Контроль содержания полиароматических углеводородов в объектах окружающей среды одного из промышленных районов города Самары методами хроматографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Назаркина, Светлана Геннадьевна

• Назаркина, Светлана Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Назаркина, Светлана Геннадьевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О ПОЛИАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДАХ.

1.2. ОБОСНОВАНИЕ ПЕРЕЧНЯ ПРИОРИТЕТНЫХ ПАУ ДЛЯ АНАЛИЗА ОБЪЕКТОВ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ.

1.3. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАУ.

1.4. МЕТОДЫ ПРОБОПОДГОТОВКИ

ПРИ АНАЛИЗЕ ПАУ.

1.5. НЕОБХОДИМОСТЬ ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ ЗАГРЯЗНЕННОЙ ТЕРРИТОРИИ.

ГЛАВА II. АППАРАТУРА, ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА, ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА.

II. 1. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

11.2. СТАТИСТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ.

11.3. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ

АНАЛИЗ.,.:.

ГЛАВА III. ОЦЕНКА СТЕПЕНИ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ПОЛИАРОМАТИЧЕСКИМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ СНЕЖНОГО ПОКРОВА И ПОЧВЫ ОДНОГО ИЗ

ПРОМЫШЛЕННЫХ РАЙОНОВ ГОРОДА САМАРЫ.

III. 1. ПРОБОПОДГОТОВКА ПРИ ЭКОЛОГИЧЕСКОМ

КОНТРОЛЕ БЕНЗ(А)ПИРЕНА В СНЕЖНОМ ПОКРОВЕ.

III.2. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОБ МЕТОДОМ ТСХ.

III.3. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ БЕНЗ(А)ПИРЕНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Контроль содержания полиароматических углеводородов в объектах окружающей среды одного из промышленных районов города Самары методами хроматографии»

Защита окружающей среды играет все более важную роль в жизни нашего общества. Неосторожное обращение с химическими препаратами и другими потенциально опасными материалами часто приводит к неприятным происшествиям, порой с очень тяжелыми экологическими последствиями.

Полная система природоохранных мероприятий должна охватывать все экологические проблемы - защиту почвы, контроль качества воды и загрязнения воздуха, регламентирование стоков и сбросов, защиту природы и сохранение ландшафта.

К сфере деятельности экологической аналитической химии относится, прежде всего, определение веществ, которые, как полагают, наносят вред окружающей среде. Эти загрязняющие вещества могут поступать в окружающую среду из различных источников: как природных, так и антропогенных (лесные пожары, вулканическая деятельность, выбросы промышленных предприятий, выхлопные газы автомобилей, сжигание промышленных и бытовых отходов и др.). Важность контроля за содержанием загрязняющих веществ в почве, воде, воздухе постоянно ставит перед экологической химией задачи совершенствования аналитических методик, обеспечивающих определение опасных экотоксикантов на уровне предельно допустимых концентраций. В связи с этим очень актуальна разработка чувствительных, селективных и экспрессных методов контроля загрязнения окружающей среды токсическими химическими соединениями, в частности, полиароматическими углеводородами, которые, как известно, вызывают образование злокачественных опухолей у человека и животных.

Актуальность проблемы. Экологический контроль объектов окружающей среды уже несколько десятилетий является важнейшей проблемой человечества. В последнее время его актуальность не только не уменьшилась, но и возросла, поскольку с развитием различного рода производств возросло и число источников загрязнения внешней среды.

Особое место среди токсикантов, требующих наиболее жесткий контроль за их содержанием в объектах окружающей среды, занимают полиароматические углеводороды (ПАУ), так как они обладают канцерогенной активностью и провоцируют образование опухолей у человека и животных. Под влиянием канцерогенов и у растений возникает гипертрофия роста и алломорфия, подавляется митоз, появляются патологические разрастания, напоминающие опухоли животных.

Канцерогенные факторы, особенно антропогенного происхождения, могут со временем вызывать глубокие нарушения в биоценозах - более сложные, чем последствия действия токсических и мутагенных агентов. Таким образом, актуальность контроля содержания ПАУ в объектах окружающей среды очевидна, из чего после анализа состояния проблемы вытекает цель данной работы.

Состояние проблемы. В разработку методов и приемов, позволяющих осуществлять постоянный скрининг ПАУ в объектах окружающей среды, внесли свой вклад такие отечественные и зарубежные ученые как Ревельский И.А., Ланин С.Н., Сониасси Р., Ли М. Л.и др.

В литературе разработаны методы контроля ПАУ в водоемах, почве, воздухе. Однако их реализация требует или применения дорогостоящего оборудования, или анализ осуществляется значительное время, что в большинстве случаев может иметь катастрофические последствия.

Большую роль в экологическом контроле содержания токсикантов в объектах окружающей среды играет подготовка пробы для анализа, выбор метода концентрирования загрязнителей, подходящей аппаратуры и материалов. В условиях ужесточения требований к предельно допустимым уровням загрязнения становится чрезвычайно актуальным поиск новых методов и сорбентов для концентрирования ПАУ. В настоящее время ведется синтез новых сорбентов, обеспечивающих высокие степени извлечения ПАУ из реальных растворов со сложной матрицей.

Тема настоящей работы связана с экологическим контролем ПАУ в почве и талой воде, поскольку снежный покров является аккумулятором всех загрязнителей, находящихся в воздухе.

В рамках настоящего исследования осуществляли поиск эффективных методов пробоподготовки, контроля содержания ПАУ в объектах окружающей среды; экологический анализ состояния загрязнений полиароматическими углеводородами одного из районов города Самары.

Цель работы. Разработка нового способа экологического контроля содержания микроколичеств полиароматических углеводородов в снежном покрове и почве, основанного на экспрессной пробоподготовке, исключающей искажение состава пробы реального образца и обеспечивающего возможность экспрессного хроматографического анализа; экологический анализ состояния загрязнения полиароматическими углеводородами Октябрьского района города Самары.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- изучить возможности и ограничения существующих методов анализа снежного покрова и почвы на содержание в них полиароматических углеводородов;

- исследовать возможности пробоподготовки, обеспечивающей хроматографический корректный анализ всего количества полиароматических углеводородов, присутствующих в пробе;

- изучить возможности сорбционного концентрирования полиароматических углеводородов синтетическими полимерными сорбентами отечественного производства;

- разработать способы экспрессного обнаружения полиароматических углеводородов в талой воде и почве на уровне ПДК, обеспечивающие возможность быстрого скрининга проб на их содержание на этом уровне.

Научная новизна работы.

1. Разработана оригинальная установка для концентрирования ПАУ из образца водных проб. Подобраны условия концентрирования: объемы, скорости движения реэкстрагента и водного раствора, масса сорбента.

2. Предложена и адаптирована к реальным условиям методика газохроматографического определения бенз(а)пирена в талых водах.

3. Предложена и адаптирована к реальным условиям методика определения полиароматических углеводородов в почве методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

4. Впервые исследованы адсорбционные свойства отечественных синтетических сверхсшитых полимерных сорбентов типа «стиросорб» при концентрировании полиароматических углеводородов.

5. Впервые осуществлен экологический анализ состояния загрязнения полиароматическими углеводородами Октябрьского района города Самары.

Практическая значимость работы. В результате проведенных исследований разработан способ концентрирования ПАУ из вод и предложены методики хроматографического экспрессного анализа методом капиллярной газовой хроматографии. Разработана оригинальная установка, позволяющая осуществлять концентрирования ПАУ в количествах, определяемых методами газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии на уровнях, не превышающих ПДК. Получены данные по адсорбционной активности отечественных синтетических сверхсшитых полимерных сорбентов типа «стиросорб» и оценена их способность концентрировать полиароматические углеводороды из водных проб.

Построена экологическая карта распространения ПАУ в Октябрьском районе города Самары, анализ которой позволит выработать рекомендации по улучшению экологической обстановки района.

Разработанные способы концентрирования ПАУ и хроматографические методики их определения в талых водах могут быть использованы при составлении единой нормативно-методической базы эколого-аналитического и санитарно-гигиенического контроля.

В настоящее время результаты работы использованы в ИФХ РАН, химическом факультете СамГУ и лаборатории физикохимических методов анализа центра мониторинга загрязнения окружающей среды.

На защиту выносятся следующие положения:

- новое аппаратурное оформление процесса концентрирования микропримесей ПАУ в водах;

- впервые предложенные и адаптированные к реальным условиям методики определения ПАУ в талых водах и почве;

- результаты изучения закономерностей сорбции (твердофазной экстракции) и десорбции микроколичеств ПАУ на отечественных сорбентах типа «стиросорб»;

- экологический анализ состояния загрязнения ПАУ Октябрьского района города Самары.

Апробация работы

Результаты работы были представлены на международном симпозиуме по хроматографии и спектроскопии (Дюссельдорф, Германия, 1998 г.), на Всероссийском симпозиуме по теории и практике хроматографии и электрофореза (Москва, 1998 г.), на Всероссийском симпозиуме по химии поверхности, адсорбции и хроматографии (Москва, 1999 г.), на Всероссийской конференции «Химический анализ веществ и материалов» (Москва, 2000 г.).

Публикации. По материалам исследований опубликовано 11 работ в виде статей и тезисов докладов.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введенияд четырех глав, заключения, основных выводов, списка литературы. Во введении обосновывается актуальность темы и цель работы,

Заключение диссертации по теме «Экология», Назаркина, Светлана Геннадьевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана оригинальная установка для концентрирования ПАУ при осуществление экологического контроля за их содержанием в водах различного происхождения. Подобраны оптимальные условия концентрирования: высота слоя, объем растворителя, скорости пропускания водного раствора и реэкстрагента через колонку. Оптимальная высота слоя для стиросорбов MN 100 и МТ-65 составляет 3.2 см, стиросорба МОР 169 - 2.4 см, объем растворителя н-гексана - 4 мл, скорости пропускания водного раствора и реэкстрагента через колонку, заполненную стиросорбом MN 100 или МТ-65 - 2.5 мл/мин.

2. Впервые изучены адсорбционные свойства при концентрировании ПАУ из водных растворов отечественными синтетическими сверхсшитыми полистиролами типа «стиросорб». Показано, что стиросорбы MN 100 и МТ-65 являются подходящими адсорбентами для концентрирования фенантрена и нафталина при проведении экологического контроля их содержания в водах; определены оптимальные условия концентрирования: масса адсорбента в колонке - 180 мг, а объем смеси, пропущенной через колонку - 100 мл.

3. Установлено, что стиросорб МОР 169 является перспективным сорбентом для концентрирования аценафтилена и фенантрена при экологическом контроле их содержания в водах. Условия концентрирования: высота слоя сорбента - 1.8 см, при внутреннем диаметре сорбционной колонке 3.5 мм.

4. Разработана и адаптирована к реальным условиям газохроматографическая методика для экологического контроля бенз(а)пирена в талых водах. Методика предполагает использование капиллярных колонок и позволяет определять бенз(а)пирен в

12 количествах 10" г/л.

5. Адаптирована к реальным условиям методика для экологического контроля почв на содержание в них ПАУ, таких как нафталин, аценафтилен, флуорен, фенантрен, антрацен, флуорантен, пирен, хризен, бенз(а)пирен, с использованием метода высокоэффективной жидкостной хроматографии. Показана возможность обнаружения нормируемых в почве ПАУ на уровне 1нг/г.

6. Впервые осуществлен экологический анализ состояния загрязнения бенз(а)пиреном Октябрьского района города Самары на основании контроля его содержания в снежном покрове. Показано, что вблизи заводов и транспортных магистралей содержание бенз(а)пирена превышает предельно допустимый уровень, а вблизи р.Волги и зеленых массивов оно соответствует ПДК в воздухе.

7. Впервые осуществлен экологический анализ распространения ПАУ в почве Октябрьского района города Самары. Показано, что содержание бенз(а)пирена в почве ниже ПДК.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Изучение состояния существующих методик анализа природных, сточных и талых вод, почвы, воздуха показало, что в экологическом контроле содержания токсикантов в объектах окружающей среды большое внимание уделяется поиску новых методов концентрирования и определения этих веществ, обеспечивающих высокие степени извлечения. В последнее время среди методов пробоподготовки наибольшее распространение получает твердофазная экстракция. Достоинством этого метода является меньший расход растворителя-реэкстрагента и водной пробы, большая экспрессность и, в ряде случаев, большая степень извлечения. В работе изучена возможность сорбционного концентрирования полиароматических углеводородов полимерными сорбентами типа «стиросорб»; разработана установка и методика проведения твердофазной экстракции ПАУ из модельных водных растворов.

Перспективными направлениями развития предложенного подхода пробоподготовки являются:

- изучение влияние природы растворителя-реэкстрагента на степень извлечения полиароматических углеводородов;

- изучение возможности применения твердофазной экстракции для хроматографического определения полиароматических углеводородов в водах различного типа ( в том числе талых, речных, сточных водах);

- разработка условий проведения твердофазной экстракции, позволяющих использовать этот метод в автоматизированном варианте (и для on-line и off-line сочетаниях с хроматографическим определением).

99

Решение этих и ряда других вопросов позволит существенно развить возможности анализа различных объектов окружающей среды на содержание экотоксикантов.

В работе проведен экологический анализ состояния загрязнения полиароматическими углеводородами Октябрьского района города Самары. Полученные данные свидетельствуют о необходимости осуществления систематического контроля содержания этих веществ в объектах окружающей среды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Назаркина, Светлана Геннадьевна, 2000 год

1. Худолей ВВ.// Экспер. онкология. 1993. №2. С.3-10.

2. Ильин Л.А., Книжников В.А. Гигиенические проблемы радиационного и химического канцерогенеза. М. 1979. С.20-23.

3. Быкорез А.И., Рубенчик Б.Н. Причины рака: факты и гипотезы. Киев:Наукова Думка. 1987. С.20-23.

4. Быкорез А.И., Рубенчик Б.Н. Экология и рак. Киев:Наукова Думка. 1985.256 с.

5. Дикун П.П., Калинина И. А., Камераз А .Я.// Вопросы онкологии. 1982. №1. С.54-57.

6. Ильинская Г.И., Дикун П.П., Алексеев Ю.Б. Растения и химические канцерогены. Л. 1979. С. 176-177.

7. Велдре И.А., Итра А.Р, Паальме Л.П. Канцерогенные вещества. Таллин. 1979. С.58-68.

8. Киреев Г.В., Татарский В.П., Задолинная С.Д., Резанова Е.В.// Гигиена и санитария. 1997. №2. С.3-5.

9. Канцерогенные вещества в окружающей среде./ Под ред. Ильницкого А.П., Шилиной А.И. М.:Гидрометеоиздат.1979. 120 с.

10. Ю.Воронов В.В.// Вестник новых медицинских технологий. 1999. Т.6. №2. С.134-142.

11. П.Ровинский Ф.Я., Теплицкая Т.А., Алексеева Т.А. Фоновый мониторинг полициклических ароматических углеводородов. Л.:Гидрометеоиздат. 1988. 220 с.

12. Шабад Л.М. О циркуляции канцерогенов в окружающей среде. М. Медицина. 1973. 387 с.

13. Клар Э. Полициклические углеводороды. М.: Химия. 1971.Т. 1,2.

14. Кирсо У.Э., Стом Д.И., Белых Л.И., Ирха Н.И. Превращение канцерогенных веществ и токсичных веществ в гидросфере. Таллин: Валгус. 1988. 272 с.

15. Sims R.S., Overcash M.R.//Residue Pev. 1983. V.88. P.l-68.

16. Проблемы фитогигиены и охрана окружающей среды. М.:Наука. 1981. С. 194-200.

17. Short-Term Test for Carcinogens, Mutagens and Other Genotoxic Agents, Technology. Transter Report EPA 625/ 9-79-003, U.S. Environmental Protection Agency, July, 1979. P.5.

18. Общая онкология: Руководство для врачей. / Под ред. Напалкова Н.П. Л.: Медицина. 1989. 648 с.

19. Сейц И.Ф., Князев П.Г. Молекулярная онкология. Рук-во для врачей. Л.: Медицина. 1986. 352 с.

20. Pullman A., Pullman В. // Adv. Cancer. Res. 1955. № 3. 117 p.

21. Arcos J.C., Yin-Tac Woo, Argus M.F. Chemical induction of canser /Vol 3.A: Structural bases and biological mechanisms. N.Y.: Academic Press, 1982.780c.

22. Miller J.A. Concluding remarks on chemicals and chemical carcinogenesis// Carsinogens: indentification and mechanisms of action. N.Y. Raven. Press, 1979. P. 455-469.

23. Вредные химические вещества. / Под ред. Филова В.А. Л.: Химия. 1990. 732 с.

24. Particulate polycyclic organic vatter biological effect of atmospheric pollutants. NAS. Washington. D.C. 1972. 380 p.

25. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Л.:Химия. 1985.770 с.

26. Шпольский Э.В., Ильина А.А., Климова Л.А.// ДАН СССР. 1952. Т.87. С. 935-939.

27. Малахов B.B. Химический анализ объектов окружающей среды. . Сборн. науч. трудов. Новосибирск:Наука. 1991. 224 с.

28. Степанова Н.И., Ильина Р.И.//ЖАХ. 1972. Т.27. №6. С.1201-1204.

29. Романовская Г.И., Лебедева Н.А.//ЖАХ. 1993. Т.48. №12. С. 1983-1991.

30. Гуров Ф.И., Новиков Ю.В.// Гигиена и санитария. 1971.Т. 36. №З.С.71-74.

31. Хесина А .Я., Хитрова И. А.// Журнал прикладной спектроскопии. 1983. Т.38. №6. С.928-932.

32. Вершинин В.И., Кузовенко И.В.// ЖАХ. 1981. Т.36. №5. С.981-990.

33. Хесина А.Я., Смирнов Ю.Н., Ермаков Е.И.// ЖАХ. 1978. Т.ЗЗ. №10. С.2032-2038.

34. Kunte Н. Environmental carcinogens. Selected methods of analysis. Lyon: IARC. 1979. P.97.

35. Другов Ю.С., Березкин В.Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха. М.:Химия. 1981. 254 с.

36. Хроматографический анализ окружающей среды. Пер. с англ./Под. ред. Березкина В.Г. М.:Химия. 1979. 606 с.

37. Kloster G., Niehaus R, Stania H.// Fresenius J. Anal. Chem. 1992. V.342. P.405-408.

38. Анализ объектов окружающей среды./Под ред. Р. Сониасси. М.:Мир. 1993. 80 с.

39. Король А.Н., Лысюк Л.С.// ЖАХ. 1979. Т.34. №3. С.577-587.

40. Методы анализа загрязнений воздуха./ Под ред. Другова Ю.С., Беликова А.Б. М.:Химия. 1984. 384 с.

41. Lee M.L.// Anal.Chem. 1979. V.51. № 6. Р. 768-779.

42. Справочники по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды./ Под ред. Арановича Г.И. Л. Судостроение. 1979. 648 с.

43. Kraus А., Kraus G., Kubinec R.// Chem. Anal. 1997. V.42. №4. P.497-502.44.0stman С., Bemgard A., Colmsjo А. // J. High Resolut. Chromatogr. 1992. V.15. №7. P. 437-443.

44. Blankenborn I., Meijer Р., Van Pelt RJ.// Fresenius J. Anal. Chem. 1992.V.343. P.497-504.

45. Conzalez-Viva F.J., Lopez J.L., Martin F.I.// Fresenius J. Anal. Chem. 1991. V.339. P.750-753.

46. Christensen E.R., Yan Long-Yeow// J. Great Lakes Res. 1993. V.19. № 2. P. 429-444.

47. Kaiser R.E., Rieder R.// J. Chromatogr. 1989. V.477. №1. P.49-52.

48. Медведев Ф.А., Воробьева Л.Ш. // ЖАХ. 1996. Т.51. №11. C.l 181-1185.

49. Willkerson C.W., Colly S.M., Reilly J.P.// Anal.Chem. 1989. V.61. №23. P.2669-2673

50. Peltonen K., Kuljukka T.// J. Chromatogr. A. 1995. V.710. P.93-108.

51. Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. Вып.4. Л. :Гидрометеоиздат. 1986. С.277-283.

52. У инфицированные методы мониторинга фонового загрязнения природной среды./ Под ред.Ровинского Ф.Я. М.: Моск.отделение гидрометеоиздата. 1986. С.107-112.

53. Крылов А.И., Костюк Н.О., Волынец Н.Ф.// ЖАХ. 1995. Т.50. №5. С.543-551.

54. Matthiessen F. // J.Cromatographia. 1997. V.45. Р. 190-194.

55. Kayali M.N., Rubio-Barroso S., Polo-Diez L.V.// J. Chromatogr. Sei. 1995.V.33. № 4. Р.181-185.

56. Nikitin Yu.S., Lanin S.N., Al-Ahmed A.// J.Cromatographia. 1997. V.45. Р.480-412.5 8. Бел oye Е.Ф., Ланин C.H., Никитин Ю.С. // ЖАХ. 1995. Т.50. №1. С. 99-106.

57. Ланин С.Н.//ЖАХ. 1993. Т.48. №3. С.555-564.

58. Ланин С.Н., Леденкова М.Ю. // Изв.РАН., сер.хим. 1997. №5. С.987-992. 61 .Kanagasabapathy V.M., Bell R.M., Yang Р., Allan L. // J. Chromatogr. Sei. 1995. V.33. №8. p.467-474.

59. Крылов А.И., Костюк H.O.// ЖАХ. 1995. Т.50. №5. С.552-556.

60. Kootstra P.R., Straub М.Н.С., Stil G.H., Van der Velde E.G., Hesselink W., Land C.C.J.// J. Chromatogr. A. 1995. V.697. №1-2. P.123-129.

61. Hofler F., Jensen D., Richter B.E., Ezzell J.L.// HPLC'95: 19 Int.Symp.Colum Liquid Chromatogr. and Relat. Techn. Innsbruck. 1995. V.l. P. 182.

62. Lee H.K.// J. Chromatogr. A. 1995. V.710. №1. P.79-92.

63. Голосницкая B.A., Коваленко E.B. Анализ природных и сточных вод. Новочеркасск: МПИ. 1979. 84 с.

64. Другов Ю.С., Родин A.A. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы. С-Пб: Теза. 1999. 622 с.

65. Сониасси Р. Анализ воды:органические микропримеси. Практ. рук-во. Пер.с англ./ред. Исидоров В.А. С-Пб.: Теза. 1995. 250 с.

66. Власова И.В., Вершинин В.И., Смирнов Ю.Н., Смольская И.М., Карякин A.B.// ЖАХ. 1988. Т.43. №3. С.516-522.

67. Luks- Betlei К. //J.Cromatographia. 1997. V.45. Р.243-248.

68. Рапута В.Ф., Садовский А.П., Олькин С.Е.// Метрология и гидрология. 1997. №2. С.33-41.

69. Лейте В. Определение загрязнений воздуха в атмосфере и на рабочем месте. Л.:Химия. 1980. 340 с.

70. Руководство по современной тонкослойной хроматографии/ Под ред. О.Г.Ларионова. М. 1994. 312 с.

71. Barnabas I.J.// Analyst. 1995. V.120. №3. Р.751-754.

72. Keith L.H. Compilation of E.P.A.'s Sampling and Analysis Methods. Lewis Publishers, Inc.MI.USA. 1992. P.389-488.

73. Lawrence H.Keith. Principles of Environmental Sampling. Amer. Chem.Soc. 1988.458 p.

74. Дедков Ю.М., Давыдов Jl.E. // Концентрирование следов органических соединений. Сборн. науч. трудов. М.:Наука. 1990. Т. 10. С. 179-181.

75. Пилипенко А.Т., Терлецкая A.B., Зульфигаров О.В. // Концентрирование с следов органических соединений. Сборн. науч. трудов. М.:Наука. 1990. Т.10. С. 191-221.

76. Kayali- Sayadi M.N.// J. Liq. Chromatogr. and Relat. Technol. 1996.V.19 . №9. P. 3135-3146.

77. Soboleva E.I., Soyfer V.S., Korotkov M.G., Kluev N.A. 3 Int. Sym. Toxic Organic Compounds in the Environment: Chech. Republic, 1996. P.275-278.

78. Hankemeier Th., Louter A.J.Y., Rinkema F.D., Brincman U.A.Th.// J.Cromatographia. 1995. V.40. № 3/4. P. 119-124.

79. Нестерова И.В. Дис. канд. хим. наук. М: МГУ. 1997. 123 с.

80. Wong J.M., Kado N.Y., Kuzmicky P.A., Ning H.S./ Anal.Chem. 1991. V.63. P.1644-1650.

81. Burford M.D., Hawthorne S.B., Miller D.S.// Anal. Chem. 1993. V.65. № 11. P. 1497-1505.

82. Glaskov I.N., Revelsky A.I., Yashin Yu.S., Revelsky I.A., Zirco B.I., Zolotov Yu.A., Efimov I.P. / Inter. Simp, on Chromatography and Mass-Spectrometry in Environmental Analysis. St.Petersburg, Russia 1994. P. 174-175.

83. Wenchawiak В., Rathman C., Teuber A.// Fresenius J. Anal. Chem. 1992. V.344. № 10/11. P.497-500.

84. Glaskov I.N., Revelsky A.I., Yashin Yu.S., Revelsky I.A., Efimov I.P., Zirco B.I., Zolotov Yu.A., / Inter. Simp, on Instrumentalized Analytical Chemestry and Computer Technology InCom'95, Dusseldorf.Germany.1995. P.414.

85. Курбансахетов Х.К., Оразмурадов А.О., Зульфигаров О.С. // ЖАХ. 1990. Т.45. №12. С.2385-2388.

86. Юрченко В.В., Верповский Н.С., Зульфигаров О.С., Пилипенко А.Т.// ЖАХ. 1987. Т.42.№11. С.2033-2036.

87. Зульфигаров О.С., Юрченко В.В., Попович Г.М., Пилипенко А.Т.// Укр.хим. ж. 1992. Т.58. №2. С.179-183. 91 .Zlatkis A., Ranatunga R.P.J., Middledtich В.S. // Cromatographia. 1990. V.29. №11/12. P.523-529.

88. Zlatkis A., Weisner S., Ghaoui L. . // Cromatographia. 1986. V.21. №1.P. 19-23.

89. Zhang M., Phillips J.B. . // Cromatographia. 1994. V.39. №5/6. P.294-298.

90. Kessels H., Hoogerwerf W., Lips J. . // J. Cromatogr. Sei. 1992. V.30. №7. P.247-245.

91. Rothweiler В./ Sixteen Inter. Simp, on Cappillary Chromatography. Riva del Garda. Italy. 1994. P.l 199-1211.

92. Baykut G., Voigt //Anal.Chem. 1992. V.64. №6. P.677-681.

93. Кузьменко Е.И., Савенкова Т.П., Шеховцев А.И. // Экология и пр-ть России. 1998. №2. С. 5-8.

94. Экологическая ситуация в Самарской области: состояние и прогноз./ Подред. Розенберга Г.С., Беспалого В.Г. Тольятти. 1994. 326 с. 99.Чехин Л.П. // Мониторинг: безопасность жизнедеятельности. 1996. №1. С. 19-21.

95. Экологическая безопасность городов.// Материалы конф-ии 5-6 окт. 1993./ Под ред. Нечаева Э.А. С-Пб.: Изд. Воен.-мед. академии. 1993. 80 с.

96. Белякова Л.Д., Василевская О.В., Цюрупа М.П., Даванков В.А.// ЖФХ.1995. Т.69. №4. С.696-700.

97. Белякова Л.Д. Дис. докт. хим. наук. Москва. 1997. 250 с.

98. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия. 1990. 352 с.109

99. Доерфель К. Статистика в аналитической химии: Пер. с нем./ Под ред. Нилимова В.В. М.: Мир. 1969. 247 с.

100. Практическая газовая и жидкостная хроматография./ Под ред. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. и др. СПб.: Изд-во С.Петербург. ун-та. 1998. 612 с.

101. Стыскин Е.Л., Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. М.: Химия. 1996. 288 с.

102. Безуглая Э.Ю., Расторгуев Г.П., Смирнова И.В. Чем дышит промышленный город. Л.: Гидрометеоиздат. 1991.256 с.

103. Ежегодник состояния загрязнения атмосферы в городах на территории России. / Под ред. Безуглой Э.Ю. С-Птб. 1993.314 с.

104. Обзор загрязнения окружающей среды в Российской Федерации за 1996 год. М.: Росгидромет. 1997. 298 с.

105. Гусенков А.Н.// Экология и пр-ть России. 1998. №1. С. 4-8

106. Экогеохимия городских ландшафтов. / Под ред.Касимова Н.С. М.:МГУ. 1995. 336 с.

107. Василенко В.Н., Назаров И.И., Фридман Ш.Д. Мониторинг загрязнения снежного покрова. Л.: Гидрометеоиздат. 1985. 182 с.