Координационные соединения железа (II) с ацидолигандами метанидного и амидного типов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Герасимчук, Николай Николаевич

• Герасимчук, Николай Николаевич
• кандидат химических наук
• 1985

Оглавление диссертации кандидат химических наук Герасимчук, Николай Николаевич

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕКОТОРЫХ 5с1«МЕТАЛЛОВ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ АЦИДОЛЙГАНДЫ МЕТАНИДНОГО И АМИДНОГО ТИПОВ.

1.1. Соединения железа /II/, содержащие

МСХ -группы .в

1.1.1. Общая характеристика анионов метанидного и амидного типов

1.1.2. Координационные соединения железа /II/, включающие линейные псевдогалогенидные группы . *

1.2. Соединения 3с1-металлов, содержащие нелинейные анионы метанидного и амидного типов

Глава 2. СИНТЕЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА /II/ С АЦИДОЛИГАНДАМИ МЕТАНИДНОГО И АМИДНОГО ТИПОВ.

2.1. Кристаллогидратные комплексы железа /II/

2.2. Пиридинатные соединения

2.3. Трис-дипиридил-, фенантролиновые комплексы железа /II/

2.4. Бис-диаминные соединения железа /II/

2.5. Краткая характеристика физических методов исследования

2.5.1. Рентгенофазовый анализ соединений Ре /II/.

2.5.2. Метод дифференциального термического анализа

2.5.3. Метод ЙК-спектроскопии

2.5.4. Электронные спектры поглощения комплексов железа /II/

2.5.5. Метод Мессбауэровской спектроскопии

2.5.6. Магнетохимические измерения

2.5.7. Ядерный магнитный резонанс

Глава 3. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА АЦЙДОЛЙГАНДОВ

И СТРОЕНИЕ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЖЕЛЕЗА /II/.

3.1. Сравнительная характеристика нитрильных и карбамильных анионов по данным радиоспектроскопии и квантовохимических расчетов

3.2. Особенности строения и свойства кристаллогидратов железа /II/

3.3. Строение и физико-химические свойства пиридинатных комплексов железа /II/

ЗЛ. Свойства трис-диаминных соединений железа /II/

3.5. Строение и свойства бис-диаминных комплексов железа

3.6. Антимикробная активность полученных трис-диаминных соединений

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Координационные соединения железа (II) с ацидолигандами метанидного и амидного типов»

В настоящее время роль многих металлов в важнейших функциях живых организмов и растений является очевидной и общепризнанной. В связи с этим исследования в области бионеорганической химии в последнее десятилетие привлекают внимание исследователей. При этом широко исследуются пути синтеза, структура и реакционная способность различных координационных соединений, включающих в качестве лигандов разнообразные физиологически активные вещества. Наряду с этими исследованиями успешно изучается метаболизм и транспорт ионов металлов в виде их комплексов, проводятся испытания на физиологическую активность большого числа соединений, предлагаются новые модели сложнейших природных систем и процессов. Важную роль в жизненных процессах играют комплексы железа. Как известно, железо входит в состав гемов, гемсодержащих белков, ферментов,без которых невозможны процессы дыхания, ред-окс реакции в клетках огромного числа живых организмов и растений. Спектр физиологического действия на живой организм различных модельных железосодержащих соединений (в том числе и комплексных) весьма широк и распространяется от лекарственной активности до курареподобной токсичности, Важным аспектом изучения биологической активности разнообразных соединений железа /II, III/ является поиск новых антимикробных веществ. При этом, в отличие от большинства антибиотиков, к активным комплексам металлов практически не развивается привыкания со стороны патогенных микроорганизмов.

Развитие координационной химии связано также с разработкой новых методов синтеза и исследования координационных соединений из неводных сред, а также с поиском новых лигандов для получения соединений с необычной стереохимией. Интерес вызывает также изучение простых и комплексных солей с ацидолигандами, содержащими, например, группы N0 , М02 , ИСБ , С(о)К , и др. Это нашло свое выражение в ряде работ, посвященных исследованию линейных и нелинейных анионов (так называемых псевдогалогенидов), которые представляют большой интерес в координационной химии из-за их ярко выраженной амполидентатности. Кроме того, необходимо отметить также факт выраженной биоактивности некоторых лигандов этого класса, играющих важную роль в биосистемах.

В последние годы появились работы, определяющие новый этап в развитии химии линейных и нелинейных анионов. При этом наряду со всесторонним изучением общепризнанных ионов псевдогалогенидно-го характера были намечены пути поиска других анионов, нелинейного строения, в состав которых в группах СХ^ и ИХ^ ( X вместо одной из нитрильных групп входит карбамильная С(о)1НН^ группа. Следует отметить, однако (несмотря на начатое интенсивное изучение этих анионов), отсутствие работ по координационной химии железа /II/, которые включали бы нелинейные нитрильные и карбамиль-ные ацидолиганды.

Поэтому мы поставили перед собой цель изучить реакции комп-лексообразования ионов с участием трицианметанида С.(СЫ)^ , дицианамида МССМ)^ , нитрозодицианметанида СМС(С.м)2 , карбамил-дицианметанида карбамилцианамида и нитрозокарбамилциан^метанида . Наличие у этих ацидогрупп нескольких донорных центров ведет к появлению разнообразия в строении их координационных соединений. Изучение полученных комплексов позволит решить ряд важных теоретических вопросов: выяснить способ координации лигандов, установить состав и строение координационного полиэдра, исследовать причины отличий в составе и строении комплексов с нитрильными и карбамильными анионами. Кроме того, одной из целей настоящей работы являлась сравнительная характеристика изучаемых ацидолигандов, которая позволит облегчить классификацию рассматриваемых однозарядных анионов.

Указанные выше объекты исследований представляют также значительный практический интерес, поскольку их производные и комплексы на их основе являются физиологически активными веществами и могут быть использованы в качестве пестицидов. Не исключено, что соединения железа /II/, включающие карбамилдицианметанид-, нитрозокарбамилцианметанид- и карбамилцианамид-ионы и некоторые нейтральные лиганды найдут практическое применение.

При выполнении данной работы предстояло решить следующие общие вопросы: разработать удобные методики получения в анаэробных условиях разнообразных комплексов железа /II/, в том числе и синтеза бис-диаминных соединений, получение которых является проблематичным; на основании данных физических методов исследования определить строение синтезированных комплексных соединений и установить способ координации анионов центральным атомом железа /II/; провести сравнительную характеристику нелинейных нитрильных и кар-бамильных ацидолигандов на основании данных радиоспектроскопии и проведенных ранее квантовохимических расчетов; изучить антимикробную активность некоторых комплексных соединений.

Для решения поставленных вопросов нами были использованы методы инфракрасной и электронной спектроскопии, методы рентгенофазового анализа и термогравиметрии, температурной масс-спектро-скопии, измерения магнитных свойств комплексов и спектров Мёсс-бауэра, а также метод полиядерной *3С, "1"4Ю ЯМР-спектроско-пии.

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Киевского госуниверситета. Испытания биологической активности комплексов были проведены на кафедре микробиологии Винницкого мединститута под руководством д.м.н. профессора ПАЛИЯ Г.К., а также в музее химических соединений Белорусского НИИ защиты растений под руководством академика АМН СССР ВОТЯКОВА М.А.

Автор выражает искреннюю благодарность канд.физ.-мат.наук, ст.науч.сотр. ИГФМ АН УССР ПОЛЪШИНУ Эрнесту Васильевичу, канд. хим.наук, ст.науч.сотр. ИФХ АН УССР ШЕВЧЕНКО Юрию Николаевичу и канд.хим.наук ТЮХТЕНКО Сергею Ивановичу за помощь в съемке спектров Мёссбауэра, проведении термогравиметрических измерений, а также за постановку прецизионного ЯМР-эксперимента.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Герасимчук, Николай Николаевич

ВЫВОДЫ:

1. Методом полиядерной ЯМР /^Н,1^,14]^/ спектроскопии изучены

0NC(CN)2~, N(CN)~ ,(NC)aCC(o)NH;, 0NC(CN)c^)NH2"ir

МСЫС(р)НИданионы. Установлено, что делокализация заряда в карбамильных ашонах^С^Сф)^ , QNC(CN)C(0)NH^H NCNC(o)NH выше, чем' в родственных нитрильных ионах.

2. С помощью ЯМР-^С и спектроскопии изучена сольватация нитрозодицианметанида калия в R-OH /R = Н , С.Н3 , С^Н^ , h-C3Hp , i-C3H7 , t-С4Н9 /, СИЯС.^, С6И6 и предложен её механизм.

3. Разработаны методы синтеза и синтезированы в анаэробных условиях 36 новых координационных соединений железа /II/, включающих нелинейные ацидолиганды а также молекулы Н^С) , пиридина и ароматических диаминов. Предложены удобные способы синтеза бис-дипиридил-, фенантролиновых соединений re из соответствующих трис-диаминных соединений. Изучены некоторые свойства выделенных координационных соединений.

4. Изучены ИК-спектры всех синтезированных соединений и показано, что:

- в кристаллогидратных и пиридинатных комплексах ацидолиганды проявляют преимущественно мостиковую функцию /кроме соединений [Fe{QKC(CN)c(o)NH^pyJ и [Fe{0NC(CM)C(0)NHa]J, в которых анион выступает бидентатным хелатирующим лигандом/;

- в бис-дипиридил-, фенантролиновых соединениях /за исключением комплексов ацидогруппы монодентатно связаны с центральным ионом железа /II/ посредством атомов азота CN или N0 - групп; = в трис-диаминных комплексах осуществляется внешнесферная координация ацидолигандов.

5. Для всех кристаллогидратных и пиридинатных комплексов изучены магнитные свойства, спектры Мёссбауэра, исследована их термическая устойчивость. Установлено, что:

Г- «-2

- центральный ион ге находится в искаженно-октаэдрическом, а в - ^ - тетраэдрическом окружении;

- атомы железа /кроме соединения / находятся в высокоспиновом состоянии;

- термическая устойчивость соединений с нитрильными анионами, как правило, выше, чем соответствующих карбамильных.

6. Изучены электронные /как в твёрдом состоянии, так и в растворах/, ЯМР 13С,14Ш спектры трис-диаминных комплексов состава Полученные данные подтвердили внешнесферную координацию нелинейных ацидолигандов, а также указали на имеющий место перенос заряда с анионов на центральный атом железа /II/.

7. На основании проведенных физических и физико-химических исследований предложено строение синтезированных координационных соединений.

8. Проведены испытания биологической активности соединений состава / I = , К](сы)~ и их карбамиль-ные аналоги/. Установлено, что все трис-диаминные комплексы проявляют антимикробную активность по отношению к стафилококку 209, эшерихии М-17, дрожжеподобным грибам рода Ссиас(1с1а .

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Герасимчук, Николай Николаевич, 1985 год

1. Голуб A.M., Кёлер X., С копенко В.В. Химия псевдогалогени-дов. - Киев: Вища школа, 1981. - 359 с.

2. Скопенко В.В., Болелый В.Ф., Скоробогатько Е.П. Властивос-т1 деяких розчин1в н1трозодиц1анметан!ду калТю.- В1сник КДУ, 1981, вип. 22, с.3-6.

3. Enemark J.H., Holm R.H. A study of transition metal compounds containing the tricyano-methanide ion. Inorg. Chem., 1964, 2, №11, p. 1516-1521.

4. Jences H., Kleve В., Tjelta E. A comparative ab initio study of the dicyanomethanide, cyanonitromethanide, dicyanami-de and cyanonitramides anions. Acta Chem. Scand., 1977,1. A 31, №2, p.151-154.

5. Witt J.R., Britton D. The crystal structure of Potassium tricyanomethanide, KC(Cî03. Acta Crystallogr., 1977,В 27, p.1835-1836.

6. Скопенко В.В., Зуб Ю.Л., Порай-Коший M.А., Садиков Г.Г. Кристаллическая и молекулярная структура нитрозодицианметанида калия -KONC(CN)2 .-Укр. хим. журн., 1979,т.45,№ 9,с.8П-8Т6.

7. Скопенко В.В., Зуб Ю.Л. Координация нитрозодицианметанида в гексаметилтриамидлфос-ратных комплексах лантаноидов.- Укр. хим. журн., 1978, т.48, № 12, с.1235-1241.

8. Скопенко В.В., Зуб Ю.Л., Лампека Р.Д., Вельский В.К., Завод-ник В.Е. Кристаллическая структура бис-/нитрозокарбамилци-анметанидо/-диакваникеля /II/. Ni (ЖС(СШ)С(0)1Ш2 2(Н20)2 Докл. АН УССР, сер. Б, 1983, № 4, с.60-62.

9. Lenarda M., Baddley W.H. Metal complexes of cyanocarbons XIII. Dicyanoketeniminato complexes of some noble metals.- J. Orga-nometal. Chem., 1972, 39., №1, p.217-224.

10. Chow Y.M., Britton D. The crystal structure of dimethittalliun cyanide, azide, cyanate and thiocyanate. Acta Crystallogr.,- 177 -1975, В21,ЫЛ7, р.1922-1929.

11. Britton D., Chow J.M. The crystal structure of silver di-cyanamide, AgN(dT)2» Acta Crystallogr., 1977, B33.N°3. p.697-699.

12. Beck W., Schorpp K., Oetkep C.f Schodder R., Smedal H.S.О

13. Komplexe der d -Edelmetall sowie des Mangans und Rheniums mit Tricyan- und Tris(äthoxycarbonil)methanide Liganden.-Chem. Ber., 1973, 106,№7, 2144-2155.

14. Köhler H., Maushake K.H. Beiträge zur Chemie des Dicyanamid und des Trycyan-methanide-ions.XII. Organosiliciumdicyanamide und-Tricyanmethanide.- J» Organometal. ehem., 1968, 14,№1, 103-Ю7.

15. Chow J.M., Britton D. Silver dieyanonitrosomethanide,

16. Ag C(CN)2N0. Acta Crystallogr., 1974, В20,№5, p.1117-1118.

17. Köhler H., Seifert B. Uitгоsodicyanmethanide und Nitrodicy-anmethanide Komplexe zweiwertiger 3d-Metalle.,- Z;anorg. allg. Chem., 1970, 12, B379,h1, s.1-8.

18. Forster D., Goodgame D.M.G. Electronic spectra and magnetic properties of some isothiocyanate complexes of Manganise & Iron. J. Chem. Soc. 1965, №1, p.268-274.

19. Porster D., Goodgame D.M.G. Preparation, electronic spectra and magnetic properties of some transition-metall isothio-cyanato complexes. J;Chem. Soc., 19б4,№8, p.2790-2798.

20. Shwochau K., Astheimer J., Schenk H.J. Thiocyanato-Komplexe des 4- und 5- Westigen Technetiums. J. Inorg. and Nucl. Chem., 1973, p.2249-2257.

21. Скопенко B.B., Брусиловец А.И., Цинцадзе Г.В. Онекоторых селеноцианатах железа, кобальта и никеля. Укр. хим. журн., 1969, 35,№5, с.489-497.

22. Nelson J,, Nelson S.L. The cyanate and azide ions as bridging ligands in transition metal complexes of 3- and 4- cy~ anopyridine. J. Chem. Soc., 1969,(A), №10, p.1597-1603.

23. Duncan J .F., Golding R.M., Мок K.P. Correlation of Mossbauer parameters with ifra-red and magnetic data. J. Inorg. and Nucl. Chem., 1966, 28, №4, p.1114-1116.

24. Burbridge C;Dj, Goodgame D.M.L. Spectral studies of some octahedral iron (II) complexes with nitrogen donors. Inorg. Chim. acta ReVS., 1970, 4,№2,p.231-234.

25. Sötofte J., Rasmusen S.E. Crystal structure and alleged isomerism of dithiocyanatetetrapyridinate-iron (II). Acta Chem. Scand., 1967, 21, №8, p.2028-2040.

26. Burger K. Coordination Chemistry. Experimental Methods. -Per-gamon Press, London, 1973, 320p.

27. Made ja K.f Wilke W., Schmidt S. Mehtoden zur Darstellung von Diacido-bis-1,10-phenantroline-Eisen (II)-Komplexen. Z.anorg. allg. Chem., 1966, ¿46, h.5-6, s.306-315.

28. Goodwin G. Spin transition in six-coordinate iron (II) complexes. Coord. Chem. Rev., 1976, 1J3, №3,p293-325.

29. Burmeister J.L., Williams L.E. Coordination complexes of the selenocyanate ion. Inorgan. Chem., 1966, №7,p.1113-1117.

30. Драго P. Физические методы в химии. т.2.,-М. Мир, 1981, 456с.

31. König Е,, Watson К; J. The Fe~N bond lenghts, the "Ionic Radii"of iron (II) and the crystal field parameters (10Dq) in a high-spin and low-spin Fe-N complexes. Chem, Phys. Lett; 1970№5,p.457-459.

32. Clark R.J.H., Williams C.S. Ifrared spectra (3000-200 sm~1) of metalisothiocyanate complexes. Spectrochim. acta.,1966, 22, №6, p.1001-1090.

33. Голуб A.M., Скопенко B.B. Оенови1 координац1йно1 х1м®1, ки-1в, Вища школа, 1977 р., 303с., /230с./.

34. Rosenheim A.t Roehrich Е., Trewendt L. Cis- und Transiso-merie von Dithiocyanato-tetrapyridine-Eisen (II)- Komplex. Z. anorg. allg. Chem., 1932, 201, §7-101.

35. Аблов A.B., Батыр Д.Г. 0 предполагаемой изомерии дитиоци-анатотетрапиридин железа /II/. Журн. неорган, химии, 1968, т. 13, с.727-730.

36. Аблов A.B., Гольданский В.И., Макаров E.I., Стукан P.A. Мёссбауэровские спектры дитиоцианатотетрапиридинжелеза. -Докл. АН СССР, 1967, Г73, №3, с.595-597.

37. Burger К. Magnetic, Mossbauer data of the Pe(Py)nX2 completes. Proc. 3rd Symp. Coord. Chemistry., Debrecen, Hungary, 1970, vol. 2, p.408; Akademiai Kiado, Budapest, 1971.

38. Kelson S.M. Tetrahedral and bridged octahedral complexes of cobalt (II). Proc. Chem. Soc., 1961, Oct., P.372.

39. Аласания P.M., Цинцадзе Г.В., Скопенко B.B. Исследование некоторых селеноцианатов кадмия. Труды груз, политехи, института., 1968, Я©,/123/, с.28.

40. Golding R.M., Мок K.P., Duncan J.P. Magnetic Susceptibility and Mossbauer Results of Some High-Spin Iron (II) Compounds. Inorg. Chem., 1966, №5, p.774-778.

41. Baker W.A., Bobonich H.M. Magnetic properties of some highspin complexes of iron (II). Inorg. Chem., 1964,p.1184-1188.

42. Hennig H., Benedix R., Hempel K., Reichold J. Zur Konstitution von bis-(phenantrolin)-Kobalt (II)- Komplexen. Z. anorg. allg. Chem., 1975, B.412, S.141-135.

43. Baker W.A., Bobonich H.M. Magnetic studies pf mixed ligand complexes of iron (II). Inorg. Chem., 1963, 2,№5,p.1071- 1072.

44. Konig E., Made ja К. ^IgSrA-j Equlibria in some Iron (II) -Bis-(1,10-Phenantroline) Complexes. Inorg. Chem., 1967, 6, №1, p.48-55.

45. Baker W.A., Long I.J. Infrared spectra of some magnetically anomalous iron (II) complexes. Chem. Commun., 1965,№15, p.368-369.

46. Spacu P., Teodorescu M., Pilotti J., Telnis P. The spin Equilibrium 5T2*rA1 in the Mixed-Ligand Complex FePy2Phen(HCS)2 and Mossbauer Parameters. Z. anorg. allg. Chem., 1972,392, №2, S.88-92.

47. Shibukawa J.M., Ohta N. Thin-layer chromatography of tris-(1,10-phenantroline) iron (II) and tris (2,2'-bipyridine) iron (II) of sephadex G gels. Chromatographia., 1980, 22, №9, p.531-537.1. С 4

48. Konig E., Made ja К. Infra-Red spectra at the A-j crossover in iron (II) complexes. Spectrochim. Acta., 1967.23A. p;45-54.

49. Ganguli P., Gütlich P., Müller E., Irler W. Further studies on the spin cross-over phenomenon in di-isothiocyanato (bis-1,10-Phenantroline) iron (II). Jj Chem. Soc. Dalton trans., 1981, №2, p.441 -446/

50. Müller E., Qi E.W., Spiering H., Gütlich P. The effect of a magnetic field on the high-spin low-spin transition in

51. Pe(Phen)2(NCS)2 . Chem. Phys. Lett., 1983, 101 .№4-5. p.503-505.

52. Takemoto I.H., Hutchinson B. Low-frequency Infrared Spectra of Complexes which exibit magnetic cross-over. I. Iron (II) Complexes of 1,10-Phenantroline and 2*2'-Bipyridine. Inorg. Chem., 1973, 12, №3, p.705-708.

53. Вертхейм Г. Эффект Мёссбауэра. М., Мир, 1966, 160 с.

54. Barrett R.R., Fitzsimmons B.W., Owusu A.A. The MoSSbauer Effect and Chemistry. Part II. Complexes of iron (II) and iron (III) with 1,2-Di-(salicylidenamino) ethane, 1,10-Phe-nantroline and Related Compounds. J. Chem. Soc. (A), 1968, №7, p.1575-1580.

55. Maiti В., Mc Garvey В., Sambasiva R.P; Stubbs L.C. A study of the low-spin high-spin transitions in Pe(Phen)2(liCSe)2 Fe(Dipy)2(NCS)2 and Fe(isoxazole)g(CLO^)2 complexes using1

56. H nuclear magnetic resonance. J. Magnet. Reson., 1983.54. №1, p.99-110.

57. Konig E., Ritter G., Irler W. Consistent changes of X-Ray peak profiles and Mossbauer area fractions associated with hysteresis of the spin-state transitions in Fe(4,7-CH2-Phen)2* (lfCS)2 . Chem. Phys. betters., 1979, 66, U°2,p.336-339.

58. DOckum B.W., Reiff W.M. On the nature of the spin ground state of iron (II) in Fe(2,9-di-CH3-Phen)2(.JCS)2 . -Inogr. Chim. Acta., 1979, N°2» p.285-287.

59. Dockum B.W., Reiff W.M. Thiocyanate-bridged transition-metal polimers. 2. Investigation of a structural Phase Transition in polimeric (Bipyridile) iron (II) htiocyanate. -Inorg. Chem. 21, 1982, №7, p.1406-1410.

60. Miller F.A., Baer W.K. The infrared and Raman spectra of CIC(CN)^ and the C(CIT)3~ ion. Spectrohim. Acta., 1963,12, H°1, p.73-84.

61. Kuhn M., Mecke R. IR-Spectroskopische Untersuchungen am Di-cyan-amid-Anion, N(CN)2~ Chem. Ber., 1961, 21» S.3010-3015.

62. Kohler H. Die Bildung von Ubergangshmetall-Pyridine-Komplexen. Z. anorg. -allg. Chem., 1964, 331. H.5-6, S.237-252.

63. Trofimenko S., Little E.L., Mover H. Tricyanmethanide (cyanoform), carbamildicyanomethane and their derivatives, J. Org. Chem., 1962, №2, p.433-438.

64. Biondi C., Bonamico M., lorelli b., Vaciago A. On the structure and water content of copper (II) tricyanomethanide.-- Chem. Communic., 1965, №10, p.191-192.

65. Kolbe A., Köhler H. Notiz zur IR-Absorbtion der koordinati-onspolimeren Metall-tricyanmethanide MiCiCN)^)^ im Bereich von 200-400 sm~1. Z. anorg. allg. Chem., 1977, 428,S.112--114.

66. Скопенко B.B., Герасимчук H.H., Полышн Э.В. Синтез и исследование комплексов железа /II/ с ацидолигандами метанид-ного и амидного типов. Коорд. химия., 1984, т.Ю, № 12, с. 1662-1668.

67. Köhler Н., Kolbe А., Lux G; Zur Struktur der Dicyanamide zweivertiger 3d-Metalle M(N(CN)2)2. Z. anorg. allg. Chem., 1977, 428. S.103-112.

68. Köhler H., Härtung H., Seifert B. Nickel (II)-Komplexe mit heterocyclichen aromatishen Aminen. Z. anorg. Allg. Chem., 1966, ¿42, H.1-2,S.30-38.

69. Köhler H., Seifert B. Kobalt- und Niclel-dicyanamid- und tricyanmethanide-Komplexe mit 2-Methilpyridin. Z. Chem., 1965, S.142-143.

70. Скопенко B.B., Болелый В.Ф., Кёлер X. Взаимодействие три-цианметанидов кобальта, никеля и меди с некоторыми диаминами. Укр. хим. журн., 1982, т.48, № 4, с.342-345.

71. Köhler Н., Boleliy V.F., Skopenko V.V. Diaminocomplexe des Cobalt (II), Nickel (II) und Kupfer (II) dicyanamides und nitrosodicianmethanids. Z. anorg. allg. Chem., 1980, 468, S.179-184.

72. Болелый В.Ф. Исследование реакций комплексообразования кобальта /II/, никеля /II/ и меди /II/ с нелинейными псев-догалогенид-ионами. - Автореф. канд. дисс., 1981, Киев, КГУ, 23 с.

73. Скопенко В.В., Болелый В.®. Разнолигандные комплексы никеля с этилендиамином и псевдогалогенидами. Укр. хим. журн., 1982, т.48, Р 9, с.902-906.

74. Скопенко В.В., Болелый В.Ф. Исследование дицианамидных комплексов кобальта /II/, никеля /II/ и меди /II/. Укр. хим? журн., 1980, т.46, № 5, с.454/457.

75. Kohler Н., Iiishko Т.Р., Hartung Н., Golub A.M. Zur Kennits gemischter Dicyanamido-(Thio)Cyanato- Kobaltate (II). Z. anorg. allg. Chem., 1974, Щ., H.1-2, S.35-40.

76. Голуб A.M. Псевдогалогенидные соединения и: перспективы их дальнейшего исследования. Укр. хим. журн., 1977, т.43,9, с.889-907.

77. Скопенко В.В., Лампека Р.Д. Карбамилдицианметаниды кобальта /II/, никеля /II/ и меди /II/. Укр. хим. журн., 1981, т.47, № 10, с.1095-1097.

78. Скопенко В.В., Лампека Р.Д., Лампека Е.Г. Карбамилдициан-метанидные и карбамилцианммидные комплексы некоторых двухвалентных металлов. Журн. неорган, химии., 1983, т. 28, № 2, с.400-404.

79. Скопенко В. В., Лампека Р.Д., Зуб Ю.Л. Нитрозокарбамилци-анметаниды некоторых металлов. Журн. неорган. Химии., 1981, т.26, № I, с.142-146.

80. Sidman I.W. Electronic and vibrational states of the nitrite ion. I. Electronic states. J. Amer. Chem. Soc., 1957, 22, №11, p.2669-2675.

81. Köhler H., Lux J. Zur Kenntris des nitrosodicyanmethanide-ions OHC(Cli)J . Inorg. Hukl. Chem. Letters., 1968, £,S.133-136.

82. Charalambous I., Mapple P., Nassef H.A., Taylor P.B. Cpm-lexes of Nickel (II) with 1-nitroso-2-naphthol and 2-nitro-so-1-naphthol (monooximes of 1,2-naphthoquinones). Inorg. Chim. Acta., 1978, 26, №1, p.107-111.

83. Bieling H., Barth P., Beuer H. Über den Cyanharnstoff. Z. Chem., 1968, 4, S.146-147.

84. Скопенко B.B., Лампека Р.Д. Карбамилдицианметанид-, нитро-зокарбамилцианметанид- и карбамилцианаглид-лиганды представители нелинейных псевдогалогенидов. - Докл. АН УССР, 1982, серия Б, № 8, с.45-47.

85. Скопенко В.В., Лампека Р.Д. Способ координации карбамшгди-цианметанида в некоторых разнолигандных комплексах кобальта /II/, никеля /II/, меди /II/ и цинка #11/. Укр. хим. журн., т.48, № 10, с.1016-1019.

86. Storhoff B.N., Levis Н.С. Organonitrile complexes of transition metals. Coord. Chem. Rev., 1977, 23, №1, p.1-29.

87. Скопенко B.B., Лампека Р.Д. Новые разнолигандные комплексы кобальта /II/, никеля /II/, меди /II/ и цинка /II/. Укр.: хим. журн., 1982, т.48, №8, с.790-795.

88. Окопенко В.В., Лампека Р.Д. 0 способе координауии нитрозо-карбамилцианметанид-иона. Журн. неорган, химии., 1982,т.27, № 12, с.1317-1319.

89. Брусиловец А.И. Анаэробные методы химического эксперимента. Киев, издат-во КГУ, 1983, 84с.

90. Herzog Б., Dehnert I., Lünder К. An Experiment Method for Preparative Procedures in an Inert Atmosphere. Technique of Inorganic Chemistry. 1968, vol. 7, p.119-149.

91. Longo G. Ricenche sulle dioxime. LXXVIII. Gazz, 1931, 61, p.575-583.

92. Conrad M., Schulze A. Über Cyanessigsäure Derivate. Berichte., 1909, 42, S.735-742.

93. Паладе Д.М. Определение кобальта в его комплексных соединениях. Журн. аналит. химии., 1966, т.31, Р 3, с.377-378.

94. ASTM. Diffraction data cards and alphabetical and grouped numerical index of X-Ray diffraction data. Philadelphia,1946-1969.

95. Гиллер Я.Л. Таблицы межплоскостных расстояний. M. Недра, 1966, t.I /364с./, т.2 /359с./.

96. Lever А.В.P. Inorganic Electronic Spectroscopy. Amsterdam ets., Elsevier, 1968, 331 p.

97. Kottoh Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. 1969., M., Мир, т.З, 577 с.

98. Болелый В.Ф., Куц B.C., Скопенко В.В. Квантовохимический расчёт нитрозодицианметанид-иона. Докл. АН УССР, серия Б, 1980, Ш 8, с.32-34.

99. Лампека Р.Д., Куц B.C., Скопенко В.В. Квантовохимический расчёт карбамилдицианметанид- , нитрозокарбашлцианметанид-и карбамилцианамид-ионов. Докл. АН УССР, 1982, серия Б,7, с.48-51.

100. Lambert J.(ed.), Riddell P.G., Dordrecht К. The Multinuc-lear Approach to NMR Spectroscopy. 1983, D.Reidel Publishing Compan., 548 p.

101. Tänzer Ch., Price R., Brietmaier E. -Diimine-metallchela13te: Cyclische Délocalisation der -Electronen und ^-chemische Verschiebung. Angew. Chem., 1970, 82, №23,p.957-96'

102. Patrick T.B., Willaredt R.P. "Jí nuclear magnetic resonance spectroscopy of 1-phenyl-3,3-pentamethylentriazenes. -J. Organometal, Chem., 1983, 48, №23, p.4415-4416.

103. Ejchart A., Kozerski L. Spektrometria magnetycznego rezo13nansú jjadrovego С. Warszawa, 1981, Panstwawe Wydawnict-wo Naukowe, 421 s.

104. Драго P. Физические методы в химии. M. Мир., 1981, т.1, 409 с.

105. Эмсли Дк., Финей Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М., Москва, 1969, т.2, 468 с.

106. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М., Мир, 1976, 529 с.

107. Матяш И.В., Калиниченко А.И., Полыиин Э.В., Иваницкий В.П. Особеннсти строения алюмосиликатов по данным радиоспектроскопии. Киев, Наукова думка, 1977, 232 с.

108. О1Connor C.J. Magnetochemistry Advanches in Theory and Experimentation. - Progr. Inorg. Chera., New-York, 1982, vol. 29, p.245-283.

109. Суздалёв И.П. Динамические эффекты в гамма-резонансной спектроскопии. 1979, М., Атомиздат, 191 с.

110. Гольдансеий В.И., Городинский Г.М., Карягин C.B., Суздалёв И.П., Храпов В.В. Исследование эффекта Мёссбауэра в соединениях олова. Докл. АН СССР, серия "Физика", 1962, т.147, Ш I, c.Í27-I30.

111. Карягин C.B. 0 возможной причине асимметрии компонент дублета Мёссбауэровского спектра поглощения в некоторых порошкообразных соединениях олова. Докл. АН СССР., серия "Физика? 1963, т.148, №5, с.II02-II05.

112. Sawatzky I.A., Wander W.P. Covalency effects in divalent iron compounds. Chem. Phys. Letters., 1969, №6, p.335-337.

113. Kolbe A., Köhler H. Zum IR-Spektren des Nitrosodicyanme-thanid-Ions 0NC(CN)2~ . Z. anorg. allg. Chem., 1970.373. №3, S.230-236.

114. HO. Мельникова H.B., Скопенко B.B., Лампека Р.Д. Колебательные спектры и строение нитрозокарбамилцианметанид- и кар-бамилдицианметанид- ионов. Теор. и экспер. химия., 1982, т. 18, № 4, с.444-450.

115. Duncan J.Р., Мок K.P. A Mossbauer study of iron (II)1,10-Phenantroline complexes. -J. Chem. Soc., (A), 1966, №11, p.1493-1496.

116. Zalkin A., Templeton D.H., Ueki T. Crystal Structure of 1-tris (1,10-Phenantroline)-iron (II) bis (antimony (III) -d-tartrate) Octahydrate. Inorg. Chem., 1973, 12, №7, p.1641-1646.

117. Ko#ig E., Ritter G., Madeja K., Böhmer W.H. Mixed spinfree spin-paired solids in the bis (2J2-bipyridyl) iron (II) complex series. J; Phys. and Chem. Solids., 1972, №2, p.327-336.

118. Beck W., Schuierer R. Über o-Phenantrolin- und 2,2»-bi-pyridilhaltige Pulminate-Komplexe von Mangan, Eisen, Kobalt und Nickel. Chem. Ber., 1962, S.3048-3035.

119. Schilt A.A., Cresswell A.M. New colorimetric reagents for determinatuon of trace amounts of oxidants and reduc-tancts. Talanta., 1966, №7, IV, p.911-918.

120. Sch.ilt A.A. Dicyanobis (1,10-phenantroline) iron (II) and dicyanobis (2,2'-bipyridile) iron (II). Inorg. Syn.,1970, Г2, p.247-251.

121. Konig E., Madeja K., Watson K.J. Reversible quintet-singlet transition in dithiocyanatobis (2,21-dipyridil) iron (II).-J. Araer. Chem. Soc., 1968, £0, №5, p.1146-1153.

122. Sorai M., Ensling I., Gutlich P. Mossbauer effect study on1 5low-spin A^ high-spin ^T2 transition in tris (2-pycolylamine) iron chloride.I. Dilution effect in

123. Fex Zn1-x(2-pic)3 C12.C2H50H. Chem. Phys., 1976, 18,№1-2, p.199-209.

124. Лампека P.Д. Исследование реакций комплексообразования с участием карбамилдицианметанид-, нитрозокарбамилцианмета-нид- и карьамилцианамид- ионов. Автореф. канд. диссерт., Киев, КГУ, 1982 г., 24 с.

125. Bernat I. Iron Methabolism. Trans, from Hung., Hew York,

126. Plenum Press, 1983, 420 pp.

127. Harrison P.M. Iron Methabolism. International Symposium, Springer-Verlag, Berlin, 1964, p.40.

128. Bothwell Т.Н., Finch C.A. Iron Methabolism. Little, Brown & Company, Boston, 1962, 563 pp.

129. Ghirett F. Oxygenases, (in book O.Hayaishi (ed.)) Academic Press, New York, 1962, p.517-553.

130. Эйхгорн Г. Неорганическая биохимия. М.,Мир, 1978, т.1, 771 с.

131. Уильяме Р. Металлы жизни. М., Мир, 1976, 238 с.

132. Азизов М.А. О комплексных соединениях некоторых микроэлементов с биоактивными веществами. Ташкент, "Медицина", 1969, 283 с.

133. Ахмедов Т., Азизов М.А., Пулатов Р.П. Материалы Юбилейнойнаучной конференции, посвящённой 100-летию со дня рождения В.И.Ленина. Изд. Ташк. фарм. ин-та., 1970, с.201.

134. Хакимов Х.Х. 0 некоторых путях направленного синтеза биологически активных координационных соединений. в кн. Реакционная способность координационных соединений, /серия "Проблемы координационной химии"/, М., Наука, 1976, с.156-- 191.

135. Патент США, № 3957847, 1977 г.

136. Патент США, № 4051255, 1978 г.

137. Патент США, № 4062921, 1978 г.

138. Патент Швейцарии, Р 579867, 1977 г.

139. Патент Швейцарии, № 580062, 1977 г.

140. Патент США, № 3780085; цит. по ШХим 1974, т.23, Н627П.

141. Ведьмина Е.А., Фурер Н.М. Лабораторные методы исследования антибиотиков. /в кн. "Гуководство по микробиологии, клинике и эпидемиологии инфекционных болезней"./ - М., Медицина, 1964, т.4, с.604-627.

142. Вайсбергер А., Проскауэр Э., 1йддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М., Изд-во иностр. лит., 1958, 430с.