Динамический термоэластопласт на основе бутадиен-нитрильного каучука и полипропилена, модифицированный слоистым силикатом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Нигматуллина, Алина Ильдусовна

• Нигматуллина, Алина Ильдусовна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Нигматуллина, Алина Ильдусовна

ВВЕДЕНИЕ.:.

ГЛАВА 1. ЛИТЕР АТУРНЫЙ ОБЗОР;.П

1.1 Типы термоэластопластичньш материалов.

1.2 Получение ДТЭП.

1.3 Структура и морфология ДТЭП.

1.4 Нанокомпозиты.

1.4.1 История развития полимерных нанокомпозитов. Современное состояние, основные тенденции развития мирового и российского рынка нанотехнологий и нанокомпозитных материалов.

1.4.2 Слоисто-силикатные наполнители композиционных материалов.^.

1.4.3 Нанонаполнители композиционных материалов:.

1.4.4 Особенности структуры и свойств монтмориллонита.

1.4.5 Модификация монтмориллонита.

1.4.6 Типы и классификация нанокомпозиционных материалов.

1.4.7 Методы получения нанокомпозитов.

1.4.8 Полимерные нанокомпозиты со слоистыми силикатами.

1.5 Распределение наполнителя между полимерными фазами в смеси полимеров.

1.6 Краткие выводы и постановка задачи.

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Характеристики исходных веществ.

2 .2 Подготовка исходных веществ.

2.2.1 Методика модификации глины.

2.2.2 Модификация полипропилена органоглиной.

2.2.3 Приготовление ДТЭП с использованием модифицированных глин.

2.2 .4 Экструдирование композиций.

2:3 Методы исследования.

2.3 :1'Дисперсионный анализ

2.3.2 Определение молекулярной массы каучуков методом гель-проникающей хроматографией.

2.3.3 Расчетный и экспериментальный метод определения параметров растворимости полимеров:.

2.3.4 Рентгеноструктурный анализ.

2.3.5 Дифференциально-сканирующая калориметрия и термогравиметрический анализ.

2.3.6 Сканирующая электронная микроскопия.

2.4: Физико-механические испытания композитов.80*

2.4.1 Оценка упруго-прочностных характеристик композитов:.

2.4.2 Оценка упруго-гистерезисных характеристик композитов.

2.4.3 Определение реологических свойств расплавов композитов.

2.4.4 Определение степени набухания ДТЭП в жидкостях.

2.4.5 Определение стойкости ДТЭП к набуханию в жидкостях.

2.4.6 Определение степени набухания глин.

ГЛАВА 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Совместимость полипропилена с бутадиен-нитрильными каучуками и оценка их адгезионных свойств.

3.2 Оценка совместимости частиц органоглины с компонентами ДТЭП.

3.3 Расчет сил, возникающих при диспергирующем смешении наполнителя со смесью полипропилена и бутадиен-нитрильного каучука.100>

3.4 Изучение комплекса структзфньгх и эксплуатационньгх свойств композитов на основе ДТЭП и модифицированных, глин.Ю

3.4.1 Характеристика наполнителей.

3.4.2 Деформационно-прочностные характеристики.Ю

3.4.3 Изучение элементного;состава ДТЭП«и основных его компонентов.

3.4.4 Структура дисперсно-наполненных ДТЭП.

3.4.5 Определение параметров структуры композитов на основе полипропилена, бутадиен-нитрильного каучука и монтмориллонита.

3.4.6 Термостойкость и огнестойкость.

3.4.7 Маслобензостойкость.

3.4.8 Упруго-гистерезисные свойства.

3.4.9 Реологические свойства.

3.5 Прогнозирование предельных характеристик наполненного монтмориллонитом ДТЭП.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Динамический термоэластопласт на основе бутадиен-нитрильного каучука и полипропилена, модифицированный слоистым силикатом»

Актуальность темы В последние годы за рубежом интенсивно развивается производство и применение динамических термоэластопластов (ДТЭП), сочетающих свойства вулканизованных каучуков при эксплуатации и термоэластопластов в процессе переработки. Изменением соотношения каучуков и термопластов, используемых для изготовления ДТЭП, можно добиться в изделиях из них нужных показателей в диапазоне от резины до пластмассы. На протяжение ряда лет развитие сырьевой базы производства композиционных изделий в ведущих странах мира имеет тенденцию к непрерывному росту потребления термоэластопластичных материалов. Основная причина такого роста заключается в том, что применение ДТЭП дает возможность создания полностью автоматизированного процесса производства, сокращение расходов энергозатрат, утилизации отходов, а также возможность многократной переработки материала без ухудшения свойств, что обеспечивает значительное снижение стоимости готовой продукции [1,2].

В настоящее время более 20% потребления эластомерных материалов за рубежом в автомобильной промышленности приходится на изделия из термоэластопластов динамической вулканизации. Всемирно известные корпорации Мерседес-Бенц, БМВ, Крайслер, Мицубиси, Нисан, Пежо, Рено, АвтоВАЗ активно применяют изделия из ДТЭП [3].

ДТЭП широко используются в следующих областях [4, 5]: в автомобильной промышленности (бамперы, панели приборов, коврики-поддоны, облицовка кузова, колпачки для системы управления, уплотнения для тяг, окон, дверей, капота, багажника, детали амортизаторов вибрации и шума, гибкие патрубки в системе двигателя, специальные уплотнения вращающихся валов, детали системы зажигания, различные детали интерьера, подкапотные детали и др.); в строительстве (гибкие кровли, уплотнители, асфальт); в производстве различных резинотехнических изделий (рукава, шланги-» другие формовые и неформовые изделия);:

-- в производстве кабелей и деталей элекгроириборов; в производстве обуви, (подошвы, материалы верха обуви), создание бытовой и других видов -техники и товаров народного потребления.

Новым и потенциально емким направлением использования? ДТЭП является создание искусственных кож на тканевой основе с лицевым покрытием из этих полимерных композиций для облицовки сидений в салонах автомобилей. Их преимущество, по сравнению с используемыми в настоящее время в больших объемах материалами с ПВХ покрытием, состоит в сохранении всего привлекательного комплекса их свойств и в области низких температур; большой износоустойчивости, сохранении фактуры, поверхности:; в течение длительного времени, меньшей? склонности к помутнению и потускнению т.п.

Благодаря своей относительной низкой стоимости и достаточно высоким эксплуатационным характеристикам ДТЭП являются одним из перспективных классов полимерных композиционных материалов. Объем производства термопластических эластомеров (ТПЭ) в мире в настоящее время составляет около 3 млн т/год [6].

Повышенным спросом пользуются ДТЭП на основе смеси полиолефи-нов с олефиновыми или диеновыми каучуками. К недостаткам этих полимерных материалов относится низкая маслобензостойкость, что существенно ограничивает область их применения. Наиболее распространенный ДТЭП с повышенной маслобензостойкостью изготавливают на основе смеси полипропилена(ГШ) с бутадиен-нитрильным каучуком (БНКС), что обусловлено доступностью компонентов и их высокой стойкостью к углеводородам. Однако при смешении полярной эластомерной фазы и неполярной термопластичной фазы имеет место плохая совместимость полимеров, вследствие чего композиционный материал имеет невысокие деформационно-прочностные характеристики. Кроме того, в последнее время ко всем композиционным материалам предъявляются новые дополнительные требования^ связанные с термоогнестойкостью.

Структурой композиционного материала на основе несовместимых полимеров можно управлять, вводя* в композицию специальные наполнители и изменяя технологию смешения. Таким образом, в направленном^ выборе полимеров и наполнителя, создании оптимальных технологических режимов кроются пути улучшения эксплуатационных свойств ДТЭП на основе каучука (БНКС) и полипропилена (ГШ).

В последние годы интенсивно растет число работ, посвященных получению и исследованию полимерных нанокомпозитов, содержащих в качестве наполнителя наночастицы слоистых силикатов, что связано с их способностью в определенных условиях расслаиваться- в полимерной^ матрице на отдельные пластины, образуя органо-неорганический композит [7 - 14]. Причем, многие показатели физико-механических свойств различных полимеров могут быть существенно улучшены введением небольшого (обычно менее 5% по объему) количества наночастиц слоистого силиката. Важным также является повышение термостабильности и диффузионной устойчивости полимерных композитов к действию агрессивных жидкостей по сравнению с чистым полимером.

В связи с вышеизложенным целью настоящей работы явилась разработка ДТЭП на основе бутадиен-нитрильного каучука (БНКС) и полипропилена (1Ш) с улучшенным комплексом свойств за счет введения в композицию нанонаполнителя — модифицированного слоистого силиката многофункционального назначения.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- определение влияния, содержания акрилонитрила в-БНКС на совместимость и адгезионные свойства системы ПП-БНКС;

- оценка совместимости модифицированного слоистого силиката с компонентами ДТЭП;

- исследование влияния технологии введения модифицированного слоистого силиката на структуру и свойства ДТЭП;

- разработка оптимальной рецептуры и технологии получения ДТЭП, модифицированного слоистым силикатом.

Научная новизна работы Впервые получен нанокомпозит на основе смеси полимеров бутадиен-нитрильного каучука (БНКС-18) и полипропилена (lili) с применением модифицированных наноглин путем предварительного смешения в расплаве каучука и модифицированного слоистого силиката с последующим смешением с полипропиленом. На основании рассчитанных и экспериментально определенных параметров растворимости, полярностей, термодинамических и энергетических параметров взаимодействия, оценена совместимость компонентов полимерной* фазы ДТЭП (1111 и БНКС) и их совместимость с модифицированными глинами — слоистыми силикатами. Это позволило обосновать выбор компонентов и найти оптимальные условия приготовления ДТЭП.

Практическая ценность работы Найдена добавка - модифицированный нанонаполнитель, который позволяет повысить совместимость между 1111 и БНКС и улучшить потребительские свойства ДТЭП на основе этих полимеров. Разработан масло-бензо-термостойкий ДТЭП, который не уступает по свойствам зарубежным аналогам.

Реализация и внедрение результатов работы

В ЗАО «Кварт» выпущена опытно-промышленная партия наномодифи-цированнного ДТЭП в количестве 1000 кг. Проведенные расширенные физико-механические и эксплуатационные испытания показали, что ДТЭП, модифицированный ММТ Cloisite 15А превосходит по свойствам ^модифицированный аналог и рекомендуется к внедрению в производство.

Апробация работы Результаты работы докладывались на следующих научных конференциях: 24-й Международной научно-практической конференции «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технология» Москва, 2008 г., 12-й (2008 г.) и 13-й (2009 г.) Международных конференциях молодых ученых «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС», Казань, 4-й Всероссийской научной конференции «Физикохимия процессов переработки полимеров», Иваново, 2009 г., 2-й Всесоюзной научно-практической конференции «Каучук и резина 2010» Москва, 2010 г., 5-й Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры — 2010», Москва, 2010 г, Международном симпозиуме «Наноматериалы для защиты промышленных и подземных конструкций», Усть-Каменогорск, Казахстан, 2010 г., Международной научной конференции «Современные наукоемкие технологии», Израиль, 2010 г.

Публикации По материалам диссертации опубликованы 8 статей, в т.ч. 6 по перечню ВАК, 10 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации Работа изложена на 174 страницах, содержит 47 рисунков и 37 таблиц, перечень литературы из 173 ссылок и состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов, списка используемых источников и приложения.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Нигматуллина, Алина Ильдусовна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые получены нанокомпознционные материалы на основе динамически вулканизованных термоэластопластов, состоящих из полипропилена, бутадиен-нитрильного каучука и нанонаполнителя монтмориллонита Cloisite 15А (США) и монтмориллонитовой глины Березовского месторождения республика Татарстан, модифицированной ДАХ и Катамином АБ.

2. Изучена совместимость полипропилена и бутадиен-нитрильных кау-чуков и проведена оценка их совместимости с модифицированными слоистыми силикатами отечественного и зарубежного производства. Установлено, что наилучшим сродством к наполнителю, а следовательно способностью интеркалироваться в межслоевое пространство органоглины и эксфолииро-ваться, обладает бутадиен-нитрильный каучук БНКС-18, что было подтверждено методом рентгеноструктурного анализа.

3. Определен порядок введения монтмориллонита в компоненты смеси полимеров, а именно, наилучшие свойства композиционного материала достигаются при введении нанонаполнителя в каучук.

4. На основании реологических исследований установлено, что введение 1-7 мас.ч. модифицированного монтмориллонита в расплав смеси полио-лефина и эластомера не приводит к повышению вязкости расплава ДТЭП и не усложняет процесс переработки нанокомпозитов в изделие.

5. Разработанные композиты, содержащие 1-3 мас.ч. ММТ Cloisite 15А и 3-5 мас.ч. монтмориллонитов Березовского месторождения характеризуются в сравнении с ненаполненным ДТЭП существенным улучшением комплекса свойств, а именно: а) увеличиваются деформационно-прочностные характеристики: модуль упругости — в 1,25-2,1 раза; прочность при разрыве - в 1,1 раза; относительное удлинение при разрыве - в 1,16-1,47 раза; б) повышается термостабильность:

- на 40-80°С увеличивается температура начала деструкции; на 10-25% уменьшается потеря массы; в) снижается скорость горения материала на 10-30%; г) возрастает маслобензостойкость на 35-40%.

6. Выпущена опытная партия разработанного материала, который успешно прошел лабораторные испытания.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Нигматуллина, Алина Ильдусовна, 2010 год

1. Вольфсон С.И. Динамически вулканизованные термоэластопласты: получение, переработка, свойства/ С.И.Вольфсон// — М.: Наука, 2004. 170с.

2. Термоэластопласты /Под ред. В.В.Моисеева. М.: Химия, 1979. 440с.

3. Яруллин Р.С. Обзор мирового и отечественного рынка термоэластопла-стов/ Р.С. Яруллин// The Chemical Journal, 2003, № 1, с. 46-47.

4. Яворский Ю. Резина в автомобилях/ Ю. Яворский, пер. с пол. А.М.Спички// Л.: Машиностроение, 1980. - 360с.

5. Мотовилин Г.В. Автомобильные материалы: Справочник/ Г.В. Мото-вилин// М., Транспорт, 1989.-464с.

6. Polymer-clay nanocomposites/Ed. by T.J.Pinnavaia and G.W.Beall. Chichester, New York: John Willey &Sons, 2001. 349 p.

7. Polymer nanocomposites: synthesis, characterization, and modeling/ Ed. by R.Krishnamoorti and R. A.Vaia.-Washington: American Chemical Society, 2001. 242 p.

8. Utrachki L. E."Clay-Containing Polymeric Nanocomposites", Monograph to be published by Rapra in 2004. 600p.

9. Alexandre M. and Dubois Ph. Polymer-layered silicate nanocomposites: preparation, properties, and uses of a new class of materials// Mater. Sci.Eng. 2000. Vol.28. P.l-63.

10. Микитаев A.K. Нанокомпозитные полимерные материалы на основе органоглин/ А.К. Микитаев, А.А. Каладжян, О.Б. Леднев, MLA МикитаевУ Пластические массы, 2004г., № 12, с.45-50.

11. Ломакин- С.М. Полимерные нанокомпозиты пониженной горючести на основе слоистых силикатов/ С.М. Ломакин, Г.С. Заиков// Высокомолекулярные соединения, серия Б, 2005, т. 47, № 1, с. 104-120.

12. Микитаев А.К. Нанокомпозитные полимерные материалы на основе органоглин с повышенной огнестойкостью/ А.К. Микитаев, А.А. Каладжян, О.Б. Леднев и др.// Пластические массы, 2005, № 4, с. 36 —43.

13. Вострякова И.В. Свойства и применение термоэластопластов: Темат. обзор/ И.В. Вострякова, Ф.А. Галил-Оглы//М.: ЦНИИнефтехим, 1979, 50 с.

14. Ношей Мак-Графт Дж. Блок' сополимеры/ Дж. Ношей Мак-Графт, пер. с англ. под ред. Ю.К. Годовского// -М*.: Мир, 1980. 480с.

15. Синтез и свойства блок-сополимеров. Киев: Наук, думка, 1983,138с.

16. Кресге Э. Смеси полимеров со свойствами термоэластопластов. Полимерные смеси/ Э. Кресге, под. ред. Д.С. Пола, С. Ньюмена; пер. с англ. под ред. Ю.К. Годовского// -М.: Мир, 1981, т.2, с. 312-338.

17. Канаузова А.А. Получение термопластичных резин методом динамической вулканизации и их свойства: Тем. Обзор./ А.А. Канаузова, М.А. Юмашев, А.А. Донцов //-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985, 64 с.

18. Coran A., Patel R. Rubber-thermoplastic compositions. Pt 6. The swelling Rubber-plastic compositions influiqs//Rubber Chem. And Technol. 1980. Vol. 56, N4, p. 1063-1077/

19. Bassewith K., Vedden K. Elastomer-Polyolefin Blends neuere erkenntnisse uber der Zusammenhang Zwischen Phasenaufbau und anwendungs technischen Eigenschuffen// Kautsch. und Gummi. and Kunstst. 1985. Vol. 56, N 1. S. 42-52.

20. Кулезнев-B.Hi Смеси полимеров/ В.Н. Кулезнев// М.: Химия, 19801 -304с.

21. Заикин А.Е. Исследование условий повышения межфазного взаимодействия в гетерогенных смесях полимеров при их наполнении/ А.Е. Заикин, М.Ф. Галиханов, В.П. Архиреев// Механика композиционных материалов и конструкций, 1988, т. 4, № 3, с. 55-61.

22. Заикин А.Е. Основы создания полимерных композиционных материалов/ А.Е. Заикин, М.Ф. Галиханов// Казань: Казанский государственный технологический университет. 2001. 137с.

23. Вольфсон С.И. Пути улучшения физико-механических характеристик динамически вулканизированных термоэластопластов/ С.И. Вольфсон, P.C. Яруллин, Р.К. Сабиров/ Каучук и резина, 2005, № 6, с 22-25.

24. Сагдеева Э.Г. Получение динамического термоэластопласта на основе бутадиен-нитрильных каучуков и полиолефинов с использованием модифицированного технического углерода. Автореферат дисс. уч. ст. канд. техн. наук КГТУ им. С.М. Кирова, 2003 г., 16с.

25. Bower С.А. // Iowa Agricultural Experiment Station Research Bull. 1949. V. 362.P.39.

26. У сков И. А. Наполненные полимеры 1. Наполнение полиметил ме-такрилата аминированным бентонитом, вводимым непосредственно в мономер/ И.А. Усков // Высокомолекулярные соединения, 1960, т.2. № 6, с.200-204.

27. Blumstein А. // Bull.Chem. Soc. 1961. №6. P. 899-905.

28. Greenland DJ. // J.Coll. Sei. 1963; V.18. P.647.

29. Tanihara К., Nakagawa M. // Nippon Kagaku Kaishu. 1975. V.5.P:782.

30. Usuki A., Kawasumi M., Kojima Y., Okada A., Fukushima Y., Kurauchi Т., Kamigaito O. // Swelling behavior of montmorillonite cation exchanged for v-amine acid by caprolactam. J. Mater.Res. - 1993. -V.8. -№6. -P.l 174 -1178.

31. Usuki A., Kojima Y., Kawasumi M., Okada A., Fukushima Y., Kurauchi Т., Kamigaito O. // Synthesis of nylon 6 - clay hybrid. J. Mater.Res. - 1993. V.8. -№6.-P.l 179-1183.

32. KojimaY., Usuki A., Kawasumi'M., Okada A., Kurauchi T. and Kamigaito O. // Sorption of water in nylon6-clay hybrid. J.Appl. Polymer Sei. 1993. Vol.49. P. 1259-1264.

33. Patent №2531396 US, МПК C08K 9/04 Elastomer reinforced with a modified clay/ CaRTER L.W., et al., 28.11.1950 r.

34. Patent №3084117 US, МПК C08K 9/04 Organoclay polyolefin compositions/ NaHIN P.G. et al, 02.04.1963 r.

35. Патент 10998 Япония, 1976 г.

36. Patent №4739007 US, МПК C08L 11/т Composite material- and process manufacturing same/ Okada A., et al, 19.04.1988 r.

37. Patent №5747560 US, МПК C08K 9/04 Melt process formation of polymer nanocomposite of exfoliated layered material/ Christian R., et al, 05.05.1998r.

38. Zilg C., Reichert P., Engelhardt Т., Muelhapaut R. "Plastic and Rubber Nanocomposites based upon Layered Silicates", Kunstoffe Plast Europe, 2000, P. 65-67.

39. Ray S.S., Okamoto M. "Polymer / layered silicate nanocomposites:a review from preparation to processing",Prog.Polym.Sci., 2003.V 28 P 1539-1641.

40. Уайтсайдс, Джордж. Нанотехнология в ближайшем десятилетии: Прогноз направления исследований / Джордж Уайтсайдс; Под ред. М.К.Роко и др.; пер. с англ. A.B. Хачаяна под ред. Андриевского// М: Мир. 2002. — 292с.

41. Ляшенко B.Hi Большая книга о малом наномире: Монография/

42. B.И. Ляшенко, И.В.Жихарев, К.В. Павлов, Т.Ф. Бережная// Луганск: Альма-матер, 2008.- 531с.

43. Алфимов G.M: Развитие в России5 работ в области нанотехнологий/

44. C.М. Алфимов,- В.А. Быков и др. // Микросистемная техника, 2002; № 8,2-8с.

45. Головин Ю.И. /Ю.И. Головин //Введение в нанотехнологию. М.: Машиностроение, 2007. - 496с.

46. Гусев А.И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии/ А.И. Гусев// М:: Физматлит, 2005. - 410 с.

47. Андриевский P.A. Наноструктурные материалы: учеб. пособие для студ. вузов/ P.A. Андриевский// М.: Академия. 2005. - 178 с.

48. Андриевский P.A. Наноматериалы: концепция и современные проблемы / P.A. Андриевский// Российский химический журнал, 2002, т.46, 56с.

49. Theng K.G. Formation- and properties of clay-polymer complexes. Elsevier, Amsterdam. 1979, P.362.

50. Помогайло А.Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпози-ты/ А.Д. Помогайло //Успехи химии, 2000, т.69,№1, с.69-89.

51. Патент 2305689 РФ, МПК С 08 L 23/22 Эластомерная композиция /Джонс Гленн Э., Трейси Дональд, C.J. Эдделл, X. Уолтер //Бюл. Изобретения 2007. №25, опубл. 10.09.07.

52. Патент 2325411 РФ, МПК C08L 23/00 Способ получения полиоле-финовых нанокомпозитов/ Роузентал Джей С., Волкович Майкл Д., // Бюл. Изобретения 2008. № 15, опубл.27.05.08.

53. Rothon R1 N. Mineral Fillers Thermoplastics: Filler Manufacture and Characterization Advanced^in Polymer Science. 1999. V. 139. P. 69-107.

54. Тарасевич Ю.И1 Строение и химия поверхности слоистых силикатов/ Ю.И. Тарасевич// Киев: Наукова думка, 1988. — 246с.

55. Мак-Юан Д.М.К. Монтмориллонитовые минералы: Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов/ Д.М.К. Мак-Юан, под ред. Г.Брауна// М.: Мир, 1965- 599с.

56. Synthesis of Porous Materials, Zeolites, Clays and Nanostructures. (Eds M.L.Occelli, H.Kessler). Marcel Dekker, New York, 1997.

57. Jacobson A.J., Whittingham M.S. Intercalation Chemistry. Academic Press, New York, 1982.

58. Грим P.E.;Минералогия глин/ P.E. Грим// — M.: Изд-во иностранной, литературы. 1959.-433 с.

59. Merlin F., Lombois Н., Joly S. Lequeux N., Halary J.- L. and H. van Damme. Cementpolymer and clay-polymer nano- and meso-composites: spotting the difference Journal of Material Chemistry. 2002 V. 12 P. 3308-3315.

60. Patent № 4241112 US, 1980.

61. Lee H.-S., Fasulo P.D., Rodgers W.R., Paul D.R.TPO based nanocompo-sites. Part 1, Morphology and mechanical properties// Polymer.2005. V46. N.25. P.l 1673-11689.

62. Данные фирмы Southern Clay Products (www.nanoclav.com.)

63. Михайлин Ю.А. Полимерные нанокомпозиционные материалы/ Ю.А. Михайлин // Полимерные материалы, 2009, №8, с.33-35.

64. Харрис П. Углеродные нанотрубки и родственные структуры. Новые материалы XXI века/ П. Харрис; пер. с англ. под ред. и с доп. Л.А. Черноза-тонского// М. Техносфера. 2003. — 336 с.

65. Суздалев И.П. Нанотехнология. Физико- химия нанокластеров; наноструктуры и наноматериалов/ И.П. Суздалев// М.: Комкнига. 2006. — 395с.4

66. Третьяков Ю.Д. Дендриты, фракталы и материалы / Ю.Д. Третьяков // Соросовский образовательный журнал, 1998, №11, с.96-102.

67. Куковский E.F. Превращения; слоистых силикатов/ Е.Г. Куковский// Киев: Наукова думка, 1973.-256 с.

68. Сало Д.П. Высокодисперсные минералы, в фармации и медицине/ Д.П. Сало, Ф.Д. Овчаренко, H.H. Круглицский// Киев: Наукова думка, 1969.

69. Покидько Б.В. Адсорбционное модифицирование слоистых силикатов для получения полимер-силикатных нанокомпозитов. Дис.уч.ст.канд.хим.наук. Московский Химико-Технологический Университет им. М.В. Ломоносова. 2004. 117с.

70. Городнов В.Д. Буровые растворы/ В.Д. Городнов//- М.: Недра, 1998. 206с.

71. Wang Z. and Pinnavaia T.J. Hybrid organic-inorganic nanocomposites: exfoliation of magadiite nanolayered in anelastomeric epoxy polymer, Chem. Mater. 1998.V.10.P1 1820-1826.

72. VariaR. A., Giannelis E.P. // Lattice Model of Polymer Melt Intercalation in organically-Modified Layered Silicates. Macromolecules, 1997. V. 30. P. 79907999.

73. Giannelis E.P. // Polymer layered silicate nanocomposites. Advantages materials, 1996, V. 8, P. 29-35.

74. Kryzewsky M. Nanomatercalates —novel class of materials with promising properties//Synthetic metals.2000.V.109. P.47-54.

75. Kargin V.A., Plate N.A. Polymerization and grafting processes on freshly formed surfaces // Journal of Polymer Science. 1961. Y. 52. P. 155-158.

76. Ни Y., Song L., Хи J., Yang L., Chen Z., Fan W., Synthesis of polyure-thanes/clay intercalated nanocomposites. Colloid Polym Sci. 2001. V.279. P. 819822.

77. Иванюк A.B. Нанокомпозиты полиэтилен/Na' монтмонилорилло-нит, полученные полимеризацией in situ/ A.B. Иванюк, O.A. Адров, В.А. Герасин, М.А. Гусева, H.R. Fisher, Е.М. Антипов// Высокомолекулярные соединения, серия А, 2004, т 46, №11, с 1945-1953.

78. Lincoln DM., Vaia R.A., Wang Z.-G., Hsiao B.S. Secondary structure and elevated temperature crystallite, morphology of nylon-6/layered silicate nanocom-posites //Polymer. 2001. V. 42. P. 1621-1631.

79. Ma J., Xu J., Ren J;-H., Yu Z-Z., Mai Y.-W. A4 new approach to' polymer/ montmorillonite nanocomposites//Polymer.2003.V.44. P. 4619-4624.

80. Lim S.T., Lee G.H., Kim H.B., Ghoi H.J., Jhon M.S. Polymer/organoclay nanocomposites with biodegradable aliphatic polyester and its blends: preparation and characterization // e-Polymers. 2004. N. 026. P. 1-12.

81. Jeon H.S., Rameshwaram J.K., Kim G., Weinkaut D.H. Characterization of polyisoprene-clay nanocomposites prepared by solution blending // Poly-mer.2003.V.44. P. 5749-5758.

82. Fornes T.D., Yoon P.J., Keskkula H., Paul D.R.Nylon-6 nanocomposites: the effect of matrix molecular weight//Polymer. 2001. V. 42. P. 9929-9940.

83. Vaia R.A., Jandt K.D., Kramer E J:, Giannelis E.P. Microstructural Evolution of Melt Intercalated Polymer-Organically Modified Layered Silicates Nanocomposites//Chemistry of Materials. 1996.V.8. P. 2628-2635.

84. Manias E., Touny A., Wu L., Strawhecker K., Lu B., Chung T.C. Poly-propylene/Montmorillonite Nanocomposites. Review of the Synthetic Routes and Materials Properties// Chemistry of Materials. 2001. V. 13. № 10. P. 35163523.

85. Wang K. H., Choi M.H., Koo C.M., Choi Y.S., Chung I.J. Synthesis and characterization of maleated polyethylene/clay nanocomposites. Polymer. 2001. V. 42. P. 9819-9826.

86. Kawasumi M., Hasegawa N., Kato M., Usuki A., Okada A. Preparation and Mechanical Properties of Polypropylene-Clay Hybrids // Macromolecules. 1997. V. 30. P. 6333-6338.

87. Vaia R. A, Giannelis E.P: Lattice Model of Polymer Melt Intercalation in organically Modified Layered Silicates // Macromolecules. 1997. V. 30. № 25. P. 7990-7999.

88. Vaia R. A, Giannelis E.P. Polymer Melt Intercalation in Organically-Modified Layered Silicates. Model Predictions and Experiment // Macromolecules. 1997. V. 30. № 25. P. 8000-8009.

89. Dennis H.R., Hunter D., Chang Di, Kim S., White J. L., Cho J.W., Paul D.R. Effect of melt processing conditions on the extent of exfoliation in organo-clay-based nanocomposites. Polymer 2001. Y. 421. №23. P. 9513-9522.

90. Wang S., Hu Y., Zhongkai Q., Wang Z., Chen Z., Fan W. Preparation and flammability properties of polyethylene/clay nanocomposites by melt intercalation method from Na+ montmorillonite // Materials Letters. 2003. V. 57. P. 2675-2678.

91. Gianelli W., Ferrara G., Camino G., Pellegatti G., Rosenthal^., Trombini R.C. Effect of matrix features on polypropylene layered silicate nanocomposites // Polymer. 2005. V. 46. P. 7037-7046.

92. Zhao C., Feng M., Gong F., Qin H., Yang M. Preparation and Characterization of Plyethelene-Clay Nanocomposites by Using Chlorosilane-Modified Clay // Journal of Applied Polymer Science. 2004. V. 93. P. 676-680.

93. Hussain F., Hojjati M., Okamoto M., Gorga. // Review article: Polymermatrix Nanocomposites, Processing, Manufacturing, and Application: An Overview. Journal of Composite Materials. 2006, V. 40, №17. P. 1511-1575.

94. Борисов В.А. Свойства полимерных нанокомпозитов на основе органомодифицированного Na+ монтмориллонита/ В.А. Борисов, А.Ю. Бе-даноков, А.М. Кармоков и др. // Пластические массы, 2007, № 5, с. 30-33.

95. Yoon P.J., Hunter D.I., Paul D.R. Polycarbonate nanocomposites: Part 2. Dégradation and color formation // Polymer. 2003. V. 44. P. 5341-5354.

96. Зеленкова-Мышкова M. Свойства эпоксидных систем с глиносо-держащими нанокомпозициями/ М. Зеленкова-Мышкова, Ю. Зеленка, В. Шпачек // Механика композиционнах материалов, 2003, т.39, № 2, с. 177-182.

97. Siegel R.W., Chang S.K., Ash B.J., Stone J., Ajayan P.M., Doremus R.W., Schadler L.S. Mechanical Behaviour of Polymer and Ceramic Matrix Nanocomposites // Scripta Materialia. 2001. V. 44. P. 2061-2064.

98. Идиятуллина Г.Х. Получение структуры, свойства нанокомпозита на основе полубутена-1. Дисс. уч.ст. канд. техн.наук. Казанский химико-технологический Университет им. С.М.Кирова. 2007. — 115 с.

99. Герасин В.А. Нанокомпозиты на основе простейших полиоле-финов и слоистых силикатов. Дисс.уч.ст.канд.хим.наук. Институт нефтехимического синтеза им.А.В. Топчиева РАН. 2005. 151 с.

100. Баранников А.А. Особенности структуры и механических свойств нанокомпозитов на основе полипропилена и Na+ -монтмониллонита. Дисс.уч. ст. канд. физ-мат. наук. Московский Педагогический Государственный Университет. 2005. 135с.

101. Гусева МА Структура и физико-механические свойства нанокомпозитов на1 основе неполярного полимера- и слоевого силиката. Дис.уч. ст.канд.физ-мат.наук. Московский Педагогический Государственный Университет. 2005.-135с.

102. Зубова Т.JI. Факторы, влияющие на совместимость полимеров и слоистых силикатов в композитах на их основе. Магистерская Диссертация. Российский химико-технологический университет им. Д.И.Менделеева. 2006. 110с.

103. Нестеренкова А.И. Системы на'основе полипропилена-с улучшенными эксплуатационными и технологическими свойствами1. Дисс. уч. ст. канд. техн. наук. Российский, химико-технологический Университет им. Д.И.Менделеева. 2007. 120с.

104. Цамалашвили Л.А. Разработка нанокомпозиционных материалов на основе полипропилена. Дисс. уч. ст. канд. техн. наук. Институт нефтехимического синтеза им. A.B. Топчиева РАН. 2006. 180с.

105. Шепталин P.A. Нанокомпозиты на основе эластичных пенополиуретанов и органически модифицированных слоистых алюмосиликатов. Дисс. уч. ст. канд. техн. наук. Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, 2005. 122с.

106. Тренисова А.Л. Получение композиционных материалов на основе эпоксидного олигомера и нанонаполнителей. Дисс. уч. ст. канд. техн. наук. 2009. 107с.

107. Меледина Л.А. Новые наполнители и промоторы адгезии для резин, полученные на основе синтетических слоистых силикатов. Дисс. уч. ст. канд. хим. наук. 2006. 166с.

108. Афашагова З.Х. Структура и свойства нанокомпозитов на основе фенилона, содержащих дисперсный нанонаполнитель. Дисс. уч. ст. канд.техн. наук. Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова, 2009. 148с.

109. Патент 2284339 РФ, МПК G08L 23/00 Способ модификации полиолефинов/ O.A. Адамова, А.Н: Рожко, A.C. Юруш, И.В. Комолов// Бюл. Изобретения 2006. № 27, опубл. 27.09.06.

110. Патент 2276167 РФ, МПК C08L 23/16 Термопластичная эласто-мерная композиция и способ ее получения/ С.В. Наумов, Д. Панкратов, Г.М. Тросман, А.Г. Иванов //Бюл. Изобретения 2006. № 13, опубл. 10.05.06.

111. Патент 2312872 РФ, МПК C08L 3/20 Способ получения термопластичной резины/ P.C. Бикмуллин, В.А. Быков, А.Е. Заикин /Бюл. изобретения 2007. №35, опубл. 20.12.07.

112. Патент 2269549 РФ, МПК C08L 9/02 Термопластичная эластомерная композиция/ P.P. Чанышев, Д.В. Селезнев, Ф.Т\ Гилимьянов// Бюл. изобретения 2006. № 4, опубл. 10.02.06.

113. Иванюков Д.В. Полипропилен (свойства и применение)/ Д.В. Ива-нюков, М. JI. Фридман// М.: Химия. 1974 г. - 272с.

114. Андрианова Г.П. Физикохимия полиолефинов/ Г.П.' Андрианова// — М.: Химия, 1974. -240с.

115. Горбунова И.Ю. Модификация кристаллизующихся полимеров/ И.Ю. Горбунова, М.Л. Кербер// Пластические массы. 2000, № 9, с. 7-11.

116. Gorrasi G.,Tortora М., Vittoria V., Kaempfer D., Mulhaupt R.Transport properties of organic vapors in nanocomposites of organophilic layered silicate and syndiotactic polypropylene/ZPolymer. 2003. Vol. 44. P.3679-3685.

117. Михайлин Ю.А. Полимерные нанокомпозиционные материалы/ Ю.А. Михайлин// Полимерные материалы — 2009, №7, с. 10-13.

118. Туторский И.А. Эластомерные нанокомпозиты со слоистыми силикатами. 1 Структура слоистых силикатов, строение и получения нано-композитов/ И.А. Туторский, Б.В. Покидько// Каучук и резина, 2004, № 5, с. 23-30.

119. Туторский И.А. Эластомерные нанокомпозиты со слоистыми силикатами. 2 Структура слоистых силикатов, строение и получения нано-композитов/ И.А. Туторский, Б.В. Покидько // Каучук и резина, 2004, №, с.33-36.

120. Туторский И.А. Термостойкие нанокомпозиты со слоистыми силикатами на основе бутадиен-нитрильного каучука/ И.А. Туторский, В. С. Альтзицер, Б.В. Покидько // Каучук и резина, 2007, № 2, с. 16-18.

121. Усиление эластомеров / Под ред. Крауса Дж, перевод с английского Вакула B.JL, Анфилова Б.Н., Каменского А.Н. под ред Печковской К.А., М.: Химия, 1968. 483 с.

122. Arroyo М., Lopez-Manchado М.А., Herrero В. // Polymer. 2003. V. 44. P. 2447.

123. Essawy H., El-Nashar D. // Polym. Testing. 2004. V. 23. P.803.

124. Hasegawa N., Okamoto H., Usuki A. Preparation and Properties of Ethylene Propylene Rubber (EPR) — Clay Nanocomposites Based on Maleic Anhydride-Modified EPR and Organophilic Clay // Journal'of Applied Polymer Science. 2004. V. 93. P. 758-764.

125. Bala P., Samantaray B.K., Srivastava S.K., Nando G.B. Effect of al-kylammonium intercalated montmorillonite as filler on natural rubber // Journal of Materials Science Letters. 2001. V. 20. P. 563-564.

126. Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров/ А.А. Аскадский, Ю.И. Матвеев//-М.: Химия , 1983. 284с.

127. Дринберг С.А. Растворители для лакокрасочных материалов / С.А. Дринберг, И.Ф. Ицко// М.: Химия , 1986. - 208с.

128. Малышева Ж.Н. Теоретическое и практическое руководство по дисциплине «Поверхностные явления и дисперсные системы». Учебн. пособие/ Ж.Н. Малышева, И.А. Новаков. Волг. ГТУ — Волгоград, 2008. — 344с.

129. Пугачевич П.П. Поверхностные явления в полимерах/ П.П. Пугаче-вич, Э.М. Бегляров, И.А. Лавыгин// М.: Химия, 1982. - 200с.

130. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами/ А.Г. Шварц//- М.: Химия, 1972. 224с.

131. Заикин А.Е. Оценка эффективности: взаимодействия полимеров! с поверхностью частиц; нанонаполнителей/ А.Е. Заикин; P.C. Бикмуллин, И.А. Горбунов//Журнал прикладной химии, 2007, т.80, вып. 6, с. 988-993.

132. Липатов Ю.С. Свойства растворов и смесей полимеров/ Ю.С. Липатов, А.Е. Нестеров//- Киев: Наукова Думка, 1984. -374с.

133. Фиалков Ю.Я. Растворимость, как средство управления химическим процессом/ Ю.Я. Фиалков// — М.: Химия, 1990. 254с.

134. Вакула В. Л. Физическая химия адгезии полимеров/ В .Л. Вакула, Л.М. Притыкин// М. : Химия, 1984. - 224с.

135. Мак-Келви Д.М. Переработка полимеров/ Д.М. Мак-Келви// М.: Химия, 1965. - 442с.

136. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы/ Ю.Г. Фролов// — М.: Химия, 1988. — 380с:

137. Маламатов А.Х. Механизмы, упрочнения полимерных нанокомпозитов /А.Х. Маламатов, Г.В. Козлов, М.А. Микитаев// М.: Изд-во РХТУ им. Менделеева, 2006. - 240с.

138. Баланкин A.C. Синергетика деформируемого тела/ A.C. Баланкин// М.: Изд-во Министерство обороны СССР, 1991. 404с.

139. Козлов Г.В. Ангармонические эффекты и физико-механические свойства полимеров/ Г.В .Козлов, Д.С. Сандитов// Новосибирск, Наука, 1994. -261с.

140. Козлов Г.В. Структура и свойства дисперсно-наполненных полимерных композитов: фрактальный анализ /Г.В:Козлов; Ю.Г.Яновский, Ю.Н.Карнет// М.: Альянстрансатом, 2008. — 363с.

141. Козлов Г.В. Прогнозирование предельных характеристик наноком-позитов полимер /органоглина/ Г.В.Козлов, М.А.Микитаев // Наноиндустрия, 2009, № 5, с. 26-28.

142. Будтов В.П. Физическая химия растворов полимеров /В.П. Будтов // СПБ: Химия, 1992. 384с.

143. Заикин А.Е. Влияние межфазного распределения наполнителя на вязкость гетерогенных смесей полимеров/ А.Е. Заикин, В.В. Молокин// Журнал прикладной химии, 2001, т.47, вып.7, с.1166-1169.

144. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров (теория и методы расчета)/ Р.В. Торнер// — М.: Химия, 1972. 456с.

145. Yu Y.-H., Lin C.-Y., Yeh J.-M., Lin W.-H. Preparation and properties of poly(vinylalcohol)-clay nanocomposite materials // Polymer. 2003. V. 44. P. 35533560.

146. Белая книга по нанотехнологиям: Исследования в области нано-частиц, наноструктур и нанокомпозитов в РФ (по материалам Первого Всероссийского совещания ученых, инженеров и производителей в области нанотехнологий). М.: Издательство ЛКИ, 2008. 344с.

147. Бобрышев А.Н. Синергетика композитных материалов/ А.Н. Боб-рышев, В.Н. Козомазов, Л.О. Бабин, В.И. Соломатов// Липецк: НПО «Ори-ус», 1994. - 154с.