Композиционная неоднородность бутадиен-нитрильных каучуков и способы уменьшения ее влияния на свойства резин тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Данковцев, Василий Андреевич

• Данковцев, Василий Андреевич
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Данковцев, Василий Андреевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 .Особенности полимеризации и структуры цепей сополимеров

1.2 .Композиционная неоднородность каучуков

1.3.Смеси полимеров как модели структурно-неоднородных систем

2.ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 .Объекты исследования

2.2.Методы исследования

2.2.1.Определение содержания связанного нитрила акриловой кислоты, микроструктуры бутадиеновой части сополимера

2.2.2.Исследование температурных переходов

2.2.3 .Микроскопические исследования

2.2.4.Планирование эксперимента и обработка экспериментальных данных

3.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1.Структура и свойства бутадиен-нитрильных каучуков

3.2.Распределение технического углерода в бутадиен-нитрильных каучуках, их термомеханическая обработка

3.3.Частичная замена сложноэфирных пластификаторов на нефтяные масла в

резинах на основе бутадиен-нитрильных каучуков

3.4.Смеси бутадиен-нитрильных каучуков с другими эластомерами

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композиционная неоднородность бутадиен-нитрильных каучуков и способы уменьшения ее влияния на свойства резин»

ВВЕДЕНИЕ

Улучшение качества полимерных материалов, в частности -эластомеров, для изготовления резиновых технических изделий, обеспечивающих надежную и долговечную работу оборудования в условиях воздействия повышенных и пониженных температур, разнообразных агрессивных сред и других неблагоприятных факторов является актуальной задачей, решение которой позволит сберегать значительные материальные и трудовые ресурсы. Одним из основных каучуков резиновой промышленности является бутадиен-нитр ильный каучук (БНК). Создание и развитие производства БНК обусловлено сочетанием в нем маслобензостойкости и эластических свойств в довольно широком температурном интервале при относительно невысокой стоимости. БНК используется как в производстве технических, так и в изготовлении пищевых резин[ 1 ].

Структура макромолекул БНК, наряду с обычными их характеристиками (молекулярный вес, молекулярно-массовое распределение и др.), в значительной степени определяется параметрами, специфичными для сополимеров. К таким параметрам в первую очередь следует отнести [ 2 ] неоднородность состава цепей сополимера (т.е. наличие молекул с составом, отличным от среднего) и характер чередования звеньев сомономеров в молекулярных цепях. Специфические структурные характеристики БНК обусловливают образование в них микрофаз из макромолекул различного состава. Подобные микрофазы или композиционная неоднородность в таких сополимерах приводит к снижению физико-механических показателей резин.

Комплексное решение проблемы устранения неоднородности по составу в сополимерных каучуках, в частности, БНК, и композиций на их основе, представляет важную народно-хозяйственную задачу и одновременно имеет значительный теоретический интерес, поскольку исследования охватывают все этапы получения изделий из эластомеров - от

синтеза каучуков до подбора ингредиентов и переработки полимерных композиций.

Актуальность работы. Использование БНК в производстве резиновых технических изделий зачастую затруднено в связи с наличием в макромолекулах и самих эластомерах структурной и композиционной неоднородности, обусловливающие неконтролируемые изменения структуры и технических свойств БНК. Они могут быть преодолены только в результате систематических исследований этих каучуков, синтезированных в различных условиях. При этом установление взаимосвязи технических свойств со структурой сополимеров представляет важную научную и практическую задачу, решение которой невозможно без разработки новых методов оценки структуры и композиционной неоднородности. Использование результатов исследований позволит получать не только сведения о структуре БНК, но и подобрать новые рецептурно-технологические методы уменьшения их композиционной неоднородности с соответствующим снижением ее влияния на свойства резиновых смесей и вулканизатов.

Целью работы являлась разработка новых методов оценки состава и структуры макромолекул и композиционной неоднородности БНК, а таюке создание рецептурно-технологических методов снижения уровня и влияния композиционной неоднородности на свойства каучуков и резин.

При этом решались задачи:

установление взаимосвязи между составом, структурой цепей, композиционной неоднородностью и свойствами БНК и композиций на их основе;

разработка конкретных рецептурно-технологических методов уменьшения композиционной неоднородности каучуков;

исследование структуры и свойств смесей БНК с другими эластомерами, как одного из методов снижения влияния композиционной неоднородности на свойства резин, а также создание композиций на основе

смесей эластомеров, применяемых в производстве резиновых технических изделий улучшенного качества.

Научная новизна работы заключается в следующем:

Подтверждено формирование в начальной стадии процесса эмульсионной сополимеризации фракций бутадиен-нитрильных каучуков, обогащенных акрилонитрилом и последующее снижение его доли в ходе синтеза. Отмечено, что в начале синтеза бутадиен-нитрильных каучуков образуются макромолекулы с более высокой молекулярной массой и повышенным количеством акрилонитрила, а в конце синтеза - наоборот.

Разработаны новые методы оценки состава, структуры макромолекул и композиционной неоднородности бутадиен-нитрильных каучуков. Оценена фазовая структура бутадиен-нитрильных каучуков и подтверждено большее количество микрофаз в эластомерах, полученных с алкилсульфатным эмульгатором по сравнению с каучуками, полученными в присутствии некалевого эмульгатора.

Предложена предварительная термомеханическая обработка бутадиен-нитрильных каучуков в процессе приготовления резиновых смесей, обеспечивающая равномерное распределение наполнителей между микрофазами каучуков.

Установлена возможность избирательной пластификации микрофаз бутадиен-нитрильных каучуков и «саморегулирование» его структуры добавками полимолекулярных мягчителей к традиционным сложноэфирным пластификаторам. Предложен новый метод анализа эффективности действия пластификатора в бутадиен-нитрильных каучуках и в их смесях с другими эластомерами.

Получены основные закономерности изменения структуры и свойств композиций на основе смесей бутадиен-нитрильных каучуков с другими эластомерами. Обоснована гипотеза о возможности «саморегулирования» структуры межфазного слоя в смесях бутадиен-нитрильных каучуков с

композиционно неоднородными каучуками ДССК и СКЭПТ, что обеспечило снижение влияния композиционной неоднородности на свойства резин.

Практическая значимость работы:

Установлены границы изменения состава макромолекул БНК в начале и конце синтеза, что может служить ориентиром для целенаправленного синтеза каучуков с минимальной композиционной неоднородностью.

Обоснован и практически использован метод снижения влияния композиционной неоднородности БНК на свойства резин путем предварительной термомеханической обработки каучуков в начале резиносмешения.

Сформулированы рекомендации и подготовлены рецепты резин, содержащих полимолекулярные минеральные масла-мягчители, позволяющие уменьшить влияние композиционной неоднородности БНК на свойства резин.

Предложены рекомендации и рецептура резин на основе смесей БНК с другими эластомерами, позволяющие уменьшить влияние композиционной неоднородности каучуков на качество резин.

Выбор оптимальных параметров композиций на основе смесей каучуков осуществлен с использованием математического моделирования.

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка использованной литературы и приложений.

Во введении обоснована актуальность проблемы, сформулирована цель работы, определены: задачи исследования, научная новизна и практическая значимость диссертационной работы, выносимые на защиту научные положения и результаты.

Первый раздел посвящен анализу литературных данных о теоретических и прикладных аспектах проблемы изучения композиционной неоднородности в высокомолекулярных соединениях, проведен анализ условий возникновения композиционной неоднородности, рассмотрены

способы ее оценки, влияние на свойства каучуков и резин на их основе и поставлены основные задачи исследования.

Во втором разделе даны объекты и методы исследования.

В третьем разделе приведены экспериментальные исследования по изучению структуры и композиционной неоднородности БНК, способы ее определения и уменьшения влияния на свойства каучуков и резин.

Обработка литературных данных, эксперимент, его теоретическая интерпретация и практическое применение результатов, представленные в исследованиях, позволили представить к защите работу «Композиционная неоднородность бутадиен-нитрильных каучуков и способы уменьшения ее влияния на свойства резин», а также использовать результаты исследований для разработки конкретных рекомендаций по синтезу и практическому применению БНК в промышленности.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Данковцев, Василий Андреевич

выводы.

1. Разработаны три новых способа оценки композиционной неоднородности БНК, основанные на различной растворимости макромолекул БНК в растворителях и разной способности адсорбироваться на поверхности технического углерода из раствора и в массе

2. Подтверждено, что при полимеризации бутадиена и HAK происходит образование участков макромолекул, обогащенных HAK и бутадиеном, являющегося одним из основных факторов, обуславливающим композиционную неоднородность БНК.

3. Проведена оценка фазовой структуры БНК в зависимости от вида применяемого эмульгатора.

4. Предложен новый метод анализа эффективности действия пластификаторов в БНК и в его смесях с другими эластомерами.

5. Предложен метод снижения влияния композиционной неоднородности БНК на качество резин путем использования полимолекулярных масел - мягчителей.

6. Отработан и опробован в производстве метод снижения степени влияния на свойства резин композиционной неоднородности БНК путем их предварительной термомеханической обработки в резиносмесителе в начале смешения.

7. Разработаны рекомендации по использованию в рецептурах резин смесей БНК с другими эластомерами, позволяющие снизить влияние композиционной неоднородности каучуков на качество их вулканизатов.

8. Рекомендованы для внедрения в производство рецепты резиновых смесей на основе БЫК для производства рукавов и резиновых деталей доильных аппаратов.

9. Изучено распределение технического углерода между фазами БЫК.

10. Осуществлено математическое описание процессов изменения свойств резин на основе смеси СКН с ДССК и СКЭПТ и проведена оптимизация параметров смеси.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Данковцев, Василий Андреевич, 1999 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ источников

1. Мамедов Ш.М., Ядреев Ф.И., Ривин Э.М. Бутадиен-ыитрильные каучуки и резины на их основе. - Баку: Элм. - 1991. - 204 с.

2. Поддубный И.Я. Молекулярная структура и макроскопические свойства эластомеров // Журнал ВХО им. Д.И.Менделеева. - 1976. - Т. 19, № 6. - С. 638-649.

3. Виноградов П. А., Костина С.И., Пасхалис Т.К. Свойства дивинилнитрильных сополимеров // Каучук и резина. - 1959. - № 10. - С.5-10.

4. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров. - М.: Химия, 1980. - 304 с.

5. Краузе С. Совместимость в системах полимер-полимер // Полимерные смеси / Под ред. Д.Пола и С.Ньюмена. - М.: Мир, 1981. Т.1. С. 26-144.

6. Шутил и н Ю.Ф. Расчетный метод оценки фазовой однородности сопол и мерных каучуков // Пром-сть СК, шин и РТИ. - 1985. - № 5. - С. 6-7.

7. Тонкая структура релаксационных спектров стереорегулярных эластомеров / А.Б.Айвазов, Г.М.Бартенев, Ю.В.Зеленов и др. (всего 4) // Высокомол. соед. - 1982. - Т. 24 Б, № 1. - С. 73-76.

8. Микроструктура полиизопрена, полученного при свободно-анионной полимеризации изопрена / А.Х.Багдарасарьян, Г.Н.Бондаренко, Б.А.Долгоплоск и др. (всего 4) // ДАН СССР. - 1986,- Т.291, № 2.-С. 418-420.

9. Мягченков В.А., Френкель С.Я. Неоднородность сополимеров по составу // Усп. химии. - 1968,- Т.37, № 12,- С. 2247-2271.

10. Влияние химической неоднородности сополимеров акриламида с акриловой кислотой различной степени нейтрализации на вязкость разбавленных водных растворов / А.К.Ваганова, В.Ф.Куренков,

В.А.Мягченков и др. (всего 4) // Высокомол.. соед. - 1988. - Т. ЗОА, № 4. - С. 755-759.

11. Эмульсионная сополимеризация акрилонитрила и стирола с изопреном при различных способах формирования полимерно-мономерных частиц / А.А.Брызгачев, Л.И.Седакова, С.И.Трегубенков и др. (всего 5) // Высокомол.. соед. - 1988. - Т. 30 А, № 2. - С. 322-326.

12. Мягченков В.А., Френкель С.Я. Композиционная неоднородность сополимеров. - Л.: Химия, 1988. - 248 с.

13. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. - М.-Л.: Наука, 1969. - 268 с.

14. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров. - Киев: Наук, думка, 1984.-344 с.

15. Алфей Т., Борер Д., Марк Г. Сополимеризация. - М.: Изд-во иностр. лит. - 1983. -415 с.

16. Визен Е.П., Киссин Ю.В. Распределение сополимеров по составу в случае сополимеризации этилена и пропилена на гетерогенном катализаторе VC1 -AI ( СН ) // Высокомол.. соед. - 1969. - Т. 11 А, № 8. - С. 1774-1782.

17. Гусев Ю.К., Молчадский A.C., Яковенко Э.И. Изучение структурной и композиционной неоднородности карбоксилсодержагцих каучуков по распределению метакриловой кислоты // Высокомол. соед. -1990.-Т. Б, № 3. - С. 196-199.

18. Гришин Б.С., Туторский И.А., Юровская И.К. Исследование диффузии и растворимости твердых низкомолекулярных веществ в сополимерах // Высомол. соед. - 1978. - Т. 20 А, № 9. - С. 1967-1971.

19. Многокомпонентные полимерные смеси / Под ред. Р.Ф.Голда. -М.: Химия, 1974.-С. 76.

20. Влияние композиционной однородности на свойства сополимеров метакриловой кислоты / А.А. Голубев, С.А. Рябов, Н.Н. Славницкая и др. (всего 7) // Высокомол. соед. - 1984. - Т. 26 А, № 4. - С. 755.

21. Семчиков Ю.Д., Князева Т.Е., Смирнова А.А. О композиционной неоднородности сополимеров малой конверсии // Высокомол.. соед. - 1987. -Т. 29 А, № 12. - С. 2625-2629.

22. Jorgensen А.Н., Choundler L.A., Collins Е.А. Multiple glass transition in butadien-akrylonitrile copolymers // Rubber. Chem. Technol. - 1973. - V.46, №4.-P. 1087-1102.

23. Landi V.R. Phase stabiliti in heterogeneous composition of butadienacrylonitrile copolymer // Rubb. Chem. Technol. - 1972. - V.45, № l.-P. 222-240.

24. Gupta H.K., Salovey R. Characterization of ban copolymers // Rubber. Chem. and Technol. - 1985,- V.58, № 2. - P. 295-303.

25.Cheng F.S., Kardos Z.L. The nature of multiple transitions in the glass transition region of butadiene-acrylonitrile copolymers // Polumer Preprints. -1969. - V.10, № 2. - P. 615-621.

26. Choundler L.A., Collins E.A. The nature of multiple transition in the glass transition region of butadiene-acrylonitrile copolimers // Polimer Preprints. -1968. - V.9, № 6. - P. 1416-1420.

27. Догадкин Б.А. Химия эластомеров. - M.: Химия, 1978. - 331 с.

28. Ambler M.R. Studies on the Nature of multiple glass in low acrylonitrile, butadiene-acrilonitrile rubbers // J. of Polum. Sci. - 1973. - V. 11, № 7.-P. 1505-1515.

29. Многокомпонентные полимерные смеси / Под ред. Р.Ф.Голда. -М.: Химия, 1974. - С. 76.

30. Коллинский Ф., Маркет Дж.// Многокомпонентные полимерные смеси / Под ред. Р.Ф. Голда. - М.: Химия, 1974. - С. 72.

31. Исследование молекулярной подвижности полимерных матриц методом ДСК / С.А. Комаров, В.В. Коровкин, A.M. Мальков и др. (всего 4) // Каучук и резина. - 1987. - № 2. - С. 7-9.

32. Salate M. Chemical composition distribation of a dibboek copolumers // J. Polim. Sci.; Polumer Symp. - 1973. - T .41, № 1. - P. 1-8.

33. Никитина O.B., Кузуб Л.И., Чержак В.И. Кинетика сорбции низкомолекулярных веществ структурно неоднородными полимерами // Высокомол.соед. - 1993. - Т. 35 Б, № 5. - С. 554-558.

34. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. - М.: Химия, 1987. -215 с.

35. Чалых А.Е., Злобин В.Б. // Успехи химии. - 1988. - Т.57, № 6. - С. 903.

36. Электронно-микроскопические наблюдения структурной неоднородности нитрильных каучуков / Л.Ф. Волкова, О.В.Сигов, Л.И.Шаховская и др. (всего 4) // Пром-сть СК, шин и РТИ - 1985 - № 5 - С.

7-9

37. Varghese H., Bhagawau S.S., Rao S. Someswara, Toma Sabu. Morphology, mechanical and viscoelastic behavior of blends of nitrile rubber and ethylene-vinyl acetate copolymer // Eur. Polym. J. - 1995. - V.31, №. 10. - C. 957-967.

38. Энциклопедия полимеров. - M.: Химия, 1972. - T. 1. - 571с.

39. Ткаченко Г.Т. Электронно-микроскопические наблюдения бутадиен-нитрильных каучуков // Высокомол. соед. - 1977. - Т. 19 Б, № 1. -С. 37-39.

40. Грузинов Е.В., Крашенников А.И., Брестнева З.Я. Структура и реологические свойства низкомолекулярных бутадиен-нитрильных каучуков // Высомол. соед. - 1973. - Т. 15 Б, № 5. - С. 320-321.

41. Каргин В.А. Структура и механические свойства полимеров. - М.: Наука, 1979.-451 с.

42. О структурной и динамической гетерогенности полимеров / Е.А. Егоров, В.В. Жиженков, К.Е. Перепелкин и др. (всего 4) // Физ. и мех. разрушения композ. материалов. - Л.: Химия, 1986. - С. 197-202.

43. Сысоев В.Я., Долинская Э.Р., Кормер В.А. Распределение

1 о

мономерных звеньев в бутадиен-стирольных сополимерах по данным С ЯМР спектроскопии // ДАН СССР. - 1985. - Т. 284, № 2. - С. 410-412.

44. Anachkov М.Р., Skfanova R.V., Rakovsky S.K. [H NMR stydy of monomer segnence distributions in some commtrical acrylonitrile-butadienece copolymers // Brit, polym. J. - 1989. - V. 21, № 5. - C. 429-432.

45. Моисеев Д.И., Гусев Ю.К., Дорофеева Т.П. // Пром-сть CK. - 1973.

-№ 11.-С. 9-11.

46. Исследование молекулярной структуры бутадиен-стирольных термоэластопластов / М.А. Еремина, Е.П. Пискарева, И.Я. Поддубный и др. (всего 5) // Высокомол.соед. - 1972. - Т. 14 A3, № 12. - С. 2627-2633.

47. Bushuk W., Benoit H. // Cañad. J. Chem. - 1958. - V. 36, № С. 1611.

48. Антчак В.К., Чуракова М.К., Щекатурова Т.Ю. К вопросу о принципиальном, качественном отличии НЭКС от первичного элемента -пачки // Журнал ВХО им. Д.И.Менделеева. - 1976. - Т. 21, № 2. - С. 234-235.

49. Поддубный И.Я., Подалинский A.B., Гречановский В.А. Изучение полидисперсности сополимеров по молекулярному весу и составу методом скоростной седиментации // Высокомол. соед. - 1972. - Т. 14 А, № 3. - С. 741-721.

50. Сравнение различных методов оценки композиционной неоднородности сополимеров стирола и акрилонитрила / В.М. Беляев, С.И. Ганищева, В.В. Кривобоков и др. (всего 4) // Asta polym. - 1986. - V. 37, №. 6. -С. 375-377.

51. Френкель С.Я. Абсолютный экспериментальный принцип определения дифференциальной композиционной неоднородности сополимеров // Высокомол. соед. - 1966. - Т. 8 А, № 9. - С. 1657-1658.

52. Nielsen L.E. Effects of chemical heterogeneity in copolymers on some physicalproperties // J. Amer. Soc. - 1953. - V.75, № 7. - P. 1435-1439.

53. Полуколичественная оценка композиционной неоднородности бутадиен-нитрильных сополимеров / Г.П.Грановская, М.И.Соколов, О.В.Сигов и др. (всего 4) // Пром-сть CK, шин и РТИ. - 1987. - № 10. - С. 911.

54. Справочник резинщика. - М.: Химия, 1971. - 607 с.

55. Огрель A.M., Кирюхин H.H., Коблов В.Ф. О зависимости свойств резин на основе термодинамически несовместимых каучуков от их морфологии и степени относительного сродства // Каучук и резина. - 1978. -№ 11.-С. 16-19.

56. Шварц А.Г., Динзбург Б.Н. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами. - М.: Химия, 1972. - 224 с.

57. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. - М.: Химия, 1978. - 544 с.

58. Ношей А., Мак Грат Дж. Блоксополимеры / Пер. с англ.; под ред. Ю.К. Годовского. - М.: Мир, 1980. - 478 с.

59. Растворные бутадиен-стирольные каучуки / Л.В.Ковтуненко, Я.М.Розиноер, В.П.Шаталов и др. (всего 4) // Синтетический каучук / Под ред. И.В. Гармонова. - Л.: Химия, 1976. - С. 207-293.

60. Краус Г., Роллман К.В. Динамические характеристики и зависимость между двойным лучепреломлением и напряжением для смесей сополимеров бутадиена и стирола различного состава // Многокомпонентные полимерные системы / Под ред. Р.Ф.Голда. - М.:Химия. - 1974. - С. 83-97.

61. Шутилин Ю.Ф. Температурные переходы в эластомерах : Тематич. обзор. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 68 с. (Сер. Пром-сть СК).

62. Chang D.N. Investigation of the structure-property relationsships of improved low compression set nitrile rubbers // Rubber. Chem. and Techno!. -1981,-V. 54, № l.-C. 170-180.

63. Переходы и релаксационные явления в полимерах / Под ред. Р.Ф. Байера. -М.: Мир, 1968. - 384 с.

64. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Курс физики полимеров. - JL: Химия, 1976.-288 с.

65. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства эластомеров. -М.: Химия, 1979.-288 с.

66. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. - М.: Химия, 1978. - 312 с.

67. Бартенев Г.М. Прочность и механизм разрушения полимеров. -М.: Химия, 1984.-280 с.

68. Бартенев Г.М. Релаксационная спектрометрия резин / /Каучук и резина. - 1987. - № 12. - С. 24-28.

69. Шутилин Ю.ФЖаучук и резина.-1988.-№7.-С.35-40

70. Зависимость свойств смесей и резин от структурных особенностей каучуков СКДСР / Н.М. Демидова, А.А. Канаузова, Ю.Ф. Шутилин и др. (всего 4) // Каучук и резина. - 1986. - N 5. - С. 13-16.

71. Шутилин Ю.Ф., Яновский Ю.Т., Федюкин Д.Л., Демидова Н.М.// Высокомол. соед. - 1989. - Т. 31 Б, N 5. - С. 340-345.

72. Tanaka J., Sato H., Nakafutami J. Segnens dictribution of sturene-butadiene initiated dy n-butyllithium // Macromolecules. - 1983. - V.16, № 12. -P. 1925-1928.

73. Моделирование структуры и свойства бутадиен-нитрильных каучуков / O.A. Зеленева, О.В. Сигов, Ю.Ф. Шутилин и др. (всего 4) // Пром-сть CK, шин и РТИ.-1989- .№ 5,- С. 10-12.

74. Исследование совмещенных систем на основе эластомеров методом радиотермолюминесценции / Н.Я. Бубен, В.И. Гольданский, Л.Ю. Златкевич и др.(всего 5) // Высокомол. соед. - 1967. - Т. 9 А, № 10. - С. 22752283.

75. Свойства резин на основе смесей каучуков с различной степенью относительного сродства / В.Ф. Коблов, A.M. Огрель, Р.Ш. Френкель и др. (всего 4) / Волгогр. политехи, ин-т. Волгоград, 1984. Деп. в ЦНИИТЭнефтехим 22.03.85, № 30 - ых - 85.

76. Липатов Ю.С. Роль межфазных явлений в возникновении микрогетерогенности в многокомпонентных полимерных системах // Высокомол. соед. - 1975. - Т. 17 А. - № 10. - С. 2358-2365.

77. Воюцкий С.С.: В кн. Гетерогенные полимерные материалы. -Киев: Наук. дум. 1973. - С.З.

78. Исследование солей ненасыщенных кислот в качестве вулканизующих агентов для эластомеров / Б.А. Догадкин, A.A. Донцов, В.Э. Михлин и др (всего 4) // Высокомол. соед. - 1967. - Т. 9 А, №12. - С. 25432548.

79. Шершнев В.А., Пестов С.С. Некоторые особенности вулканизации смесей каучуков и структуры их вулканизатов // Каучук и резина. - 1979. - № 9.-С. 11-19.

80. Влияние молекулярного веса на взаимную растворимость полимеров / JI.C. Крохина, В.Н. Кулезнев, Ю.Г. Оганесов и др. (всего 4) // Коллоид, журн.. - 1971. - Т. 33, № 1. - С. 98-105.

81. Исследование совмещенных систем на основе эластомеров методом радиотермолюминесценции / Н.Я. Бубен, В.И. Гольданский, Л.Ю. Златкевич и др.(всего 5) // Высокомол. соед. - 1967. - Т. 9 А, № 10. - С. 22752283.

82. Hess W.M., Scott С.Е., Jallan J.E.// Rubb. Chem. Technol. - 1968. - V. 41, № 2. - P. 344-345.

83. Смирнова H.B., Динзбург B.H., Никольский В.Г. // Каучук и резина. - 1972. -№ 1. - С. 21-22.

84. Натов М.А., Пеева Л.В. // ДАН СССР. - 1966. - Т. 175, № 3. - С. 645-647.

85. Комская Н.В., Слонимский Г.Л. О взаимной растворимости полимеров. 1. Физико-механические свойства резин, полученных на основе комбинации различных каучуков // Журн. физ. хим. - 1956. - Т. 30, № 7. - С. 1529-1536.

86. Hess W. М., Scott С.Е., Jallan J.E. // Rubb. Chem. Technol. - 1963. -V. 38,№3.-P. 371-373.

87. Waters M., Keyte B.N. // Rubb. Chem. Technol. - 1963. - V. 38, № 1. -P. 62-83.

88.Callan J.E., Hess W.M., Scott C.E. Elastomer blends. Compatibility and relative response to fillers // Rubb. Chem. Technol.- 1971. - V. 44, № 3,- P. 814837.

89. Кошелев Ф.Ф., Корнев A.E.. Буканов A.M. Общая технология резины. - М.: Химия, 1978. - 528 с.

90. Вострокутов Е.Г., Новиков М.И. Современное представление о механизме смешения каучуков с ингредиентами резиновых смесей. - М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1971. - 72 с.

91. Шутилин Ю.Ф. Разработка рецептурно-технологических методов получения резин с использованием результатов релаксационной спектрометрии: Дис. ... д-ра техн. наук. МИТХТ им. М.В.Ломоносова. М., 1990.-534 с.

92. Вострокнутов Е.Г. Переработка каучуков и резиновых изделий. -М.: Химия, 1980.-280 с.

93. Исследование некоторых закономерностей пластификации смесей каучуков / Г.И. Бродский, Б.А. Догадкин, В.Н. Кулезнев и др. (всего 4) // Каучук и резина. - 1972. - № 7. - С. 24-26.

94. Влияние рецептурных и эксплуатационных факторов на миграцию пластификаторов из резин / Н.Д. Захаров, И.А. Ильин, Л.А. Овчинникова и др. (всего 4) // Каучук и резина. - 1978. - № 10. - С. 27-30.

95. Ходош Т.С., Литвинова Т.В. Пути оптимизации содержания пластификаторов в резинах на основе БСК и БНК // Производство шин, РТИ и АТИ. - 1983. - № 12. - С. 3-7.

96. Печковская К.А. Сажа как усилитель каучука. - М.: Химия, 1968. -

215 с.

97. Влияние типа вулканизующей системы на поведение пластификаторов в резинах / A.A. Донцов, Т.В. Литвинова, Т.С. Ходош и др. (всего 4) // Каучук и резина. - 1981. - № 8. - С. 32-35.

98. Воюцкий С.С., Вакула В.Л. Локальная совместимость полимеров и их адгезия друг к другу // Механика полимеров. - 1969. - № 3. - С. 455-459.

99. Кулезнев В.Н., Воюцкий С.С. О «локальной диффузии» и «сегментальной растворимости» полимеров // Коллоид, журн. - 1973. - Т. 35, № 1.-С. 40-43.

100. Воюцкий С.С., Каменский А.Н., Фодинам Н.М. Прямые доказательства само- и взаимодиффузии при образовании адгезионной связи между полимерами // Механика полимеров. - 1966. - № 3. - С. 446-452.

101. By С. Межфазная энергия, структура поверхностей и адгезия между полимерами // Полимерные смеси / Под ред. Д.Пола и С.Ньюмена. М.: Мир, 1981. - Т. 1. - С. 282-330.

102. Gaines G.L. On the surfase morfologi of block copolimers // Makromolecules. - 1981. - V. 14, № 14. - P. 208.

103. Radke R., Böttcher E.// Gummi-Asbest-kunststoffe.-1977.-V.30.-№8.-P.498-504.

104. Затеев B.C., Звонкова А.П. Влияние СКЭП на озоностойкость и другие свойства резин из СКН // Производство шин, РТИ и АТИ. - 1974. - № 11.-С. 1-3.

105. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике. - Л.: Госхимиздат, 1963. - 637 с.

106. Рузинов Л.П. Статистические методы оптимизации химико-технологических процессов. - М.: Химия, 1972. - 199 с.

107. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров / Под ред. В.В. Коршака. -М.: Мир, 1983.-382 с.

108. ГОСТ 269-66. Резина. Общие требования к проведению физико-механических испытаний.

109. Рот Г.-К., Келлер Ф., Шнайдер X. Радиспектроскопия полимеров. -М.: Мир, 1987.-380 с.

110. Слоним И.Я., Любимов Я.Н. Ядерный магнитный резонанс в полимерах. - М.: Химия, 1966. - 339 с.

111. Современные физические методы исследования полимеров / Под ред. Г.Л. Слонимского. -М.: Химия, 1974. - 102 с.

112. Hadwud HJ. Charakterisation of diene polumers by NBR // Rabber Chem.Technol. - 1982. - V. 55, № 3. - P. 763-808.

113. Mochel V.D., Johnston B.L. Monomer seguence distrubution in butadiene styrene copolumers // Rabber Chem. Technol. - 1970. - V. 43, № 5. - P. 1138-1153.

114. Инфракрасная спектроскопия полимеров /Р. Данц, И. Дехант, В. Каммер и др. (всего 4) - М.: Химия, 1976. - 472 с.

115. Исакова H.A., Фихтенгольц B.C., Красикова В.М. Методы исследования состава эластомеров. - JI.: Химия, 1974. - 102 с.

116. Перепечко И.И. Акустические методы исследования полимеров. -М.: Химия, 1973.-451 с.

117. Kato К. Osmium tetroxide fixation of rubber loctices // J.Polym.Sci. -1966.-V. B4,№ 1.-P. 35-38.

118. Kato K. The osmium tetroxide prozedure for light electron microscopy of ABC plastics // Polm. Eng. and Sei. - 1967. - V. 7, № 1. - P. 38-39.

119. Рузинов Л.П. Статистические методы оптимизации химико-технологических процессов. -М.: Химия, 1972. - 199 с.

120. Грачев Ю.П. Математические методы планирования экспериментов. -М.: Пищ.пром-сть, 1979. - 200 с.

121. Дьяконов В.П. Система MathCAD: Справочник. - М.: Радио и связь, 1993,- 128 с.

122. Очков В.Ф. MathCAD 6.0 для студентов и инженеров. - М.: ТОО фирма «Компьютер пресс», 1996. - 238 с.

123. MATHCAD 6.0 PLUS. Финансовые, инженерные и научные расчеты в среде Windows 95. - М.: Инф.-изд. дом «Филинъ», 1997. - 712 с.

124. Ядреев Ф.И., Васильева Т.В., Титов А.П. Сополимеризация бутадиена с нитрилом акриловой кислоты в эмульсии с применением в

качестве эмульгаторов алкилсульфоната, мыла канифоли и их смеси // Пром-сть СК. - 1975. - № 4. - С. 4-7.

125. Подалинский В.В., Федоров Ю.Н., Поддубный И.Я. Строение эластомерного геля и особенности его разрушения при сдвиговых деформациях // Каучук и резина. - 1974. - № 10. - С. 4-8.

126. Botham R.A., This С. The adsorption Behavior of Mixtures of Styrene and Butadiene Polimers // J. of Colloid and Juterface Science. - 1973. - V.450, № 3. -P. 512.

127. Антчак B.K., Щекатурова Т.Ю., Инихов Г.Л. К вопросу о размерах масс и содержании макромолекул в наименьших элементах надмолекулярной структуры // Журнал ВХО им.Д.И.Менделеева. - 1983. - Т. 28, № 6. - С. 114-115.

128. Семенова Л.К., Данковцев В.А., Лысова Г.А. Повышение качества изделий на основе бутадиен-нитрильных каучуков рецептурно-технологическими приемами // Повышение качества продукции и внедрение ресурсосберегающей технологии в резиновой промышленности: Тез.докл. -Ярославль, 1986. - С. 69.

129. Усиление эластомеров / Под ред. Дж. М Крауса. - М.: Химия, 1968.-484 с.

130. Шутилин Ю.Ф., Репин В.П., Шеин B.C. Коллоидно-химические особенности структуры ДССК-65 // Каучук и резина. - 1989. - № 9. - С. 9-11.

131. Corish P.J. Elastomer architecture the relation of elastomer micro- and macrostruckture to compiundproperties.// Plast. and Rubber Materials and Applications.-1980.-V.5.-№3.-P. 109-121.

132. Шутилин Ю.Ф. Современные представления о смесях каучуков: Тематич. обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1986. - 64 с. (Сер. Пром-сть СК.)

133. Кулезнев В.H. Ассоциация макромолекул и ее влияние на взаимную растворимость полимеров // Высокомол.соед. - 1993. - Т. 35 Б, № 8.-С. 1391-1402.

134. О роли коллоидно-химических факторов в создании двухфазных смесей эластомеров / Н.Д. Захаров, Ю.Н. Леденев, В.Н. Кулезнев и др. (всего 4) // Каучук и резина. - 1976. - № 8. - С.15-20.

135. Чиркова Н.В.,Захаров Н.Д.,Орехов C.B. Резиновые смеси на основе комбинации каучуков. М.:ЦНИИТЭнефтехим.-1974.-64С.

136. Усачев C.B., Захаров Н.Д., Ветошкин A.B. Влияние типа каучука дисперсной фазы на деформацию и свойства эластомерных композитов // Каучук и резина. - 1981.-№ 7. - С. 11-13.

137. Резниковский М.М., Лукомская А.И. Механические испытания каучука и резины. - М.: Химия, 1968. - 500 с.

138. Бергштейн Л.А. Лабораторный практикум по технологии резины. -М.: Химия, 1978.-224 с.

139. Нильсен Л.Е. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. - М.: Химия, 1973. - 294 с.

140. Постников B.C. Внутреннее трение в металлах. - М.: Металлургия, 1967. -451 с.

141. А. с. 1293654 СССР, МКИ4 G 01N33/44. Способ определения структурной однородности бутадиенстирольных и бутадиен-нитрильных каучуков / Ю.Ф.Шутилин, В.А.Данковцев, С.С.Никулин и др. (СССР). № 3851454/05. Заявлено 04.02.85. Опубл. 28.02.87. Бюл. -№ 8.

142. А. с. № 17410070 (СССР) Способ определения структурной однородности бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков./ Данковцев В.А., Туторский H.A., Шутилин Ю.Ф. и др.// Опубл.в БИ.-1992.-№ 22.

143. Шеин B.C., Шутилин Ю.Ф., Гриб А.П. Основные процессы переработки эластомеров.-Л.: Химия.-1987.-2 ЮС.

144. Краус Дж., Чилдерс К., Грювер Дж. Динамические свойства и температуры стеклования статистических сополимеров и блоксополимеров бктадиена со стиролом // Физическая химия полимеров за рубежом / Под ред. Э. А. Роговина., А.Я. Малкина. -М.: Мир, 1979. - С. 220-235.

145. Стереорегулярные каучуки / Под ред. У.Солтмена. - М: Мир, 1982.-289 с.

146. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. - М.: Химия. - 1977. - 196 с.

147. Технологические свойства смесей СКН-26М с техническим углеродом / A.A. Донцов, И.В. Кришталь, В.Ф. Тамаркин и др. (всего 4) // Каучук и резина,- 1987,- № 2,- С. 14-16.

148. Данковцев В. А., Шеин B.C., Репин В.П. Распределение технического углерода в бутадиен-нитрильном каучуке // II Всесоюзная конференция Каучуки эмульсионной полимеризации общего назначения. Синтез, модификация, качество: Тез. докл.- Воронеж, 1988 - С.47.

149. О частичной замене сложноэфирных пластификаторов на нефтяные масла в рецептурах резин на основе БНК / Е.С. Афанасьев, В.А. Данковцев, Ю.Ф. Шутилин и др. (всего 4) // Каучук и резина - 1989 - № 2-

С. 26-28.

150. О роли коллоидно-химических факторов в создании двухфазных смесей эластомеров / Н.Д. Захаров, Ю.Н. Леденев, В.Н. Кулезнев и др. (всего 4) // Каучук и резина,- 1976,- № 8,- С. 15-20.

151. Новый пластификатор МП-604 для морозостойких резин / Б.В. Воронцов, Т.В. Литвинова, М.Л. Мунд и др. (всего 4) // Каучук и резина. -1987. -№ 11.-С. 24-27.

152. Данковцев В.А., Лысова Г.А., Семенова Л.К. Повышение

качества изделий на основе бутадиен-нитрильных каучуков рецептурно-технологическими приемами // Всесоюз. конф. Повышение качества продукции и внедрение ресурсосберегающей технологии в резиновой промышленности: Тез. докл./ ЯПИ. - Ярославль, 1986. - С. 69.

153. Использование кубового остатка ректификации этилбензола в резиновых смесях / В.А. Данковцев, С.С. Никулин, Ю.Ф. Шутилин и др. (всего 4) // Пром-сть CK, шин и РТИ. - 1989. - № 2. - С. 16-18.

154. Репин В.П. Разработка композиционных материалов и резин на основе ДССК и влияние структуры на их свойства: Дис. ... канд. техн. наук / ЯПИ. Ярославль, 1986,- 219 с.

155. Колесников A.A. // Всезоюз. совещ. Пути модификации эластомеров с целью повышения качества резиновых изделий и эффективности производства: Тез. докл. / Ярославль, 1979. - С. 48-49.

156.Шутилин Ю.Ф., Данковцев В.А. О роли сегментов Куна в формировании границы и структуры смесей // Смеси полимеров: I Всесоюз. конф.: Тез. докл. // Иваново, 1986 - С. 52-53.

157. Липатов Ю.С., Мойся Е.Г., Семенович Г.М. Исследование плотности упаковки макромолекул в граничных слоях полимеров // Высокомол. соед. - 1971. - Т. 19 А, № 1. - С. 125-128.

158. Шутилин Ю.Ф. Некоторые особенности совмещения эластомеров //Высокомол. соед,- 1981,-Т. 23 Б.-№ 10. - С. 780-783.

159. Данковцев В.А., Сербулов Ю.С., Шутилин Ю.Ф., Погорельская В.П. Оптимизация состава композиции на основе смеси БНК и ДССК-45.// II Всес. конф. Каучуки эмульсионной полимеризации общего назначения. Синтез, модификация, качество: Тез. докл.- Воронеж - 1988 - С. 59.

160. Draper N.R. Ridge analysis of Responce Surfaces // Technometrics. -1963,-№4.-P. 183-197.

161. Оптимизация состава композиции для наружных слоев рукавов на основе смеси СКЫ-26 и СКЭПТ-50 / В.А. Данковцев, Ю.С. Сербулов, Ю.Ф Шутилин и др. (всего 4) // Повышение качества и надежности резинотканевых и резино-металлических композиционных материалов и изделий на их основе: Тез. докл. Всесоюз. науч.-техн. конф./ Днепропетровск.-1988.-С.91.

162. A.c. № 17410070 (СССР) Способ определения структурной однородности бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков./ Данковцев В.А., Туторский И.А., Шутилин Ю.Ф. и др.// Опубл.в БИ- 1992-№22.

163. Данковцев В.А., Шеин B.C., Репин В.П. Распределение технического углерода в бутадиен-нитрильном каучуке // II Всесоюзная конференция Каучуки эмульсионной полимеризации общего назначения. Синтез, модификация, качество: Тез. докл.- Воронеж, 1988. - С. 47.

164. Использование кубового остатка ректификации этилбензола в резиновых смесях / В.А.Данковцев, С.С. Никулин, Ю.Ф. Шутилин и др. (всего 4) // Пром-сть CK, шин и РТИ. - 1989. - № 2. - С. 16-18.

165. О некоторых факторах, влияющих на композиционную неоднородность бутадиен-нитрильных каучуков / O.A. Зеленева , О.В. Сигов , Г.С. Тихомиров и др. (всего 6) // II Всесоюз. конф. Каучуки эмульсионной полимеризации общего назначения. Синтез, модификация, качество: Тез. докл. / ЦНИИТЭнефтехим.- Воронеж, 1988,- С. 11.

166. Влияние типа эмульгатора на композиционную неоднородность бутадиен-нитрильного каучука СКН-18 / O.A. Зеленева, О.В. Сигов, Г.С. Тихомиров и др. (всего 6) // Деп. ВИНИТИ, № 1НХ-88.

167. Бутадиен-нитрильные каучуки повышенной композиционной однородности // O.A. Зеленева , О.В. Сигов , Г.С. Тихомиров и др. (всего 4) // II Всесоюз. конф. Каучуки эмульсионной полимеризации общего назначения.

Синтез, модификация, качество: Тез. докл. / ЦНИИТЭнефтехим - Воронеж, 1988,-С. 55-56.

168. Затеев B.C. // Всезоюз. совещ. Пути модификации эластомеров с целью повышения качества резиновых изделий и эффективности производства: Тез. докл. / Ярославль, 1979. - С. 48-49.

169. Затеев B.C., Звонкова А.П. // Производство шин, РТИ и АТИ. -1974, № И.-С. 1-3.

170. Ханин С.Е. // Каучук и резина. - 1978, № 9. - С. 22-24