъ А.Н., Прокофьев В.К., Райский С.М., Славный В.А., Шрей-( дер Е.Я. Таблицы спектральных линий. М.: Наука, 1977. 784 с.

82. Taylor G. J., McEwan A. D. The stability of horizontal fluid interface in a vertical electric field II J. Fluid Mech. 1965. V. 22. Pt. 1, P. 1-16.

83. Полуэктов H.C. Методы анализа по фотометрии пламени. М.: Химия, 1967. 306 с.

84. Брицке М.Э. Анализ металлургических продуктов методом эмиссионной фотометрии пламени. Издательство «Металлургия», 1969. 224 с.

85. Хавезов И.П., ЦалевД.Л. Атомно-абсорбционный анализ. JL: Химия, 1983. 144 с.

86. Методы анализа химических реактивов и препаратов. Выпуск 10. Атомно-абсорбционный анализ. Обзор. М.: ИРЕА, 1965. 196 с.

87. Попов Н. И., Федоров КН., Орлов В.М. Морская вода. Справочное руководство. М.: «Наука», 1979. 327 с.