Координационные соединения РЗЭ с ацетамидом и карбамидом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Голубев, Денис Вадимович

• Голубев, Денис Вадимович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Голубев, Денис Вадимович

Содержание

Введение

1. Литературный обзор

1. 1. Иодиды лантаноидов

1. 2. Амиды

1.2. 1. Карбамид

1. 2. 2. Ацетамид

1. 2. 3. Ы, М'-Диметилкарбамид

1. 2. 4.1М, М-Диметилкарбамид

1. 2. 5. Диметилацетамид

1. 3.1. Взаимодействие солей лантаноидов и иттрия с карбамидом

1. 3. 2. Взаимодействие солей лантаноидов и иттрия с ацетамидом

1. 3.3. Взаимодействие солей лантаноидов и иттрия с N,14 диметилкарбамидом

1. 3.4. Взаимодействие солей лантаноидов и иттрия с N,14-диметилацетамидом

1. 4. Структурные изменения в ряду комплексных соединений РЗЭ

1. 5. Полииодиды РЗЭ

1. 5.1. Строение полииодидного аниона

1. 5.2. Структурное исследование полииодидов РЗЭ

2. Экспериментальная часть

2.1. Исходные вещества

2.2. Синтез карбамидных и ацетамидных комплексных соединений

2.3. Синтез полииодидов амидных комплексов РЗЭ

2.3.1. Синтез полииодидов карбамидных комплексов РЗЭ

2.4.2. Синтез полииодидов ацетамидных комплексов РЗЭ

2. 5. Методы исследования

2.5.1. Методы химического анализа

2.5.2. Визуально-политермический метод

2.5.3. ИК-спектроскопия

2.5.4. Метод органического элементного анализа

2.5.5. Метод рентгенофазового анализа

2.5.6. Метод рентгеноструктурного анализа

2.5.7. Расчетные квантовохимические методы

3. Результаты исследования

3. 1. ИК-спектроскопическое исследование

3.2. Рентгенодифракционное исследование

3.2.1. Ацетамидные и карбамидные комплексные соединения иодидов лантаноидов и иттрия

3.2.2. Карбамидные комплексные соединения перхлоратов лантаноидов

3.2.3. Полииодиды карбамидных комплексов лантаноидов

4. Обсуждение результатов

4.1. Обсуждение строения внутренней координационной сферы

4.1.1. Ацетамидные комплексы

4.1.2. Карбамидные комплексы

4.1.3. Карбамидные комплексы перхлоратов лантаноидов

4.1.3. Полииодиды карбамидных комплексов

4.2. Обсуждение результатов квантовохимических расчетов

4.2.1 .Особенности квантовохимических расчетов комплексов РЗЭ

4.2.2. Характер связи металл-кислород в амидных комплексах РЗЭ

Выводы

Сп исок л итературы

Публикации

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Координационные соединения РЗЭ с ацетамидом и карбамидом»

Введение

Актуальность проблемы

Комплексы лантаноидов представляют значительный интерес ввиду их применения в качестве люминесцентных хемосенсоров и рентгепоконтрастных материалов для медицинской диагностики, а также их все возрастающей важности в органическом синтезе, биоорганической химии и гомогенном катализе. В частности, комплексы галогенидов лантаноидов(П) с такими лигандами, как тетрагидрофурап, диметоскиэтан и др., — отличные восстановительные и сшивающие реагенты, которые могут быть использованы в различных условиях. Однако получение безводных соединений лантаноидов представляет значительную трудность, т.к. катионы лантаноидов имеют чрезвычайно высокое сродство к О-донорным лигандам, каким является вода. В литературе имеются отдельные сведения о возможности образования безводных комплексов РЗЭ из водных растворов, в т.ч. иодидов РЗЭ с карбамидом.

Существует довольно много гипотез относительно понимания факторов, контролирующих взаимодействие металл - лиганд. Одним из главных факторов является природа связывания лиганда, — говоря языком теории жестких и мягких кислот и оснований Пирсона, - ковалентный или ионный характер связи металл— лиганд. Не менее важный фактор - стерические эффекты, поэтому, прежде всего, нужно корректно выбрать лиганды с необходимым донорным атомом.

Амиды являются значимым классом молекул: они не только включают важнейшие в органической химии функциональные группы, но также образуют ключевые связи в природных (белки и полипептиды) и синтетических макромолекулах (например, нейлон). Молекулы, содержащие амидную функциональную группировку, потенциально полезны в различных областях применения, включая их использование в качестве лигандов для селективной экстракции /-элементов. Ограничение монодентатными амидными лигандами в данном исследовании необходимо для того, чтобы избежать присутствия хелатов,

которые внесли бы дополнительное структурное разнообразие, вызванное особенностями образования хелатных колец, и, таким образом, могли бы затемнить природу взаимодействия металл-амид. Ограничение рассмотрения лишь алифатическими амидами вызвано минимизацией какого-либо структурного влияния, обусловленного индуктивными эффектами, изменяющими основность амида.

Исследование взаимодействия различных солей с карбамидом СО(МН2)г (иг) и ацетамидом СНзСОЖЬ (АА) вызывает большой интерес исследователей. Это связано с особенностями строения и свойств этих лигандов, которые являются амбидентатными и могут присоединяться к атому комплексообразователя как через атом кислорода карбонильной группы, так и через атом азота аминогруппы. Кроме того, карбамид, будучи координирован через атом кислорода, может образовывать развитую систему водородных связей и участвовать в образовании слоистых и канальных структур клатратно-координационного характера [1], родственных супрамолекулярньтм системам. Способность к формированию системы водородных связей у ацетамида выражена в меньшей степени, чем у карбамида [2], однако кристаллические комплексные соединения ацетамида с солями высокозарядных катионов также могут служить модельными системами супрамолекулярного типа [3].

Катионы РЗЭ известны не только хорошей комплексообразующей способностью [4], но также и биологической активностью. Некоторые исследователи даже называют соединения РЗЭ «лекарствами будущего» [5] и считают, что биологическая активность комплексных соединений катионов РЗЭ с антибиотиками цефалоспориновой и пенициллиновой группы выше по сравнению с некоординированными антибиотиками.

Выбор иодидов лантаноидов в качестве исходных солей для исследования комплексообразования обусловлен тем, что иодид-анионы разрушающе действуют на структуру воды и систему водородных связей между молекулами воды и амида, тем самым повышая склонность иодидов лантаноидов к образованию более прочных связей с молекулами амида. То же самое относится к

полииодид- и перхлорат-ионам. Кроме того, эти ионы не склонны координироваться атомами лантаноидов, и это дает возможность изучать строение катионной части амидных комплексов, которое ранее не исследовалось, для выявления природы связывания лиганда. Примечательно, что иодидные соединения лантаноидов перспективны как катализаторы в органическом синтезе. Целью работы является выявление структурных закономерностей в комплексных соединениях РЗЭ с ацетамидом и карбамидом, включающих различные анионы; установление характера связывания амидных лигандов.

Для достижения поставленной цели нужно было решить следующие задачи:

1) разработать методы синтеза комплексных соединений иодидов

и перхлоратов лантаноидов с ацетамидом и карбамидом, а также полииодидов карбамидных комплексов РЗЭ;

2) исследовать строение полученных координационных соединений;

3) провести сравнительный анализ строения синтезированных комплексов;

4) выполнить кваптовохимические расчеты для установления характера связывания амидных лигаидов в комплексах данного типа. Теоретическая и практическая значимость работы

Теоретические, экспериментальные результаты и выводы вносят вклад в координационную химию РЗЭ, а именно координационных соединений солей РЗЭ с амидами. Результаты работы (структурные, спектроскопические, электронные характеристики и корреляции) войдут в соответствующе учебные пособия, обзоры и монографии. Сведения о кристаллических структурах депонированы в Кембриджскую структурную базу данных в виде сИ>файлов.

В настоящей работе предложен метод получения безводных соединений РЗЭ из водных растворов. Синтезированные безводные комплексы перспективны в качестве прекурсоров, например, для получения безводного 8т12, который является мощным, селективным одноэлектронным восстановителем и используется в органическом синтезе в качестве катализатора реакций циклизации [6].

Научная новизна

Впервые получено 30 новых комплексных соединений иодидов РЗЭ с ацетамидом и карбамидом состава: [Ln(L)4(H20)4]l3, Ln = La-Lu, кроме Pm, и Y, L = A A, ur; 5 новых комплексных соединений перхлоратов РЗЭ с карбамидом: [Ln(ur)8](C104)3-2ur, Ln = La, Nd, Sm, [Ln(ur)7(C104)](C104)2, Ln - La, Sm; 9 новых полииодидов карбамидных комплексов РЗЭ: [Ln(ur)8][15][1з]з[I2], Ln = La, Nd, Sm-Dy, [Ln(ur)7][I3]3, Ln = Ho, Er.

Впервые методом рентгеноструктурного анализа установлена структура 23 комплексных соединений, в том числе 2 полииодидов карбамидных комплексов.

С помощью квантовохимических расчетов выявлена природа связи металл— лиганд в амидных комплексах солей РЗЭ. Апробация работы

Основные результаты работы представлены на международных конференциях: XXIV International Conference on Coordination and Bioinorganic Chemistry, Smolenice, Slovakia, 2-7 June, 2013; 40 International Conference on Coordination Chemistry (ICCC40), Spain, Valencia, 9-13 September, 2012; XXV Международная Чугаевская конференция по координационной химии, Суздаль, Россия, 6-11 июня 2011).

По теме диссертации имеется 7 статей в научных журналах, рекомендованных ВАК Минобразования РФ, и 6 тезисов конференций международных и конференций с международным участием.

1. Литературный обзор

1. 1. Иодидылантаноидов

Для исследования структурных изменений в рядах комплексных соединений иодидов лантаноидов необходимо знать структурные особенности ряда исходных иодидов лантаноидов. Поэтому первый раздел литературного обзора будет посвящен рассмотрению структур иодидов лантаноидов. Иодиды -простые соли лантаноидов, которые вместе с фторидами, хлоридами и бромидами образуют класс галогенидов. Фториды РЗЭ принципиально отличаются по свойствам от остальных галогенидов. Структурные ряды хлоридов и бромидов имеют достаточно немало сходных черт: для легких элементов обоих рядов характерно образование гептагидратов, кристаллизующихся в триклинной сингонии с пространственной группой Р—1, Ъ= 1 и существующих в виде димеров состава [(Н20)7Ьп(|а-Х)2Ьп(Н20)7]Х,1, координационное число (КЧ) лантаноида (Ьп) равно 9, (X - галогенид-апион); в то время как хлориды и бромиды элементов середины ряда кристаллизуются в моноклинной сингонии с пространственной группой Р2]/п, Ъ = 2 и образуют гексагидраты состава [Ьп(Н20)6Х2]Х. В обеих формах часть галогенидных лигандов координирована катионом РЗЭ. Напротив, бромиды тяжелых элементов, хотя и кристаллизуются в моноклинной сингонии с пространственной группой Р2/п, но для них Ъ = 4, и они существуют в форме [Ьп(Н20)8]Вгз, где не происходит координации галогенид-аниона [7, 8].

Структурное исследование иодидов лантаноидов также проводилось. Ранние работы касаются безводных соединений. Кристаллографическое изучение позволило выявить два типа структур: иодиды легких лантаноидов (Ьа-Ыс1) орторомбические, Стст (тип бромида плутония(Ш)); иодиды тяжелых Ьп (8ш-Ьи, Бс, У) ромбоэдрические, Я—3 (тип иодида висмута(Ш)).

Большая по сравнению с хлоридами и бромидами способность иодидов расплываться на воздухе и легкость их окисления мешала изучению структуры кристаллогидратов. Поэтому они были сначала изучены с помощью метода РФА

[9], который позволил установить существование фаз для иодидов легких лантаноидов (Ьа-Эу), изоструктурных нонагидратным, и фаз, изоструктурных октагидратньтм, — для тяжелых (Но-Ьи). Гексагидратные формы, образующиеся при дальнейшем вакуумировании, по-видимому, изоморфны ранее изученным бромидам [10].

Для того чтобы установить максимальное число молекул воды, содержащееся в кристаллогидратах иодидов лантаноидов был проделан ряд рентгеноструктурных работ. Авторами [11] было проведено изучение соединений, кристаллизующихся из водных растворов при комнатной температуре, при этом было показано, что кристаллы сохраняют фазовую чистоту при охлаждении, и разумно предположить, что не происходит никаких изменений их состава, стехиометрии и координационного окружения атома металла, встречающихся для некоторых соединений переходных (1-элементов. Ряд иодидов лантаноидов представляет собой морфотропный ряд с изменением структуры в третьей области кристаллохимической нестабильности. Первые элементы (Ьа-Но) образуют нонагидраты состава [Ьп(Н20)9]13, кристаллизуются в орторомбической

13

сингонии и имеют пространственную группу Рттп (02Ь , №59), Ъ = 2, другие структурные параметры приведены в таблице 1. Лантаноиды второй половины ряда образуют декагидраты состава [Ьп(Н20)8]1з'2Н20, кристаллизуются в моноклинной сингонии и имеют пространственную группу Р2}/с (С21,5, №14), Ъ = 4 (таблица 2).

Таким образом, иодиды обладают максимальным числом молекул воды в кристаллогидратах по сравнению с другими галогенидами. Примитивная решетка Бравэ характерна как для нонагидратов, так и для декагидратов, но в первом случае в элементарной ячейке содержится две формульные единицы, а во втором - четыре. В случае нонагидратов центральный ион РЗЭ окружен девятью молекулами воды, образующими трехшапочную тригональную призму (КЧ 9). Важно заметить, что в отличие от хлоридов и бромидов соответствующих элементов иодид-анион не входит во внутреннюю координационную сферу центрального атома (рис. 1).

Таблица 1. Кристаллографические характеристики кристаллогидратов иодидов лантаноидов [Ьп(Н20)9]13, Ьп =

Ьа-Но

Ьп М, г/моль а, А Ь, А с, А V, А3 Р. Л г/см размеры кристалла, мм Я-фактор Литер.

Ьа 681.8 11.758(2) 8.016(1) 8.858(1) 834.9 2.712 0.4x0.3x0.1 0.045 [111

N(1 867.08 11.6604(15) 8.0103(11) 8.9702(16) 837.8(2) 2.723 0.5x0.5x0.2 0.048 [12]

Рг 683.75 11.720(2) 8.0163(15) 8.952(2) 841.1(3) 2.700 0.3x0.1x0.05 0.050 [13]

Бш 863.2 11.530(2) 7.928(1) 8.907(1) 814.2 2.82 0.14x0.11x0.08 0.038 [И]

0(1 700.1 11.470(3) 7.902(3) 8.923(4) 808.7 2.87 0.5x0.25x0.20 0.035 [П]

Оу 705.4 11.366(2) 7.889(2) 8.935(2) 801.2 2.92 0.45x0.30x0.07 0.060 [П]

Но 707.8 11.260(3) 7.933(2) 8.844(2) 790.0 2.97 0.21x0.17x0.16 0.058 [М]

Таблица 2. Кристаллографические характеристики кристаллогидратов иодидов лантаноидов [Ьп(Н20)8]13-2Н20,

Ьп = Ег-Но

Ьп М, г/моль а, А Ь, А с, А Р> град. V, А3 Р» о г/см размеры кристалла, мм Я- фактор Литер.

Ег 728.1 8.196(1) 12.870(2) 17.106(3) 103.676(2) 1753.3 2.75 0.20x0.10x0.08 0.038 [П]

УЬ 733.9 8.178(2) 12.849(3) 17.088(3) 103.740(3) 1744.2 2.79 0.10x0.10x0.10 0.034 [П]

Ьи 735.8 8.162(2) 12.836(4) 17.059(5) 103.785(4) 1735.8 2.81 0.10x0.10x0.10 0.034 [П]

Рис. 1. (а) Формульные единицы [8т(Н20)9]1з, проекция вдоль оси Ь; (Ь) координационное окружение катиона самария.

Интересно, что атомы водорода образуют больше водородных связей типа О-Н.. Л, чем О-Н...О. Как нонагидратные фазы, так и декагидратные, в

случае иодидов не имеют изоструктрых соединений среди соответствующих хлоридов и бромидов, хотя для бромидов тяжелых РЗЭ не наблюдается координации галогенид-аниона.

В случае декагидратов центральный ион координирует восемь молекул воды (две оставшиеся находятся во внешней сфере аквакомплекса), иодид-

т 3+

анионы также не координированы, окружение Ьп квадратно-антипризматическое (рис. 2).

Рис. 2. (а) Элементарная ячейка [Ьи(Н20)8]1з 2Н20, проекция вдоль оси с; (Ь) Квадратно-антипризматическое окружение Ьи3+.

Длина связи Ьп-0 уменьшается при движении от Ьа к Ьи (таблица 3), что можно объяснить уменьшением ионного радиуса катиона Ьп вследствие лантаноидного сжатия.

Таблица 3. Длины связей и валентные углы, характерные для гидратов иодидов лантаноидов

Ьп Ьа 8т вс! Бу Но Ег Ьи

Ьп-о, А 2.5382.573 2.4452.487 2.4242.458 2.4062.444 2.4002.420 2.3152.348 2.2922.340

О-Ьп-0,град 68.21138.58 68.31138.04 68.23138.00 68.40138.00 68.20138.90 72.05144.22 72.32143.87

Все выше сказанное можно представить в виде наглядной диаграммы, что и было сделано авторами работы [11] (рис. 3).

.Чрасс group X сы Иогт

Р\ 7 9 [(ц-Х)Ьп(ОН2),ЬХ4

1 Рттп 9 9 |Ьп(ОН2),}Хэ

Р21п 6 8 [Х2Ьп(ОН2)6| X

П,1п 8 8 [Ьп(ОН2)8]Х3

1 «,/с 10 8 [ЬП(0Н2)8]Х32Н20

Рис. 3. Диаграмма, показывающая структурные изменения в рядах галогенидов РЗЭ.

Кристаллогидраты иодидов лантаноидов не устойчивы на воздухе -гигроскопичны. В водных растворах они, как и многие соли, содержащие трехзарядные катионы, подвергаются гидролизу, иногда даже необратимому. В результате образуются различные многоядерные комплексы довольно интересного строения, например, [Ьп6(ц6-0Х|!з-0Н)8(Н20)24]18(Н20)8, где Ьп -N(1, Ей, ТЬ, Оу. Данные комплексы были получены авторами работы [14]. Изучение кристаллической структуры показало, что во всех случаях они кристаллизуются в орторомбической сингонии, имеют пространственную группу Рппт, число формульных единиц Ъ = 2. Параметры элементарных ячеек данных соединений таковы:

Ьп а, А Ъ, А с, А

N(1 13.104(3) 15.021(3) 15.149(3)

Ей 13.066(2) 14.9845(19) 14.9941(18)

ТЬ 12.9634(5) 14.8613(7) 14.9188(6)

Ву 12.9634(5) 14.8613(7) 14.9188(6)

Рентгеноструктурное исследование проводилось при комнатной температуре. Как легко можно видеть, все полученные комплексы изоструктурны между собой, остовным звеном каждого является структурная единица [Ьа608] (рис. 4). Координационное число каждого иона Ьп равно 9.

<012

Рис. 4. Фрагмент структуры [Еи6((16Ю)(цзЮН)8(Н20)24]18(Н20)8

1. 2. Амиды

1. 2. 1. Карбамид

Карбамид СО(ЫН2)2 является диамидом угольной кислоты. Кристаллизуется из водных растворов в виде кристаллов, бесцветных длинных плоских призм. Кристаллическая решетка тетрагональная, пространственная группа Р-42¡т, Ъ = 2 (таблица 4). Значения молекулярных параметров колеблются в пределах:

С=0, А С-Ы, А М-С-Ы, град. N-00, град.

1.243-1.276 1.327-1.345 116.20-118.31 120.84-121.90

Таблица 4. Кристаллографические данные карбамида

а = Ь, А с, А V, А3 Я-фактор, % Литер. / номер в ССВС

5.582 4.686 146.010 5.9 [15]

5.5890 4.6947 146.648 0.5 [16]

5.661 4.712 151.005 3.9 [17]

5.576 4.686 146.190 1.5 [18]

5.662 4.716 151.187 — [19]

5.576 4.686 145.196 1.06 [20]

5.578 4.695 146.071 3.00 [20]

5.645 4.704 149.898 4.0 [20]

5.578 4.695 146.081 — [20]

5.572 4.686 145.487 1.9 иИБАХХ11

5.565 4.684 145.06 2.5 1ЖЕАХХ11

5.570 4.688 145.445 2.5 1ЖЕАХХ11

5.584 4.689 146.208 2.8 [21]

5.578 4.686 145.801 13 [22]

5.661 4.712 151.005 — [23]

5.6577 4.7092 150.571 3.39 1Л1ЕАХХ23

5.662 4.716 151.187 5.8 1Л1ЕАХХ23

Некоторые физические свойства карбамида представлены в таблице 5 [24, 25, 26].

Таблица 5. Физические свойства карбамида

Свойство Значение

М, г/моль 60.06

1гтл 5 ^ 132.7

р, г/см3 1.330

20 Пп 1.484

Растворимость, г /100 г растворителя вода: 51.8 (20 °С). 717.7 (60 °С). 95.0 (120°С)

метанол: 22 (20°С)

этанол: 5.4 (20 °С)

этилацетат: 0.08 (25 °С)

4.20

При нагревании до 150°С и выше карбамид превращается в М-Т4ЖЮ, N1-13, С02, биурет, циануровую кислоту; в замкнутом сосуде, особенно при добавлении М-13, - продукты аминирования циануровой кислоты, например, меламин. В разбавленных растворах при ~ 200°С и под давлением возможен полный гидролиз карбамида с образованием №1з и ССЬ. Гидролиз ускоряется в присутствии кислот и щелочей. В вакууме при 120—130°С карбамид сублимируется без разложения.

Молекула карбамида имеет плоское строение. Кроме того, молекула полярна. Электронное строение молекулы может быть описано набором граничных структур:

N11-, —С =N1-12 --®н7=С —N1-12

сР ^О: а

Отмечается [29] присутствие в растворе изо-формы карбамида. Изо-форма карбамида в небольшой концентрации 5%) встречается в его растворах в полярных растворителях. Данная молекула характеризуется высокими электронодонорными свойствами.

Кристаллический карбамид образует твердые клатраты с длинноцепными углеводородами типа н-алканов. Карбамид может быть координирован ионами металлов как через атомы азота, так и через атом кислорода. Карбамид способен действовать как «хозяин» благодаря сильным межмолекулярным водородным связям между кислотными атомами водорода амино-групп и атомами кислорода соседних молекул. В результате его кристаллическая решетка преобразуется в гексагональную и образуется хиральпая спиральная полая трубка из молекул карбамида с минимальным ван-дер-ваальсовым расстоянием 5.5—5.8 А, в которую могут войти гости с малым поперечным сечением (рис. 5). Такое спиральное расположение позволяет каждой молекуле карбамида образовывать водородные связи со всеми атомами водорода амино-групп, максимизируя межмолекулярные

взаимодействия. Это означает, что каждый атом кислорода должен принять участие в образовании четырех водородных связей. Поскольку карбамид не имеет никаких резервных водородных связей, он предоставляют встроившимся «гостям» лишь однородную поверхность, что приводит к слабому связыванию. Обычно образуются нестехиометрические соединения; при этом могут происходить значительные трансляционные и колебательные движения молекул «гостя» в твердом состоянии. Так, независимо от индивидуальности «гостя», сохраняется гексагональная симметрия решетки. Удаление «гостя» (например, вакуумированием) приводит к немедленному разрушению каналов и образованию тетрагональной кристаллической структуры, в которой отсутствуют полости, и включение «посторонних» молекул или ионов не наблюдается [3].

Рис. 5. Стереоизображение одного канала карбамида как хозяина. Хиральные ленты образованы за счет водородных связей анти-Ы—Н---0 и объединены водородными связями син-М-Н- - О.

Кроме неразветвленных углеводородов, кристаллический карбамид может образовывать соединения включения со спиртами, аммиаком, ортофосфорной кислотой, пероксидом водорода и др. [24, 28-30]. При этом также тетрагональная решетка карбамида преобразуется в гексагональную, и молекулы карбамида, соединенные водородными связями, располагаются вдоль граней гексагональной призмы. Пространство внутри этих призм имеет

форму каналов диаметром ~ 5.3 А [24]. Устойчивость соединений включения обусловлена образованием водородных связей между атомами водорода М-Ь-групп и атомами кислорода соседних молекул карбамида, а также межмолекулярными взаимодействиями молекул карбамида и другого компонента [29, 30].

Слоистая структура соединений включения карбамида с неорганическими солями встречается чаще, чем канальная, причем слои уложены перпендикулярно самому длинному периоду идентичности [31].

Относительно влияния карбамида на структуру воды в литературе встречаются противоречивые данные. В [32] на основе термодинамических предпосылок предложены две различные модели для описания взаимодействия между карбамидом и водой.

Френк и Френке предположили, что жидкая вода существует в равновесии между упорядоченным и разупорядоченным состоянием [32]. Авторы обнаружили, что при растворении карбамида в воде водородные связи между молекулами воды разрушаются. Однако Шелман, Крэшек, Шерага и Стоке [33-36] считают, что структура воды остается неизменной и образуется достаточно большое количество димеров карбамида.

Ситуация осложняется еще тем, что в эксперименте невозможно напрямую измерить энергию водородных связей между молекулами воды или карбамида.

Результаты [37], полученные методом ЯМР-спектроскопии, показали, что химический сдвиг воды даже для высоких концентраций карбамида существенно не изменяется, т.к. карбамид смешивается с водой, сохраняя ее структуру без изменений. Наличие структуроразрушающего эффекта карбамида было предположено Валрафеном [37]. В литературе встречаются и другие гипотезы относительно влияния карбамида на структуру воды.

В книге [38] подробно рассматривается вопрос влияния молекул карбамида на структуру воды. Авторы данной работы считают, что

термодинамические данные не могут служить основанием для утверждения существования агрегации карбамида и прояснить структурообразующий или структуроразрушающий эффект карбамида в водном растворе. Физическая картина, определяющая структурные изменения в растворе карбамида, заключается в том, что молекулы карбамиды практически однородно распределены в растворе, и процесс агрегации проявляется весьма слабо. Эти результаты подтверждают гипотезу о том, что карбамид является «структуроразрушителем». С другой стороны, карбамид вписывается в геометрическую структуру сетки водородных связей. Можно ожидать, что этот факт приводит к изменению структурных характеристик воды.

Кроме того, методом молекулярной динамики была показана отрицательная гидратации карбамида [33]. Изучение гидратации карбамида на молекулярном уровне методами компьютерного моделирования показало слабое взаимодействие карбамида с водой, но не обнаружило увеличения подвижности молекул воды [39, 40]. Авторам [38] удалось обнаружить область отрицательной гидратации вне первой гидратной оболочки карбонильного кислорода и выяснить наиболее устойчивую конфигурацию сольватного комплекса.

1. 2. 2. Ацетамид

Ацетамид СНзССЖНг является амидом уксусной кислоты; представляет собой бесцветные гигроскопичные кристаллы. Существует в виде двух полиморфных модификаций - стабильная тригональная и метастабильная орторомбическая (таблицы 6 и 7).

Таблица 6. Кристаллографические характеристики тригонального ацетамида

a, А с, А У, град. Z V, Á3 R-фактор, % Пр. гр. Номер в CCDC

1.526(5) 13.589(5) 120 18 1563.42 4.5 ЯЗс ACEMID01

11.516(2) 13.091(2) 120 18 1503.51 3.8 R3c ACEMID02

11.513(3) 12.883(4) 120 18 1478.85 1.7 ЯЗс ACEMID03

11.492(2) 12.892(2) 120 18 1474.49 3.08 ЯЗс ACEMID05

Таблица 7. Кристаллографические характеристики орторомбического ацетамида

а, А Ъ,к с, А Z v, А3 R- фак, % Пр. гр. Номер в CCDC

19.021(4) 7.5084(14) 9.4038(16) 16 1343.03 5.82 Рссп ACEMID06

7.76 19.0 9.51 16 1402.15 10.1 Рссп ACEM1D

Значения молекулярных параметров различны для двух модификаций:

С=0, Á C-N, А С-С, град. N-C-O, град. С-С-О, град. C-C-N град. Модификация

1.2801.240 1.3801.328 1.5101.509 122.54122.00 129.00120.76 116.69109.0 тригональная

1.2601.243 1.3341.326 1.5031.505 122.00123.10 119.60120.80 117.20117.21 орторомбическая

Ацетамид хорошо растворим в воде и спирте, большинстве других органических растворителей, плохо — в эфире. Некоторые физические свойства ацетамида приведены в таблице 8. По химическим свойствам ацетамид - типичный представитель амидов алифатических карбоновых кислот.

Таблица 8. Физические свойства ацетамида [26]

Свойство

М, г/ моль 59.07

1 оС М1.Ч., ^ 81-82

р, г / см3 1.159

растворимость, г / 100 г растворителя вода: 133.9

этанол: 43.3

И, в 3.6

Молекула ацетамида имеет неплоское строение благодаря наличию метильной группы. Данная молекула характеризуется высокими электронодонорными свойствами. Ацетамид так же, как и карбамид, может быть координирован центральным ионом либо через атом кислорода карбонильной группы, либо через атом азота амино-группы. Электронная плотность повышена на атоме кислорода в связи с тем, что положительный мезомерный эффект атома азота преобладает над его отрицательным индуктивным эффектом.

Сравнивая электронную плотность на атоме кислорода в ацетамиде и карбамиде, можно сказать, что в случае карбамида электронная плотность выше, так как в молекуле содержится два донорных атома азота, (в молекуле ацетамида - один). В связи с этим, карбамид обладает большей донорной способностью, а значит — и способностью координироваться атомом металла.

1. 2. 3. Ы, Ы'-Диметилкарбамид

Диметилкарбамид СО(№1(СН3))2 является диметиламидом угольной

кислоты. Кристаллизуется из водных растворов в виде бесцветных длинных

плоских призм. Диметилкарбамид кристаллизуется в моноклинной сингонии, пространственная группа Сс №9 (С45) Ъ = А или в орторомбической сингонии, пространственная группа Рс1с12 №43 (С192у), 2 = 8 (таблица 9).

Таблица 9. Кристаллографические данные >Т,>Г-диметилкарбамида

а, А Ь, А с, А V, А3 Р фактор, % Литер. / номер в ССБС

4.569(1) 11.400(1) 10.348(1) 525.723 102.74(1) 5.8 [41]

11.4 20.186 4.569 1051.42 90 — шншо

Значения молекулярных параметров колеблются в пределах:

С=0, А с-ы, А Ы-С-Ы, град. N-0-0, град.

1.242 1.336-1.322 117.10-117.10 121.07-121.81

Некоторые физические свойства 1Ч,>Г-диметилкарбамида представлены в таблице 10.

Таблица 10. Физические свойства 1Ч,]\Г-диметилкарбамида [24—26, 42]

Свойство Значение

М, г/моль 88.10

1 °С орторомбический - 102.5 призматический - 106

1 °с 1кип.э ^ 268-270

о р, г/см орторомбический - 1.142 призматический - 1.142

п 20 1ч) —

Растворимость вода: легко растворим

этанол: нерастворим

эфир: растворим

р., В 4.60

1 9

Скелет молекулы диметилкарбамида (О-С—N -№) имеет плоское строение. Кроме того, молекула полярна. Данная молекула характеризуется высокими электронодонорными свойствами.

1. 2. 4. ЫМ-Диметилкарбамид

Ы, ]М-Диметилкарбамид кристаллизуется в моноклинной сингонии, пространственная группа Р2}/п №14 (С^л), ^ —4 (таблица 11). Физические

свойства М,Ы-диметилкарбамида представлены в таблице 12. Значения

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Голубев, Денис Вадимович

Выводы

1. Разработаны методы синтеза ацетамидных и карбамидных комплексов иодидов и перхлоратов лантаноидов. Синтезировано 35 новых комплексов состава[Ьп(АА)4(Н20)4]1з, [Ьп(иг)4(Н20)4]1з (Ьп = Ьа-Ьи, кроме Рт, и У); [Ьп(иг)8](СЮ4)-2иг (Ьп = Ьа, Бт, Ж); [Ьп(иг)7(С104)](С104)2(Ьп = Ьа, 8ш). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеновской дифракции.

2. Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что комплексный катион в соединениях иодидов РЗЭ с ацетамидом и карбамидом [ЬпЬ4(Н20)4]1з содержит в качестве лигандов амид и воду, а иодид-ионы находятся во внешней сфере. Перхлораты РЗЭ образуют с карбамидом соединения [Ьп(иг)8](СЮ4)з-2иг, в которых молекулы амида находятся как во внутренней, так и во внешней сфере, а все перхлорат-ионы внешнесферные, и [Ьп(иг)7(СЮ4)](С104)2, в которых комплексный катион содержит молекулы мочевины и один перхлорат-анион, а два перхлорат-иона внешнесферные; вода не координирована. Показано существенное отличие строения комплексных соединений иодидов и перхлоратов РЗЭ с амидами от аналогичных соединений, содержащих другие анионы.

3. Установлено, что [ЬпЬ4(Н20)4]1з взаимодействуют с иодом с образованием полииодидов. Выделены в кристаллическом состоянии и структурно охарактеризованы 9 полииодидов, [Ьп(иг)8][15][13]з[12] (Ьп = Ьа, N(1, 8ш, Ей, вс!, ТЬ, Бу); [Ьп(иг)7][1з]з (Ьп = Но и Ег), в которых катионы содержат только молекулы карбамида; вода не входит во внутреннюю сферу. В [Ьп(иг)8][15][13]2[12] анионная часть содержит два линейных симметричных трииодид-аниона, один несиммметричный трииодид-анион, одну молекулу иода и один У-образный 15~-анион, связанные слабыми взаимодействиями в сложный трехмерный каркас. В структуре [Ьп(иг)7][13]3 симметричные

линейные трииодид-ионы образуют почти линейные цепочки, формирующие слои, чередующиеся со слоями из комплексных катионов.

4. Показано, что наличие полииодидного или перхлоратного аниона способствует вытеснению молекул воды из внутренней сферы РЗЭ и формированию безводных соединений.

5. С помощью квантовохимических расчетов оптимизации геометрии комплексных катионов различного состава проведена оценка характера связи РЗЭ - амид: вклады ковалентной и ионной составляющей равны 50%. Показано, что степень ионности рассматриваемой связи не зависит от геометрических параметров, вариации которых определяются пространственными предпочтениями лигандов.

6. По совокупности экспериментальных и расчетных данных установлено отсутствие тетрад-эффекта для длин связей Ьп—О по ряду лантаноидов в изученных соединениях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Голубев, Денис Вадимович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

[1]. Сулейманов, X. Клатратно-координационное строение кристаллов декакарбамида иодида никеля /X. Сулейманов, М. А. Порай—Кошиц, А. С. Анцышкина, К. Сулайманкулов // ЖНХ. - 1971. - Т. 16. - С. 3394-3396.

[2]. Сулайманкулов, К. Соединения карбамида с неорганическими солями / К. Сулайманкулов. - Фрунзе: Илим, 1971. - 224 с.

[3]. Стид, Дж. В., Этвуд Дж. JI. Супрамолекулярная химия в двух томах, перевод с англ., под ред. Цивадзе А. Ю. / Дж. В. Стид, Дж. Л. Этвуд. - М.: ИКЦ «АКАДЕМКНИГА», 200. - ISBN978-5-94628-303-8 - 480 с.

[4]. Спицин, В.И. Координационная химия РЗЭ. / В.И. Спицин, Л.И. Мартыненко. -М.: Изд. МГУ, 1979. - 254 с.

[5]. Алексеев, В.Г. Комплексообразование неодима (III) с ампициллином, амоксициллионм и цефалексином. / В.Г. Алексеев // ЖНХ. - 2007. - Том 52. - №5. - С. 763-767.

[6]. Procter, David J. Organic synthesis using samarium diiodide / David J. Procter, Robert A. Flowers, Troels Skrydstrup. - A Practical Guide. RSC, Cambridge, 2010.

[7]. Kepert, C.J. Structural systematics of rare earth complexes. XVI ('Maximally') Hydrated Rare Earth(III) Bromides / C.J. Kepert, B.W. Scelton and A.Ii. White // Aust. J. Chem. - 1994. - Vol. 47. - P. 385-390.

[8]. Junk, P.C. Chem. Inform. Abstract: Structural systematics of rare earth complexes. Part 16. ('Maximally') hydrated rare earth(III) bromides. / P.C. Junk, L.I. Semenova, B.W. Scelton, A.H. White // Aust. J. Chem. - 1999. - Vol. 52. - P. 531-536.

[9]. Kwestroo, W. Hydrates of lanthanide triiodides / W. Kwestroo and A.H.M. Von Hal // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1976. - Vol. 38. - PP. 1019-1030.

[10]. Brown, D. The preparation and crystallographic properties of certain lanthanide and actinide tribromides and tribromide hexahydrates / D.Brown, S.

Fletcher and D.G Holah. // J. Chem. Soc. A. - 1968.-PP. 1889-1891.

[11]. Kevin C. Lim. structural systematics of rare earth complexes, maximally hydrated rare earth iodides / C. Lim Kevin, B.W. Scelton, A.M. White // Aust. J. Chem. - 2000. -Vol. 53. PP. 867-873.

[12]. Timofte, T. / Neodymium triiodide nonahydrate / T. Timofte, A. Babai, G. Meyer and A.-V. Mudring//Acta Cryst. -2005, Sec. E. 61. - i87-i88.

[13]. Timofte, T. Praseodymium triiodide nonahydrate / T. Timofte, A. Babai, G. Meyer and A.-V. Mudring // Acta Cryst.. - 2005, Sec. E. 61. - i94 - i95.

[14]. Mudring A.—V. Cluster—type basic lanthanide iodides [M6((i6-0)(|i3-0H)8(H20)24]l8(H20)8, M -Nd, Eu, Tb, Dy / A.-V. Mudring, T. Timofte, A. Babai // Inorg. Chem. - 2006. - Vol. 45. - PP. 5162 - 5166.

[15]. Sklar, N. Thermal effects in urea: The crystal structure at —140 °C and at room temperature. /N. Sklar, M.E.Senko and B.Post. // Acta Crystallogr. — 1961. — Vol. 14.-PP. 716-720.

[16]. Zavodnik, V. Electron density study of urea using TDS-corrected X-ray diffraction data: quantitative comparison of experimental and theoretical results / V.Zavodnik, A.Stash, V. Tsirelson, R. de Vries, D. Feil // Acta Crystallogr., Sect.B: Struct.Sci. - 1999. - Vol. 55. - PP. 45-54.

[17]. Worsham Junior, J.E. The positions of hydrogen atoms in urea by neutron diffraction / J.E.Worsham Junior, H.A.Levy, S.W.Peterson // Acta Crystallogr. -1957. - Vol. 10. - PP. 319-323.

[18]. Mullen, D. A simple refinement of density distributions of bonding electrons. V. Bond electron density distribution in urea, CO(NH2)2, at 123 K / D.Mullen, E.Hellner//Acta Crystallogr.,Sect.B:Struct. Crystallogr.Cryst.Chem. - 1978. -Vol. 34.-PP. 1624-1627.

[19]. Hartung, H. Kristallchemische Charakterisierung einiger monoacylierter Hamstoffderivate / H.Hartung, G.Lux, R.Hennicke, A.Schellenberger // Z.Chem. -1973.-Vol. 13.-PP. 234-235.

[20]. Mullen, D. Electron-density distribution in urea. A multipolar expansion /

D.Mullen // Acta Crystallogr., Sect.B: Struct.Crystallogr.Cryst.Chem. - 1980. -Vol. 36.-PP. 1610-1615.

[21]. Swaminathan, S. The crystal structure and molecular thermal motion of urea at 12, 60 and 123 К from neutron diffraction / S.Swaminathan, B.M.Craven, R.K.McMullan // Acta Crystallogr., Sect.B: Struct.Sci. -1984. - Vol. 40. - PP. 300-306.

[22]. Swaminathan, S. Theoretical and experimental studies of the charge density in urea / S.Swaminathan, B.M.Craven, M.A.Spackman, R.F.Stewart // Acta Crystallogr.,Sect.B:Struct.Sci. - 1984. - Vol. 40. - PP. 398^104.

[23]. Pryor, A.W. Collection and interpretation of neutron diffraction measurements on urea / A.W. Pryor, P.L. Sanger // Acta Crystallogr., Sect.B: Struct. Crystallogr.Cryst.Chem. - 1970. - Vol. 26. - PP. 546-558.

[24]. Химическая энциклопедия в четырех томах под ред. И. JT. Кнунянца.

[25]. Справочник химика / Л.: Химия, 1971, том 2.

[26]. Осипов, О. А. Справочник по дипольным моментам / Осипов О. А., Минкин В. И., Грановский А. Д. - М.: «Высшая школа», 1971. - 126 с.

[27]. Piasek, Z. Tautomerism of Urea / Z. Piasek, T. Urbansky // Tetrahedron Letters. - 1962. - No. 16. - PP. 723-727.

[28]. Dursky, Z. Krystaliczne addykty mocznika ze zwiazkami ganicznymi / Z . Dursky // Wiad. Chem. - 1971. - Vol. 25. - P. 829-835.

[29]. Крамер, Ф. Соединения включения / Ф. Крамер. -М. ИЛ., 1958. - С. 22.

[30]. Нестехиометрические соединения под ред. Манделькорна. -М.: «Химия», 1971. - С. 451.

[31]. Алиева, 3. Ф. Рентгенофазовый анализ некоторых соединений мочевины с неорганическими солями / 3. Ф. Алиева, А. Е. Шаламов, Э. Н. Литвякова, К. С. Сулайманкулов, О. В. Агашкин // Изв. АНКаз. ССР, сер. хим. - 1972. -Том 76.-№2.-С. 16-20.

[32]. Frank, H.S. Ebulliometric behaviour of aqueous solutions of urea / H.S. Frank and F. Franks // J. Chem. Phys. - 1968. - Vol. 48. - PP. 4746^1750.

[33]. Schellman, L.A. Protein stability and folding / L.A. Schellman, C.R. Trav // Lab. Carlsberg Ser. Chim. - 1955. - Vol. 29. - PP. 223-229.

[34]. Kresheck, G.C. Calorimetric measurment of the enthalpy of dissolution of urea / G.C. Kresheck and H.A. Scheraga // J. Chem. Phys. - 1965. - Vol. 69. -PP. 1704-1706.

[35]. Stokes, R.H. Ionic solvation in water-cosolvent mixtures / R.H. Stokes // Aust. J. Chem. - 1967. - Vol. 20. - PP. 2087-2100.

[36]. Subramanian, S. The effect of urea on the structure of water. A molecular dynamics / S. Subramanian, D. Balsubramanian and J.C. Ahluwalia // J. Chem. Phys. - 1969. - Vol. 73. - PP. 266-271.

[37]. Walrafen, G.E. Raman Spectral Studies of the Effects of Urea and Sucrose on Water Structure / G.E. Walrafen // J. Chem. Phys. - 1966. - Vol. 44. - PP. 37263727.

[38]. Структурная самоорганизация в растворе и на границе раздела фаз. / Отв. ред. А.Ю. Цивадзе.- М.: Изд. ЛКИ, 2008. - 544 с.

[39]. Tanaka, Н. Computer experiment on aqueous solution. IV. Molecular dynamics calculation on the hydration of urea in an infinitely dilute aqueous solution with a new urea-water pair potential / H. Tanaka, H. Tauhara, K. Nakanishi, N. Watanabe // J. Chem. Phys. - 1984. - Vol. 80. - PP. 5170-5780.

[40]. Tanaka, H. Computer experiments on aqueous solutions. VII. Potential energy function for urea dimer and molecular dynamics calculation of 8 mol aqueous solution of urea / H. Tanaka, H. Tauhara, K. Nakanishi // Chem. Phys. — 1985.-Vol. 82.-PP. 5184-5786.

[41]. Perez-Folch, J. Polar structure of N,N'-dimethylurea crystals / J.Perez-Folch, J.A.Subirana, J.Aymam // J.Chem.Cryst. - 1997. - Vol. 27. - PP. 367-369.

[42]. Потехина, A.A. Свойства органических соединений / А.А. Потехина. — Л.: Химия, 1984.-520 с.

[43]. Saxena, М. С. Complex formation between cerium (iii) and semicarbazide hydrochloride, urea and thiorea / M. C. Saxena M. C. // J. Sci. Ind. Res. (India)

21В,- 1962. -№11.-PP. 558-562.

[44]. Condorelli, G.Nuovi composti di coordindzione dei lantanidi Nota III. Bool. Stdute Accad gioenia natur / G. Condorelli, A. Seminara // Catania 2. - 1967. -№2. - PP. 87-90.

[45]. Сахарова, Ю. Г. Синтез и исследование карбамидных комплексных соединений РЗЭ / Ю. Г. Сахарова, JI. Ф. Фирсова,И. Я. Евтушенко, Н. Н. Сахарова // ЖНХ. - 1973. - №18. - С. 656-663.

[46]. Canneri, G. / Acetate der Erden mit organschen Basen / G. Canneri // Gazzetta Chim. It. - 1925. - №55. - PP. 33-35.

[47]. Сулайманкулов,К. С. Равновесие в системах сульфат лантана-мочевина-вода и сульфат церия(Ш)-мочевина-вода при 15 "С / К. С. Сулайманкулов, 3. Ф. Алиева, О. В. Агашкин // ЖНХ. - 1971. - Том 16. - С. 1169-1171.

[48]. Сопуева, А. А. Изучение равновесий в тройной системе из мочевины, тиомочевины, селеномочевины, ацетамида и сульфатов празеодима, неодима и самария при 30 °С / А. А. Сопуева, К. С. Сулайманкулов, К. Н. Ногоев // ЖНХ. - 1974. - Том 19. - С. 1666-1670.

[49]. Мурзубраимов, Б. Системы сульфат диспрозия-карбамид-вода и сульфат европия-ацетамид-вода при 30 "С / Б. Мурзубраимов, К. С. Сулайманкулов // ЖНХ. - 1978. - Том 23. - С. 2874-2878.

[50]. Сопуев, А. А. Комплексообразование в тройных водных системах из мочевины и сульфатов гадолиния, диспрозия, иттербия при 30 °С / А. А. Сопуев, К. С. Сулайманкулов, JI. А. Токмергенова // ЖНХ. - 1974. - Том 19. -С. 1095-1099.

[51]. Мурзубраимов, Б. Системы сульфат тербия-карбамид-вода и ацетат диспрозия- карбамид-вода при 30 °С / Б. Мурзубраимов, К. С. Сулайманкулов //ЖНХ. - 1978. - Том 23. - С. 3517-3520.

[52]. Сопуева, А. А. Системы сульфат гольмия-карбамид-вода и сульфат тулия-карбамид-вода при 30 °С / А. А. Сопуева, К. С. Сулайманкулов, К. Н.

Ыогоев // ЖНХ. - 1975. - Том 20. - С. 791-798.

[53]. Жолалиева, 3. М. Система сульфат иттрия -карбамид - вода при 0°С / 3. М. Жолалиева, К.С. Сулаймапкулов, Б. Мурзубраимов // ЖНХ. - 1983. - Том 28. - С. 533-540.

[54]. Ашимкулова, Г. А. Комплексообразование в водной системе из мочевины и сульфата иттрия при 30 °С / Г. А. Ашимкулова, К. С. Салайманкулов, Ш. Т. Турдалиев, К. Н. Ногоев // В сб. «Химия редкоземельных и цветных металлов». — Фрунзе, «Илим», 1975. - С. 56.

[55]. Жолалиева, 3. М. Системы нитрат церия-карбамид-вода и нитрат церия-ацетилмочевина-вода / 3. М. Жолалиева, К. С. Салайманкулов, М. Исмаилов // ЖНХ. - 1957. - Том 20. - С. 2243-2247.

[56]. Худайбергенова, Н. Система нитрат неодима-карбамид-вода при 30 °С / Н. Худайбергенова, К.С. Сулайманкулов // ЖНХ. - 1981. - Том 26. — №4. — С. 1107-1109.

[57]. Худайбергенова, Н. Системы нитрат гадолиния-карбамид-вода и нитрат иттербия-карбамид-вода при 30 °С / Н. Худайбергенова, К.С. Сулайманкулов // ЖНХ. - 1980. - Том 25. - №8. - С. 2254-2259.

[58]. Худайбергенова, Н. Системы нитрат диспрозия-карбамид-вода и нитрат гольмия-карбамид-вода при 30 °С / Н. Худайбергенова, К.С. Сулайманкулов, К. Абыкеев // ЖНХ. - 1980. - Том 25. - №8. - С. 2251-2256.

[59]. Айтимбетов, К. Системы хлорид эрбия-карбамид-вода и нитрат эрбия-карбамид-вода при 30 °С / К. Айтимбетов, К.С. Сулайманкулов, А.Г. Батюк, М. Исмайлов //ЖНХ. - 1975. - Том 20. - С. 2510-2515.

[60]. Худайбергенова, Н. Системы нитрат иттрия - карбамид -вода и нитрат тулия - карбамид - вода при 30 °С / Н. Худайбергенова, К.С. Сулайманкулов // ЖНХ. -1981,- Том 26. - №4. - С. 1156-1160.

[61]. Алиева, З.Ф. Взаимодействие мочевины с хлоридами, сульфатами лантана и церия в водных растворах при 15 °С и 30 °С / З.Ф. Алиева, К.С. Сулайманкулов // Изв. АН Каз. ССР. — сер. хим. - 1970. — Том 16. - №6.

[62]. Дилебаева, А. Растворимость в системе хлорид празеодима-карбамид-вода при 30 °С / А. Дилебаева, К.С. Сулайманкулов // В сб. «Физико-химические исследования редкоземельных элементов», Фрунзе, «Илим»- 1972.-С. 139-152.

[63]. Дилебаева, А. Изучение взаимодействия мочевины с хлоридами празеодима и самария в водных растворах / А. Дилебаева, К.С. Сулайманкулов//ЖНХ. - 1973. - Том 18. - С. 2257-2261.

[64]. Дилебаева, А. Взаимодействие мочевины с хлоридами гадолиния, диспрозия и гольмия в водной среде при 30 °С / А. Дилебаева, K.M. Ногоев, К.С. Сулайманкулов // В сб. «Химия редкоземельных и цветных металлов», Фрунзе, «Илим». - 1975. - С. 47-49.

[65]. Дилебаева, А. Равновесие в водных системах из хлоридов тулия, иттербия и мочевины / А. Дилебаева, К.Н. Ногоев, К.С. Сулайманкулов // В сб. «Химия редкоземельных и цветных металлов», Фрунзе, «Илим». - 1975. — С. 52.

[66]. Ашимкулова, Г.А. Равновесие в системе хлорид иттрия-мочевипа-вода при 30 °С / Г.А. Ашимкулова, К.С. Сулайманкулов, Ш.Т. Турдалиев, К.Н. Ногоев//ЖНХ. - 1973.-Том 18.-С. 2011-2013.

[67]. Алиева, З.Ф. Карбамидные соединения галогенидов, сульфатов лантана, церия и их физико-химические свойства: дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук / З.Ф. Алиева. — Фрунзе, 1971. -97 с.

[68]. Айтимбетов, К. Системы бромид эрбия—карбамид—вода и хлорид эрбия— ацетилкарбамид-вода при 30°С / К. Айтимбетов, К.С. Сулайманкулов, А.Г. Батюк, М. Исмаилов, К. Абыкеев //ЖНХ. - 1977. - Том 22. - С. 211-215.

[69]. Жолалиева, З.М. Системы Ce(CH3C00)3-C0(NH2)2-H20 и LaCl3-CH3C0(NH2)2-H20 при 30°С / З.М. Жолалиева, К.С. Сулайманкулов, К.Н. Ногоев //ЖНХ. - 1976. - Том 21. - С. 2290-2295.

[70]. Мурзубраимов, Б. Системы ацетат неодима - карбамид - вода и ацетата неодима - ацетамид - вода при 30 °С / Б. Мурзубраимов, К.С. Сулайманкулов

// ЖНХ. - 1978. - Том 23. - №10. - С. 2058-2060.

[71]. Мурзубраимов, Б. Система ацетат гадолиния-карбамид-вода при 30 °С / Б. Мурзубраимов // ЖНХ. - 1980. - Том 25. - №8. - С. 2261-2265.

[72]. Мурзубраимов, Б. Система ацетат гольмия-карбамид-вода при 30 °С / Б. Мурзубраимов, Л.И. Коваленко // ЖНХ. - 1980. - Том 25. - №8. - С. 22872290.

[73]. Ахишмипа, Т.Я. Система перхлорат празеодима-карбамид-вода при 25°С / Т.Я. Ахишмина, A.C. Карнаухов, H.H. Рунов // ЖНХ. - 1976. - Том 21. №8.-С. 2211-2214.

[74]. Осипова, Т.А. Система перхлорат тербия-карбамид-вода при 25 °С / Т.А. Осипова, H.H. Рунов // ЖНХ. - 1981. - Том 26. - №5. - С. 1394-1398.

[75]. Сопуева, A.A. Системы сульфат гольмия-карбамид-вода и сульфат тулия-карбамид-вода при 30 °С / A.A. Сопуева, К.С. Сулайманкулов, К.Н. Ногоев //ЖНХ. - 1975. - Том 20. - С. 791-798.

[76]. Исакова, И.С. Изотерма растворимости в системе Ei^SO,^ - CO(NH2)2 -Н20 при 0 °С / И.С. Исакова, М.К. Балбаев, Б. Мурзубраимов, К.С. Сулайманкулов // Изв. AIT Киргизской ССР. - 1986. - №1. - С. 54-55.

[77]. Коваленко, Л.И. Взаимодействие карбамида с сульфатами диспрозия и тулия при 0 °С / Л.И. Коваленко, К.С. Сулайманкулов, Б. Мурзубраимов // ЖНХ. - 1980. - Том 25. - С. 2289-2295.

[78]. Исакова, С. Системы сульфат иттербия - тиокарбамид - вода при 0 °С и роданид эрбия - тиокарбамид - вода при 30 °С / С. Исакова, К. Айтимбетов, К.С. Сулайманкулов //ЖНХ. - 1980. - Том 25. - С 3118-3121.

[79]. Худайбергенова, Н. Системы нитрат диспрозия -карбамид - вода и нитрат гольмия - карбамид - вода при 30 °С / Н. Худайбергенова, К.С. Сулайманкулов, К. Абыкеев // ЖНХ. - 1980. - Том 25. - №8. - С. 2251-2258.

[80]. Айтимбетов, К. Системы хлорид эрбия - карбамид — вода и нитрат эрбия - карбамид - вода при 30 °С / К. Айтимбетов, К.С. Сулайманкулов, А.Г. Батюк, М. Исмайлов // ЖНХ. - 1975. - Том 20. - С. 2510-2516.

[81]. Ахишмина, Т.Я. Система перхлорат празеодима-карбамид-вода при 25°С / Т.Я. Ахишмина, A.C. Карнаухов, H.H. Рунов // ЖНХ. - 1976. - Том 21. - №8. - С. 2211-2214.

[82]. Осипова, Т.А. Система перхлорат тербия-карбамид-вода при 25 °С / Т.А. Осипова, H.H. Рунов // ЖНХ. - 1981. - Том 26. - №5. - С. 1394-1398.

[83]. Левина, О.И. Кристаллографические данные соединений C20H22N2, C13Hi3l2, C6H,o02S, Ce2(S04)3-ur и Ce2(S04)3-1 Our / О.И. Левина, B.B. Малкова,

B.B. Седов // В кн.: Структура и свойства кристаллов. Владимир: Влад. пед. ИН-Т.- 1974.-№2.-С. 172-180.

[84]. Алиева, З.Ф. Рентгенофазовый анализ соединений карбамида с неорганическими солями / З.Ф. Алиева, А.Е. Шаламов, К.С. Сулайманкулов // Изв. АН КазССР. Сер. хим. - 1972. - Том 22. - №2. - С. 76-81.

[85]. Zhu, Zhan-Yang. Conepacking model and its applications I: Molecular structure of dichlorohexaurealanthaniumchloride [LaCl2(urea)6]Cl prediction and structural characterization / Zhan-Yang Zhu, Da-Chuan Zhang, Zheng-Jiong Lin, Pu Li, Ai-Zhen Zhong, Ling-Jin Wang, Cheng-ZengZhang, Yi Wei, Ying-Ting Xu, Tian-Ji Shen, Ao-Ling Guo, Xing-Fu Li // Acta Chirni. Sin. - 1989. - Vol. 47. - PP. 270-275.

[86]. Романенко, Г.В. Кристаллическая структура гидрата трикарбамида ацетата празеодима Pr(C2H302)3-20C(NH2)2^C(NH2)2-H20 / Г.В. Романенко, Н.В. Подберезская , В.В. Бабакин // Доклады АН СССР. - 1979. - Том 248. -

C. 1337-1341.

[87]. Кусков, В.И. Кристаллическая структура бикарбамида ацетата лантана / В.И. Кусков, E.H. Треушников, Л.В. Соболева, В.И. Идюхин, Н.В. Белов // Доклады АН СССР. - 1978. - Том 239. - № 3. - С. 594-597.

[88]. Кирилова, Н. И. Кристаллическая структура Nd(C2H302)3-20C(NH2)2-0C(NH2)2-H20/ H. И. Кирилова, А.И. Гусев, Н.Г. Фурманова, Л.В. Соболева, Д.Е. Едгорбеков // Кристаллография. - 1983. — Том 28. - С. 886-888.

[87]. Фурманова, Ы.Г. Кристаллическая структура комплекса нитрата тулия с карбамидом / Н.Г. Фурманова, Д.Н. Сулайманкулова, Н.Б. Худайбергенова, В.Ф. Реснянский, К.С. Сулайманкулов //Кристаллография. - 1995. - Том 40. -С. 999-1003.

[88]. Kou, Hui-Zhong. Characterization of a soluble molecular magnet: unusual magnetic behavior of cyano-bridged Gd(III)-Cr(III) complexes with one-dimensional and nanoscaled square structures / Hui—Zhong Kou, Song Gao, Chun-Hui Li, Dai-Zheng Liao, Bei-Chuan Zhou, Ru-Ji Wang, Yadong Li // Inorg.Chem. - 2002. - Vol. 41. - PP. 4756-4762.

[89]. Пономаренко, В. И. Кристаллическаяструктурасульфатацериясостава Ce2(S04)3 ■ 20C(NH2)2 • 5Н20 / В.И. Пономаренко, Е.Н. Куркутова, М.А. Порай-Кошиц // Докл. АНСССР. - 1976. - Том 228. - С. 360-365.

[90]. Wu, A.—Qing. Extended structures and magnetic properties of lanthanide-copper complexes with picolinic acids as bridging ligands / A.-Qing Wu, Guang-Hua Guo, Chun Yang, Fa-Kun Zheng, Xi Liu, Guo-Cong Guo, Jin-Shun Huang, Zhen-Chao Dong, Y.Takano // Eur.J. Inorg.Chem. -2005. - Is. 10. - PP. 1947-1954.

[91]. Аликберова, Л.Ю. Синтез и строение комплексных соединений галогенидов иттрия, лантана и эрбия с карбамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, П.С. Кибальников, Г.А. Федорова, Н.С. Рукк // Коорд. химия. - Том 38.-№6.-С. 460-464.

[92]. Аликберова, Л.Ю. О комплексных соединениях хлорида иттрия с карбамидом и ацетамидом / Л.Ю. Аликберова, Д. В. Альбов, П. С. Кибальников, М. Г. Зайцева, В. В. Кравченко, Г. А. Федорова, Н. С. Рукк // Коорд. химия, 2012, том 38, № 4, с. 1-6.

[93]. Аликберова, Л. Ю. Синтез и строение комплексных соединений бромидов эрбия и лютеция с карбамидом / Л. Ю. Аликберова, Д. В. Альбов, П. С. Кибальников, М. Г. Зайцева, В. В. Кравченко, Г. А. Федорова, Н. С. Рукк // Коорд. химия. - 2011. - Том 37. - № 8. - С. 635-640.

[94]. Аликберова, J1.IO. О комплексных соединениях бромида самария с карбамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, A.C. Бушмелева, Г.А. Федорова, В.В. Кравченко, Н.С. Рукк. // Вестник МИТХТ. - 2012. - Том 7. -№ 1. — С. 64-68.

[95]. Аликберова, Л.Ю. О продуктах взаимодействия хлорида и бромида гольмия с карбамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, A.C. Бушмелева, Г.А. Федорова, В.В. Кравченко, Н.С. Рукк // Вестник МИТХТ. - 2012. - Том 7.-№2.-С. 15-20.

[96]. Аликберова, Л.Ю. Системы LaI3-0C(NH2)2-H20 и Cel3-0C(NH2)2-H20 при 0 "С/ Л.Ю. Аликберова, Л.Ю. Цитрина, Л.Ф. Ястребова, Б.Д. Степин // ЖНХ.- 1974. - Том 19. -№11.-С. 384-386.

[97]. Аликберова, Л.Ю. Системы Prl3-0C(NH2)2-H20 и Ndl3-0C(NH2)2-H20 при 0 °С / Л.Ю. Аликберова, Л.Ф. Ястребова, Б.Д. Степин // ЖНХ. - 1974. -Том 18.-№11.-С. 3110-3114.

[98]. Аликберова, Л.Ю. Взаимодействие иодидов некоторых лантаноидов с карбамидом и иодом в водном растворе / Л.Ю. Аликберова, Л.Ф. Ястребова , Б.Д. Степин//ЖНХ. - 1977.-Том 22,-№7.-С. 1989-1993.

[99]. Афиногенова, Н. Ю. Системы Sml3- OC(NH2)2- Н20 и Sm203- HI -ЗН20 при 0 °С / Н.Ю. Афиногенова, Л.Н. Коновалова, Г.П. Кузнецова, Л.Ф. Ястребова, Б.Д. Степин // ЖНХ. - 1976. - Том 21. - №10. - С. 2881-2884.

[100]. Чернова, О.П. Взаимодействие иодида гадолиния с мочевиной и иодом при 0 °С / О.П. Чернова, Л.Ю. Аликберова, Л.Ф. Ястребова, Б.Д. Степин // ЖНХ. - 1975. - Том 20. - №9. - С. 2579-2683.

[101]. Рукк, Н.С. Взаимодействие иодида иттербия с карбамидом при 0 "С в водной среде / Н.С. Рукк, Г.П. Кузнецова, Л.Ю. Аликберова, Б.Д. Степин, А.Б. Щепелкина // ЖНХ, 1984, том 29, №12, с. 3153-3156.

[102]. Рукк, Н.С. Системы Lnl3 - OC(NH2)2 - Н20 (Ln - Dy, Er, Lu) при 0°C / Н.С. Рукк, Г.П. Кузнецова, А.Ю. Аликберова, Б.Д. Степин, А.Б. Щепелкина // ЖНХ. - 1983. - Том 28. - №8. - С. 2166-2169.

[103]. Рукк, Н.С.Карбамидные производные иодидов тяжелых лантаноидов / Н.С. Рукк, Л.Ю. Аликберова, Г.гт. Кузнецова, М.Г. Зайцева, И.И. Оликов,

Б.Д. Степин, Т.М. Мельник // ЖНХ. - 1984. - Том 29. - №8. - С. 1970-1975.

[104]. Аликберова, Л. Ю. Взаимодействие иодидов РЗЭ с карбамидом и иодом: дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук: 02.00.01 / Аликберова Людмила Юрьевна. - ИПЦ МИТХТ, -1978. - 155 с.

[105]. Крестов, А. Г. Термодинамика ионных процессов в растворах / А. Г. Крестов. - Л.: Химия. - 1984. - 272 с.

[106]. Savinkina, Е. V. Octaureasamarium(III) tri iodide / E.V. Savinkina, Ya. F. Al Ansari, I. A.Zamilatskov, D.V. AlbovandA.Yu. Tsivadze // Acta Cryst. -2005. -E-61.-m664.

[107]. Сопуева, А. А. Исследование водных систем с участием ацетамида, сульфатов празеодима, неодима, самария при 30°С / A.A. Сопуева, К.С. Салайманкулов, К.Н. Ногоев // В сб. Гетерогенные равновесия систем из неорганическмх и органическмх соединений. - Фрунзе, Илимю — 1974.

[108]. Жолалиева, 3. М. Системы Ce2(S04)3 - CO(NH2)2 - Н20 и LaCl3 -CH3CONH2- Ы20 / З.М. Жолалиева, К.С. Сулайманкулов, К. Н. Ногоев, М. Исмаилов // ЖНХ. - 1976. - Том 21. - №8. - С. 2290-2293.

[109]. Ашимкулова, Г. А. Система Се(СН3СОО)3 - CH3CONH2- Н20 / Г. А. Ашимкулова, К.Н. Ногоев, К.С. Сулайманкулов //ЖНХ. - 1974. - Том 19. -С. 211-216.

[110]. Айтимбетов, К Системы Er(N03)3 - CH3CONH2 - Н20 и Er2(S04)3 -CO(NH2)2 - Н20 при 30 °С / К.Айтимбетов, К.С. Сулайманкулов, С. Исакова, М. Исмаилов // Известия АН Киргизской ССР. - 1975. - №1. - С. 46-51.

[111]. Аликберова, Л.Ю. Ацетамидные комплексы хлорида и бромида самария / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, A.C. Бушмелева, Г.А. Федорова, В.В. Кравченко // Вестник МИТХТ. - 2013. - Том 8. - №2. - С. 64-68.

[112]. Аликберова, Л.Ю. Ацетамидные комплексы хлорида и бромида самария / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, A.C. Бушмелева, Г.А. Федорова,

В.В. Кравченко, //Коорд. химия, 2012, том 38, № 4, с. 1-6.

[113]. Mattos, М.С. Structure cristalline duperchlorated'aquahexakis(diméthyl-l,3 urée) erbium(III) {Ег[Со(М-1СНз)2]бН20}(С104)з / М.С. Mattos, E. Surcouf, J.-P.Mornon // ActaCrystallogr.,Sect.B:Struct.Crystallogr.Cryst.Chem. -1977. - Vol. 33.-PP. 1855-1861.

[114]. Diamantopoulou, E. Hydrogen bonded networks based on lanthanide(III) complexes for N,N'-dimethylurea (DMU): preparation, characterization, and crystal structures of [Nd(DMU)6][NdClJ and [Nd(N03)3(DMU)3] / E.

Diamantopoulou, G.S. Papaefstathiou, A. Terzis, C.P. Raptopoulou , HO. Desseyn, S.P. Perlepes // Polyhedron . -2003. - Vol. 22. - PP.825-835.

[115]. Boudalis, A.K. Hydrogen-bonded networks featuring yttrium(III) complexes of N,N'-dimethylurea (DMU): preparation and characterization of [Y(DMU)6][YC16] and [Y(N03)3(DMU)3] / A.K. Boudalis, V. Nastopoulos, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, S.P. Perlepes // Z.Naturforsch.,B:Chem.Sci. - 2005. -Vol. 60.-PP. 363-372.

[116]. Yan, Bing. Synthesis, Crystal structures and magnetic properties of ion-pair complexes with hydrogen bonding network: Ln(DMA)n(H20)m Cr(CN)fi- xH20(Ln = Sm, Gd: n = 4, m = 3, x = 2; Ln = Er: N = 3, m = 4, x = 0) / Bing Yan, Shi Xi Wang, Zhi Da Chen // J. of Coord. Chem. - 2002. - Vol.55. - PP. 573-586.

[117]. Yan, B. hydrogen-bonded ion-pair complexes [Ln(DMA)4(H20)3][Cr(CN)6]-2H20 (Ln = Sm, Gd; DMA = N,N-dimethylacetamide): crystal structures and magnetic properties / B.Yan, S.X.Wang, Z.D.Chen //Chemical Papers. -2001. - Vol. 55. - PP. 279-284.

[118]. Becker, R.W. The structure of the addition compound of tris-(N,N-dimethylacetamide) hexaaquo praseodymium trifluoromethane sulphonate / R.W.Becker, E.E.Castellano, G.Vicentini, T.Tamura // Acta Crystallogr., Sect.A: Cryst.Phys., Diffr.,Theor. Crystallogr. - 1981. - Vol. 37. - P. C240.

[119]. Svendsen, Helle. A photo-induced excited state structure of a hetero-bimetallic ionic pair complex, Nd(DMA)4(H20)4Fe(CN)6-3H20, analyzed by

single crystal X-ray diffraction / Helle Svendsen, Jacob Overgaard, Yu-Sheng Chen and Bo B. Iversen // Chem. Comm. - 2011. - Is. 33.

[120]. Chen, Ling.The unconventional semiconductors represent two novel structure types of polythiometalates: syntheses, structures and electrical properties of {[W3Ag3S,2]-[La(DMAC)s(H20)3-(DMAC)4]}„ and

{[W8Ag10S32]-[M(DEF)8]2}n (M = La, Nd) / Ling Chen, Xin-tao Wu, Xian-cheng Gao, Wen-jian Zhang, Ping Lin // J.Chem.Soc.,Dalton Trans. - 1999. - Is. 24- PP. 4303-4307.

[121]. Umebayashi, Y. Solvation structure of lanthanide(III) ions in solvent mixtures of N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide studied by titration raman spectroscopy electronic supplementary information (ESI) available: crystallographic data (single crystal, [Gd(DMF)4(DMA)4](C104)3) // Phys. Chem. Chem.Phys.(PCCP). - 2002. - Vol. 4. - PP. 5599-5605.

[122]. Yan, Bing . Cyano-Bridged aqua(7V,/V-

dimethylacetamide)(cyanoiron)lanthanides from samarium, gadolinium, or holmium nitrate and potassium hexacyanoferrate: crystal stmctures and magnetochemistry / Bing Yan, Zhida Chen // Helvetica Chim. Acta. - 2001. —Vol. 84.-PP. 817-829.

[123]. Бандуркин, Г.Н. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов. / Г.Н. Бандуркин, Б Ф. Джуринский, И. В. Тананаев. - М.: Наука. - 1984. - 232 с.

[124]. Svensson, PerH. Synthesis, structure, and bonding in polyiodide and metal iodide - iodinesystems / Per H. Svensson and Lars Kloo //Chem. Rev. -2003. — Vol. 103.-PP. 1649-1684.

[125]. Blake, A.J. Template self-assembly of polyiodide networks / A.J. Blake, F.A. Devillanova, R.O. Gould, W.-Sh. Li, V. Lippolis, S. Parsons, C. Radek, M. Schroder // Chem. Soc. Rev. - 1998. - Vol. 27. - № 3. - PP. 195-205.

[126]. Horn, C.J. Construction of the first cross-linked helical polyiodide / C.J. Horn, A. J. Blake, N.R. Champness, V. Lippolis, M. Schroder // Chem. Commun.

-2003.-№ 13.-PP. 1488-1489.

[127]. Blake, A.J. Extended structures of polyiodide salts of transition metal macrocyclic complexes / A.J. Blake, W.-Sh. Li, V. Lippolis, S. Parsons, M. Schröder // Acta Ciyst. - 2007. - B63. - № 1. - PP. 81-92.

[128]. Bailey, R.D. Crystal engineering through charge transfer interactions; assisted fonnation of a layered coordination polymer (4-cyanopyridine) cadmium(II) iodide-diiodide / R.D. Bailey, L.L. Hook, W.T. Pennington // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1998. -PP. 1181-1182.

[129]. Rietman, E.A.Electrical properties of alpha-cyclodextrin metal iodide inclusion compounds / E.A. Rietman // Materials Research Bulletin. - 1990. - Vol. 25.-Is. 5.-PP. 649-655.

[130]. Stegemann, H. Room temperature molten polyiodides / H. Stegemann, A. Rohde, A. Reiche, A. Schnittke, H. Fullbier// Electrochim. Acta. - 1992. -Vol. 37. — № 3. — PP. 379-383.

[131]. Landrum, G.A. Intermolecular interactions between hy-pervalent molecules: Ph2IX and XF3 (X = CI, Br, I) dimers / G.A. Landrum, N. Goldberg and R.M. Minyaev // New J. Chem. - 1998. - Vol. 22. - № 8. - PP. 883-890.

[132]. Walbaum, C. Bulky cation and four different polyiodide anions in

[Lu(Dbl8c6)(H20)3(Thf)6]4(l3)2(I5)6(I8)(I12) / C.Walbaum, I.Pantenburg, P.Junk, G.B.Deacon, G.Meyer Z.Anorg.Allg.Chem. - 2010. -Vol. 636. - Is. 8. - PP. 1444-1446.

[133]. Pantenburg, I. Ein Netzwerk aus iodid-ionen und iod-molelcülen in der kristallstruktur von [Pr(Benzo-15-Krone-5)2]I2i /1. Pantenburg, I. Muller // Z. Anorg.Allg. Chem. - 2004. -Vol. 630. - Is. 11. - PP. 1637-1640.

[134]. Walbaum, C. gd(oh)(h2o)(bi8C6)]i(i3)(ch3cn), a new cationic in-cavity complex with iodide and triiodide as anions/ C. Walbaum, I. Pantenburg, G. Meyer //Z.Anorg. Allg. Chem. - 2009. - Vol. 635. Is. 8 - PP. 1083-1085.

[135].Runschke, C. [La2I2(OIi)2(Dibenzo-18-Krone-6)2]I(I3), ein kationischer, dimerer in-cavity-komplex mit iodid und triiodid als anionen / C.Runschke,

G.Meyer // Z. Anorg.Allg. Chem. - 1997. - Vol. 623. - Is. 10. - PP. 1493-1495.

[136]. Huebner, L. Heterometallic lanthanide group 12 metal iodides / L. Huebner, A. Kornienko, T.J. Emge, J.G. Brennan // Inorg. Chem. - 2004. - Vol. 43. PP. 5659-5662.

[137]. Alikberova, L.Yu. Carbamide-containing complexes of lanthanides: competition of hydrogen bonding and polyiodide ion formation / L.Yu. Alikberova, K.A. Lyssenko, N.S. Rukk, A.I. Mytareva // Mendeleev Commun. -2011.-Vol. 21.-PP. 204-205.

[138]. Alikberova, L. Yu. Carbamide-containing cerium- and erbium polyiodides: synthesis and structure / L.Yu. Alikberova, K.A. Lyssenko, N.S. Rukk // XXIV. International Conference on Coordination and Bioinorganic Chemistry, Smolenice, 2-7 June, 2013 Recent Developments in Coordination, Bioinorganic, and Applied Inorganic Chemistiy - Book of Abstracts Press of Slovak University of Technology, Bratislava © 2013.

[139]. Губер, Ф. Руководство по неорганическому синтезу, перевод с нем. под ред. Брауэра Г. / Губер Ф., Шмайсер М., Шенк П.В. - М.: Мир, 1985. - Т. 2. -С. 337.

[140]. Карякин, В.Ю. Чистые химические вещества / В.Ю. Карякин, И.С. Ангелов-М.: Химия, 1974.-С. 169.

[141]. Patrovsky, V. Komplexometrische titrationen (chelatometrie) XLIV. yttiumbestimmung im gemische von yttiumerden / V. Patrovsky // Collect Czechosl Chem. Commun's. - 1959.- Vol. 24. - PP. 3305-3311.

[142]. Гиллебранд, В. Практическое руководство по неорганическому анализу. / В. Ф. Гиллебранд, Г. Лендель — М.: Госхимиздат, 1957. — С. 747.

[143]. Шарло, Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. / Г. Шарло. — М: «Химия», 1965. - 976 с.

[144]. Enraf-Nonius CAD-4 Software. Vertion 5. 0. Enraf-Nonius, Delft, The Netherlands, 1989.

[145]. Farrugia, L.J. WinGX. X-ray crystallographic programs for windows / L.J.

Farrugia // J. Appl. Cryst. - 1999. - Vol. 32. - PP. 837-838.

[146]. Sheldrick, G.M. SHELXS97 and SHELXL97 / G.M. Sheldrick // University of Gottingen, Germany. - 1997.

[147]. APEX2. Bruker AXS Inc., Madison, Visconsin, USA (2007).

[148]. SAINT-Plus. Version 6.01. Bruker AXS Inc., Madison, Visconsin, USA (1998).

[149]. Sheldrick GM (2004)SADABS. Bruker AXS Inc., Madison, Visconsin, USA.

[150]. Sheldrick, G.M. The short hystory of SHELX / G.M. Sheldrick // Acta Crystallogr. - 2008. - A64. - PP. 112-122.

[151]. Perdew, J.P. Rationale formixing exactex changew ith density functional approximations /J.P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof // J. Chem. Phys. - 1996. Vol. 105.-PP. 9982-9985.

[152]. Laikov, D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis set / D.N.Laikov // Chem. Phys. Letters. - 1997. - Vol. 281. - PP. 151 -156.

[153]. Лайков, Д.Н. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач: дисс. на соискание ученой степени кандидата физ-мат. наук: 02.00.17 / Лайков Дмитрий Николаевич - М, 2000. - 102 С.

[154]. Laikov, D. N. PRIRODA-04: a quantum chemical program suite. New possibilities in the study of molecular systems with the application of parallel computing / D. N. Laikov and Yu. A. Ustynyuk // Rus. Chem. Bulletin, Inter. Edition. - March, 2005. - Vol. 54. - No. 3. - PP. 820-826.

[155]. Laikov, D.N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules / D.N. Laikov // Chem. Phys. Letters. - 2005. -Vol. 416.-PP. 116-120.

[156]. Figgis, B.N. Crystal structure of hexakis(urea)chromium(iii) hexacyanochromate(iii) bis(dimethyl sulfoxide) bis(ethano/) / B.N. Figgis, E.S.

Kucharshki, J.M. Patrick and A.M. White // Australian J. of Chem. - 1984. - Vol. 37.-PP. 265-271.

[157]. Harrison, A. Structure and magnetic properties of

[Cu4(Hmbpp)2(HNC(0)NH2)2(H20)8] • 4H20 / A. Harrison, D.K. Henderson, P.A. Lovatt, A. Parkin, P.A. Tasker and R.E.P. Winptnny // Dalton Trans. - 2003. - PP. 4271-4274.

[158]. Carling, R.L. Structure and magnetic properties of Co(urea)2Cl2 • 2H20: A two-dimensional lsing system hidden canting / Richard L. Carling, Kyong O. Joung, A. van der Bilt, H. den Adel, C. J. O'Connor and E. Sinn // The J. of Chem. Physics. - 1981. - Vol. 75. - ls.l. - PP. 431-438.

[159]. Gentile, P. S. The crystal structure of tetrakis(uea)cobalt(III) nitrate / P. S. Gentile, John White and Haddad Salim // Inorg. Chim. Acta. - 1974. - Vol. 8. -PP. 97-105.

[160]. Singh, P.P. Reaction of iron carbonyls with various liganls in the presence of chloroform. A new method for preparation of iron halide complexes / P. P. Singh, and R. Rivest // Can. J. Chem. Rev. can. chin. -1968. - Vol. 46. Is. - 10. -PP. 1773-1780.

[161]. Du, Jing-Long. Structure and magnetic properties of monophenylphosphinate bridged chain polemtrs of manganese (II), [MnL2(HPhP02)2]x (where L = HPhP02H, CH3CONH2, HCONH(CH3) and C5H5N) / Jing-Long Du, Steven J. Rettig, Robert C. Thompson, James Trotter, Peter Betz and Avi Bino // Can. J. Chem., Rev. can. chin. - 1992. - Vol. 70. - Is. 3.-PP. 732-741.

[162]. Yu, Qiu. Metal-urea complex: A precursor to metal nitrides / Qiu Yu, Gao Lian // J. of American Ceramic Society. - 2004. - Vol. 87. - Is. 3. - PP. 352-357.

[163]. Naumov, D. Yu. A urea complex of copper(II) hypophoshpite at 293, 100 and 15 К / D.Yu. Naumov, D.S. Yufit, E.V. Boldyreva and J.A.K. Howard // Acta Cryst. - 2001. - C57. - PP. 790.

[164]. Порай-Кошиц, M.A. Некоторые аспекты стереохимии

восьмикоординационных комплексов. /М.А., Порай-Кошиц, JI.A. Асланов // Журнал структ. хим. - 1972. - Том 13. - №2. - С. 267-276.

[165]. Киперт, Д. Неорганическая стереохимия. / Киперт Д. [Перевод с англ. к.х.н Чукурова П.М. под ред. д.х.н. проф. Дракина С.И.] -М.: Мир, 1985. -280 с.

[166]. Shannon, R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of intereatomic distances in halides and chalcogenides / R.D. Shannon // Acta Crystallogr. - 1976. - A32. - PP.751-767.

[167]. Борина, А.Ф. Связь формы изотермы растворимости в системе NiCl2 -CO(NH2)2 - Н20 со структурными особенностями насыщенных растворов /

A.Ф. Борина, В.Т. Орлова, С.А. Попова // Журнал Неорг. хим. - 1991. — Том 36. -№ 10.-С. 2617-2622.

[168]. Sangetta, V. Tetrad effect in mixed-ligand lanthanide chelates / V. Sangetta, M.C. Saxena // Chem. Sci. - 1989. - Vol. 101.- PP. 93-110.

[169]. Kawabe, T. The original example of lanthanide tetrad effect in solvent exaction: A new interpretation compatible with recent progress in REE geochemistry /1. Kawabe, A. Masuda // Geochem. Journal. - 2001. — Vol. 35. — PP. 215-224.

[170]. Pauling, L. Atomic Radii and Interatomic Distances in Metals / L. Pauling // J. Am. Chem. Soc. -1947. - Vol.69. - PP. 542-553.

[171]. Clement, O. Structural aspects of metal - amide complexes / O. Clement,

B.M. Rapko, B.P. Hay // Coord. Chem. Rev. - 1998. - Vol. 170. - PP. 203-243.

[172]. Hay, B.P. The role of donor group orientation as a factor in metal ion recognition by ligands / B.P. Hay, R.D. Hancock // Coord. Chem. Rev. — 2001. — Vol. 212.-PP. 61-78.

[173]. Краткий справочник физико-химических величин / Изд. 8е. Под ред. А.А.Равделя, А.М.Пономаревой. -Л: "Химия", 1983. - 232 с.

[174]. Handbook of chemistry and physics. - Изд. 69e,

под ред. R.C.Weast, CRC Press Inc. - Florida, 1988-1989 r.

[175].Pearson, R.G. Hard and soft acids and bases / R.G. Pearson // Journal of the American Chem. Soc., Phys. and Inorg. Chemistry. - 1963. - Vol. 85. -No. 22 -PP. 3533-3539.

[176]. Pearson, R.G. Hard and soft acids and bases, part I, fundamental principles / R.G. Pearson // J. of Chem. Education. - 1968. Vol. 45. - No. 9. - PP. 581-587.

[177]. Pearson, R.G. hard and soft acids and bases, part ii, underlying theories / R.G. Pearson // J. of Chem. Education. - 1968. Vol. 45. - No. 10. - PP. 643-648.

[178]. Pearson, R.G. The principle of maximum hardness / R.G. Pearson // Acc. Chem. Res. - 1993. - Vol. 26. - PP. 250-255.

[179]. Бердетт, Дж. Химическая связь; пер. с англ. / Дж. Бердетт. -М.: Мир; БИНОМ, 2008.-245 е., ил.

[180]. Priroda 13 (2013.01.21) copyright (с) D.N. Laikov.

Публикации

1. Alikberova, L.Yu. Tetraaquatetraureaneodymium(iii) triiodide / L.Yu. Alikberova, D.V. Albov, D.V. Golubev, V.V. Kravchenko, N.S. Rukk // Acta Crystallogr. - 2007. - E63. - m3078.

2. Аликберова, Л.Ю. Синтез и строение комплексных соединений иодидов гадолиния и эрбия с карбамидом. / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Д.В. Голубев, В.В. Кравченко, Н.С. Рукк // Коорд. химия. - 2008. - Том 34. -С. 549.

3. Аликберова, Л.Ю. О комплексных соединениях некоторых лантаноидов с карбамидом и ацетамидом. / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Г.О. Малиновская, Д.В. Голубев, В.В. Кравченко, Н.С. Рукк // Тезисы докладов Всероссийской конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии, М.: Изд. РУДН. - 2008, секция химии. - С. 15.

4. Аликберова, Л.Ю. Комплексные соединения иодидов европия, диспрозия и гольмия с ацетамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Д.В. Голубев, Н.С. Рукк // Тезисы докладов Всероссийской конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии, М.: Изд. РУДН. —

2009, секция химии. - С. 21.

5. Аликберова, Л. Ю. Синтез и строение комплексных соединений иодидов лантана, гадолиния и эрбия с ацетамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Г.О. Малиновская, Д.В. Голубев, В.В. Кравченко, Н.С. Рукк // Коорд. химия. - 2009. - Том 35. - С. 556.

6. Голубев, Д.В. Особенности структуры ацетамидных и карбамидных комплексов иодидов некоторых РЗЭ / Д.В. Голубев, Д.В. Альбов, Л.Ю. Аликберова, Н.С. Рукк // Тезисы докладов Всероссийской конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии, М.: Изд. РУДН. —

2010, секция химии. — С. 55.

7. Голубев, Д.В. Структурные особенности кристаллических комплексов иодидов некоторых редкоземельных элементов с карбамидом и ацетамидом / Д.В. Голубев, Д.В. Альбов, В.В. Кравченко, Л.Ю. Аликберова, Н.С. Рукк // Коорд. химия. - 2010. - Том 36. - С. 831.

8. Голубев, Д.В. Структурное исследование ацетамидных и карбамидных комплексов иодидов РЗЭ / Д.В. Голубев, Д.В. Альбов, Е.В. Савинкина, Л.Ю. Аликберова// Тезисы докладов XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии, Издательство «Иваново». - 2011. - С. 175.

9. Savinkina, E.V. Ionic acetamide coordination in its complexes with rare-earth iodides / E.V. Savinkina, D.V. Golubev, M.S. Grigoriev // J. Coord. Chem. -2011. - Vol. 64. - No. 21. - P. 3758.

10. Golubev, D.V. Various types of urea coordination in rare-earth complex iodides and polyiodides / D.V. Golubev, E.V. Savinkina, M.S. Grigoriev, D.V. Albov // Book of Abstracts. — 40 International Conference on Coordination Chemistry, Valencia, Spain 9-13 September. - 2012. - P. C325.

11. Savinkina, E.V. Iodine networks in polyiodides of M(III) urea complexes: Crystal structures of [V(ur)6][I3]3 and [Dy(ur)8][I5][I3]2[l2] / E.V. Savinkina, D.V. Golubev, M.S. Grigoriev, D.V. Albov // Polyhedron. - 2013. -Vol. 64.-No. 54.-P. 140

12. Savinkina, E.V. Different types of coordinated urea molecules in its complexes with rare earth iodides and perchlorates / E.V. Savinkina, D.V. Golubev, K.V. Podgornov, D.V. Albov, M.S. Grigoriev, M.N. Davydova // Z. Anorg. Allg.Chem. - 2013. -Vol. 639. -No 1. - P. 53

13. Golubev, D.V. Ion-dipole vs. covalent bonding in rare-earth complexes with amides / D.V. Golubev, E.V. Savinkina // Book of Abstracts. - XXIV International Conference on Coordination and Bioinorganic Chemistry, Smolenice, Slovakia, 2-7 June, 2013 - P. 162.