Конверсия этанола на цеолитных катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Иса Юсуф

• Иса Юсуф
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Иса Юсуф

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Биотопливо, виды и источники.

1.1.1. Целлюлоза и лигнин.

1.1.2. Производство биодизеля.

1.1.3. Другие направления конверсии растительных масел.

1.1.4. Производство этанола.

1.2. Способы вторичной переработки биоэтанола.

1.2.1. Синтез этилена.

1.2.2. Синтез этил ацетата.

1.2.3. Синтез уксусной кислоты.

1.2.4. Синтез диэтилового и других простых эфиров.

1.2.5. Переэтерификация растительных масел этанолом.

1.2.6. Синтез бутадиена.

1.2.7. Этилирование бензола и других ароматических соединений.

1.3. Одностадийный синтез углеводородов из этанола.

1.3.1. Обзор научной литературы.

1.3.2. Обзор патентной литературы.

1.3.3. Общие закономерности процесса конверсии этанола в жидкие углеводороды.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Методика подготовки образцов высококремнеземных цеолитов.

2.2. Методика приготовления декатионированных цеолитов.

2.3. Методика приготовления промотированных цеолитных катализаторов.

2.4. Физико-химическое исследование свойств катализаторов.

2.5. Методика исследования кислотных свойств синтезированных катализаторов.

2.6. Методика определения адсорбционных свойств цеолитных катализаторов.

2.7. Методика исследования процесса конверсии этанола на цеолитных катализаторах.

2.8. Методика гидрирования жидких углеводородных продуктов.

2.9. Методика анализа продуктов конверсии и гидрирования этанола и обработки данных.

Глава 3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Физико-химические свойства синтезированных цеолитных катализаторов.

3.2. Кислотные свойства синтезированных цеолитных катализаторов.

3.3. Изучение адсорбционных свойств цеолитных катализаторов.

3.4. Исследование процесса конверсии этанола на цеолитных.

3.4.1 Исследование влияния структурообразующих веществ.

3.4.2. Исследование конверсии этанола на катализаторах с разными силикатными модулями.

3.4.3. Изучение влияния добавки оксидов на активность катализаторов конверсии этанола.

3.4.4. Изучение влияния объемной скорости в процессе конверсии биоэтанола.

3.4.5. Изучение влияния температуры на конверсию этанола.

3.4.6 Изучение влияния воды на конверсию этанола.

3.5. Изучение конверсии других веществ на цеолитных катализаторах.

3.5.1. Изучение конверсии этилена на цеолитных катализаторах.

3.5.2. Изучение превращения гептана и н декана на цеолитных катализаторах.

3.5.3. Изучение конверсии бензола на цеолитных катализаторах.

3.6. Гидрирования продуктов конверсии биоэтанола.

3.7. Описание технологической схемы установки комплексной переработки этанола.

3.7.1 .Получение олефинов.

3.7.2. Получение углеводородов бензинового ряда.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Конверсия этанола на цеолитных катализаторах»

Важнейшее нефтехимическое сырьё и моторные топлива получают из нефти. Однако уменьшение мировых природных ресурсов, нестабильность цен на нефть, а также ужесточение экологических требований к топливам, заставляют специалистов в области нефтехимии искать альтернативные источники сырья. Использование угля и природного газа, как возможных источников получения синтетического моторного топлива, приводит к выбросам диоксида углерода и токсичных газов атмосферу. Более перспективным источником, отвечающим современным экологическим требованиям к топливному и химическому сырью, является биоэтанол из биомассы. Однако применение его в виде моторного топлива затруднено в связи с необходимостью изменения конструкции двигателей и ограниченностью его использования в холодных регионах. Поэтому разработка технологии превращения биоэтанола, обеспечивающей в перспективе замену нефти в производстве углеводородов бензинового ряда и других ценных продуктов нефтехимии, определяет актуальность проведенного исследования.

Настоящее исследование посвящено разработке технологии каталитического процесса конверсии биоэтанола для получения важных продуктов для нефтехимии. Исследование направлено на создание технологических основ каталитической конверсии биоэтанола с получением олефинов, ароматических углеводородов и углеводородов бензинового ряда. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- создать установку для исследования каталитической активности синтезируемых цеолитных катализаторов;

- разработать методы получения цеолитных каталитических систем;

- испытать каталитическую активность синтезированных катализаторов;

- изучить факторы, влияющие на селективность, активность и стабильность работы катализатора;

- исследовать механизм процесса конверсии этанола в углеводороды различного класса;

- определить оптимальные условия получения моторного топлива и других углеводородов из биоэтанола.

В ходе исследования нами разработана новая гибкая технология каталитического процесса конверсии биоэтанола, включающая получение цеолитных наноструктурированных катализаторов, обеспечивающая производство олефинов, компонентов моторного топлива и ароматических углеводородов, предложен способ получения углеводородов заданного класса в зависимости от выбранного силикатного модуля и структурирующей добавки. На основе выявленных закономерностей предложена схема превращений, позволяющая получить представление о ключевых кинетических проблемах конверсии биоэтанола, определяющих механизм конверсии биоэтанола и управляющие параметры процесса.

Проведенное в диссертационной работе комплексное систематическое исследование процесса конверсии биоэтанола, включающее изучение цеолитных катализаторов и закономерностей реакций, позволило предложить научно-обоснованные рекомендации осуществления процессов получения олефинов, углеводородов бензинового ряда и ароматических углеводородов.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Иса Юсуф

Результаты исследования кислотных свойств цеолитов представлены на рис. 3.5 и в табл. 3.4.

Катализатор H/ZSM-5 имеет два типа кислотных центра, о чем свидетельствует наличие двух форм десорбции аммиака в термодесорбционном спектре. Низкотемпературный пик в области 523 К для H/ZSM-5 относится к процессу десорбции аммиака преимущественно с льюисовских кислотных центров, а высокотемпературный пик в области 723°К характеризует десорбцию преимущественно с бренстедовских кислотных центров [116-120]. Суммарная концентрация кислотных центров, определенная по количеству десорбированного аммиака, составляет 1.07 ммоль/г.

200 300 400 500 600 700 800 900 1000 т,к

Рисунок. 3.5. Термодесорбционные спектры аммиака, адсорбированного при Т=373°К на модифицированных цеолитных катализаторах (1-ЦКЕ-Г, 2-ЦКЕ

Г*, 3- Ga203+ ЦКЕ-Г*).

Механолиз H/ZSM-5 не вызывает изменения силы кислотных центров: максимумы пиков выходят при 523 и 728°К (рис.3.5, табл.3.4). Общая концентрация кислотных центров уменьшается за счет значительного сокращения концентрации кислотных центров формы I десорбции аммиака, тогда как концентрация кислотных центров формы П остается практически неизменной. Это связано, вероятно, с тем, что в большей степени механическому воздействию в первые часы обработки подвергается внешняя поверхность цеолита и соответственно более слабые кислотные центры, находящиеся на внешней поверхности. Поскольку уменьшение числа бренстедовских центров не снижает селективности по жидким углеводородам, очевидно, что для осуществления акта олигомеризации достаточно льюсовских центров. Наше в данном случае мнение сходится с данными, приведенными в работах [121-124].

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Иса Юсуф, 2009 год

1. P. Dtirre // Biotechnol. J. V.2(12), 2007, pp. 1525-1534.

2. N. Qureshi, T.C. Ezeji //Biofuels, Bioprod. Bioref. V 2(4) 2008 pp.319-330.

3. G.W. Festel, Chem. Eng. Technol. 2008, 31(5), pp. 715-720.

4. Kruse A., Biofuels, Bioprod. Bioref. V.2 pp. 415-437 (2008).

5. P. Maki-Arvela, B. Holmbom, T. Salmi, D.Yu. Murzin // Catal.Rev., V.49, 2007, pp. 197-340.

6. D.Yu. Murzin, P. Maki-Arvela, T. Salmi, B. Holmbom // Chem. Eng. Technol. V. 30(5), 2007, pp. 569-576.

7. A. Corma, S. Iborra, A. Velty // Chem. Rev. V. 107, 2007, pp. 2411-2502.

8. G.W. Huber, S. Iborra, A. Corma // Chem. Rev., V.106(9), 2006, pp. 40444098.

9. Z. Zhao // Ind. Eng. Chem. Res., 45(20), 2006, p 6874.

10. Quality J.M. Dias, M.C.M. Alvim-Ferraz, M.F. Almeida // Energy Fuels, V.22(6), 2008, pp. 3889-3893.

11. C.A.W. Allen, K.C. Watts, R.G. Ackman // J. Amer. Oil Chem. Soc., V.76 (3), 1999, pp. 317-323.

12. A.B.M.S. Hossain, A. Salleh, A.N. Boyce, P. Chowdhury, M. Naqiuddin // Amer. J. Biochem. Biotech. V.4 (3), 2008, pp.250-254.

13. M. Hara // ChemSusChem 2, 2009, pp. 129-135.

14. M. Canakci, J. Van Gerpen // Trans ASAE V.46, 2003, pp.945-954.

15. F. Cao, Y. Chen, F. Zhai, J. Li, J. Wang, X. Wang, S. Wang, W. Zhu // Biotech. Bioeng. V. 101(1), 2008, pp. 93-100.

16. M.G. Kulkarni, R. Gopinath, L.C. Meher, A.K. Dalai // Green Chem., 8, 2006, 1056-1062.

17. N. Aimaretti, D. L. Manuale, V. M. Mazzieri, C. R. Vera and J. C. Yori // Energy Fuels, 23(2), 2009, pp.1076-1080.

18. T. Pinnarat, P.E. Savage // Ind. Eng. Chem. Res., 47 (18), 2008, pp. 6801-6808.

19. L. Fjerbaek, K.V. Christensen, B. Norddahl // Biotech. Bioeng. V. 102(5), 2009, pp. 1298-1315.

20. Haas M.J., McAloon A.J., Yee W.C., Foglia T.A. // Bioresour. Technol., 97(4), 2006, pp. 671-678.

21. S. Behzadi, M.M. Farid //Asia-Pac. J. Chem. Eng. V.2, 2007, pp. 480-486.

22. M. Snare, I. Kubickova, P. Maki-Arvela, K. Eranen, D.Yu. Murzin // Ind. Eng. Chem. Res. 45, 2006, pp. 5708-5715.

23. P. Maki-Arvela, I. Kubickova, M. Snare, K. Eranen, D.Yu. Murzin // Energy Fuels, 21(1), 2007, pp. 30-41.

24. F.A. Twaiq, N.A.M. Zabidi, S. Bhatia // Ind. Eng. Chem. Res., 38 (9), 1999, pp. 3230-3237.

25. D.Y. Siswanto, G.W. Salim, N. Wibisono, H. Hindarso, Y. Sudaryanto, S. Ismadji // ARPN J. Eng. Appl. Sci., V. 3(6), 2008, pp. 42-46.

26. L.C. Basso, H.V. de Amorim, A.J. de Oliveira, M.L. Lopes // FEMS Yeast Research, V.8(7) 2008, pp. 1155-1163.

27. J. Larsen, M. 0stergaard Petersen, L. Thirup, H. Wen Li, F. Krogh Iversen // Chem. Engineer. Tech. V.31(5) 2008 pp. 765-772.

28. E.C. Petrou, C.P. Pappis // Energy Fuels, 2009, 23 (2), pp 1055-1066.

29. Sassner, P.; Galbe, M.; Zacchi, G. // Biomass Bioenergy 2008, 32 (5), 422-430.30.http://www.marketresearchanalyst.com/2008/01/26/worId-ethanoi-production-forecast-2008-2012/.

30. V. Dornburg, B.G. Hermann, M.K. Patel //Environ. Sci. Technol., 2008, 42 (7), pp 2261-2267.32.no данным Biofuels, Bioprod. Bioref. V.3, (2009), p.733.http://www.sriconsulting.com/PEP/Public/Reports/Phase2007/RP235/.

31. W.F. Banholzer, K.J. Watson, M.E. Jones // Chem. Eng. Prog. v.104(3), 2008, S7-S14.

32. M. Ashley // INGENIA, 29 Dec 2006 pp. 46-48.

33. K. Inui, T. Kurabayashi, S. Sato // Appl. Catal. A., V. 237, 2002, pp. 53-61.

34. Fawcett, C. R.; Tuck, M. W. M.; Rathmell, C.; Coliey, S. W. // WO 0020375, 2000.

35. X. Li, E. Iglesia // Chem.Eur.J v. 13 (2007) pp. 9324-9330.

36. Y. Obana, H. Uchida, K. Sano, WO 2000061535, 2000.

37. J.H. Sim, A.H. Kamaruddin, W.S. Long, G. Najafpour // Enzyme Microbial Tech. V. 40(5) 2007, pp. 1234-1243.

38. B. Bailey, J. Eberhardt, S. Goguen, J. Erwin // Diethyl ether (DEE) as a renewable diesel fuel, SAE Transaction 972978, 1997.

39. M.G. Sneesby, M.O. Tade, R. Datta, T.N. Smith // Ind. Eng. Chem. Res., 1997, 36 (5), pp 1855-1869.

40. M.A. Mehlman // Amer. J. Ind. Med. V.39(5), 2001, pp.505-508.

41. L. Bernardes, J.V. Bevilaqua, M.C.M.R. Leal, D.M.G. Freire, M.A.P.1.ngone // Appl. Biochem. Biotech. V. 137-140 2007 pp. 105-114. 47.S.K. Bhattacharyya, B.N. Avasthi // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 1963, 2 (1), pp 45-51.

42. J. van Haveren, E.L. Scott, J. Sanders // Biofiiels, Bioprod. Bioref. 2:41-57 (2008).

43. K. Weissermel, H.-J. Arpe, Industrial Organic Chemistry: Important Raw Materials and Intermediates, Wiley-VCH, 2003, p.491.

44. V.R. Vijayaraghavan, K.J.A. Raj // J. Molec. Catal. A, V. 207(1), 2004, pp. 4150.

45. P.A. Parikh, N. Subrahmanyam, Y.S. Bhat, A.B. Halgeri // Ind. Eng. Chem Res., V.31 (4), 1992, pp. 1012-1016.

46. J. Das, A.B. Halgeri // Catal. Surv. Asia, 7(1), 2003, pp.3-9.

47. E.G. Derouane, J.B. Nagy, P. Dejaifve, J.H.C. Van Hooff, B.P. Spekman, J.C. Vedrine, C. Naccache // J. Catal V.53, (1978) pp. 40-55.

48. J.C. Oudejans, P.F. Van Den Oosterkamp, H. Van Bekkum, // Appl. Catal., V.3 (1982) pp. 109-116.

49. V.S.Nayak, V.R. Choudhary // J. Catal. V.81, (1983) pp.26-45.

50. Y.S. Nayak, V.R. Choudhary // Appl. Catal., Y. 9 (1984) pp. 251-261.

51. V.R. Choudhary, V.S. Nayak//Zeolites, 1985, V.5, pp.325-328.

52. Choudhary, S.D. Sansare//Appl. Catal., V.10, 1984, pp. 147-153.

53. S.N. Chaudhuri, C. Halik, J.A. Lercher // J. Molec. Catal. Y.62 (1990) 289-295.

54. D. Whitcraft, X.E. Verykios, R. Mutharasan // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. V.22, (1983), pp. 452-457.

55. G.A. Aldridge, X.E. Verykios, R. Mutharasan // hid. Eng. Chem. Proc. Des. Dev. 1984, V. 23, pp. 733-737.

56. E. Costa, A. Ugulna, J. Aguado, P. J. Hernandez // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. V.24 (1985), pp. 239-244.

57. T. Vestberg, L-E. Landberg // Acta Acad. Aboensis B, V45(2), 1985, pp 1-15.

58. R. Le Van Mao, P. Levesque, G. McLaughlin, L.H. Dao // Appl. Catal., V. 34 (1987) pp. 163-179.

59. R. Le Van Mao, T.M. Nguyen and G.P. McLaughlin, // Appl. Catal., V.48 (1989) pp. 265-277.

60. R. Le Van Mao, T.M. Nguyen, J. Yao // Appl.Catal., V.61 (1990), pp. 161-173.

61. T.M. Nguyen, R. Le Van Mao // Appl. Catal., 58 (1990) pp. 119-129.

62. P. Tynjala, T.T. Pakkanen, S. Mustamaki // J. Phys. Chem. В 102, 1998, pp. 5280-5286.

63. W. R. Moser, R. W. Thompson, C.-C. Chiang, H. Tong // J. Catal., V. 117, (1989) pp. 19-32.

64. W.R. Moser, C.-C. Chiang, R.W. Thompson//J. Catal. V.115, (1989) pp. 532541.

65. M.T. Aronson, R.J. Gorte, W.E. Farneth // J.Catal. V. 98 (1986) pp. 434-443.

66. M.T. Aronson, R.J. Gorte, W.E. // J.Catal. V.105, 1987,455-468.

67. J.Kondo, K. Ito, E. Yoda, F. Wakabayashi, K. Domen // J. Phys. Chem. В, V. 109, 2005, pp. 10969-10972.

68. J. Novakova, L. Kubelkova, Z. Dolejsek, // J. Molec. Catal., V.45 (1988) pp. 365-372.

69. J. Schulz, F. Bandermann, // Chem. Eng. Tech. V. 17 (1994), pp. 179-186. 76.S. Bun, S. Nishiyama, S. Tsuruya, M. Masai // Appl. Catal., V.59 (1990) pp. 13-29.

70. J. Schulz, F. Bandermann, // Chem. Eng. Technol. V. 16 (1993), pp. 332-337.

71. C.W. Ingram, R.J. Lancashire // Catal. Lett. V.31 (1995) pp. 395-403.

72. A.T Aguayo, A.G Gayubo, A.M Tamo, A. Atutxa, J. Bilbao // J. Chem. Tech. Biotech. V.77, (2002), pp. 211-216.

73. A.G. Gayubo, A.M. Tarrio, A.T. Aguayo, M. Olazar, J. Bilbao // Ind. Eng. Chem. Res. 2001, V. 40, pp. 3467-3474.

74. A.G. Gayubo,A.T. Aguayo, A. Atutxa, R. Prieto, J. Bilbao // Energy & Fuels 2004, V.18, pp. 1640-1647.

75. A.T. Aguayo, A.G. Gayubo, A. Atutxa, B. Valle, J. Bilbao // Catal. Today V. 107-108 (2005), pp. 410-416.

76. N.R.C.F. Machado, V. Calsavara, N.G.C.Astrath, С. K. Matsuda, A. Paesano J., M.L. Baesso //Fuel, V.84 (2005), pp. 2064-2070.

77. N.RC.F. Machado, V. Calsavara, N.G.C.Astrath, A. Medina, M.L. Baesso // Appl. Catal. A V.311, 2006 pp.193-198

78. V. Calsavara, V.L. Baesso, N.R.C.F. Camargo // Fuel, 87(8-9), 2008, 16281636.

79. A. Sz6chenyi, R. Barthos, F. Solymosi // Catal. Lett., V. 110(1-2), 2006, pp.8589.

80. R. Barthos, A. Szchenyi, F. Solymosi // J. Phys. Chem. B, 2006, V.110 (43), pp.21816-21825.

81. R. Johansson, S.L. Hruby, J. Rass-Hansen, C.H. Christensen // Catal. Lett., V. 127, 2009, pp. 1-6.

82. В.Ф. Третьяков, Т.Н. Мастюнина, А.С. Лермонтов, Т.Н. Бурдейная // Катализ в Промышленности, 2(4), 2006, стр. 12-17.

83. В.Ф. Третьяков, А.С. Лермонтов, Ю.И. Макарфи, М.С. Якимова, Н.А. Французова, Л.М. Коваль, В.И Ерофеев // Химия и Технология Топлив и Масел, т. 44(6), 2008, стр. 30-34.

84. S.A. Butter, A.T. Jurewicz, W.W. Kaeding // US 3,894,107 8 Jul 1975.

85. C.D.Chang, A.J. Silvestri, R.L. Smith // US 3,928,483, 23 Dec 1975.

86. C.D. Chang, S.M. Jacob, A.J. Silvestri // US 4,138,440 6 Feb 1979.

87. K.R. Graziani, A.V. Sapre //US 4,550,217 29 Oct 1985.

88. N.Y. Chen, J.N. Miaie //US 4,690,903 1 Sept 1987.

89. M.N. Harandi, H. Owen // 5,001,292 19 March 1991.

90. M.M. Chang, G.T. Tsao, A.W. Anderson // US 4,621,164 4 Nov 1986.

91. R. Le Van Mao, L.H. Dao // US 4,698,452 6 Oct 1987.

92. S. Sakuma, K. Atsumi, A. Inose, H. Koyama // US 5,545,791 13 Aug 1996.

93. T. Tsuchida, K. Atsumi, S. Sakuma, T. Inui // US 6,323,383 27 Nov 2001.

94. J.R. Anderson, Rajadhayaksha R.A., Weiss D.E., Mole Т., Wilshier K.G., Whiteside J.A. // EP 0022640 21 Jan 1981.

95. V. Coupard, S. Maury, F. Capuano, M. Bengrine // FR 2901804 7 Dec 2007.

96. M.B. Цодиков, В.Я. Кугель, Ф.А. Яндиева, Е.В. Сливинский, Н.А. Платэ, В.П. Мордовии, И.И. Моисеев, А.Е. Гехман // RU 2220941 7 Дек 2002.

97. В.И. Ерофеев, В.Ф. Третьяков, Л.М. Коваль, Н.В. Тихонова, А.С. Лермонтов, Т.Н. Бурдейная // RU 2,330,719 9 янв 2007.

98. А.с. 1527154 . Способ получения высококремнеземного цеолита ZSM-5// Ерофеев В.И., Антонова Н.В., Рябов Ю.В., Коробицына Л.Л.- заявка № 4329130-приоритет.-17.11.87;зарегистр.-8.08.89.

99. Кислюк М.У., Розанов В.В. Термопрограммированная десорбция и термопрограммированная реакция методы изучения кинетики и механизма гетерогенных каталитических процессов // Кинетика и катализ. - 1995. -Т.36.-№ 1. - С.89-98.

100. Ющенко В.В., Захаров А.Н., Романовский П.В. О применении метода ТПД к исследованию кислотных свойств ВКЦ // Кинетика и катализ. -1986. Т.27. -Вып.2. ~ С.474-478.

101. Ющенко В.В. Расчет спектров кислотности катализаторов по данным термопрограммированной десорбции аммиака // Журнал физической химии. 1997. -т.71. - № 4.- с.628-632.

102. Брек Д. Цеолитные молекулярные сита. — М.: Мир, 1976. 561 с.

103. Барковсуий В.Ф., Горелик С.М., Городенцева, Т.Б. Физико-химические методы анализа -М.: Высшая школа, 1972 .-327с.

104. Вигдергауз М.С. Газовая хроматография как метод исследования нефти.-М.: Наука, 1973.-256с.

105. Пат.4288645 США Process for the preparation of aromatic hydrocarbonsand hydrogen from propane / Nigel W. -Заявл. 28.02.80.; Опубл. 08.09.81

106. Пат. 4766265 США Catalyst for the conversion of ethane to liquid aromatic hydrocarbons/Demoud M.J., Henry J.-Заявл. 08.06.87.; Опуьл. 23.08.08

107. Степанов В.Г., Мастихин B.M., Ионе К.Г. // Изв. АН СССР, Сер. химич. -1982.-№3.-С.619-625

108. Lucke В., Martin A., Gunschel Н., Nowak S. // Microporous and Mesoporous Materials. 1999. - V.29. - P. 145.

109. Коваль Л.М., Гайворонская Ю.И. // Изв вузов. Химия и хим. технология, 1999. Т.42. Вып.6. - С. 121-126.

110. Ерофеев В.И., Трофимова А.С., Коваль JI.M., Рябов Ю.В. // ЖПХ. -2000. Т. 73. - Вып. 12. - С.1969-1974.

111. Ильичев А.Н. //Кинетика и катализ. 2001. - Т.42. - № 1. - С. 108-114.

112. Hunger М, Horvath Т., and Weitkamp J. in "Proceedings, DGMK Conference CC4 Chemistry Manufacture and Uses of C4 Hydrocarbons" // Ger. Soc. Petrol. Coal. Sci. Techn. - 1997. - p.65.

113. Hasse F., Sauer J. Interaction of Methanol with Bronsteid Acid sites of zeolite Catalysts: An ab Initio study // J. Am. Chem. Soc.-1995.-V.l 17.-P.3780-3789

114. Shah R., Payne M., Lee M. Undesrtandin the Catalytic Behaviour of Zeolites: A First- Principles Study о f the Adsorption of Methanol. Science 1996.-V.271.-P.1395-1397

115. Sein L.T., Jansen S. Adsorption and Dissociation of Methanol on Aluminium (100) : Theoretical Analysis of Reaction Mechanism// J.Phys. Chem.-1998.-V.102.- P.2415-2418

116. Пономаренко И.Ю., Пакпггис E.A., Коваль JI.M. Исследование адсорбции фенола и метанола на цеолите HZSM-5 методом ИК-спектроскопии//Журнал физической химии.-1993.-т.67.-№8.- с 1726-1728

117. W.W. Kaeding, US Patent 4361713 (1981).

118. W.W. Kaeding, L.B. Young, C.C. Chu, J. Catal. 89 (1984)267.

119. G. Paparato, E. Moretti, G. Leofanti, F. Gatti, J. Catal. 105(1987) 227.

120. S.B. Kulkarni, H. Haftori, K. Tanabe, Appl. Catal. 49 (1989) 27.

121. C.V. Bezouhanova, C.h. Dimitrov, V. Nenova, Appl. Catal.49 (1989) 101.

122. Юсуф Иса (Макарфи), В.Ф. Третьяков, Н.А. Французова, JI.M. Коваль, В.И. Ерофеев, А.А. Трушин Конверсия этанола и водноэтанольных смесей на промышленном катализаторе HZSM-5 // Вестник МИТХТ. 2009. - Т. 4, №5,- С. 52-55.

123. Кустов A.JI., Московская И.Ф., Б.В. Романовский, О связи кислотно -основной и окислительно —восстановительной функции цеолитных катализаторах // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия -2001-Е.42-№4. с.263-265

124. Fougerit J.M., Gnep N.S. Guisnet M. Selective transformation of methanol into light olefins over a mordenite catalyst: reaction scheme and mechanism// Microporous and Mesoporous Materials .-1999.V.29-P.79-89

125. Niranjan Govind, Jan Andzelm, Kurt Reindel. Zeolite-catalyzed hydrocarbon formation from methanol; density functional simulations// Int. j. Mol. Sci.-2002.-V.3'.-P.423-433

126. Кутенов Б.И., Белоусова О.Ю Ароматизация углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах. М.:Химия, 2000.-95с.

127. Алиев И.С. Влияние способа модифицирования синтетического модернита на кислотность и каталатические свойства в процессе конверсии метанола// Теорет. И экмперим. Химия. 2001ю Т.37.-№6-С.363-366

128. Enrique Costa, Angeles Uguina, Jose Aguado, and pedro J. Hernandez. Ethanol to Gasoline Process: Efect of varaiables, Mechanisim, and kinetics.// J. Ind Eng/ Chem/ Process Des. Dev. -1985, 245,239-244

129. Seiler M. , Wang W., Hunger M. local structure of Framework Aluminium in Zeolite H-ZSM-5 during conversion of Methanol Investigated by In situ NMR Spectroscopy//J. Phys. Chem. B.-2001.-V.105.-P.8143-8148

130. Wei Wang, Andreas Buchholz, Michael Seiler, and Michael Hunger. Evidence for an initiation of the Methanol to Olefin Process by reactive surface Methoxy Groups on Acidic Zeolite Catalysts// J.Am. Chem. Soc. -2003.-V.125.-P. 15260-15267

131. Ivan Stitch , Julian D. gale, Kiyoki Terakura. Dynamical observation of the catalytic activation of methanol in zeolites // Chemical Physic Letter.-1998.-V.283.-P.402-4081. О ,L,o П

132. Выражаю глубокую признательность своему научному руководителю проф. Третьякову Валентину Филипповичу за постоянное участие и конструктивные предложения по диссертационной работе.

133. Выражаю также искреннюю благодарность д.х.н. Талыгиинскому Рашиду Мусаевичу за помощь в обсуждении результатов эксперимента, а также сотрудникам отд. 24 ИНХС РАН им. А. В. Топчиева.