Влияние деятельности предприятий химического и нефтехимического комплекса на загрязнение объектов окружающей среды некоторых районов Республики Башкортостан полиароматическими углеводородами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Хатмуллина, Рима Махмутовна

• Хатмуллина, Рима Махмутовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хатмуллина, Рима Махмутовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Антропогенное загрязнение объектов окружающей среды 9 полициклическими ароматическими углеводородами (литературный обзор)

1.1. Краткая характеристика полиароматических углеводородов

1.1.1 Структура и физико-химические свойства полиароматических 9-12 углеводородов

1.1.2. Стабильность молекулярных структур ПАУ 12

1.2. Принципы классификации химических веществ по степени канце- 13-14 рогенной опасности

1.3. Канцерогенная и мутагенная активность полиароматических угле- 14-16 водородов

1.4. Нормирование содержания канцерогенных веществ 17

1.5. Источники поступления полиароматических углеводородов в объ- 19 екты окружающей среды

1.5.1. Природные источники поступления полиароматических углево- 19дородов

1.5.2. Антропогенные источники поступления полиароматических уг- 20-22 леводородов

1.5.3. Характеристические молекулярные структуры полиароматиче- 23-24 ских углеводородов

1.6.Содержание полициклических ароматических углеводородов в 24-27 природных средах

1.7. Миграция и трансформация полиароматических углеводородов в 27 природных средах

1.7.1. Миграция полиароматических углеводородов в водной среде 27

1.7.2. Трансформация полиароматических углеводородов

1.7.2.1. Фотоокисление полиароматических углеводородов 29

1.7.2.2. Биохимическое разложение полиароматических углеводородов 31-33 1.8. Прогнозирование качества воды рек 33 1.9. Методы анализа полициклических ароматических углеводородов 35

1.9. Отбор и подготовка проб к анализу на содержание полиаромати- 38-42 ческих углеводородов

ГЛАВА 2. Применение высокоэффективной жидкостной хроматографии для анализа полициклических ароматических углеводородов в объектах окружающей среды

2.1. Закономерности удерживания полиароматических углеводородов 43-45 ф в жидкостной хроматографии

2.2. Определение параметров удерживания полициклических 45-47 ароматических углеводородов

2.3. Идентификация полициклических ароматических углеводородов 47

2.4. Количественное определение полиароматических углеводородов 52

2.5. Подготовка проб для проведения анализа 55 2.5.1. Экстракция полициклических ароматических углеводородов 55-56 из проб воды 2.5.2. Отработка условий извлечения полициклических ароматических 56 углеводородов из донных отложений с помощью модельных смесей

2.5.2.1. Подготовка донных отложений к проведению исследований 56

2.5.2.2. Экстракция полиароматических углеводородов из проб дон- 57-62 ных отложений ^ ^ „

2.6. Оценка погрешности измерении

ГЛАВА 3. Изучение содержания полициклических ароматических уг- 63 Ф леводородов в сточных водах промышленных предприятий г. Стерли-тамака и в р. Белой

3.1. Характеристика объектов исследования 64

3.2. Организация наблюдений и отбора проб 68

3.3. Исследование сточных вод предприятий Стерлитамакского про- 74-75 мышленного узла

3.3.1. Результаты исследования сточных вод, поступающих на биоло- 75-85 гические очистные сооружения ЗАО «Каустик»

3.3.2. Результаты исследования сточных вод БОС и ОСМС 85

3.3.3. Результаты исследования условно чистых сточных вод, посту- 92-98 пающих в Левашовский и Бугоровский овраги

3.3.4. Расчетная нагрузка на р. Белую полиароматическими углевод о- 98-100 родами, поступающих со сточными водами БОС и ОСМС

3.4. Исследование поверхностной и придонной воды р. Белой

3.4.1. Результаты исследования поверхностной воды р. Белой 101

3.4.2. Сезонные изменения содержания полиароматических И0-112 углеводородов в р. Белой

3.5. Оценка загрязнения притоков, впадающих в р. Белую 112

3.6. Исследование процессов миграции ПАУ в донных отложениях и в поверхностной и придонной воде р. Белой 113

3.6.1 Изучение распределения ПАУ в поверхностной и придонной воде р. Белой

3.6.2 Исследование донных отложений р. Белой 121-

ГЛАВА 4. Прогнозирование степени загрязненности р.Белой полициклическими ароматическими углеводородами

4.1. Расчет скорости самоочищения реки Белая от полициклических ароматических углеводородов

4.1.1. Определение коэффициента смешения 138

4.1.2. Расчет коэффициента смешения в 1 контрольном створе

4.1.3. Расчет коэффициента смешения во 2 контрольном створе 140

4.2. Расчет максимальной концентрации, допустимой в сточных водах 141

4.3. Определение коэффициента скорости самоочищения и периода 142-146 распада ПАУ до концентраций ниже ПДК

4.4. Прогнозирование степени загрязненности р. Белой полиароматическими углеводородами

ГЛАВА 5. Оценка воздействия промышленных выбросов на загрязнение объектов окружающей среды полиароматическими углеводородами

5.1. Соотношения концентраций полиароматических углеводородов в различных источниках эмиссии их в атмосферу 150

5.2. Применение соотношений концентраций полиароматических углеводородов для поиска источника загрязнения 153-166 ВЫВОДЫ 166-169 Список использованных источников и литературы 170

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние деятельности предприятий химического и нефтехимического комплекса на загрязнение объектов окружающей среды некоторых районов Республики Башкортостан полиароматическими углеводородами»

Актуальность темы. Загрязнение природной среды приобретает угрожающий характер. В результате длительного антропогенного воздействия многие водные объекты, утрачивают природную способность к самоочищению. Получение сведений о качестве природных вод на основе систематических наблюдений, оценка и прогноз их состояния является важной составляющей экологического мониторинга.

Республика Башкортостан является промышленно развитым регионом РФ и характеризуется высокой концентрацией промышленности в отдельных городах республики. Существенную часть в общем объеме промышленного производства занимают предприятия химической и нефтехимической промышленности. Это обуславливает неизбежность загрязнения природных сред органическими и неорганическими токсическими веществами, присутствующими в сбросах сточных вод и промышленных выбросах предприятий.

Основная водная артерия республики - р.Белая - впадает в р.Каму и таким образом участвует в формировании состава воды р.Волги. Белая имеет рыбохо-зяйственное назначение, а также обеспечивает питьевой водой множество населенных пунктов, в том числе и некоторые районы г.Уфы. В то же время река является приемником сточных вод крупных промышленных предприятий.

Сточные воды южного (Стерлитамакского) промузла являются постоянным источником поступления экотоксикантов в р.Белую, которые оказывают существенное влияние на формирование состава воды в реке, и, следовательно, на жизнь гидробионтов. В число таких соединений; входят и полиароматические углеводороды (ПАУ). Наличие у многих из них канцерогенных свойств, мутагенной и тератогенной активности делает эти соединения объектом особого внимания при проведении экоаналитического контроля.

В связи с вышеизложенным, а также, учитывая современный уровень требований к качеству окружающей среды, изучение состава полиароматических углеводородов в сточных водах предприятий Стерлитамакского промузла, оценка влияния их на качество воды и донных отложений р. Белой являются актуальными. Не менее актуальна также проблема поиска источника образования и поступления ПАУ в объекты окружающей среды.

Цель работы. Исследование содержания полициклических ароматических углеводородов в сточных водах южной промышленной зоны республики, в воде и донных отложениях р.Белой, в воде притоков р.Белой методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с флуориметрическим и ультрафиолетовым детектированием; оценка влияния сточных вод предприятий на качество воды в р.Белой, выявление соотношений концентраций индивидуальных ПАУ для поиска источника образования и поступления ПАУ в объекты окружающей среды.

Задачи исследования: ~ инвентаризация сточных вод промышленных предприятий южного промышленного узла, идентификация полиароматических углеводородов по параметрам удерживания и определение содержания их в сточных водах; ~ изучение содержания полиароматических углеводородов в воде и донных отложених р.Белой;

- исследование воды 10 притоков р. Белой на содержание полиароматических углеводородов с целью выявления других источников поступления ПАУ в р. Белую на участке от г. Стерлитамака до г. Уфы; ~ изучение закономерностей распределения полиароматических углеводородов между поверхностной и придонной водой реки в зоне влияния сбросов; ~ расчет соотношений концентраций индивидуальных полиароматических углеводородов на основе результатов аналитического контроля промышленных выбросов для поиска источника эмиссии; ~ исследование влияния промышленных выбросов предприятия по производству технического углерода на содержание полиароматических углеводородов в снежном покрове территории, прилегающей к предприятию.

Научная новизна: отработана методика идентификации и определения содержаний полиароматических углеводородов в сточных водах химических и нефтехимических предприятий и природных водах методом ВЭЖХ с помощью диодно-матричного и флуориметрического детектирования; рассчитаны факторы удерживания 16 приоритетных полиароматических углеводородов в условиях обращенно-фазовой хроматографии на колонке Vydac С is при различных составах элюента; проведены систематические исследования содержания 16 полиароматических углеводородов в р.Белой, изучены закономерности распространения их в воде и донных отложениях; выявлены характерные полиароматические углеводороды, содержащиеся в сточных водах предприятий и установлено их влияние на качество воды в р.Белой; найдена корреляционная зависимость содержания полиароматических углеводородов в сточных водах предприятий южного промузла РБ и в р.Белой; получен и систематизирован материал для оценки регионального фонового уровня содержаний ПАУ в малых реках и верховьях р.Белой, площадь водосбора которых находится в непромышленных районах Республики Башкортостан; рассчитаны коэффициенты скорости самоочищения р.Белой от бенз(д)пирена; получены соотношения для прогнозирования содержания бенз(д)пирена в р.Белой в зависимости от его концентрации в сточных водах промышленных предприятий южного промузла; установлена зависимость между содержанием полиароматических углеводородов в промышленных выбросах предприятия по производству технического углерода и снежном покрове, прилегающем к территории этого производства.

Практическая значимость: установлено постоянное присутствие варьирующих в большом диапазоне концентраций 16 исследованных полиароматических углеводородов в сточных водах предприятий Стерлитамакского промузла; проведена оценка воздействия сточных вод промышленных предприятий на состояние воды и донных отложений р.Белой на участке от г.Стерлитамака до г.Уфы; установлено, что уровень загрязнения воды р.Белой полиароматическими углеводородами ниже г.Стерлитамака находится в корреляционной зависимости от содержания их в сточных водах; на основании результатов аналитического контроля промышленных выбросов производства технического углерода установлена зависимость между содержанием полиароматических углеводородов в снежном покрове и в промвыбросах предприятия; на основании многолетних исследований по контролю промышленных выбросов различных предприятий выявлены соотношения концентраций полиароматических углеводородов, которые могут быть использованы для поиска источника эмиссии их в окружающую среду.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Международной научно-технической конференции «Наука - образование - производство в решении экологических проблем» (Уфа, 2002), на Всероссийской конференции с международным участием «Диоксины и родственные соединения, экологические проблемы, методы контроля» (Уфа, 2001), на Республиканской конференции «Химическая экология» (Уфа, 2001), на Международной конференции и выставке «Акватерра» (Санкт-Петербург, 2002), на Международной конференции «EUROANALYSIS -12» (Дортмунд, Германия, 2002), на V Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2003» с международным участием (Санкт-Петербург, 2003), на Международной конференции «100 YEARS OF CHROMATOGRAPHY» 3rd Int. Symposium on Separations in BioSciencies SBS 2003 (Москва, Россия, 2003).

Публикации. Основное содержание работы изложено в 15 работах, в том числе 12 материалах конференций и 3 статьях.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы. Материал изложен на 186 страницах машинописного текста, содержит 26 рисунков, 41 таблицу, библиографию из 181 наименования и 2 приложений.

Заключение диссертации по теме «Экология», Хатмуллина, Рима Махмутовна

ВЫВОДЫ

1. Отработана методика определения полиароматических углеводородов в сточных и природных водах и разработана методика их определения в донных отложениях высокоэффективной жидкостной хроматографией с флуо-риметрическим и диодно-матричным детектированием. С использованием: детектора с диодной матрицей проведен подбор спектральных параметров для идентификации полиароматических углеводородов в пробах сложного состава. Установлены оптимальные условия хроматографирования на колонке Vydac-Ci8 по программе: 5 мин - смесь ацетонитрила и воды (50:50); линейный градиент до 100% ацетонитрила за 21 мин, 100% ацетонитрила в течение 8 мин; режим программируемого переключения длин волн. Скорость подвижной фазы - 1,0 мл-мин"1. Объем вводимой пробы - 20 jxl. Температура колонки - 30°С.

2. Проведены систематические исследования в природных средах 16 приоритетных полиароматических углеводородов. В качестве источников поступления ПАУ в окружающую среду исследовались сточные воды и промышленные выбросы предприятий: ЗАО «Каустик», АО «Каучук», ОПНХЗ, расположенных в г. Стерлитамаке, и ОАО «Техуглерод», функционирующего в г. Туймазы. В качестве объектов их воздействия изучались р. Белая, являющаяся приемником сточных вод промышленных предприятий, и снежный покров в зоне влияния завода по производству технического углерода. Установлено, что в составе сточных вод предприятий Стерлитамакского промузла постоянно присутствуют: бенз(а)пирен в концентрациях от 0,005 до 0,078 мкг/дм3 и другие ПАУ, суммарное содержание которых составляет 0,5 -41,12 мкг/дм3. Приоритетными загрязняющими веществами в указанных сточных водах являются фенантрен, флуорантен, пирен, бенз(6)флуорантен, бенз(<я)пирен. Снежный покров территории, прилегающей к ОАО «Техуглерод», загрязнен полиароматическими углеводородами с содержаниями, превышающими фоновый уровень.

3. Установлено, что в верхнем течении р.Белой ПАУ присутствуют в концентрациях от 0,011 до 0,060 мкг/дм3, в том числе бенз(я)пирен до 0,001 мкг/дм3, что соответствует уровню их содержаний для непромышленных регионов. Изучение воды 10 притоков, впадающих в р.Белую на участке реки от г. Стерлитамака до г. Уфы, показало, что они не вносят существенного вклада в загрязнение р.Белой ПАУ. Полученные данные являются начальной информацией для установления регионального фонового уровня содержаний полиароматических углеводородов в воде рек горных и равнинных районов Республики Башкортостан.

4. Проведена оценка влияния сточных вод предприятий южного промузла на состояние воды и донных отложений р.Белой на участке от г. Стерлитамака до г. Уфы. Показано, что суммарное содержание полиароматических углеводородов в воде на этом участке р. Белой варьирует в диапазоне 0,081 -1,264 мкг/дм3, бенз(я)пирена - 0,001 - 0,004 мкг/дм3, в донных отложениях — -48 — 23600 мкг/кг, в том числе бенз(я)пирена — 1,81 — 440 мкг/кг, что превышает содержание их в воде р. Белой выше г. Стерлитамака: суммы ПАУ — в 13-90 раз, бенз(а)пирена - до 2 раз, в донных отложениях - суммы ПАУ — 4 - 2300 раз, а бенз(а)пирена - от 5 до 1000 раз.

5. Установлено, что полиароматические углеводороды концентрируются в донных отложениях р. Белой вблизи сбросов сточных вод и в придонных слоях воды. Распределение их в створе реки зависит от типа водовыпуска сточных вод. Показано, что по мере удаления от места сброса сточных вод в р. Белую загрязненность донных отложений ПАУ уменьшается, проходя через максимум на расстоянии 100 м. При этом наблюдается увеличение вклада тяжелых полиядерных соединений в общее загрязнение донных отложений. Загрязнение донных отложений полиароматическими углеводородами локализовано в пределах 1000 м от места поступления сточных вод. Распространение растворенных форм ПАУ достигает дер. Чесноковка.

6. Установлена зависимость между содержанием полиароматических углеводородов в сточных водах предприятий южного промузла и в воде р.Белой; рассчитаны коэффициенты скорости самоочищения р.Белой от бенз(я)пирена; получены уравнения, позволяющие прогнозировать содержание бенз(а)пирена в различных створах реки в зависимости от его содержания в сточных водах, что дает возможность оперативно принять меры при аварийных и чрезвычайных ситуациях, связанных с экстремальными загрязнениями сточных вод предприятий Стерлитамакского промузла полиароматическими углеводородами.

7. Проведены исследования, позволяющие установить источники загрязнения ПАУ. Найдены количественные соотношения между содержанием индивидуальных полиароматических углеводородов в сточных водах и промышленных выбросах различных предприятий химического и нефтехимического комплекса.

8. При обследовании снежного и почвенного покровов в районе г.Туймазы, установлено, что предприятие по производству технического углерода является основным источником поступления в окружающую среду полиароматических углеводородов, которые попадают на подстилающую поверхность с сажей, присутствующей в промышленных выбросах предприятия. Рассчитаны ориентировочные среднесезонные концентрации бенз(а)пирена в воздухе, которые составляют: на промплощадке — 0,9-17 нг/м3 (0,02-0,4 ПДК в воздухе рабочей зоны), в санитарно-защитной зоне — 2-20 нг/м3, на садовых участках — 0,1-0,8 нг/м3 (0,1-0,8 ПДК в атмосферном воздухе). Содержание бенз(а)пирена в почве санитарно-защитной зоны и за её пределами превышает фоновый уровень в 10-70 раз без превышения ПДК

170

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хатмуллина, Рима Махмутовна, 2004 год

1. Клар Э. Полициклические ароматические углеводороды. - М.:Химия. -1973.-256 с.

2. Ровинский Ф.Я., Теплицкая Т.А., Алексеева Т.А. Фоновый мониторинг полициклических ароматических углеводородов. Л.: Гидрометеоиздат, 1988. 224 с.

3. Ильницкий А.П., Королев А.А., Худолей В.В. Канцерогенные вещества в водной среде. М.: Наука. 1993, 222 с.

4. Воронин В.М. Канцерогенные вещества в окружающей среде // Гигиена и санитария.-1993 .-№5 .-с.51-55.

5. Худолей В.В., Филов В.А. Химические канцерогены в окружающей среде и их экологическое значение. Принципы классификации.//Ж. Эколог. Химии. 1993. №2. - с.145-149.

6. Филов В.А., Худолей В.В. Химические канцерогены в окружающей среде и их экологическое значение. II. Природные и антропогенные канцероге-ны.//Ж. Эколог. Химии. 1993. №4. - с.313-317.

7. Худолей В.В., Филов В.А. Химические канцерогены в окружающей среде и их экологическое значение. III. Проблема онкоэкологического мониторин-га.//Ж. Эколог. Химии. 1994. №3(1). - с.73-77.

8. Худолей В.В. Экологические аспекты онкологии и современные подходы к биотестированию канцерогенов окружающей среды. СПб: Наука - 1991. — 212 с.

9. Исидоров В.А. Органическая химия атмосферы. Л.:Химия. - 1985. - 264с.

10. Акопова Г.С., Власенко Н.Л., Шарихина Л.В. Образование полициклических ароматических углеводородов и их содержание в окружающей среде. // Безопасность жизнедеятельности. 2002. - №9. — с.21-27.

11. И. US ЕРА. Guidelines for Carcinogenic Risk Assessment. // Fed. Reg. 1986. -Vol.51. №185. P.33992-34003.

12. WHO Guidelines for Drinking Water Quality. 2-nd Ed. Vol.1. Recommendations. Geneva. 1993.

13. US EPA. IRIS Background Document 2. EPA Approach for Assessing the Risk Associated with Chronic Exposure to Carcinogens. Cincinnati, 1997.

14. European Chemical Industry Ecology and Toxicology Center. A Guide to the Classification of Carcinogenic, Mutagens and Teratogens under the Sixth Amendment. Techn. Rep. №21. Brussel. -1986.

15. California Environmental Protection Agency. Criteria for carcinoges. Sacramento. 1994.

16. US EPA. Health Effects Assessment Summary Tables. Cincinnati. 1995.

17. Перечень веществ, продуктов, производственных процессов бытовых и природных факторов, канцерогенных для человека. ГН 1.1.029-95. Постановление ГКСЭН России. - №7 от 8 июля 1995. Изд. Офиц.- М. - 1995. - 54 с.

18. Малахов В.В. Химический анализ объектов окружающей среды. Н.: Наука. -1991.-224 с.

19. Шабад JI.M. О циркуляции канцерогенов в окружающей среде. М.: Медицина. 1973. 300 с.

20. Дикун П.П. //Вопросы онкологии.- 1961. -Т.7. -№7. с.42-54.

21. Шабад JI.M. Комплексный глобальный мониторинг загрязнения окружающей среды. Л.: Гидрометеоиздат. - 1982. - с.69-77.

22. Вредные химические вещества. Углеводороды. Галогенпроизводные углеводородов. Справочник. Под ред. Филова В.А. — JL: Химия. -1990. 732с.

23. Salamone M.F., Heddle J. A., Katz М. The mutagenic activity of thirty polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) and oxides in urban airborne particulates. Environ. Int. - 1979.- Vol.2. - №1. - c.37-43.

24. Вредные вещества в промышленности. Под. ред. Н.В.Лазарева, И.Д. Гада-скиной. -Л. 1985 №4. - 312 с.

25. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. — М.- 1984. 563с.

26. Перечень предельно допустимых концентраций (ПДК) и ориентировочно-допустимых количеств (ОДК) химических веществ в почве.- М. 1991. Издание специальное.

27. Санитарные правила и нормы 2.1.5980-00 «Гигиенические требования к охране поверхностных вод» ГН 2.1.5.1315-03

28. Руководство по загрязнению атмосферы. Руководящий документ РД52-04.186-89.М.:Госкомгидромет. 1991. 693 с.

29. Майстренко В.Н., Хамитов Р.В., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг суперэкотоксикантов. М.: Химия, 1996, с.319

30. Soniassy R., Sandra P., Schlett С. Water Analysis. Organic Micropollutant. Hewlett Packard. Germany. 1994. 248 c.

31. Keith L. H. Organic pollutants in water: identification and analysis. Environ. Sci. technol.- 1981. - Vol.15. - №2. -c. 156-162.

32. Keith L. H., Telliard W.A. Priority pollutants (I-a perspective view). Environ. Sci. Technol. - 1979. - Vol.13 - №4. - c.416-423.

33. Бенз(<я)пирен. МРПТХВ. Научные обзоры советской литературы по токсичности и опасности химических веществ. Программа ООН по окружающей среде. Под ред. Измерова Н.Ф. М.: Центр международных проектов ГКНТ. -1983.-32 с.

34. Безуглая Э.Ю„ Расторгуев Г.П. Чем дышит промышленный город. Л.: Гидрометеоиздат. - 1991. - 255 с.

35. Косой Г.Х., Хесина А .Я. Содержание полициклических ароматических углеводородов в продуктах коксования каменного угля и воздухе. //Гигиена и санитария. М. - Медицина. - 1990. - №9. - с. 14-17.

36. Каретина Н.Л., Вершинин В.И., Меркулов А.А. Количественное определение полиаренов, адсорбированных на поверхности технического углерода. // Ж. Прикл. Химии. 1988. - №5. - с. 1098-1102.

37. Федоровская А.Х., Пименова Н.В., Пименов КВ. Экоаналитический мониторинг бенз(а)пирена в объектах окружающей среды. // Экологическая химия. -2002. -№11(2). -с.86-90.

38. Pham Т.Т., Proulx S., Brochu С., Moore S. Composition of PCBS and PAHs in the Montreal urban community wastewater and in the surface water of the St. Lawrence river (Canada). // Water, Air and Soil Pollut.-1999.-11 l.-№l-4. c.251-270.

39. Ильницкий А.П., Рожкова Л.Г. // Вопросы онкологии.- 1970. -№7. с.78-82.

40. Broman D., Colmsjo A., Nat C. // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. — 1987. — 38. c.1020-1028.

41. Evans K.M., Gill R. // Water, Air and Soil Pollut. 1990. - 51. - №1,2. - p. 1-12.

42. Blumer M., Youngblood W.W. Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in soils and recent sediments. Science.- 1975.-188 - c.53-55.

43. Хесина А.Я., Смирнов Г.А., Ермаков E.A., Князева А.А., Яшин А.И. Определение ПАУ в загрязнениях окружающей среды по квазилинейчатым спектрам люминесценции и методом газовой хроматографии //Ж. Анал.Химии. — 1978. —33. с.2032-2036.

44. Хесина А.Я., Смирнов Г.А., Шабад Л.М. Полициклические ароматические углеводороды в выхлопных газах автомобилей при испытании по «Европейскому ездовому циклу».//Гигиена и санитария. 1978. - 1 — с.44-48.

45. Хесина А.Я., Смирнов Г.А., Шабад Л.М. Сравнительные исследования полициклических ароматических углеводородов в объектах окружающей человека среды. //Гигиена и санитария. 1979. - 6 - с.39-43.

46. Grimmer G. Analysis of automobile exhaust condensates. //Air pollution and can-ser in man, IARC. -1977 16 - c.29-41.

47. Яхнин Э.Я., Томилина О.В., Тимонина Е.А., Бетхатова М.К., Тимонин А.А. Проблемы интерпретации результатов мониторинга загрязнения снежного покрова (на примере северо-западного региона) //Ж.Эколог.Химии.-1997.-№6(1).-с.12-19.

48. Новаковский Б.А., Макаров В.З., Пролеткин И.В., Чумаченко А.Н. Оценка загрязнения снежного покрова г.Балаково. // Экология и промышленность России. 1999. - №12. -с.4-8

49. Кондратенок Б.М., Лукша В.Г., Тентюков М.П., Политова Н.К., Колегова Н.А., Штанг М.И., Смолев Е.В. Экохимический мониторинг снежного покрова г.Сыктывкар. // Экологическая химия. 1995. - 4(3). - с.224-233.

50. Miiller J.F., Hawker D.W., Connell D.W. Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in the atmospheric environment of Brisbane, Australia.// Chemoaphere. 1998. -37-№7. - c.1369-1383.

51. Василенко B.H., Назарова И.М., Фридман Ш.Д., Беликова Т.В., Дликман И.Ф. Атмосферные нагрузки загрязняющих веществ на территории СССР. -Под ред. Гидрометеоиздат. Моск. Отделение. - 1991.- Вып. 1. - 188 с.

52. Прокачева В.Г., Чмутова Н.П., Абакуменко В.П., Усачев В.Ф. Зоны загрязнения снежного покрова вокруг городов на территории СССР. Каталог ореолов для городов с населением более 50 тыс. человек. — Л.- Гидрометеоиздат. -1988.-86 с.

53. Сидоров P.А., Мутагенные контаминанты окружающей среды. // Вестник новых медицинских технологий. 1999. - т.6.- №2 - с. 134-142.

54. Basu D.K., Saxena J.// Environ Sci. Technol. 1978. - V12. - №7. P. 781-798.

55. Цивьян M.B., Скакальский Б.Г., Калинина И.А. Изучение и оценка миграции бенз(а)пирена в водной системе река Нева вершина Финского залива. // Экологическая химия. -1996. -№5(4). -С. 261-269.

56. Никифорова Е.М., Козин И.С., Цирд К. Особенности загрязнения городских почв полициклическими ароматическими углеводородами в связи с влиянием печного отопления. // Почвоведение.-1993 .-№1.- с.91-100.

57. Белых Л.И., Серышев В.А., Пензина Э.Э., Белоголова Г.А., Хуторянекий В.А. Содержание бенз(д)пирена в почвах некоторых районов Иркутской области. // Почвоведение. -1998.-№3.-с.334-341.

58. Шурубор Е.И. Полициклические ароматические углеводороды в системе «почва-растение» района нефтепереработки (Пермское Прикамье).// Почвоведение. -2000.-№ 12.-е. 1509-1514.

59. Гусейнов А.Н., Могутова Л.М., Губарева Н.Н., Московченко Д.В. Нефтепродукты и 3,4-бензпирен в почвах города Тюмени.// Экология и промышленность России.-2000.-№7. с.31-33.

60. Doong R., Chang S., Sun Y.//J. Chromatogr. Sci.-2000.-38.-№12.-c.528-534.

61. Ильницкий А.П., Лемвик Ж.Л., Шабад Л.М. О распределении канцерогенных углеводородов в пресноводных водоемах.- В кн. Канцерогенные вещества в окружающей среде.-М.-1979.-с.48-53.

62. Kirso U., Paalme L., Voll М., Urbans Е., Irha N. Accumulation of carcinogenic hydrocarbons at the sediment-water interface. // Marine Chemistre. 30. - 1990.-c.337-341.

63. Ghosh U, Talley J. W., Luthy R. G. Particle-Scale Investigation of PAH Desorp-tion Kinetics and Thermodynamics from Sediment. // Environ. Sci. Technol. — 2001.-35. №17 -p.3468-3475.

64. Wilbert L., Zenitha C., Venkatrao R.// Water, Air, and Soil Pollut.-1997.-99.№l-4. c.225-235.

65. Nagafuchi O., Nakamura M., Kurokawa Y. //J. Chem. Soc. 1991. - №6. -c.845-851.

66. Dachs J., Bayona J. M., Raoux C., Joan A. Spatial. Vertical Distribution and Budget of Polycuclic Aromatic Hydrocarbons in the Western Mediterranean Sea-water. // Environ. Sci. Technol. 1997. - 31. - №3. - p.682-688.

67. Dujmov J., Sucevic P. Distribution of Polycuclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) in Recent Sediments of Two Transversal Transects in the Middle Part of the Adriatic Sea. //Oil & Chem. Pollut. 1990.- 6- №4. - c.241-250.

68. Naes K., Oug E. Multivariate Approach to Distribution Patterns and Fate of Polycuclic Aromatic Hydrocarbons in Sediments from Smelter-Affected Norwegian Fjords and Coastal Waters. // Environ. Sci. Technol. 1997.-31. - №5 - p. 12531258.

69. Storelli M.M., Marcotrigiano G.O. //Bull. Environ. Contam. And Toxicol. -2000. 65. №4. - p.537-544.

70. Цыба Н.П. Роль донных отложений в кислородном режиме Цимлянского водохранилища. // Гидрохимические материалы,- 1975. -Т. LXIV. — с. 119125.

71. Манихин В.И., Коновалова Г.С., Овсянникова Т.В. Количественная оценка поступления загрязняющих веществ из донных отложений в воду. // Вопросы контроля природной среды. Сб. Статей. Л.- Гидрометеоиздат. 1981. с.161-164.

72. Сает Ю.Е., Ревич Б.А., Янин Е.П. Геохимия окружающей среды. — М.: Недра. 1990. - 335 с.

73. Крайнов С.Р., Швец В.М. Гидрогеохимия. М.: Недра. - 1992. — 350 с.

74. Губергриц М.Я., Паальме Л.П., Краснощеков Р.Я. Деградация канцерогенных веществ в гидросфере.- В кн. Канцерогенные вещества в окружающей среде.-М.-1979.-С.53-56.

75. Краснощекова Р.Я., Губергриц М.Я. Взаимосвязь реакционной способности и гидрофобности ПАУ. — В кн.: Реакционная способность органических соединений.-1976.- Том 13 .-Вып.4(48).-с.440-447.

76. Шевчук И. Реакционная способность полиаренов при фотоокислительной деградации.-Изв. АН ЭССР. Химия.-1986.-т.35.-№2.-с.128-133.

77. Nikolaou К., Masclet P., Mouvier G. Sources and chemical reactivity of polynu-clear aromatic hydrocarbons in the atmospheren a critical review.// Sci. Tot. Environ.- 1984.-Vol.32.-№2.-c. 103-132.

78. Mallakin A., Dixon D G., Greenberg В. M. //Chemosphere. 2000. - 40.- 12 -p.1435-1441.

79. Фрумин Г.Т., Слотина C.E. Биохимическое самоочищение водных объектов. // Ж. Эколог.Химии. 1993. - №3. - с.231-236.

80. Кирсо У.Э., Стом Д.И., Белых Л.И., Ирха Н.И. Превращение канцерогенных и токсических веществ в гидросфере. — Таллинн: Валгус. — 1988. — 272с.

81. Тонкопий Н.И., Шестопалова Г.Е., Розанова В.Я. Канцерогенные вещества в окружающей среде.-М. 1979. -с.65-68.

82. Логинов О.Н., Силищев Н.Н., Бойко Т.Ф., Галимзянова Н.Ф. Биотехнологические методы очистки окружающей среды от техногенных загрязнений. — Уфа: Государственное издательство научно-технической литературы «Реактив». 2000. - 100 с.

83. Лембик Ж.Л. О некоторых природных факторах деструкции бенз(а)пирена в пресноводных водоемах. В кн.: Канцерогенные вещества в окружающей среде. М.: 1979. с.56-60.

84. Поглазова М.Н., Хесина А .Я., Федосеева Г.Е., Мейсель М.Н., Шабад Л.М. О разрушении микроорганизмами бенз(д)пирена в сточных водах.// ДАН СССР.- 1972.-т.204.-№ 1 .-с.222-225.

85. Zeeck Е., Franke P., Gross S. Experimentale untersuchungen zur wirkung von ro-hol/tensidgemischen in okologischen wattemeer. IV Fluoreszenzspektroskopische untersuchungen zum olabbau durch Bakterien. //Schokenberg. Marit. 1984. - 16 -c. 57-68.

86. Santsehi P., Benoit G. Atmos and Mar. Chem. 32 IUPAC Congr. Stockholm. Aug. 2-7. 1989.//Mar. Chem. -1990.-30.-№ 1.3. . c.269-270, 305-315

87. Ирха Н.И., Кирсо У.Э. Роль водорослей в самоочищении водоемов от канцерогенных полициклических ароматических углеводородов.// Ж.Эколог. химии. -1993. -№1.- с.27-31.

88. ГОСТ 17303-72. Гидрохимия. Основные понятия. Термины и определения. Введ. с 1.07.73.-6с.

89. Горбачев В.Ф., Бутко А.В. Комплексный учет антропогенных нагрузок при прогнозе качества воды водотоков. // Водоснабжение и санитарная техника. 1999.-№4. с. 10-12.

90. Степанова Н.Ю., Петров A.M., Латыпова В.З., Шагидуллин P.P., Габайдул-лин А.Г. Экологические критерии управления нагрузкой на водоем в условиях загрязнения многокомпонентными сточными водами. // Экологическая химия. -2000.- №9(1). -с.38-48.

91. Наблюдения за загрязненностью рек промышленными и хозяйственно-бытовыми сточными водами. // Гидрохимические материалы. Том LXVII. Вопросы исследования и прогнозирования загрязненности рек. — Л.: Гидрометеоиздат. 1977. - с.8-115.

92. Кореновская И.М., Фадеев В.В., Тарасов М.Н. К вопросу долгосрочного прогнозирования химического состава поверхностных вод суши. // Гидрохимические материалы. Том LXXXVII — Л.: Гидрометеоиздат. -1990. с. 104111.

93. Указания по методам расчета смешения и разбавления сточных вод в реках, озерах и водохранилищах (проект первой обобщенной редакции) ВОДГЕО.- М.: Стройиздат. 1971.

94. А.В.Караушев Практические рекомендации по расчету разбавления сточных вод в реках, озерах и водохранилищах.-Л.: Изд-во ГГИ. 1973. — 101с.

95. Пааль Л.Л. Расчет разбавления сточных вод в реках.- В кн.: Качество воды рек и внутренних водоемов. — М.:Изд-во МГУ. — 1972. с. 35-50.

96. Правила охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами.-М.: Минводхоз. Минздрав, Минрыбхоз. - 1975.

97. Лисичкин В.А. Теория и практика прогностики. М.: Наука. - 1972.

98. Ямпольский С.М., Лисичкин В.А. Прогнозирование научно-технического прогресса: методические аспекты. М.: Экономика. - 1974.

99. Добров Г.М. Прогнозирование науки и техники.-М.: Наука. — 1970.

100. Bystol A.J., Whitcomb J. L., Campiglia A.D. // Environ. Sci. and Technol. -2001.- 35.- №12. -p.2566-2571.

101. ИЗ. Левинский C.C., Хитрово И.А., Кривошеева Л.В. Унифицированный способ определения полициклических ароматических углеводородов и их нит-ропроизводных методом низкотемпературной люминесценции. // Ж. Эколог. Химии. 2001. - т.56. - №12.'- с.1266-1273.

102. Алексеева Т.А., Теплицкая Т.А. Спектрофлуориметрические методы анализа ароматических углеводородов в природных и техногенных средах.- Л.: Гидрометеоиздат, 1981.-215 с.

103. Лигонькая Т.И., Машин Н.И. Контроль загрязнения ООС бенз(а)пиреном с использованием люминесцентного анализа. // Анализ ООС. Тезисы докладов 4 Всероссийской конференции «Экоаналитика-2000»,- Краснодар-2000.

104. Дикун П.П. Количественное определение малых концентраций бенз(а)пирена с помощью тонкой структуры спектра флуоресценции. // Вопросы онкологии. -1961. -Т.7.- №7.- с.42-54.

105. Горячева И.Ю., Мельников Г.В., Штыков С.Н., Пономарев А.С. Фосфо-риметрическое определение полициклических ароматических углеводородов в бензине. // Ж. Анал. химии. 2000.- Т.55. - №8. - с.883-887.

106. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Т. Практическая газовая и жидкостная хроматография.- Л.: Химия. 1988. - 612 с.

107. Witt G., Trost Е. Polyciclic Aromatic Hydrocarbons in Sediments of Baltic Sea and of the Geman Coastal Waters. // Chemosphere. 1999. 38. - 7. - 1603-1614.

108. Mailahn W., Rotard W. Analyse Organischer Mikroverunreinigungen im Wasser. //WaBoLu Hefte. 1986. - 4. - 208 c.

109. Киселева Т.Г., Булычева З.Ю., Руденко Б.А. Газохроматографическое определение полициклических аренов в смолистых продуктах термической переработки каменного угля. // Ж. Анал. химии.- 1994.- Т.49. №2.- с.226-229.

110. Отсон Р., Феллин П. Исследование поведения ПАУ в воздухе помещений. // Экологическая химия. 1996. - 5(1). - с.46-48.

111. Bedding N.D., Mclutre А.Е., Lester J.N. // J. Chrom. Sci.- 1988. -V.26.- №12. -Pt.1.2.

112. Назарьсина С.Г., Буланова A.B., Пурыгин П.П., Ларионов О.Г. Хромато-графическое определение бенз(<я)пирена в снежном покрове. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. — 2000. №8. — т.6. — с. 12-14.

113. Клюев Н.А., Чуранова Т.С., Соболева Е.И., Мир-Кадыров Е.Я., Короткое М.Г., Дмитриенко С.Г. Определение полиароматических углеводородов в объектах окружающей среды. // Аналитика и контроль. 1999. - №2. — с.4-18.

114. Афанасьев М.И., Буйволов Ю.А., Вулых Н.К., Загрузина А.Н. Методы определения приоритетных ХОП, ПХБ и ПАУ а атмосферном воздухе на фоновом уровне.// Экологическая химия. -1996. -№5(1). -С.57-59.

115. Jacquot F., Le Dreau Y., Doumeng P. The Origins of Hydrocarbons Trapped in the of Berre Sediments. // Chemosphere.- 1999. 39. - №9. - p. 1407-1419.

116. Dong М., Locke C.D. Hich Pressure Liquid Chromatographic Method for Routine Analysis of Major Parent Polyciclic Aromatic Hydrocarbons in Suspended Particulate Matter. //Anal. Chem. 1976.-Vol.48.-No.2.-368-375.

117. Рубан В.Ф., Похвощев Ю.В. Микро-ВЭЖХ в анализе ООС. // Анализ ООС. Тезисы докладов 4 Всероссийской конференции «Экоаналитика-2000». -Краснодар-2000.

118. Savinov V. М., Savinova Т. N., Carrol J. // Mar. Pollut. Bull. 2000.- 40. -№10.-p.807-818.

119. Holoubek I., Paasivirta J.// Vod. hosp.-1990.- 40. -№6.- c.253-258.

120. Braida Washington J., White J. C. // Environ. Sci. Technol. 2001. - 35. -№13 — p.2765-2772.

121. Argese E., Ramieri E., Bettiol C. //Water, Air and Soil Pollut. 1997. - 99. -№1-4.-c.25 5-263.

122. Дмитриков В.П., Ларионов О.Г., Набивач B.M. Анализ полициклических ароматических углеводородов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Успехи химии. 1987. - Т.56. - №4. - с.679-700.

123. Булычева З.Ю., Руденко Б.А. Хроматографическое определение полициклических аренов в объектах окружающей среды. // Ж. Анал. Химии. 1989.- Т.44. №2. - с. 197-216.

124. Крылов А.И., Костюк И.О., Волынец Н.Ф. Определение полиароматических углеводородов в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с концентрированием и фракционированием на ХАД-2.// Ж. Анал. Химии. 1995. - Том 50. - №5. - с.543-551.

125. Костюк И.О., Крылов А.И. Определение полиароматических углеводородов в образцах почвы и донных отложений. // Ж. Анал. Химии. 1995.- Том 50. -с.552-556.

126. Nerin С., Domeno С. Determination of polyaromatic hydrocarbons and some related compounds in industrial waste oils by GPC-HPLC-UV. // Analyst. 1999.- 124(1).-c.67-70.

127. Moret S., Conte L.S. Polyaromatic hydrocarbons in edible fats and oils: occurrence and analytical methods. // J. of Chromatography A. 2000. - 882. - c.245-253.

128. Gladilovich D.B. // Chem.J.Chin. Univ.- 1999 20. c.242.

129. Xueyan S., Yongjian L.// J.Appl.Chem. -1999.-16.- №5. -c.79-81.

130. Linda D., Bagley S. // T. 2002. -74.- №1-2.- c.37-46.

131. Tao J., Yafeng G. // J. Chromatogr. Sci. 1999. - 37. - №7. - c.255-267.

132. Williamson K.S., Petty J.D., Huckins J.N., lebo J.A., Kaiser E.M. HPLC-PFD detrmination of priority pollutant PAHs in water, sediment, and semipermeable membranes devices. //Chemosphere. 2002. - 49. - c.703-715.

133. Ланин С.Н., Никитин Ю.С., Пятыгин А.А. Влияние строения ароматических углеводородов и химических свойств поверхности адсорбентов на селективность удерживания в ВЭЖХ. // Ж. Физич. Химии. 2000. — 74. — с.514-520.

134. Горбачевский А.Я., Киселев А.В., Никитин Ю.С., Пятыгин А.А. Закономерности удерживания полиядерных ароматических углеводородов в жидкостной хроматографии на неполярных адсорбентах. // Вестн. Моск. Ун-та. — сер.2. Химия. -1985. - 26. - с.364-368.

135. Хубер Л. Применение диодно-матричного детектирования в ВЭЖХ. — М.:Мир. 1993.-92 с.

136. Кирюхина Е.Д. База хроматографических и спектральных данных для определения методом ВЭЖХ с УФ-фотометрическим детектированием. //Тезисы докладов. Новосибирск: Изд-во института катализа СО РАН. -2000. с. 127.

137. Kayali-Sayadi M.N. //J. Liq. Chromatogr. And Related Technol. 2000. - 12. -c. 1913-1925.

138. Баскин 3.J1. Пробоотбор в экоаналитическом и техноаналитическом контроле. //Лабораторный журнал. 2002. - 2(2). - с.8-11.

139. Pettersen Н., Axelman J., Broman D. // Chemosphere. 1999. — 38. - №5. -с. 1025-1034.

140. Вода хозяйственно-питьевого назначения и промышленного водоснабжения. Отбор, хранение и транспортировка проб. ГОСТ 4949-89.

141. Кузьмин Н.М. Концентрирование следов органических соединений. -М.: Наука. 1990.-280 с.

142. Кузьмин Н.М. Пробоподготовка при анализе объектов окружающей среды. // Ж.Анал.Химии. 1996. - т.51. - №2. - с.202-210.

143. Sicilia D. //Anal.Chem. acta. 1999. 392. №1. с.29-38.

144. J. Chromatogr. 2000.- 18. №5. C.432-435.

145. Шкляев C.A. Анализ OOC: Тез. Докладов 4-й Всерос. Конф. «Экоанали-тика-2000» Краснодар-2000. с.374-375.

146. Cresswell S.I., Haswell St.J.//Analyst.-1999.-124.-№9.- с. 1361-1366.

147. Fernandez А.Е., Ferrera Z.S., Rodriguez J.J.S. Microwave-assisted extraction of organochlorine compounds in marine sediments with organized molecular systems. // Chromatographia. 2001 - 53. - c.375-379.

148. Даванков B.A., Сычев K.C., Ильин M.M. Применение сверхсшитых поли-стирольных сорбентов в высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. - №4. - т.69. -с.3-7.

149. Назаркина С.Г., Буланова А.В., Ларионова О.Г. Твердофазная экстракция полиароматических углеводородов с использованием полимерных сорбентов.// Ж. Аналит. Химии. -2001.- т.56. -№4. -С.394-397.

150. Dmitrenko S.G., Gurariy E.Ya., Nosov R.E. //Anal. Lett. 2001.- 34.- №3. -c.425-438.

151. Kootstra P.R., Straub M.H.C., Stil G.H., van der Velde E.G., Hesselink W., Land C.C.J. Solid-phase extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons from soils samples.// J. Chromatogr. A. 1995 - 697 - c. 123-129.

152. Lombas-Garsia E., Gans O., Krska R., Grasserbauer M. Supercritical fluid extraction for the analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons from referencesediments. //International Journal of Environmental Analytical Chemistry. — 1998. -72(4).-289-300.

153. Goncalvess C., De Rezende Pinto M., Alpendurada M.F.// J. Liq. Chromatogr. & Relat. Technol.- 2001.- 24. -№19. -c.2943-2959.

154. Buszewski В., Buszewska t., Szumski M., Siepac J. Simultaneous determination of phenols and polyaromatic hydrocarbons isolated from environmental samples by SFE-SPE-HPLC.//Chemia Analityczna. 2003. - 48(1). - c. 13-25.

155. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия. -1971. — 839 с.

156. Алекин О.А. Основы гидрохимии. Л.: Гидрометеоиздат. - 1979. - 444 с.

157. Кузнецов С.И. Микрофлора озер и ее геохимическая деятельность. Л.: «Наука». - 1970.- 440 с.

158. Стритер Г.В., Map Н., Терьо Е.Д. Вопросы загрязнения и самоочищения водоемов. М. - 1937. - с. 115-158.

159. Методика количественного химического анализа содержания бенз(д)пирена в почве и твердых отходах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Свидетельство № У 1/97. УНИИМ.

160. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки. МИ 2336-2002