Адгезионные композиции холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Котова, Светлана Владимировна

• Котова, Светлана Владимировна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Котова, Светлана Владимировна

Введение

Общая характеристика работы

1 Литературный обзор

1.1 Эластомерные клеи. Особенности рецептуростроения, свойства, области применения

1.1.1 Место эластомерных клеев среди других клеящих материалов

1.1.2 Назначение и области применения

1.1.3 Основы рецептуростроения эластомерных клеев

1.1.4 Особенности состава, технологии изготовления и применения клеев на основе бутадиен-нитрильных каучуков

1.2 Система эластомер - жесткоцепной полимер, особенности структуры, свойства, применение

1.3 Современные представления об адгезии полимеров

1.4 Бутадиен-нитрильный каучук

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адгезионные композиции холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука»

В настоящее время трудно переоценить значение клеящих материалов в таких отраслях промышленности, как машино- и приборостроение, строительство, мебельная и обувная промышленность, радиотехника и судостроение, самолетостроение, космическая и военная техника.

Многообразие областей, где применяются и используются клеящие материалы, привело к созданию широкой гаммы продуктов. В мире насчитывается более 15000 производителей адгезионных материалов, которые предлагают более 250000 различных клеев и уплотняющих материалов [1].

Расширение областей применения клеев приводит к необходимости в обширных научных исследований по данному направлению.

Целенаправленный поиск новых адгезивов привел к появлению и новых материалов, для которых адгезионная способность является уже одним из основных показателей. К таким полимерам относятся цианакрилаты и анаэробноотверждаемые симметричные диакрилатгликоли, которые вследствие высоких адгезионных свойств можно причислить к числу адгезивов второго поколения. К этой же группе принадлежат полученные в последнее время полимеры, эксплуатационные характеристики которых соответствуют требованиям, предъявляемым к современным клеям по адгезионным и когезионным свойствам, эластичности, стойкости к воздействию температуры, агрессивных сред и динамических нагрузок. В качестве примера можно указать на блоксополимеры и замещенные акрилонитрил-бутадиеновые эластомеры.

Анализ производства клеящих материалов (в процентном отношении) в Западной Европе дает следующую картину:

- клеи на основе натуральных полимеров 4,0

- полимерные дисперсии и эмульсии 30,0

- термопластичные клеи 16,3

- растворные клеи 19,2

- термореактивные системы 20,5

- клеи на основе водорастворимых полимеров 4,6

- другие клеи 5,4

Основными потребителями растворных эластомерных клеев, которым и посвящена данная работа, являются обувная, мебельная промышленности, строительство.

Следует подчеркнуть, что, несмотря на настойчивые требования со стороны экологов сократить применение растворных клеев, ежегодный рост их производства в Западной Европе составляет в среднем около 5%. Это обусловлено не только экономическими соображениями - зачастую водные дисперсии дороже и менее технологичны, чем растворные клеи, — но и невозможностью их использования в ряде технологических процессов, а также в определенных климатических зонах.

Для перехода к клеям третьего поколения необходима целенаправленная работа по совершенствованию структуры полимерной основы адгезивов, поиску путей регулирования межфазного взаимодействия, новых промоторов адгезии на базе обобщений практического опыта и теоретического анализа явления адгезии [2].

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. На современном этапе развития отечественной промышленности сокращается выпуск полимерных изделий, в том числе и клеев, тогда как потребность в них возрастает. Потребители, в основном, пользуются импортной продукцией, что является угрозой жизнеобеспечения государства, поскольку клеи применяются в самых разнообразных областях промышленности, в том числе оборонной. Особое место среди полимерных клеев занимают эластомерные, поскольку они позволяют склеивать не только однородные, но разнородные субстраты, причем абсолютно различной природы — металл-резина, резина-ткань, резина-дерево, поролон-дерево и т.п., работающих в разных условиях.

Основным сырьем для производства эластомерных клеев и герметиков являются хлоропреновые каучуки. Но данные полимеры попали в категорию дорогостоящих импортных материалов.

Альтернативой полихлоропрену (ПХ) в клеях можно считать бутадиен-нитрильный каучук, который однако уступает ПХ по когезионной прочности. Вместе с тем данный каучук обладает высокими адгезионными свойствами по отношению к различным субстратам. Бутадиен-нитрильные каучуки (БНК) растворяются во многих органических растворителях, применяемых в производстве клеев. Кроме того, БНК являются перспективными и с экономической точки зрения, так как в мире наблюдается тенденция к сближению цен БНК и каучуков общего назначения.

В настоящее время адгезионные композиции на основе БНК применяют для склеивания невулканизованных резиновых смесей и прорезиненных тканей (чаще на основе нитрильных каучуков) с последующей вулканизацией, а также для склеивания вулканизованных резин с металлами, стеклотканями, пластмассами. Клеевые соединения, полученные с их использованием, бензо-, масло- и водостойки.

Несмотря на достаточное количество работ по исследованию свойств клеев на основе БНК, по существу, они носят эпизодический характер.

Ограничены области применения данных клеев. Кроме того, имеющиеся рецептуры основаны на каучуках марки СКН, которые отличаются по свойствам от выпускающейся в настоящее время марки БНКС, поэтому они требуют существенной корректировки.

Основным отличием бутадиен-нитрильных каучуков от хлоропреновых является то, что они не способны кристаллизоваться. Таким образом, при формировании адгезионного контакта не происходит самоупрочнения клеевой пленки за счет кристаллизации. Это является большой проблемой при создании рецептур клеев на основе бутадиен-нитрильных каучуков, особенно холодного отверждения. Поэтому для обеспечения' требуемых прочностных свойств клеевых соединений необходимо применять дополнительную модификацию адгезионных композиций на основе БНК.

Цель диссертационной работы. Целью настоящей работы является разработка конкурентоспособных адгезионных композиций холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука с комплексом адгезионных, прочностных, эксплуатационных свойств, удовлетворяющих требованиям современной техники, а также расширение областей их применения.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи: повышение когезионной прочности клеевой пленки за счет введения в состав адгезионных композиций на основе бутадиен-нитрильного каучука пластиков, содержащих функциональные группы, - хлорированного поливинилхлорида и хлорированного натурального каучука, этилцеллюлозы, измельченной древесной целлюлозы, а также комплексных соединений (хелатов) различных металлов и алкилфенолформальдегидной смолы. Выбор модифицирующих добавок был обусловлен их технологической совместимостью с БНК в растворах, а также возможностью взаимодействия функциональных групп пластиков и хелатов с нитрильными группами.

Научная новизна. Разработаны научно-обоснованные подходы к созданию адгезионных композиций на основе бутадиен-нитрильного каучука, заключающиеся в следующем:

1. Установлено взаимодействие между нитрильными группами бутадиен-нитрильного каучука и хлорсодержащими группами хлорированных ПВХ и НК в широком диапазоне температур (20-100 °С), что позволяет регулировать технологические параметры процесса склеивания и создавать клеи, работающие в различных условиях эксплуатации.

2. Впервые уставлено действие хелатов переходных металлов (меди, марганца, железа, свинца) как промоторов адгезии в клеевых композициях на основе бутадиен-нитрильного каучука, при введении которых прочность связи повышается на 90-240%; а стойкость к тепловому старению на 50-70%.

3. Изучен комплекс физико-химических, адгезионных и прочностных свойств смеси бутадиен-нитрильного каучука и этилцеллюлозы. Установлено образование композиционного материала со свойствами термоэластопласта при соотношении БНК:ЭЦ (2-10):(98-90), рекомендованного в качестве клея-расплава.

4. Показано, что при использовании порошковой древесной целлюлозы в качестве полимерного органического наполнителя улучшаются не только технологические, но и адгезионные свойства клеевых композиций.

Практическая ценность. Результаты проведенного исследования позволили разработать рекомендации по улучшению свойств адгезионных композиций холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука и созданию клеев и мастик, конкурентоспособных по отношению к существующим отечественным и импортным аналогам. Даны практические рекомендации по рецептуростроению и технологии получения адгезионных композиций.

Разработан новый способ промотирования адгезионных свойств клеев на основе БЕК, заключающийся в применении хелатов переходных металлов.

Полученные адгезионные композиции отвечают современным требованиям техники, производятся на стандартом оборудовании, а по себестоимости дешевле на 30%, чем клеи и мастики на основе ПХ.

Имеется акт лабораторных испытаний и производственного опробования разработанного клея в производственной компании ООО 1 «Химтек Столица».

По результатам работы поданы две заявки на патент РФ.

Апробация работы. Основные материалы, представленные в диссертации, докладывались на Международных ежегодных молодежных конференциях ИБХФ РАН-ВУЗЫ «Биохимическая физика», Москва, 20062007, Симпозиумах «Проблемы шин и резино-кордных композитов», Москва, 2006-2008, I и II научно-технических конференциях молодых ученых «Наукоемкие химические технологии», Москва, 2006-2007, XII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии», Волгоград, 2008, XV Международной научно-практической конференция «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии», Москва, 2009 г.

Отдельные результаты работы были представлены на выставках, в том числе на Международной химической ассамблее (ICA 2008), Международном форуме по нанотехнологиям (Rusnanotech), X Международном форуме «Высокие технологии 21 века-2009».

Достоверность научных положений и выводов, приведенных в > диссертационной работе, базируется на применении современных методов исследования полимеров, таких как ИК - спектроскопии, ЭПР, методов ' электронной микроскопии, термогравиметрического и термомеханического анализа, а также использованием математико-статистических методов t

I I обработки результатов. Разработанные рекомендации подтверждены в производственных условиях.

Личный вклад автора заключается в анализе справочной, монографической и периодической литературы последних лет, вошедшей в литературный обзор, постановке и проведении экспериментов, обработке полученных экспериментальных данных, анализе и обсуждении полученных результатов на всех стадиях работы.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Котова, Светлана Владимировна

Выводы

1. Разработаны научно-технические основы создания адгезионных композиций холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука, предназначенных для обувной, мебельной промышленности и строительной индустрии.

2. Установлено взаимодействие между нитрильными группами бутадиен-нитрильного каучука и хлорсодержащими группами хлорированных ПВХ и НК в широком диапазоне температур (20-100 °С), что позволяет регулировать технологические параметры процесса склеивания и создавать клеи, работающие в различных условиях эксплуатации.

3. Установлены оптимальные соотношения каучука и ХПВХ в адгезионных композициях, позволяющие получать клеевые соединения различных субстратов с высокими прочностными показателями, что обусловлено образованием структуры смесей с непрерывным пространственным каркасом хлорполимера в матрице БНК.

4. Впервые в качестве основы адгезионных композиций предложена и исследована смесь БНК и ЭЦ:

4.1 Изучены физико-химические, адгезионные и прочностные свойства смеси бутадиен-нитрильного каучука и этилцеллюлозы. Показано, что применение ЭЦ в клеях из БНК позволяет повысить прочность связи на 2050%.

4.2 Установлено образование композиционного материала со свойствами термоэластопласта при соотношении БНК:ЭЦ (2-10):(98-90), рекомендованного в качестве клея-расплава.

5. Определено, что при использовании порошковой древесной целлюлозы в качестве полимерного органического наполнителя улучшаются не только технологические, но и адгезионные свойства клеевых композиций. ПЦ рекомендована как замена традиционно применяемой в эластомерных клеях белой сажи.

6. Впервые уставлено действие хелатов переходных металлов (меди, марганца, железа, свинца) и АФФС как промоторов адгезии в клеевых композициях на основе бутадиен-нитрильного каучука и определено их оптимальное содержание в клеевых композициях различного состава, что позволяет повысить прочность связи на 90-240%; а стойкость к тепловому старению на 60%.

7. Проведен анализ влияния рецептурно-технологических факторов на прочность связи, полученную при склеивании клеями разработанного состава и даны рекомендации по подбору технологических параметров процесса склеивания.

8. Полученные в работе закономерности позволили разработать составы адгезионных композиций (клеев и мастик), которые превосходят промышленные аналоги и могут быть рекомендованы к применению в обувной, мебельной промышленности и строительной индустрии.

1.5 Заключение

Расширение ассортимента клеевых материалов в настоящее время является актуальной задачей. При этом важны» не только адгезионные и технологические свойства клеев, но также доступность и- качество сырья, применяемого для их изготовления.

Общеизвестно, что наиболее эффективными эластомерами; для - клеев являются полярные каучуки и каучуки с функциональными группами (хлоропреновые, бутадиен-нитрильные, акриловые, бутадиен-нитрильные карбоксилатные). Но для соответствия жестким требованиям тех областей промышленности, где применяются клеевые материалы, не менее важно правильно подобрать сокомпоненты и модифицирующие добавки адгезионных композиций.

Теоретической основой для создания клеевых композиций различного назначения служат представления о механизме образования адгезионного взаимодействия, предложенные и развитые в работах, выполненных под руководством многих отечественных и зарубежных исследователей.

Применимость той или иной теории к объяснению закономерностей формирования адгезионного соединения и описанию свойств этих соединений определяется природой склеиваемого материала. Однако особенности формирования клеевых соединений изучены недостаточно.

При образовании адгезионных соединений резин важное место отводится способности полимерной основы клея и субстрата к взаимодиффузии. Кроме того, резина и клей являются реакционноспособными многокомпонентными полимерными системами и между ними возможно протекание многих побочных химических реакций, способных влиять на свойства образуемых клеевых соединений.

В литературе имеется большое количество указаний на зависимость адгезионных свойств клеевых материалов от воздействия компонентов склеиваемых субстратов, диффузии компонентов из склеиваемых субстратов в клеевые пленки при склеивании, от деформационных характеристик субстратов и клеевой пленки. Однако, для каждой конкретной системы могут быть выявлены свои особенности поведения при формировании адгезионного контакта.

Из анализа литературы можно сделать вывод, что адгезионные композиции на основе БЫК могут служить альтернативой полихлоропреновым адгезивам, поскольку данный каучук обладает высокими адгезионными свойствами по отношению к различным субстратам и растворяется во многих органических растворителях, применяемых в производстве клеев.

Несмотря на достаточное количество работ по исследованию свойств клеев на основе БНК, по существу, они носят эпизодический характер. Ограничены области применения данных клеев. Кроме того, имеющиеся рецептуры основаны на каучуках марки СКН, которые отличаются по свойствам от выпускающейся в настоящее время марки БНКС, поэтому они требуют существенной корректировки.

Анализ литературы показывает, что смеси хлор- и азотсодержащих полимеров представляют особый интерес как основа адгезионных композиций различного назначения. В то же время, эта система в большей степени изучалась с точки зрения физикохимии, и, несмотря на большее количество работ, является до конца неизученной, в частности, по отношению к хлорированным каучукам и температурному диапазону исследований. Взаимодействие между хлор- и азотсодержащими полимерами ранее рассматривалось в области высоких температур, при которых происходит образование сополимеров. Однако, для клеев холодного отверждения необходимо изучить взаимодействие данных полимеров при более низких температурах, соответствующим условиям их эксплуатации.

В качестве полимерных модификаторов клеев из БЕК используют фенол-формальдегидные смолы и ХПВХ, тогда как существует ряд других пластиков, в частности, целлюлоза и ее производные, которые в таких системах практически не изучены, но, несомненно, представляют интерес благодаря биоразлагаемости и экологичности.

Анализ промоторов адгезии, применяемых в клеях на основе БЕК, показал, что это, как правило, токсичные соединения (типа полиизоцианатов), дефицитные или в настоящее время не выпускающиеся в промышленности.

Несмотря на большое количество рецептур адгезионных композиций на основе бутадиен-нитрильных каучуков, как горячего, так и холодного отверждения, систематических исследований по принципам создания данных клеевых материалов не проводилось.

Отечественные адгезионные композиции не обеспечивают удовлетворительной прочности склеивания различных субстратов и не могут заменить клеи и мастики на основе хлоропренового каучука аналогичного назначения. Таким образом, необходима разработка более эффективных клеевых композиций на основе БНК с применением научно-обоснованного подхода к физико-химическим процессам, протекающим в адгезионной композиции, клеевой пленки и на межфазных границах раздела.

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Ингредиенты адгезионных композиций

В работе в качестве объектов исследования выбраны клеи и мастики холодного отверждения на основе БНК марки БНКС-28 АМН. Адгезионные композиции имели сложный состав, основными компонентами являлись следующие пластики - хлорированный поливинилхлорид (ХПВХ), хлорированный натуральный каучук (ХНК), этилцеллюлоза (ЭЦ), порошковая целлюлоза (ПЦ).

В качестве промоторов адгезии изучены комплексные соединения (хелаты) меди, марганца, свинца, железа и фенол-формальдегидной смолы, которые были синтезированы на кафедре ТРРЭ МИТХТ им. М.В. Ломоносова.

Растворителем клеев являлся этилацетат (ЭА).

Бутадиен-нитршъный каучук

Структура, способы получения и основные свойства БНК рассмотрены в литературном обзоре. В данном разделе описана конкретная марка БНКС-28 (ТУ 38.30327-2006), исследуемая в работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Котова, Светлана Владимировна, 2009 год

1. Мотовилин, Г. В. Состояние и проблемы склеивания в мире / Г.В. Мотовилин // Конструкционные полимерные клеи и компаунды — современные технологии. - С. - Пб.: ЦНТИ Прогресс , 2002. - С. 1-22.

2. Люсова, Л.Р. Физико-химические и технологические основы создания эластомерных клеевых композиций: дис.докт. техн. наук: 05.17.06: защищена 23.04.2007 / Люсова Людмила Ромуальдовна. М, 2007. -250 с.

3. Петрова, А.П. Клеящие материалы. Справочник /Отв. ред. д.т.н. Е.Н. Каблов, д.т.н. С.В. Резниченко. М. : ЗАО Редакция журнала «Каучук и резина», 2002. - 196 с. - ISBN 5-900800-02-4.

4. Вильнав, Ж.-Ж. Клеевые соединения. М. : Техносфера, 2007. 384с. ISBN 978-5-94836-127-7

5. Корнев, А.Е. Технология эластомерных материалов / А.Е. Корнев, A.M. Буканов, О.Н. Шевердяев.- М. : Учеб. для вузов. Изд. 3-е, перераб. и доп. -М.: НППА «Истек», 2009. - 504 с. ISBN 978-5-86923-024-9

6. Шварц, А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами / А.Г. Шварц, Б.Н. Динзбург. М.: Химия, 1972. - 224 с.

7. А.С. 1065456 СССР, МКИ2 С 09 J 3/12. Клеевая композиция / Л.В. Гинзбург и др.. №2952724/05; заявл. 07.01.1981; опубл. 12.10.1982, Бюл. №1.

8. Пат. 2063994 РФ, МКИ6 C09J111/00. Клеевая композиция / Л.А. Туктарова и др. №93038467/04; заявл. 27.07.1993; опубл. 20.07.1996.

9. А.С. 910715 СССР, МКИ2 С 09 J 3/12, С 08 L 9/02. Клеевая композиция для крепления резин на основе полярных каучуков/ Л.В. Гинзбург и др.. №2952724/23-05; заявл. 08.07.1980; опубл. 07.03.1982, Бюл. №9.

10. А.С. 854968 СССР, МКИ2 С 09 J 3/12, С 08 L 11/00. Клеевая композиция / В.М. Боков и др.. №2840403/23-05; заявл. 15.11.1979; опубл. 15.08.1981, Бюл. №30.

11. А.С. 611919 СССР, МКИ2 С 09 J 3/12, С 08 L 11/00. Клеящая мастика / Г.Н. Рябенков и др.. №2457900/23-05; заявл. 25.02.77; опубл. 25.06.78, Бюл. №23.

12. Пат. 2078108 РФ, МКИ6 C09J109/02. Клеевой состав / Л.Р. Люсова и др. №94004741/04; заявл. 02.10.1994; опубл. 27.04.1997, Бюл. №12.

13. Пат. 94004741 РФ, МЬСИ6 C09J109/02. Клеевой состав / Л.Р. Люсова и др. №94004741/05; заявл. 20.02.1994; опубл. 27.09.1995.

14. А.С. 713900 СССР, МКИ2 С 09 J 3/12, С 08 К 5/03. Клей / Ю.Г. Смольянинов, Е.А. Обидин, В.Г. Тимофеев. №2488409/23-05; заявл. 11.05.1977; опубл. 05.02.1980, Бюл. №5.

15. А.С. 654664 СССР, МКИ2 С 09 J 3/12, С 08 L 9/02. Клей / М.И. Шапран и др.. №2540713/23-05; заявл. 09.11.1977; опубл. 30.03.1979, Бюл. №12.

16. А.С. 2212516 СССР, МПК С 09 J 3/12, С 08 d 9/10. Клеевая композиция для крепления поливинилхлорида к древесным материалам / Ю.Г. смольянинов и др.. №1106415/23-5; заявл. 08.10.1966; опубл. 14.05.1968, Бюл. №9.

17. Кардашов, Д.А. Полимерные клеи / Д.А. Кардашов, А.П. Петрова -М.: Химия, 1985.-227 с.

18. А.С. 1455706 СССР, МКИ6 C09J167/07. Клеевая композиция / И.Ф. Бугнев и др.. №4130940/05; заявл. 08.10.1986; опубл. 27.10.1995, Бюл. №30.

19. Пат. 2016039 РФ, МПК С09 J 109/02. Клеевая композиция / Л.М. Притыкин. № 5036322/05; заявл. 21.02.1992; опубл. 15.07.1994.

20. Пат. 95114867 РФ, МПК6 С090113/02. Клей для шпал и рельсовых скреплений / В.В. Шаповалов и др.. № 95114867/11; заявл. 21.09.1995; опубл. 20.08.1997

21. Пат. 96316 СРР МКИ C09J3/14. Клей на основе эластомера и способ его получения / Rey Sanda, Aeatrinei Elena, Constantin Maria; Interpriderea de Proteciti Anticorosive si Utilaje Spelate. №125390; заявл. 17.11.1986; опубл. 28.12.1988

22. Пат. 96316 СРР МКИ C09J3/14. Клей на основе эластомеров / Rey Sanda, Constantin Maria; Interpriderea de Proteciti Anticorosive. №128394; заявл. 27.05.1987; опубл. 10.10.1989.

23. Дейнега, П.Н. Способы и оборудование для приготовления резиновых клеев. Тематический обзор / П.Н. Дейнега и др. // ЦНИИИТЭНИНХП. 1986.

24. Заглядова, С.В. Особенности изготовления адгезионных композиций на основе полихлоропрена одностадийным способом / С.В. Заглядова и др. // Производство и использование эластомеров, шин и РТИ. -2004.-№6. С.12-14.

25. Небратенко, Д.Ю. Порошковый бутадиен-нитрильный каучук в клеевых композициях / Д.Ю. Небратенко и др. // Промышленное производство и использование эластомеров. 2009. — №2-3. С. 15.

26. Гуль, В.Е. Структура и механические свойства полимеров / В.Е. Гуль, В.Н. Кулезнев. М.: Лабиринт, 1994. - 367 с.

27. Пол, Д. Полимерные смеси. Том 2 / Д. Пол, С. Ньюмен // Пер. с англ. Ю.К. Годовского, А.П. Корбко -М.: Мир, 1981. 454 с.

28. Резникова, Р.А. Пластификация поливинилхлорида бутадиен-нитрильным сополимером / Р.А. Резникова, А.Д. Зайончковский, С.С. Воюцкий // Коллоидный журнал. 1953. Т. XV. - № 2 - С. 108-116.

29. Мигаль, С.С. Исследование термопластичных резин на основе бутадиен-нитрильного каучука и полиэтилена / С.С. Мигаль // Каучук и резина. 1999. № 1 - С. 25-28.

30. Крисюк, Б.Э. Механизм озонозащитного действия поливинилхлорида в смесях с бутадиен-нитрильными каучуками / Б.Э. Крисюк и др. // Высокомол. соед. 1999. Сер. А. - Т. 41. - № 1 - С. 102-113.

31. Ливанова, Н.М. Озоностойкость вулканизатов смесей бутадиен-нитрильных каучуков с поливинилхлоридом / Н.М. Ливанова и др. // Высокомол. соед. 2000. Сер. А. - Т. 42. -№ 6-С. 1002-1008.

32. Поциус, А. Клеи, адгезия, технология? склеивания / А. Поциус. Пер. с англ. под ред. Комарова Г.В. СПб. : Профессия, 2007. - 376 с.

33. Берлин, А.А Основы адгезии полимеров / А.А. Берлин, В.Е. Басин -М.: Химия, 1974.-392 с.

34. Allen, K.W. Aspects of Theories of Adhesion for the 21st Century / K.W. Allen // J. of the Adhesion. Soc. of Japan. 2005. Vol. 41, №1. p.18 - 25.

35. Хестра, Дж. Адгезия (клеи, цементы, припои) / Дж. Хестра, К. Фрициус. Пер. с англ. под ред. Н. Дебройна, Р. Гувинка. М.: Издатинлит, 1954.-С. 43-108, 177-217.

36. Басин, В.Е. Адгезионная прочность / В.Е. Басин М.: Химия, 1981. -192 с.

37. Hofrichter, С. Н. Temperature dependence of the adhesion of high polymers to cellulose / С. H. Hofrichter, A.D.Laren // Ind. and Engin. Chem. -1948, Vol. 40, № 8.-P. 329-331.

38. Теории адгезии / В.Я. Киселев // Журн. Клеи. Герметики.

39. Технологии. 2006.- №12. с. 7-10 с.

40. Дерягин, Б.В. Адгезия / Б.В. Дерягин, Н.А. Кротова -М.: АН СССР, 1949.- 244 с.

41. Дерягин, Б.В. Адгезия твердых тел / Б.В Дерягин, Н.А. Кротова,

42. B.П. Смилга.- М.: Наука, 1973. 280 с.

43. Москвитин, Н.И. Склеивание полимеров / Н.И. Москвитин.- М.: Лесная промышленность, 1968. — 304 с.

44. Москвитин, Н.И. Физико-химические основы процессов склеивания / Н.И. Москвитин М.: Лесная промышленность, 1974. - 191 с.

45. Воюцкий, С.С. Аутогезия и адгезия высокополимеров / С.С. Воюцкий. М.: Ростехиздат, 1960. - 244 с.

46. Васенин, P.M. Работа расслаивания в диффузионной теории адгезии полимеров / P.M. Васенин // Адгезия полимеров. М.: АН СССР, 1963.-С. 17-22.

47. Патрикеев, Г.А. Прочность связи между элементами резинотканевых многослойных изделий в производстве и эксплуатации / Г.А. Патрикеев. Сб. - М.: Госхимиздат, 1956. - 78-86 с.

48. Воюцкий, С.С. Физико-химические основы пропитывания и импрегнирования волокнистых материалов дисперсиями полимеров / С.С. Воюцкий М.: Химия, 1969. - 336 с.

49. Кулезнев, В.Н. О «локальной диффузии» и «сегментальной -растворимости» полимеров / В.Н. Кулезнев, С.С. Воюцкий // Коллоид, журн. -1973.-Т. 35.-С. 40-43.

50. Вострокнутов, Е.Г. Восстановительный ремонт шин / Е.Г. Вострокнутов и др.. М.: Химия, 1974. - 392 с.

51. Воюцкий, С.С. // Адгезия и прочность адгезионных соединений /

52. C.С. Воюцкий, В.Л. Вакула. Сб. - М.: МДНТП им. Ф.Э. Дзержинского, 1968. -№ 1.-С. 6-13.

53. Гуль, В.Е. // Адгезия и прочность адгезионных соединений / В.Е. Гуль, С.В. Генель. Сб. - М.: МДНТИ им. Ф.Э. Дзержинского, 1968. - № 1. -С. 30-38.

54. Кулезнев, В.Н. О повехностном натяжении на границах раздела несовместимых полимеров / В.Н. Кулезнев, Л.С. Крохина, Б.А. Догадкин // Коллоид, журн. 1967. - Т. 29. - С. 170-171.

55. Кулезнев, В.Н. О структуре дисперсий полимера в полимере / В.Н. Кулезнев, Б.А. Догадкин, В.Д. Клыкова // Коллоид, журн. 1968. - Т. 30,№ 2. - С. 255-257.

56. Влияние молекулярного веса на взаимную растворимость полимеров / В.Н. Кулезнев и др. // Коллоид, журн. — 1971. Т. 33. - С. 93— 105.

57. Кулезнев, В.Н. Многокомпонентные полимерные системы / В.Н. Кулезнев Сб. - М.: Химия, 1974. - 10-60 с.

58. Бикерман, Я.О. Новые представления о прочности адгезионных связей полимеров / Я.О. Бикерман // Успехи химии. 1972. - Т.41. - №8. - С. 1431-1464.

59. Schonhorn, Н. Adhesion of polyethylene to low surface energy polymers. / H. Schonhorn, К. Hara // Adhesion. 1970. - Vol. 6, № 5. - P. 349355.

60. Schonhorn, H. Adhesion of polyethylene to low surface energy polymers. / H. Schonhorn, K. Hara // Adhesion. 1970. - Vol. 6, № 5. - P. 349355.

61. Zisman,V.A. Influence of constitution on adhesion / V.A. Zisman // Ind. and Engin.-1963.-Vol. 55, № 10.-P. 19-38.

62. Adhesion Science and Engineering 2. Surfaces, Chemistry and Applications : Ed. by M. Chaundhuri, A.V. Pocius. - 2002. - Elsevier. -1102 p.

63. Польсман, Г.С. Влияние одного субстрата на взаимодействие адгезива с другим в клеевых соединениях / Г.С. Польсман, JI.B. Гинзбург //

64. Учебно-методическое пособие. Бутадиен-нитрильные каучуки/ А.Е. Корнев, Н.Я. Овсянников. М.: ИПЦ МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2007. -36 с.

65. Догадкин, Б.А. Химия эластомеров/ Б.А. Догадкин, А.А. Донцов, В.А. Шершнев. -М.: Химия, 1981, 376 с.

66. Кирпичников, П.А. Химия и технология синтетического каучука / П.А. Кирпичников. М.: Химия, 1987. - 424 с.

67. Нестерова, Л.А. Свойства новых бутадиен-нитрильных каучуков, полученных с различными эмульгаторами, и особенности их переработки / Л.А. Нестерова Дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук - М.: 2004.

68. Лысова, Г.А. Гидрированные бутадиен-нитрильные каучуки. Свойства. Рецептуростроение. Применение. ЦНИИТЭ нефтехим, Москва, 1991.-c.3-55

69. Донцов, А.А. Хлорированные полимеры / А.А. Донцов, Г.Я. Лозовик, С.П. Новицкая. М.: Химия, 1979. - 232 с.

70. Туторский, И.А. Химическая модификация эластомеров / И.А. Туторский, Е.Э. Потапов, А.Г. Шварц. М.: Химия, 1993. - 304 с.

71. Лисицкий, В.В. Термическая стабильность ХПВХ / В.В. Лисицкий и др. // Пластические массы. 1981. - №3. - С. 36-38.

72. Allen, V.R. Investigation of Mechanism of Chlorination of Poly (vinil Chloride) as Influenced by Chain Microstructure / V.R. Allen, R.D. Young. John Wiley & Sons, Inc. - 1970. P. 3123 - 3133.

73. Энциклопедия полимеров / Ред. коллегия: В.А. Каргин (глав, ред.) и др. Т.1 — М.: Советская энциклопедия, 1972. — 1224 с.

74. Ронкин, Г.М. Модификация полимеров галогенсодержащими соединениями / Г.М. Ронкин // Обзорная информация. 1982. - Вып. 2. — НИИТЭхим. - С. 205.

75. Sayers, D.-R. Le caoutchouc chlore dans les adhesifs / D.-R. Sayers // Offic. plast. et. caoutchouc. 1970. -V. 17. № 21. P. - 850-856.

76. Makani, S. Thermal Stability, Fraction, and Chemical Modification of Chlorinated Rubber / S. Makani // Journal of Applied Polymer Science. 1984. -V. 29. -№ 12. - P. 4081-4089; 4091-4106.

77. Dodson, B. Thermal Degradation of Chlorinated Rubber / B. Dodson, I.C. McNeill // Journal of Applied Polymer Science. 1974. - V. 12. - № 12. - P. 2305-2315.

78. Пат. 1533020 Франция. МКИ C08f. Procede de stabilization de polymers chlores. № 116301. - 31.07.67-4.06.68.

79. Decker, H. La fabrication direct, a parti du latex, de derives chlores et chlorhydrates du caoutchouc naturel / H. Decker // Revus generale du caoutchouc et plastique. 1954. - V. 3. - № 1. - P. 43-46.

80. Справочник резинщика. Материалы резинового производства М.: Химия. 1971.-608 с.

81. Дринберг С. А. Растворители для лакокрасочных материалов: Справочное пособие. / С.А. Дринберг, Э.Ф. Ицко. Л.: Химия, 1986. - 208 с.

82. Помогайло, А.Д. Макромолекулярные металлохелаты / А.Д. Помогайло, И.Е. Уфлянд. М.: Химия, 1991. - 364 е.- ISBN 5-7245-0500-2.

83. Дятлова Н.М. Комплексоны и комплексонаты металлов / Н.М. Дятлова, В .Я. Темкина, К.И. Попов. М.: Химия, 1988. - 544 с. - ISBN 57245-0107-4.

84. Мясоедова, Г.В. Хелатообразующие сорбенты / Г.В. Мясоедова, С.Б. Савин. М.: Наука, 1984.-423 с.

85. Металлохелаты / А.Д. Гарновский, А.Д. Помогайло, И.Е. Уфлянд //Российский Химический Журнал 1996. - Том XL, №4-5 - с. 3-4.

86. Исакова, Н. А. Методы исследования состава эластомеров / Н.А. Исакова, B.C. Фихтенгольц, В.М. Красикова. — JL: Химия, 1974. 104с.

87. Кейгл, Ч. Клеевые соединения / Ч. Кейгл. // Пер. с англ. / Отв. ред. ДА. Кардашов. М.: Мир, 1971.-295 с.

88. Физико-химические методы исследования полимеров. (Сборник статей). М.: Знание, 1975. - 64 с.

89. Айрапетян, JI.X. Справочник по клеям / Л.Х. Айрапетян, В.Д. Заика, Л.Д. Елецкая, Л.А. Яншина. Л.: Химия, 1980. - 304 с.

90. Резниковский, М.М. Механические испытания каучука и резины / М.М. Резниковский, А.И. Лукомская. -М.: Химия, 1968. 525 с.

91. Агаянц, И.М. Обработка экспериментальных данных. Методические указания к выполнению квалификационных работ бакалавров / И.М. Агаянц. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2006. - 48с.

92. Агаянц, И.М. Справочник статистических решений. Методические указания для выполнения магистерских диссертаций / И.М. Агаянц. — М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2007. 79 с.

93. Букин, В.И. Олигомерные экстрагенты в технологии редких элементов / В.И. Букин, A.M. Резник // III Международная конференция «Наукоемкие химические технологии» 1995: тез. докл. конф., Тверь, Россия, 11-15 сентября 1995.

94. Подчайнова, В.Н. Медь / В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова. М.: Наука, 1990,- 279 с.

95. Берестовой, A.M. Жидкостная экстракция в химической промышленности / A.M. Берестовой Л.: Химия, 1977. - 60 с.

96. Фомин, С.В. Адгезионные композиции холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильных каучуков: автореф. дис. канд. техн. наук: 05.17.06 / Фомин Сергей Валерьевич. М., 1999. - 24 с.

97. Пиментел, Дж. Водородная связь / Дж. Пиментал, О. Мак-Клеллан Пер. с англ. под ред. В.М. Чулановского М.: Мир, 1964. - 462 с.

98. Люсова, Л.Р. Физико-химические и технологические основы создания эластомерных композиций / Л.Р. Люсова : автореф. дис.докт. хим. наук : 05.17.06 / Люсова Людмила ромуальдовна. М., 2007. - 50 с.

99. Кошелев, Ф.Ф. Крепление резин к стали клеями на основе хлорнаирита / Ф.Ф. Кошелев, Н.С. Ильин, В.А. Глаголев // Вестник технической и экономической информации. М.:НИИТЭХИМ. — 1961. — №9.- С. 55-58.

100. Берлин, А. А. и др. Об образовании солевых групп при взаимодействии поливинилхлорида с нитрильными и метилвинилпиридиновыми каучуками / А.А. Берлин и др. // Высокомол. соед. 1964. - Т. 6 - № 9. - С. 1684-1688.

101. Гинзбург, Л.В. Исследование взаимодействия хлорсодержащих полимеров с полидиенами в присутствии аминов / Л.В. Гинзбург и др. // Высокомол. соед. 1972. - Т. 14 - № 8. - С. 1667-1671.

102. Жеребков С.К. Крепление резины к металлам / С.К. Жеребков — М.: Химия, изд. 2-е, перераб. и дополн., 1966. 347 с.

103. ЮЗ.Байклз, Н. Целлюлоза и ее производные / Н. Байклз, Л. Сегал. М.: Мир, 1974.

104. Ненахов, С.А. Основные термины и определения / С.А. Ненахов // Клеи, герметики, технологии. 2007. - №4. - С.5 -10

105. Роговин, З.А., Химические превращения и модификация целлюлозы / З.А. Роговин, Л.С. Гальбрайх. М.: Химия, 1979. - 205 с.

106. Аскадский, А.А. Лекции по физико-химии полимеров / А.А. Аскадский. М: Физический факультет МГУ, 2001. - 222 с.

107. Тагер, А.А. Физико-химия полимеров / А.А. Тагер. М.: Химия, 1968.-536 с.

108. Myasoedova, V. Physical chemistry of non-aqueous solutions of cellulose and its derivatives / V. Myasoedova. Chichester-New York-Weimheim-Brisbane-Singapore-Toronto: JOHN WILEY&SONS Publishers, 2000. - 196 p.

109. Крестов, Г.А. Неводные растворы в технике и технологии / Г.А. Крестов и др. М.: Наука, 1991.-231 с.

110. Мясоедова, В.В. Физическая химия неводных растворов целлюлозы и ее производных /В.В. Мясоедова, Г.Н. Марченко, Г.А. Крестов М.: Наука, 1991. - С. 206-220.

111. Ш.Рожкова, О.В. Сравнительное исследование термического разложения целлюлозы и ацетата целлюлозы / О.В. Рожкова, В.В. Мясоедова, Г.А. Крестов // Химические волокна, 1986. -№ 4. С. 28-35.

112. Домбург, Г.Э. Методы исследования целлюлозы / Г.Э. Домбург -Рига: Зинатне, 1981.-С.112.

113. Липатов, Ю.С. Межфазные явления в полимерах /Ю.С. Липатов-Киев: Наукова думка, 1980. 260 с.

114. Вакула, В.Л. Влияние молекулярного веса бутадиен -акрилонитрильных сополимеров различной полярности на их адгезию к полярному и неполярному субстратам / В.Л. Вакула и др. // Высокомол. соед. 1960. - Т. 2, № 5. - С. 637-645.

115. Васенин, P.M. Кинетика установления аутогезионной связи между полимерами различного молекулярного веса / P.M. Васенин и др. // Адгезия полимеров. -М.: АН СССР, 1963. С. 52-58.

116. Пб.Васенин, P.M. Работа расслаивания в диффузионной теории адгезии полимеров / P.M. Васенин // Адгезия полимеров. — М.: АН СССР, 1963.-С. 17-22.

117. Шмурак, И.Л. Исследование диффузии бутадиенвинилпиридинового каучука в некоторые эластомеры / И.Л. Шмурак //Высокомол. соед.-1971.-Сер. Б.-Т. 13.-№ 11.-С. 818-821.

118. Шмурак, И.Л. Состояние проблемы крепления текстильного шинного корда к резине и основные направления повышения прочности связи между ними / И.Л. Шмурак и др.. тем. обзор. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1991. -43 с.

119. Шмурак, И.Л. Шинный корд и технология его обработки / И.Л. Шмурак — М.:. Научно-технический центр НИИШП, 2007. 220с.

120. Forbes, W. G. Dependence of tack strepgth on moleculare propertiese / W. G. Forbes, Mc. L.A. Leod L.A. // Rubber Chem. And Technol. 1959. - Vol. 32, № l.-P. 48-66.

121. Кардашов, Д.А. Синтетические клеи / Д.А. Кардашов. — М.: Химия, изд.2-е, перераб. и дополн., 1968. 592 с.

122. Глаголев, В.А. О связи между молекулярной массой и адгезионными свойствами хлорнаирита / В.А. Глаголев и др. // Каучук и резина. 1974. - №8. С. 13-15.

123. Люсова, Л.Р. Исследование свойств клеев из хлорнаирита, модифицированных МВП-качуками / Л.Р. Люсова и др. // Каучук и резина. 1983.-№8. С. 18-19.

124. Глаголев, В.А. Исследование клеев на основе хлорированного наирита для крепления резины к стали в процессе вулканизации: дис.канд. техн. наук: защищена 02.07.62 /Глаголев Владимир Алексеевич. М., 1962. -192 с.

125. Корнилова, Н.С. Адгезионные свойства пол и-1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 различной молекулярной массы / Н.С. Корнилова и др. // Каучук и резина. 1975. - № 2. - С. 17-19.

126. Колдунович, Е.Б. Влияние молекулярного весового распределения наирита на технологические свойства клеев холодного отверждения / Е.Б Колдунович // Каучук и резина. 1968. -№8.-С.5-11.

127. Восканян Э.С. О связи молекулярной массы и адгезионных свойств хлорированных изопреновых каучуков / Э.С. Восканян, К.А. Торосян, К.К. Ютуджян // Каучук и резина. 1983. - № 10. - С. 9 - 10.

128. Люсова Л.Р., Строилов С.В., Агаянц И.М., Котова С.В. Влияние молекулярной массы эластомеров и их производных на адгезионные свойства клеев // Сб. трудов «Проблемы шин и резинокордных композитов». М.: «ООО НТЦ «НИИШП». - 2006. -Т.2. - С. 25-31.

129. А.с. 1008229 СССР МКИ C09j 3/12. Клеевая композиция / Г.С. Польсман, С.В. Беликова, А.А. Донцов и др. (СССР). №3359154; заявлено 10.11. Бюл. № 12.-1983. 2 с.

130. А.с. 899615 СССР МКИ C09j 3/12. Клеевая композиция / С.С. Ава-несова, Ю.К. Кабатян, Э.Ж. Эмян и др. (СССР). № 2946685; заявлено 27.06.80. Бюл. № 3. - 1980. 2 с.

131. Морозов, Ю.Л. О влиянии степени химического сшивания на структуру блочных эластомеров /Ю.Л. Морозов // Каучук и резина . 1993. -№ 3. С.З -5.

132. Орлов, В.Ю., Производство и использование технического углерода для резин / В.Ю. Орлов, A.M. Комаров, Л.А. Ляпина. Ярославль: Издательство Александр Рутман. - 2002. 512 с.

133. Howink, R. The princips of Phenomen on Adhesion / R. Ho wink // Sumposium on Rubber-to-metal bonding. 1956. - P. 125 - 137.

134. Куценко, Л.И. Получение сульфоэтиловых эфиров целлюлозы из отходов производство льняных волокон / Л.И. Куценко и др. // Химическая технология.-Т.8-№5.-С. 218-221.

135. Комаров, В.М. Влияние полидисперсности смесей олигомергомологов на поверхностное натяжение / В.М. Комаров и др. // Вестник МИТХТ. 2009. - Т.4 -№3.

136. Комаров, В.М. Влияние фракционного состава минерального наполнителя на физикохимические свойства блок-сополимеров / В.М. Комаров и др. //Коллоидный журнал. 1991. -Т.53 - №1. - С.122-125.

137. Рыбалов, Б.А. Особенности формирования и свойства клеевых соединений резин на основе бутадиен-итрильных каучуков с металлом: автореф. дис. канд. техн. наук: 05.17.06 / Рыбалов Борис Анатольевич. М., 1997.-25 с.

138. Тихонова, Н.П. Исследование действия п-динитрозобензола в клеевых композициях / Н.П. Тихонова, JI.B. Гинзбург, А.А. Донцов // Каучук и резина. — 1987. — № 3. — С. 13-15.

139. А.С. 1557152 СССР, МКИ5 С 09 J 111/00. Адгезионная композиция / В.А. Глаголев и др. (СССР). 4309204/23 - 05; заявлено 25. 09.87; опубл. 15.04.9. Бюл. № 14. 3 с.

140. Пат. 2279459 Россия, МПК С 09 J 111/00; опубл. 10.07.2006.

141. Гинзбург Л.В., Шершнев В.А., Пшеницына В.П., Догадкин Б.А. //Высокомолекулярные соединения. 1965, сер Б.-т.7-№55. С. 512-518.

142. Небратенко, Д.Ю. Влияние внешнего электрического воздействия на адгезионные свойства резино клеевых композиций: автореф. дис. канд. хим. наук: 05.17.06 -М.: 2000. - 50 с.

143. Влияние внешнего электрического воздействия на хелатообразование в клеях на основе полихлоропрена /Д.Ю. Небратенко, Е.Э. Потапов, Л.Р. Люсова // Простор. 2001. -№ 4-5. - с. 22-23.

144. На ООО «Химтек Столица» с 16.03.09 по 18.03.09 в присутствии аспиранта кафедры МИТХТ им. М.В. Ломоносова Котовой С.В. был произведен выпуск опытной партии клея на основе бутадиен-нитрильного каучука.

145. На оборудовании и по технологии, принятой на предприятии ООО «Химтек Столица», было изготовлено 100 кг клея.

146. В лаборатории предприятия изготовителя клей прошел лабораторные испытания по нормам контроля, предусмотренным для обувных клеев.