Комплексы никеля со стерически загруженными фосфинами как прекурсоры фосфиниденов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат наук Ганушевич, Юлия Сергеевна

• Ганушевич, Юлия Сергеевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Ганушевич, Юлия Сергеевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Методы получения и реакционная способность фосфиниденов и комплексов на их основе

1.1. Электронное строение и синтез фосфиниденов

1.1.1. Электронное строение фосфиниденов

1.1.2. Способы генерирования фосфиниденов

1.1.3. Реакционная способность фосфиниденов

1.2. Строение, синтез и реакционная способность фосфиниденов, стабилизированных в координационной сфере комплекса переходного металла

1.2.1. Типы и строение фосфиниденовых комплексов

1.2.2. Электрофильные фосфиниденовые комплексы

1.2.2.1. Способы получения электрофильных фосфиниденовых комплексов

1.2.1.2.Реакционная способность электрофильных фосфиниденовых комплексов

1.2.3. Нуклеофильные фосфиниденовые комплексы

1.2.3.1. Методы получения нуклеофильных фосфиниденовых комплексов

1.2.3.2. Реакционная способность нуклеофильных фосфиниденовых комплексов

1.3. Роль фосфиниденов в синтезе малых фосфорсодержащих гетероциклов

ГЛАВА 2. Терминальные фосфиниденовые комплексы никеля в синтезе малых фосфорсодержащих гетероциклов

2.1. Взаимодействие комплексов никеля(О) с дихлорфосфинами

2.2. Синтез и свойства комплексов никеля на основе первичных фосфинов

2.2.1. Взаимодействие катионных комплексов никеля(И) с первичными фосфинами

2.2.2. Реакции комплексов никеля(О) с первичными фосфинами

2.3. Взаимодействие комплексов никеля(П) с фосфанидами лития

2.4. Реакции циклоприсоединения фосфолов с ацетиленами в координационной сфере никелевых комплексов

2.5. Реакции [2+1] циклоприсоединения с участием 1-алкил-1,2-дифосфолов

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1. Синтез исходных соединений, часто используемых в работе

3.2. Взаимодействие комплексов никеля(О) с дихлорфосфинами

3.3. Взаимодействие комплексов никеля(Н) с фосфанидами лития

3.4. Реакции комплексов никеля(О) с первичными фосфинами

3.5. Взаимодействие комплексов никеля(П) с фосфанидами лития

3.6. Реакции циклоприсоединения фосфолов с ацетиленами в координационной сфере никеля

3.7. Реакции [2+1] циклоприсоединения с участием 1-алкил-1,2-дифосфолов

ВЫВОДЫ

Список сокращений

Список использованной литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексы никеля со стерически загруженными фосфинами как прекурсоры фосфиниденов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Последние три десятилетия интенсивно развивается область элементоорганической химии, посвященная органическим соединениям фосфора (как насыщенным, так и ненасыщенным), содержащим фосфор в составе цикла, что обусловлено существенной ролью подобных соединений в координационной химии [1], биохимии [2] и гомогенном катализе [3].

Особый интерес представляют малые фосфорсодержащие циклы - фосфираны и фосфирены - поскольку трехчленная структура предопределяет специфичность их реакционной способности. В частности, жесткость циклического фрагмента обусловливает определенные ограничения во взаимном расположении заместителей у атома фосфора, накладывая тем самым отпечаток на стереохимию продуктов реакций с участием таких молекул [4, 5]. Кроме того, следствием напряжения является изменение типа гибридизации атома фосфора, что представляет значительный интерес с точки зрения использования подобных систем в гомогенном катализе. И, наконец, легкость раскрытия трехчленного цикла создает принципиальную возможность конструирования фосфорсодержащих полимеров на основе фосфиранов или фосфиренов. Вместе с тем, химия трехчленных фосфорных циклов остается малоизученной по сравнению с пяти- и шестичленными фосфорсодержащими циклами, что обусловлено трудностью получения фосфиранов и фосфиренов.

По аналогии с циклопропанами и циклопропенами, легко доступных путем согласованных реакций [2+1] циклоприсоединения алкенов и алкинов с карбенами, наиболее удобным методом получения фосфиранов и фосфиренов представляются аналогичные реакции с участием фосфиниденов. Однако, фосфинидены, в противоположность карбенам, обладают преимущественно триплетным основным состоянием и не вступают в реакции циклоприсоединения с соединениями, содержащими кратные связи.

Включение фосфинидена в координационную сферу комплекса переходного металла позволяет влиять на спиновое состояние, а, следовательно, и на реакционную способность фосфиниденового лиганда. В зависимости от типа переходного металла, его лигандного окружения и заместителя при атоме фосфора свойства фосфиниденовых комплексов могут варьироваться от электрофильных до

нуклеофильных. Действительно, электрофильные фосфинденовые комплексы легко вступают во взаимодействие с алкенами или алкинами в мягких условиях, приводя к комплексам фосфиранов или фосфиренов, соответственно. Однако существенным недостатком такого подхода является прочное связывание комплекса переходного металла с конечным продуктом, что существенно снижает потенциал применения подобных систем в качестве лигандов или прекурсоров биологически активных веществ.

В связи с этим, существенный интерес представляют фосфиниденовые комплексы никеля, поскольку реакции [2+1] циклоприсоединения олефинов или ацетиленов с их участием протекают с образованием свободных от металла фосфиранов и фосфиренов [6, 7]. Вместе с тем, химическое поведение никельфосфиниденовых комплексов изучено на примере только одного соединения [Ni {rj1 -P(Dmp)} (dtbpe)] (dtbpe = 1,2-бис(ди -трега-бутилфосфино)этан, Dmp = 2,6-ди(2,4,6-триметилфенил)фенил, (2,6-димезитилфенил)). Кроме того, метод получения данного комплекса характеризуется значительной трудоемкостью и низким суммарным выходом, что сдерживает исследования данной области химии [8].

Цель работы. Целью настоящей работы является разработка методов получения комплексов никеля со стерически загруженными фосфинами, изучение их строения и реакционной способности по отношению к первичным фосфинам, органическим фосфидам лития и фосфолам как метода генерирования фосфиниденовых комплексов никеля.

Научная новизна. Показано, что восстановление арилдихлорфосфинов АгРС12 (Ar = Tipp (Tipp = 2,4,6-триизопропилфенил), Dmp (Dmp = 2,6-димезитилфенил)) комплексами никеля (0) [Ni(cod)(dtbpe)] и [Ni°(dtbpe)] (cod = 1,5 -циклооктадиен, dtbpe = 1,2-бис(ди-т/>ет-бутилфосфино)этан) в зависимости от природы заместителей у атома фосфора дихлорфосфина протекает с образованием циклотрифосфина (TippP)3 или дифосфена DmpP=PDmp.

Установлено, что катионные комплексы никеля Ni(L)6(BF4)2 (L = MeCN, ТГФ) в зависимости от природы скоординированного растворителя реагируют с дифосфиновым лигандом dtbpe (dtbpe = 1,2-бис(ди-трет-бутилфосфино)этан)), с

образованием моноядерного [Ni(MeCN)2(dtbpe)](BF4)2 (L = MeCN) или биядерного [Ni2(//-F)2(dtbpe)2](BF4)2 (L = ТГФ) комплекса никеля.

Впервые показано образование вторичного фосфина DmpP(H)Et в ходе взаимодеиствия комплекса никеля (0) [Ni(^2-CH2=CH2)(dtbpe)] (dtbpe = 1,2-бис(ди-т/?ет-бутилфосфино)этан)) с первичным фосфином DmpPH2 (Dmp = 2,6-димезитилфенил). В результате термолиза комплекса [Ni(CH3)2(dtbpe)] в присутствии первичного фосфина DmpPH2 был получен первый представитель фосфанидогидридных комплексов никеля [NiH{P(Dmp)(H)}(dtbpe)], являющийся интермедиатом реакции гидрофосфинирования.

Показано образование вторичных дифосфинов ArP(H)-P(H)Ar (Ar = Tipp (Tipp = 2,4,6-триизопропилфенил), Dmp (Dmp = 2,6-димезитилфенил)) в реакциях комплексов никеля (И) [NiBr2(dtbpe)], [Ni2(//-Cl)2(dtbpe)2](BArF4)2 и [NiCl(NP3)](BArF4)

У

(dtbpe = 1,2-бис(ди-т/?ет-бутилфосфино)этан), ArF = 3,5-(CF3)2C6H3, NP3 = трис(2-дифенилфосфиноэтил)амин) с арилфосфанидами лития ArP(H)Li.

Установлено, что взаимодействие 1-алкил-1,2-дифосфолов с фенилацетиленом в координационной сфере комплексов никеля (0) протекает с образованием алкилфосфиниденовых комплексов никеля, которые реагируют с 1-алкил-1,2-дифосфолами, приводя к образованию 2,6-диалкил-1,2,6-

трифосфабицикло[3.1.0]гексен-3-енов.

Впервые продемонстрирована возможность протекания реакций [2+1] циклоприсоединения 1-алкил-1,2-дифосфолов с электрофильными фосфиниденовыми комплексами пентакарбонила вольфрама или дифенилдиазометаном.

Положения, выносимые на защиту:

• Способ генерирования алкилфосфиниденовых комплексов никеля.

• Метод получения 1,2,6-трифосфабицикло[3.1.0]гексен-3-енов.

• Метод получения фосфанидогидридных комплексов никеля.

Практическая значимость работы. Практическая значимость работы заключается в разработке метода генерирования новых алкилфосфиниденовых комплексов никеля, базирующегося на реакциях циклоприсоединения 1-алкил-1,2-дифосфолов с фенилацетиленами и отличающегося доступностью реагентов и

простотой исполнения. Полученные 1,2,6-трифосфабицикло[3.1.0]гексен-3-ены являются потенциальными прекурсорами для генерирования фосфиниденов и получения новых фосфиранов и фосфиренов.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 147 страницах, включает в себя 24 рисунка, 2 таблицы и состоит из введения, трех глав, выводов, списка сокращений и списка цитируемой литературы, содержащего 290 наименований. В первой главе (литературный обзор) представлены последние достижения в области методов генерирования и изучения реакционной способности фосфиниденов, комплексов переходных металлов на их основе. Вторая глава (обсуждение результатов) содержит собственные данные по разработке методов генерирования фосфиниденовых комплексов никеля, исследованию реакций циклоприсоединения 1-алкил-1,2-дифосфолов в координационной сфере никеля, реакционной способности 1-алкил-1,2-дифосфолов с электрофильными фосфиниденами и дифенилдиазометаном. В третьей главе (экспериментальная часть) приводится описание методик получения исходных соединений, продуктов реакций и их физико-химических свойств.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на VII Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов Научно-образовательного центра Казанского государственного университета "Материалы и технология XXI века" (г. Казань, 2007), 18-ой Международной конференции по фосфорной химии (г. Вроцлав, 2010), 8-ой Европейской конференции по фосфорной химии (г. Мюнстер, 2011), 19-ой Международной конференции по фосфорной химии (г. Роттердам, 2012).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 научных работ, в том числе 5 статей в российских и зарубежных журналах, рекомендованных ВАК РФ для публикации основных научных результатов диссертаций на соискание ученых степеней кандидата наук.

Работа выполнена в лаборатории металлоорганических и координационных соединений Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного

центра Российской академии наук по г/б теме «Научные основы и технологические аспекты получения новых практически важных фосфорорганических соединений и материалов на их основе» (№ гос. регистрации 0120.803971).

Работа поддержана грантами РФФИ (DFG-РФФИ 07-03-91556-ННИО/А, 13-0300169), DAAD (А13/71334), Президента РФ для поддержки молодых российских ученых (МК-954.2011.3), программы ОХНМ РАН №1 «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов» и госконтрактами (16.740.11.0745, 8463).

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ФОСФИНИДЕНОВ И КОМПЛЕКСОВ НА ИХ ОСНОВЕ

(Литературный обзор)

Последнее десятилетие значительное внимание исследователей, работающих в области элементорганической химии, обращено к производным элементов главных групп в низких степенях окисления с низким координационным числом. В частности, особый интерес вызывают соединения подгруппы углерода (карбены, силилены, гермилены) [9, 10, 11, 12, 13, 14] и азота (нитрены, фосфинидены) [15, 16], что обусловлено как уникальными электрохимическими и фотохимическими свойствами [17, 18, 19, 20, 21] подобных соединений, так и их высокой реакционной способностью по отношению к большому числу субстратов.

Основной вехой в химии электронодефицитных соединений стал синтез в 1991 году стабильного синглетного карбена [22], а позже получение стабильных силиленов [23, 24, 25] и гермиленов [26]. На сегодняшний день соединения низкокоординированного атома углерода, карбены, играют центральную роль в органическом синтезе, благодаря высокой реакционной способности, превосходящей в некоторых , случаях таковую для комплексов переходных металлов, многообещающим результатам в катализе [27, 28, 29, 30, 31], а также способности активировать в мягких условиях малые молекулы, такие как молекулярный водород [32], №1з[32] и Р4[33].

Значительный успех в химии карбенов и диагональное сходство свойств простых соединений углерода и фосфора [34] предопределило стремительное развитие химии фосфорных аналогов карбенов - фосфиниденов [35]. Первый представитель ряда фосфиниденов (РН) был охарактеризован в связанном состоянии в виде комплексов с карбенами [36, 37], а в свободном виде обнаружен в межзвездных облаках [38] и планетарной атмосфере [39]. Однако, несмотря на неоспоримое сходство с карбенами, попытки стабилизировать свободные фосфинидены до настоящего момента не привели к положительным результатам. С другой стороны фосфинидены, стабилизированные в координационной сфере комплекса переходного металла, проявляют себя в качестве эффективных синтонов в реакциях получения фосфорорганических соединений (ФОС).

В рамках настоящего обзора планируется провести анализ имеющихся в литературе данных, посвященных методам синтеза и реакционной способности как свободных фосфиниденов, так и комплексов переходных металлов на их основе. Подробное рассмотрение различных аспектов химии фосфиниденов позволит в дальнейшем провести более полное сравнение результатов собственных исследований с имеющимися литературными данными, оценить значимость и новизну полученных результатов.

1.1. Электронное строение и синтез фосфиниденов

1.1.1. Электронное строение фосфиниденов

Фосфинидены (название по 1ЦРАС фосфанилидены, РЯ) - соединения одновалентного монокоординированного атома фосфора, которые в отличие от широко изученных карбенов (СЯ2), нитренов (N11) и силиленов ^Яг) исследованы в меньшей степени. Фосфинидены представляют собой чрезвычайно реакционноспособные частицы, в которых атом фосфора г}1 -связан с одним заместителем. На сегодняшний момент известно только несколько примеров обнаружения свободных фосфиниденов с привлечением физических методов анализа: Р8Н [40] был зафиксирован в газовой фазе (методом масс-спектрометрии), а мезитилфосфиниден при криогенных температурах (методом ЭПР, ИК и УФ) [41, 42].

Фосфинидены, как и карбены, могут существовать в триплетном (одна неподеленная электронная пара и две р-орбитали, каждая из которых занята одним электроном) и синглетном (две неподеленные пары электронов и одна свободная р-орбиталь) электронном состоянии (Рисунок 1) [43]. Триплетное состояние для фосфиниденов является более выгодным по энергии. Так, например, экспериментально определено, что первое синглетное состояние простейшего фосфинидена (РН) лежит на ~ 22 ккал/моль выше триплетного [44]. Для сравнения, синглетное состояние силилена 81Н2 выгоднее триплетного на 21 ккал/моль [45, 46], в то время как карбен СН2 и нитрен "ЫН находятся преимущественно в триплетном состоянии с разницей в электронных состояниях АЕ5т 9 [47, 48, 49] и 36 ккал/моль [50, 51], соответственно.

1 3

А синглетное состояние 2 триплетное состояние Рисунок 1 - Основные электронные состояния для фосфинидена

Неподеленные электронные пары (НЭП) заместителей, таких как амино и фосфиногруппы, ведут к уменьшению энергетической разницы между триплетным и синглетным электронным состоянием фосфинидена (АЕзт) (Таблица 1). В соответствии с теоретическими расчетами основной вклад в данный процесс вносит классическое л-донирование, когда орбитали НЭП заместителя перекрываются с пустой Зр(л)-орбиталью атома фосфора фосфинидена.

Таблица 1 - Разница в энергии между синглетным и триплетным электронным состоянием для свободного фосфинидена (ДЕ5Т, ккал/моль) в зависимости от заместителей у атома фосфора

P-R р-н P-Me P-Ph р-он p-nh2 р-рн2

AEst (BP) [52] -34,8 -30,1 [53, 54] -24,3 -19,7 -3,4, -6,9 [53, 54]

AEsx(QCI) [53, 54, 55] -28,0 -26,0 - -16,9 -1,2 -1,2

Наименьшее по энергии синглетное электронное состояние согласно расчетам было найдено для фосфиниденов PSF (AESt = 20 ккал/моль), PSC1 [53] (AESj =16 ккал/моль) и PP(NH2)2 [56] (АЕ$т = 10 ккал/моль). Однако выигрыш в энергии в большинстве других случаев обычно не превышает 10 ккал/моль [53], и такой вид стабилизации для фосфиниденов реализуется менее эффективно, чем для карбенов.

1.1.2. Способы генерирования фосфиниденов

Фосфинидены являются чрезвычайно реакционноспособными частицами, которые до настоящего времени не выделены в свободном виде и обычно генерируются in situ в присутствии субстрата - «ловушки». В противном случае, фосфиниденовые частицы димеризуются с образованием дифосфенов RP=PR, олигомеризуются в циклы или окисляются.

Первые попытки зафиксировать образование фосфиниденов были предприняты еще в 1963 году [57]. Авторы предположили, что образование фосфиниденовой частицы (PR) как интермедиата возможно в ходе реакций восстановления фенилдихлорфосфина магнием или термического разложения полифосфинов (R-P)4. Однако проведение реакций в присутствии циклогексена, циклобутадиена или дифенилацетилена (толан) в качестве «ловушек» фосфиниденовой частицы не привело к положительным результатам.

Лишь спустя два года появилось первое сообщение, посвященное успешному детектированию образования фенилфосфиниденовой частицы в растворе [58]. По аналогии с реакциями карбенов авторы выбрали в качестве «ловушки» дисульфиды и 1,2-дифенилэтан-1,2-дион (бензил). Полученные результаты предопредилили дальнейшее интенсивное развитие химии фосфиниденов, и уже в 1966 году появилась первая обзорная публикация [59].

(PhP)4

PhPCI2 + Zn PhPH2 + h

EtSSEt

-► PhP(SEt)2

1

[PhP]

"V-a

PhC(0)C(0)Ph у \р/ у

2

На сегодняшний день накопленный обширный экспериментальный материал по химии фосфиниденов позволяет выделить три основных направления генерирования свободных фосфиниденовых частиц.

К первой группе относятся методы, основанные на восстановлении дигалогенофосфинов различными металлами в низких степенях окисления (Ьл(0), N^(0), 2п(0), 8п(П), ве (II) и др) [60, 61, 62, 63]. В отсутствии улавливающих

реагентов основными продуктами реакций являются димеры или олигомеры соответствующих фосфиниденов.

Вместе с тем, факт образования фосфиниденов при восстановлении дигалогенфосфинов представляется не столь однозначным. Так, на примере восстановления ряда стерически загруженных арилфосфинов АгРС12 (Аг = 2,6-(2,4,6-

Рг1С6Н2)2С6Н3, 2,6-(2,4,6-Ме3С6Н2)2С6Н3 (Dmp), 2,6-(2,6-Ме2С6Н3)С6Н3, 2,4,6-1Ви3С6Н3

(Mes*)) активированными магниевыми стружками (Mg*) (активация с использованием небольших количеств антрацена) было показано, что продукты димерного строения - дифосфены вероятнее всего образуются в результате взаимодействия [ClMg{P(Cl)Ar}] с АгРС12 либо димеризации фосфиниденоидной частицы Аг(С1)Р' [61]. В пользу данного механизма протекания реакции свидетельствует образование дихлордифосфина Dmp(Cl)PP(Cl)Dmp в случае использования DmpPCl2 и половины эквивалента Mg* [61]. Кроме того, образование Mes*(Cl)P'(3) при восстановлении Mes*PCl2 было зафиксировано методом ЭПР [64].

Проведение описанной выше реакции в условиях тщательного исключения воздействия влаги и кислорода воздуха, а также использование более активного комплекса магния Mg(aHTpaneH)(THF)3, позволило зафиксировать образование продуктов внутримолекулярного внедрения фосфинидена. Так, восстановление Mes*PCl2 магнием приводит к образованию фосфоиндана 5 [61, 65], а в случае DmpPCl2 и 2,6-Т1рр2СбН3РС12 (Tipp = 2,4,6-триизопропилфенил) продуктов циклометаллирования 6 и 7, соответственно. Образование продуктов внутримолекулярной циклизации в данном случае может быть объяснено однозначно только с позиции внедрения фосфинидена по С-Н или С-С связи заместителя, находящегося в орто-положении аренового кольца.

Мд

Mes*PCI2 -- 2

-МдС12

3

р —- Mes*P(CI)P(CI)Mes' Cl

4

В качестве еще одного восстановливающего реагента было предложено использовать 2,2'-бипиридильные комплексы никеля(О), генерируемые in situ в электрохимических условиях в присутствии арилдихлорфосфинов [66].

Tipp\ /Tipp Рч—Р

+ 2 е TippPCI, \ /

(bpy)NiCI2 -- [(bpy)Ni] -W

■ 2CI" . (bpy)NiCI2 I

Tipp

Для алкилдихлорфосфинов, потенциал восстановления которых лежит в досягаемой катодной области, возможно прямое двухэлектронное восстановление в отсутствии комплекса металла [67].

Второй подход к генерированию фосфиниденов базируется на реакциях термолиза полифосфинов [60], фотолиза фосфинилидено-о4-фосфоранов [60, 68], дифосфенов [69] или термолиза и фотолиза фосфаалкенов и диазидофосфинов [70]. Для получения устойчивых при нормальных условиях исходных соединений к атому фосфора вводят, как правило, объемные заместители, что, в свою очередь, накладывает определенные ограничения на использование такого подхода. В случае стерически загруженных ароматических заместителей типа Mes*, Dmp или 2,6-Tipp2C6H3 при генерировании фосфинидена сразу образуются продукты внутримолекулярной циклизации (5-7).

Ио

-ЗМ2

Ме Ме 5

Третью группу составляют методы получения фосфиниденов на основе реакций раскрытия фосфорсодержащих гетероциклов, таких как фосфираны, фосфол-3-ены [71], оксазафосфолены, три- или диазафосфолены [72] под воздействием облучения или высоких температур. Присутствие в реакционной смеси субстрата, содержащего диеновую систему, позволяет получить продукт подобного с исходным веществом строения, за что данный подход получил название «стратегия ретро-присоединения».

Р

ИЛИ (IV

+ [ЯР]

Я

Р

I

Я

/Л

+ [ЯР]

Я'

/

N—N

М2

0=^' + [ЯР]

N—О

^С=0 + АгС=М + [ЯР] Я

В качестве еще одного прекурсора данной группы интересно рассмотреть семичленные фосфорсодержащих гетероциклы фосфепины (8), которые легко изомеризуются в неустойчивые фосфаноркарадиены (9), способные в мягких условиях высвобождать фосфиниденовые частицы [73, 74].

+ [РЬР]

8 9

Среди большого разнообразия прекурсоров третьей группы реакции ретро-присоединения на основе 1-арил-фосфиранов и 1-арил-З-фосфоленов являются наиболее удобными и простыми для генерирования фосфиниденовых частиц. Однако данный метод также не лишен недостатка в виде протекания конкурирующего процесса димеризации фосфинидена, что приводит к образованию побочного продукта - дифосфена, способного в некоторых случаях также вступать в реакцию Дильса-Альдера с диеновой системой субстрата [71].

.РИ

р—рь +

Свн

6П12 .

К

Р—РИ +

^ / ' ^ 'РЬ

Несмотря на существование значительного количества подходов к генерированию фосфиниденов и накопленного экспериментального материала, связанного с их реакционной способностью, нужно принять во внимание, что достоверное образование фосфиниденовой частицы было зафиксировано лишь в нескольких случаях [40, 41]. В большинстве своем образование фосфинидена доказывается лишь косвенными методами и не исключает альтернативных механизмов протекания процесса.

1.1.3. Реакционная способность фосфиниденов

Реакционная способность фосфиниденов определяется их спиновым состоянием. Так, триплетные фосфинидены, генерируемые при разложении циклополифосфинов, легко вступают в реакции со спиртами, дисульфидами и с а-дикетонами, приводя к образованию кислых эфиров фосфонистых кислот, 8,8-дитиофосфонитов или спирофосфоланов соотвественно [59, 60, 75].

[RP] + R'OH

OR'

/ \

H

[O]

^OR' R—P^

II H О

[RP] + R'S-SR"

RP(SR')2

[RP] + R'C—CR'

II II

О О

R = Alk, Ph

Поскольку на сегодняшний день большинство постулируемых или детектируемых частиц представляют собой триплетные фосфинидены, реакции с участием которых протекают с низкой селективностью, современной тенденцией в данной области химии является поиск прекурсоров для генерирования синглетных фосфиниденов, которые наравне с высокой реакционной способностью позволяют добится и селективности.

Стратегия дизайна синглетного фосфинидена, основанная на данных теоретических расчетов, была реализована на примере дибензо-7А,3-фосфанорборнадиенов (10), образующихся при взаимодействии диизопропиламидодихлорфосфинов с магниевым производным антрацена [76]. Нагревание смеси 10 и 1,3-циклогексадиена до 80 °С приводит к образованию исключительно анти-изомера 7-фосфанорборнена (11) и высвобождению антрацена, что свидетельствует об электрофильной природе образующейся фосфиниденовой частицы.

©

Ü Mg

2+

е

+ Pr^NPCIz

10

11

Аналогично генерирование фосфинофосфиниденов в присуствии алкенов приводит к продуктам циклической природы [77]. Данный факт хорошо согласуется с теоретическими расчетами спинового состояния образующегося фосфинидена [53].

1Ви2Р-Р=Р(*Ви2)Вг

- 4Ви,РВг

[*Ви2РР]

Р

I

(1Ви2РР)п

р—в.

г'ВиР

Р*Ви2

О

Р

I

Р1Ви2

Формирование малых фосфорных циклов имеет место и при взаимодействии фосфинидена, генерируемого из триазафосфолена, с некотороми гетероатомными ненасыщенными соединениями [78].

С1.

[ЛР] + С1Р=С(81Ме3)2

\

51Ме3 31Ме3

Р

*

Я

ЕЬС.

•г,

[ЯР]

Е13С-Р=Ы1Ви

Рч—М1Ви \/ Р

[1*Р] + Е1зС-Р=Ы Ви

Ви'В—Ы*Ви

\/ Р

Таким образом, небольшое количество методов генерирования синглетных фосфиниденов, а также ограничения при выборе заместителей у атома фосфора, являются основными факторами, сдерживающими дальнейшее интенсивное развитие области химии, посвященной изучению свободных фосфиниденов.

1.2. Строение, синтез и реакционная способность фосфиниденов, стабилизированных в координационной сфере комплекса переходного металла

1.2.1. Типы и строение фосфиниденовых комплексов

Чрезвычайная реакционная способность свободных фосфиниденов вкупе с низкой селективностью процессов, протекающих с их участием, стимулировали

последующее развитие химии фосфиниденовых комплексов. Выбор металла, его валентного состояния и лигандного окружения позволяет моделировать спиновое состояние и, соответственно, влиять на реакционное поведение фосфинидена, находящегося в координационной сфере комплекса металла в качестве лиганда.

Наличие дополнительной НЭП в фосфиниденах по сравнению с карбенами позволяет образовывать комплексы с различным типом координации, от терминального rj1-PR до мостикового /л2-, ¿из-, и /^-PR (Рисунок 2). Также возможна комбинация различных типов координации в рамках одного комплекса, например, [{AuMozCpO/j-*7 .V.Vy-PC5H4)(CO)2(/-HR*)}2](PF6)2 [79]. Природа связи Р-М претерпевает значительные изменения в зависимости от типа координации, что в свою очередь отражается и на реакционной способности. Наиболее распространенной формой связывания является включение фосфиниденового лиганда в состав кластера, где фосфиниден трижды или реже дважды связан с металлом, например, комплекс (tBuP)Fe3(CO)io [80]. По своей электронной структуре в кластерах фосфинидены подобны сульфидам, связь Р-М носит одинарный характер, а PR-группа, являясь лишь связывающим центром, обладает низкой реакционной способностью [81]. Напротив, связь Р-М в комплексах с терминальным типом координации фосфиниденового лиганда (^-связывание) имеет двойной характер и является активным реакционным центром. Реакционная способность таких комплексов увеличивается в случае отклонения от линейного расположения фосфинидена, поскольку в этом случае НЭП фосфора не участвует в сопряжении и остается свободной. Таким образом, терминальные фосфиниденовые комплексы имеют важное практическое значение для синтетической химии ФОС и будут рассмотрены в настоящем литературном обзоре.

В зависимости от типа переходного металла, его лигандного окружения и заместителя при атоме фосфора свойства фосфиниденовых комплексов могут варьироваться от электрофильных до нуклеофильных.

Двухэлектронные комплексы

I / /

я—Р к—р к—р^

электрофильные нуклеофильные М1"

Ц1 Т11 V-!

Четырехэлектронные комплексы

М1-п М1_п

г, г/

к р^' п

ми М1_п

ИЗ Ш

Рисунок 2 - Различные типы фосфиниденовых комплексов

Электрофильные комплексы образуют ионы мягких металлов в низких степенях окисления с я-акцепторными лигандами, как правило металлы из нижней и правой части периодической таблицы, в основном это комплексы \\^(СО)5, Сг(СО)5, Мо(СО)5 и Ре(СО)4 [82, 83]. Согласно ОБТ расчетам [84] сильные л-акцепторные лиганды понижают заряд на атоме фосфора, что увеличивает его электрофильность. Напротив, нуклеофильные комплексы образуют жесткие металлоцентры, состоящие из металлов верхней и левой части периодической системы в высших степенях окисления и о-донорных лигандов. Такие лиганды увеличивают электронную плотность на атоме фосфора, растет л*-орбитальная энергия и увеличивается его нуклеофильность (Рисунок 3).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ганушевич, Юлия Сергеевна, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Westheimer, F.H. The Role of Phosphorus in Chemistry and Biochemistry / F.H. Westheimer; eds. E.N. Walsh, E.J. Griffith, R.W. Parry, L.D. Quin; [Phosphorus Chemistry]. - Washington, D.c, U.S.a.: An American Chemical Society Publication, 1992. -486 p.

2. Mathey, F. Phosphorus-Carbon Heterocyclc Chemistry: The Rise of a New Domain / F. Mathey. - Pergamon: Elsevier, 2001. - 773 p.

3. Liedtke, J. BABAR-Phos Rhodium Complexes: Reversible Metal Insertion into a Three-Membered Ring and Catalytic Hydroborations / J. Liedtke, H. Ruegger, S. Loss, H. Griitzmacher // Angew. Chem, Int. Ed. Engl. - 2000. - V.39, N 14. - P.2478-2481.

4. Marinetti, A. Synthesis of optically active phosphiranes and their use as ligands in rhodium(I) complexes / A. Marinetti, F. Mathey, L. Ricard // Organometallics. - 1993. -V. 12, N 4. - P. 1207-1212.

5. Liedtke, J. Very Stable Phosphiranes / J. Liedtke, S. Loss, G. Alcaraz, V. Gramlich, H. Grutzmacher // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1999. - V.38, N 11. - P. 1623.

6. Waterman, R. Group Transfer from Nickel Imido, Phosphinidene, and Carbene Complexes to Ethylene with Formation of Aziridine, Phosphirane, and Cyclopropane Products / R.Waterman, G.L. Hillhouse // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V.125, N 44 -P.13350- 13351.

7. Waterman, R. Formation of Phosphirenes by Phosphinidene Group-Transfer Reactions from (dtbpe)Ni = P(dmp) to Alkynes / R.Waterman, G.L.Hillhouse // Organometallics. -2003. - V.22, N 25.- P.5182 - 5184.

8. Melenkivitz, R. Monomeric Phosphido and Phosphinidene Complexes of Nickel / R. Melenkivitz, D.J. Mindiola, G.L. Hillhouse // J. Am. Chem. Soc. - 2002, - V.124, N 15. -P.3846-3847.

9. Nolan, S.P. N-Heterocyclic Carbenes in Synthesis / S.P. Nolan. - Weinheim: WILEY-VCH, 2006. - 304 p.

10. Driess, M. Breaking the limits with silylenes / M. Driess //Nature chemistry. - 2012. -V.4. - P.525-526.

11. Nagendran, S. Roesky. The Chemistry of Aluminum(I), Silicon(II), and Germanium(II) / S. Nagendran, H.W. Roesky // Organometallics. - 2008. - V.27, N 4. - P.457^192.

12. Yao, S. Zwitterionic and Donor-Stabilized N-Heterocyclic Silylenes (NHSis) for MetalFree Activation of Small Molecules / S. Yao, Y. Xiong, M. Driess // Organometallics. -2011. - V.30, N 7. - P. 1748-1767.

13. Zabula, A.V. Mono- and Bidentate Benzannulated N-Heterocyclic Germylenes, Stannylenes and Plumbylenes / A.V. Zabula, F.E. Hahn // Eur. J. Inorg. Chem. - 2008. -P.5165-5179

14. Kühl, O.Can N-Heterocyclic Germylenes Behave as Lewis Acids - Is There Another Side to Melier Germylenes? / O. Kühl // Cent. Eur. J. Chem. - 2008. - V.6, N 3. - P.365-372.

15. Dequirez, G V.Pons, P.Dauban. Nitrene Chemistry in Organic Synthesis: Still in Its Infancy? / G. Dequirez, V. Pons, P. Dauban // Angew. Chem. Int. Ed. - 2012. - V.51, N 30 - P.7384 - 7395

16. Shainyan, B.A. Carbenes and Nitrenes. An Overview / B.A. Shainyan, A.V. Kuzmin, M.Yu. Moskalik // Computational & Theoretical Chemistry. - 2012. - V.1006. - P.52-61.

17. Cowley, A.H. Double bonding between the heavier main-group elements: From reactive intermediates to isolable molecules / A.H. Cowley // Polyhedron. - 1984. - V.3. - P.389-432.

18. Geoffroy, M. Phosphaalkene radical anions: electrochemical generation, ab initio predictions, and ESR study / M. Geoffroy, A. Jouaiti, G. Terron, M. Cattani-Lorente, Y. El-linger//J. Phys. Chem. - 1992,- V.96, N 21,- P.8241- 8245.

19. Binder, H. Generation and Characterization of Diphosphene and Triphosphene Radical Anions. Computational Studies on the Structure and Stability of P3H3*" / H. Binder, B. Riegel, G. Heckmann, M. Moscherosch, W. Kaim, H.-G. von Schnering, W. Hönle, H.-J. Flad, A. Savin. // Inorg. Chem. - 1996. - V.35, N 7. - P.2119-2126.

20. Kawasaki, S. The Electronic Effects of Bulky Aryl Substituents on Low Coordinated Phosphorus Atoms in Diphosphenes and Phosphaalkenes by Functionalization at the Para Position / S. Kawasaki, A. Nakamura, K. Toyota, M. Yoshifuji // Bull. Chem. Soc. Jpn. -2005. - V.78, N 6. - P. 1110-1120.

21. Sasamori, T. Doubly bonded systems between heavier Group 15 elements / T. Sasamori, N. Tokitoh // Dalton Trans. - 2008. - V.l 1. - P. 1395-1408.

22. Arduengo A. J., A Stable Crystalline Carbene / A. J. Ill Arduengo, R.L. Harlow, M. Kline // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - V.l 13, N 1. - P.361-363.

23. Denk, M. Synthesis and Structure of a Stable Silylene / M. Denk, R. Lennon, R. Hayashi, R. West, A.V. Belyakov, H.P. Verne, A. Haaland, M. Wagner, N.L. Metzler // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V.l 16, N 6. - P.2691-2692.

24. Takashi, A. New Isolable Dialkylsilylene and Its Isolable Dimer That Equilibrate in Solution / A. Takashi, T. Ryoji, I. Shintaro, K. Mitsuo, I. Takeaki // J. Am. Chem. Soc. -2012. - V.134, N 49. - P.20029-20032.

25. Mitsuo, K. An isolable dialkylsilylene and its derivatives. A step toward comprehension of heavy unsaturated bonds // Chem. Commun. - 2010. - V.46. - P.2893-2903.

26. Hermann, W.A. Stable Cyclic Germanediyls ("Cyclogermylenes"): Synthesis, Structure, Metal Complexes, and Thermolyses / W.A. Hermann, M. Denk, J. Behm, W. Scherer, F.-R. Klingan, H. Bock, M. Wagner // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1992. - V.31, N 11. -P.1485-1488.

27. Mata, J.A. Recent Developments in the Applications of Palladium Complexes Bearing N-Heterocyclic Carbene Ligands / J.A. Mata, M. Poyatos // Current Organic Chemistry. -2011.-V.15,N 18. - P.3309-3324.

28. Patil, N.T. Merging Metal and N-Heterocyclic Carbene Catalysis: On the Way to Discovering Enantioselective Organic Transformations / N.T. Patil. // Angew. Chem. Int. Ed. - 2011. - V.50, N 8. - P. 1759 - 1761.

29. Nair, V. Employing homoenolates generated by NHC catalysis in carbon-carbon bond-forming reactions: state of the art / V. Nair, R.S. Menon, A.T. Biju, C.R. Sinu, R.R. Paul, A. Jose, V. Sreekumar. // Chem. Soc. Rev. - 2011. - V.40. - P.5336-5346.

30. Enders, D. NucleophilicN-Heterocyclic Carbenes in Asymmetric Organocatalysis / D. Enders, T. Balensiefer, O. Niemeier, M. Christmann; Chapter 9. Nucleophilic N-Heterocyclic Carbenes in Asymmetric Organocatalysis; ed. P.I. Dalko; [Enantioselective Organocatalysis: Reactions and Experimental Procedures]. - Weinheim: WILEY-VCH, 2007.-P. 331-355.

31. Enders, D. N-Heterocyclic carbene catalyzed synthesis of oxime esters / D. Enders, A. Grossmann, D.V. Craen // Org. Biomol. Chem. - 2013. - V.l 1. - P. 138-141.

32. Chase P.A. Hydrogen and Amine Activation by a Frustrated Lewis Pair of a Bulky N-Heterocyclic Carbene and B(C6F5)3 / P.A. Chase, D.W. Stephan // Angew. Chem. Int. Ed. -2008. - V.47. - P.7433-7437.

33. Masuda, J.D. Carbene Activation of P4 and Subsequent Derivatization / J.D. Masuda, W.W. Schoeller, B. Donnadieu, G. Bertrand // Angew. Chem. Int. Ed. - 2007. - V.46. -P.7052 -7055.

34. Аликберова, Л.Ю. Основы строения вещества: методическое пособие / Л.Ю. Аликберова, Е.В. Савинкина, М.Н. Давыдова. М. - М.: МИТХТ, 2004. - 467 с.

35. Dillon, К. Phosphorus: The Carbon Copy from Organophosphorous to Phospha Organic Chemistry / K. Dillon, F. Mathey, J.F. Nixon. - New York: Wiley. - 1998. - 366 p.

36. Issleib, K. PH-funktionelle Dialkylaminoalkylidenphosphine / K. Issleib, E. LeiBring, M. Riemer, H. Oehm // Zeitschrift fur Chemie. - 1983. - V.23, N 3. - P.99-100.

37. Wang, Y. Carbene Stabilization of Highly Reactive Main-Group Molecules / Y. Wang, G.H. Robinson // Inorg. Chem. - 2011. - V.50, N 24. - P. 12326-12337.

38. Thorne, L.R. An ICR study of ion—molecule reactions of PHn+ ions / L.R. Thorne, V.G. Anicich, W.T. Huntress // Chem. Phys. Lett. - 1983. - V.98, N2. - P. 162-166.

39. Fegley, B.Jr. Chemical models of the deep atmosphere of Uranus / B.Jr. Fegley, R.G. Prinn // Astrophys. J. - 1986. - V.307. - P.852-856.

40. Wong, T. The thioxophosphane HP:S and its tautomer HSP, (thiohydroxy)phosphinidene, are stable in the gas phase / T. Wong, J.K. Terlouw, H. Keck, W. Kuchen, P. Tommes / J. Am. Chem. Soc. - 1992. - V.l 14, N 21. - P.8208-8210.

41. Li, X. Observation of a Triplet Phosphinidene by ESR Spectroscopy / X. Li, S.I. Weissman, T.-S. Lin, P.P. Gaspar // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V.l 16, N 17. - P.7899-7900.

42. Bucher, G. Infrared, UV/Vis, and W-band EPR Spectroscopic Characterization and Photochemistry of Triplet Mesitylphosphinidene / G. Bucher, M.L. G. Borst, A.W. Ehlers, K. Lammertsma, S. Ceola, M. Huber, D. Grote, W. Sander // Angew. Chem. - 2005. -V.117,N 21.- 3353 -3357.

43. Lammertsma, K. Phosphinidenes / K. Lammertsma // New Aspects in Phosphorus Chemistry III, Top. Curr. Chem. - 2003. - V.229. - P.95-119.

44. Zittel, P.F. Laser photoelectron spectrometry of PO", PH", and PH~2 / P.F. Zittel, W.C. Lineberger//J. Phys. Chem. - 1976,- V.65, N 4.-P.1236.

45. Berkowitz J. Photoionization mass spectrometric studies of SiHn (n=l-4) / J. Berkowitz, J.P. Greene, H. Cho, B. Ruscic // J. Chem. Phys. - 1987. - V.86, N 3. -P.1235.

46. Yamaguchi, Y. The X~1A1, a~3Bl, a~lB~l, and B~1A1 electronic states of SiH2 / Y. Yamaguchi, T.J.V. Huis, C.D. Sherrill, H.F. Ill Schaefer // Theor. Chem. Acc. - 1997. -V.97, N 1-4. - P.341-349.

47. Leopold, D.G. Methylene: A study of the X3 B, and a1 Aj states by photoelectron spectroscopy of CH"2 and CD"2 // D.G. Leopold, K.K. Murray, A.E.S. Miller, W.C. Lineberger // J. Chem. Phys. - 1985. - V.83, N 10. - P.4849.

48. Jensen, P. The potential surface and stretching frequencies of X3 B, methylene (CH2) determined from experiment using the Morse oscillator-rigid bender internal dynamics Hamiltonian // P. Jensen, P.R. Bunker // J. Chem. Phys. - 1988. - V.89, N 3. - 1327.

49. Yamaguchi, Y. An Ab Initio Study of the Four Electronically Lowest-Lying States of CH2 Using the State-Averaged Complete Active Space Second-Order Configuration Interaction Methods // Y. Yamaguchi, H.F. Ill Schaefer // Chem. Phys. - 1997. - V.225. -P.23.

50. Engelking, P.C. Laser photoelectron spectrometry of NH~: Electron affinity and intercombination energy difference in NH / P.C. Engelking, W.C. Lineberger // J. Chem. Phys. - 1976. - V.65, N 10. - P.4323.

51. Alexander, M.H. Energetics and spin- and A-doublet selectivity in the infrared multiphoton dissociation HN3(X1 A')^N2(X 'S^+NHQC 32T,a lA): Theory / M.H. Alexander, H.J. Werner, P.J. Dagdigian // .J Chem. Phys. - 1988. - V.89, N 3. - P.1388.

52. Ehlers, A.W. Phosphinidene Complexes M(CO)5-PR: A Density Functional Study on Structures and Electronic States / A.W. Ehlers, K. Lammertsma, E.J. Baerends // Organometallics. - 1998. - V.17, N13. - P.2738-2742.

53. Nguyen, M.T. In Search of Singlet Phosphinidenes / M.T. Nguyen, A.V. Keer, L.G. Vanquickenborne // J. Org. Chem. - 1996. - V.61, N 20. - P.7077-7084.

54. Creve, S. Stabilization of phosphinidenes by metal complexation: A theoretical study of Cr(CO)5-PH / S. Creve, K. Pierloot, M.T. Nguyen // Chem. Phys. Lett. - 1998. - V.285, N 5-6. -P.429-437.

55. Kim, S.J. Methylphosphinidene (CH3P) and Its Rearrangement to Phosphaethylene (CH2PH): Toward the Observation of Ground-State Triplet CH3P / S.J. Kim, T.P. Hamilton, H.F. Schaefer, III // J. Phys. Chem. - 1993. - V.97, N 9. - P. 1872-1877.

56. Grigoleit, S. Donor-acceptor interactions with electrophilic terminal phosphinidene complexes / S. Grigoleit, A. Alijah, A.B. Rozhenko, R. Streubel, W.W. Schoeller / Journal of Organometallic Chemistry. - 2002. - V.643-644. - P.223-230.

57. Henderson, Wm.A. Some Aspects of the Chemistry of Cyclopolyphosphines / Wm.A. Henderson, M. Epstein, F.S. Seichter // J. Am. Chem. Soc. - 1963. - V.85, N 16. - P.2462-2466.

58. Schmidt, U. Detection of Atomic Sulfur and Phenylphos-phinidene (C6H5P:) in Solution

/ U. Schmidt, Ch. Osterroht // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1965. - V.4, N 5. - P.437.

\

59. Nefedov, O.M. Inorganic, Organometallic, and Organic Analogues of Carbenes / O.M. Nefedov, M.N. Manakov // Angew. Chem. Int. Ed. - 1966. -V.5, N 12. -P.1021-1038.

60. Schmidt, U. Versuche zum Nachweis von Phosphiniden (R-P) / U. Schmidt, I. Boie, Ch. Osterrohr, R. Schriier, H.-F. Griitzmacher//Chem. Ber. - 1968. - V.101. - P.1381-1397.

61. Smith, R.C. A role for free phosphinidenes in the reaction of magnesium and sterically encumbered ArPC12 in solution at room temperature / R.C. Smith, S. Shah, J.D. Protasiewicz // Journal of Organometallic Chemistry. - 2002. - V.646, N 1-2. - P.255-261.

62. Yoshifuji, M. Sterically protected organophosphorus compounds in low coordination states / M. Yoshifuji // J. Chem. Soc, Dalton Trans. - 1998. - N 20. - P.3343-3350.

63. Couret, C. New general route to diphosphenes via germylated compounds / C. Couret, J. Escudie, H. Ranaivonjatovo, J. Satge // Organometallics. - 1986. - V.5, N 1. - P. 113-117.

64. Cetinkaya, B. Synthesis and Characterisation of 2,4,6-Tri-t-Butylphenylphosphines; X-Ray Structure of [P(C6H2But3-2,4,6)S]3 / B. Cetinkaya, P.B. Hitchcock, M.F. Lappert, A.J. Thorne, H. Goldwhite //J. Chem. Soc, Chem. Commun. - 1982. -N 12. - P.691-693.

65. Tsuji, К. Synthesis and Photolysis of Phosphiranes and Diphosphiranes Carrying Sterically Protecting Groups on the Phosphorus Atoms / K. Tsuji, S. Sasaki, M. Yoshifuji // Heteroatom Chemistry Volume. - 1998. - V.9, N 7. - P.607-613.

66. Яхваров, Д.Г. Электрокаталитическое восстановление арилдихлорфосфинов под действием комплексов никеля с 2,2'-бипиридилом / Д.Г. Яхваров, Е. Хей-Хоккинс, P.M. Кагиров, Ю.Г. Будникова, Ю.С. Ганушевич, О.Г. Синяшин // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2007. - N 5. - С.901-907.

\

67. Грязнова, Т.В. Электрохимические подходы к генерированию фосфиниденовых комплексов пентакарбонила вольфрама / Т. В. Грязнова Ю. Г. Будникова, О. Г. Синяшин // Электрохимия. - 2007. -Том 43, N 10. - С.1214-1219.

68. Shah, S. Three Different Fates for Phosphinidenes Generated by Photocleavage of Phospha-Wittig Reagents ArPPMe3 / S. Shah, M.C. Simpson, R.C. Smith, J.D. Protasiewicz // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V.123, N 28. - P.6925-6926.

69. M. Yoshifuji, Wavelength- and Temperature-dependent Photolysis of a Diphosphene. Generation of 2,4,6-Tri-t-butylphenylphosphinidene and E/Z Isomerization // M. Yoshifuji, T. Sato, N. Inamoto // Chemistry Letters. - 1988. - V.17, N 10. - P.1735-1738.

70. A.H. Cowley, A.H. New approaches to the generation of phosphinidenes / A.H. Cowley, F. Gabbai, R. Schluter, D. Atwood // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - V. 114, N 8. -P.3142-3144.

71. Li, X. General approaches to phosphinidenes via retroadditions / X. Li, D. Lei, M.Y. Chiang, P.P. Gaspar//J. Am. Chem. Soc. - 1992. - V.l 14, N 22. - P.8526-8531.

72. Z. Benko, Pyrido-annellated diazaphospholenes and phospholenium ions / Z. Benko, S. Burck, D.Gudat, M. Nieger, L. Nyulaszi, N. Shore // Dalton Trans. - 2008. - P.4937-4945.

73. Markl, G. 3-phenyl-3-benzphospherin / G. Markl, W. Burger // Tetrahedron Letters. -1983. - V.24, N 25 - P.2545-2548.

74. Jansen, H. Valence Isomerization of Phosphepines / H. Jansen, J.C. Slootweg, A.W. Ehlers, K. Lammertsma // Organometallics. - 2010. - V.29. - P.6653-6659.

75. Inamoto, N. Studies on Low-Coordinated Nitrogen, Phosphorus, Sulfur, and Selenium Compounds / N. Inamoto // Heteroatom Chemistry. - 2001. - V.l2, N 4 - P. 183-194.

76. Velian, A. Facile Synthesis of Dibenzo-7^3-phosphanorbornadiene Derivatives Using Magnesium Anthracene / A. Velian, C.C. Cummins // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V.134, N 34. - P. 13978-13981.

77. Olkowska-Oetzel, J. Chemistry of the phosphinophosphinidene lBu2P-P, a novel n-electron ligands / J. Olkowska-Oetzel, J. Pikies // Appl. Organomet. Chem. - 2003. - V.17, N 1. -P.28-35.

78. Streubel, R. Azaphosphaboriridine und Azadiphosphiridine durch Phosphandiyl-Transfer / R. Streubel, E. Niecke, P. Paetzold // Chem. Ber. - 1991. - V. 124. - P.765 - 767.

79. Alvarez, M.A. Aurophilic Self-Assembly of a Mo4Au2 Phosphinidene Complex with and Unprecedented H-Shaped Planar Metal Core / M.A. Alvarez, I. Amor, M.E. Garcia, M.A. Ruiz // Inorganic Chemistry.- 2008. -V. 47, N 18. - P.7963-7965.

80. Lang, H. Dihalogenphosphankomplexe als metallorganische synthesebausteine / H. Lang, L. Zsolnai, G. Huttner / Journal of Organometallic Chemistry. - 1985. - V.282, N 1. - P.23-51.

81. Amor, I. Formation and Cleavage of P-C, Mo-C, and C-H Bonds Involving Arylphosphinidene and Cyclopentadienyl Ligands at Dimolybdenum Centers / I. Inmaculada, A.M. Esther, G. Miguel, A. Ruiz, D. Saez, H. Hamidov, J.C. Jeffery / Organometallics. - 2006. - V.25, N 20. - P.4857-4869.

82. Mathey, F. Multiple bonds and low coordination in phosphorus chemistry / F. Mathey; ed. M. Regitz, O.J. Scherer. - Stuttgart: Georg Thieme Verlag, 1990. - 496 p.

83. Mathey, F. The Development of a Carbene-like Chemistry with Terminal Phosphinidene Complexes / F. Mathey // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1987. - V.26, N 4. -P.275-286.

84. Ehlers, A.W. Nucleophilic or Electrophilic Phosphinidene Complexes MLn=PH; What Makes the Difference? / A.W. Ehlers, E.J. Baerends, K. Lammertsma // J. Am. Chem. Soc. -2002.-V.124,N 11,-P.2831 -2838.

85. Cowley, A.H. The quest for terminal phosphinidene complexes / A.H. Cowley, A.R. Barron // Acc. Chem. Res. - 1988. - V.21, N 2. - P.81-87.

86. Waterman, R. Metal-phosphido and -phosphinidene complexes in P-E bond-forming reactions / R. Waterman // Dalton Trans. - 2009. - N 1. - P. 18-26.

87. Walsh, P.J. Generation, Alkyne Cycloaddition, Arene C-H Activation, N-H Activation, and Dative Ligand Trapping Reactions of the First Monomeric Imidozirconocene (Cp2Zr:NR) Complexes / P.J. Walsh, F.J. Hollander, R.G. Bergman / Am. Chem. Soc. -1988.-V.l 10, N26.-P. 8729-8731.

88. Hoyt, H.M. C-H Bond Activation of Hydrocarbons by an Imidozirconocene Complex / H.M. Hoyt, F.E. Michael, R.G. Bergman // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V.l26, N 4. -P.1018-1019.

89. Schaller, Ch.P. Does Methane Bind to do (tBu&iNH)zZr-NSitBu3 Prior to C-H Bond Activation? An Inter vs Intramolecular Isotope Effect Study / Ch.P. Schaller, J.B. Bonanno, P.T. Wolczanski//J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V.l 16, N 9. -P.4133-4134.

90. Graham, T.W. Synthesis and Structural Characterization of the First Thermally Stable, Neutral, and Electrophilic Phosphinidene Complexes of Vanadium / T.W. Graham, K.A. Udachin, M.Z. Zgierski, A.J. Carty // Organometallics. - 2011. - V.30, N 6. - P. 1382-1388.

91. Sánchez-Nieves, J. Thermally Stable and Sterically Unprotected Terminal Electrophilic Phosphinidene Complex of Cobalt and Its Conversion to an ri'-Phosphirene / J. Sanchez-Nieves, B.T. Sterenberg, K.A. Udachin, A.J. Carty // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V.125, N 9. -P.2404-2405.

92. Marinetti, A. The Chemistry of Free and Complexed Phosphirenes: Reactivity toward Electrophiles, Nucleophiles, and Conjugated Dienes / A. Marinetti, F. Mathey // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - V.107, N 16. - P.4700-4706.

93. Breen, T.L. Phosphinidene Transfer Reactions of the Terminal Phosphinidene Complex Cp2Zr(:PC6H2-2,4,6-t-Bu3)(PMe3) / T.L. Breen, D.W. Stephan // J. Am. Chem. Soc. -1995.-V.117,N 48.-P.l 1914-11921.

94. Sterenberg, B.T. Terminal chloroaminophosphido and aminophosphinidene complexes of molybdenum / B.T. Sterenberg, K.A. Udachin, A.J. Carty // Journal of Organometallic Chemistry. - 2001. - V.617-618. - P.696-701.

\

95. Sterenberg, B.T. Electrophilic "Fischer Type" Phosphinidene Complexes of Molybdenum, Tungsten, and Ruthenium / B.T. Sterenberg, K.A. Udachin, A.J. Carty // Organometallics. - 2001. - V.20, N 13. - P.2657-2659.

96. Graham, T.W. Reactivity of Terminal Electrophilic Phosphinidene Complexes: Synthesis of the First Rhenium Phosphinidene, [Re(CO)5(ri1-PNiPr2)][AlCl4], and Novel Reactions with Azobenzene / T.W. Graham, R.P.-Y. Cariou, J.Sanchez-Nieves, A.E. Allen, K.A.Udachin, R. Regragui, A.J. Carty // Organometallics. - 2005. - V.24, N 9. - P.2023-2026.

97. Sterenberg, B.T. Terminal Aminophosphinidene Complexes of Iron, Ruthenium, and Osmium / B.T. Sterenberg, K.A. Udachin, A.J. Carty // Organometallics. - 2003. - V.22, N 19.-3927-3932.

98. Aktas, H. Nucleophilic Phosphinidene Complexes: Access and Applicability / H. Aktas, J.C. Slootweg, K. Lammertsma // Angew. Chem. Int. Ed. - 2010. - V.49. - P.2102 - 2113.

99. Slootweg, J.C. Science of Synthesis: Organophosphorus Compounds / J.C. Slootweg, K. Lammertsma, V.42; Eds. B.M. Trost, F. Mathey. - Stuttgart: Thieme, 2009. - P. 15 - 36.

100. Lammertsma, K. Carbene-Like Chemistry of Phosphinidene Complexes - Reactions, Applications, and Mechanistic Insights / K. Lammertsma, M.J.M. Vlaar // Eur. J. Org. Chem. - 2002. - V.7. - P. 1127-1138.

101. Graham, T.W. Reactivity patterns of thermally stable, terminal, electrophilic

phosphinidene complexes towards diazoalkanes: oxidation at the phosphorus centre and

11 ^ formation of P-bound r\ -phosphaazine, r\ -phosphaalkene and r\ -diazaphosphaallene

complexes / T.W. Graham, K.A. Udachin, A.J. Carty // Chem. Commun. - 2005. - V.47. -

P.5890 - 5892.

102. Sterenberg, B.T. Reactivity of Terminal, Electrophilic Phosphinidene Complexes of Molybdenum and Tungsten. Nucleophilic Addition at Phosphorus and P-P Bond Forming Reactions with Phosphines and Diphosphines / B.T. Sterenberg, O.S. Senturk, K.A. Udachin, A.J. Carty // Organometallics. - 2007. - V.26, N 4. - P.925-937.

103. Mercier, F. Terminal aminophosphinidene complexes. A new approach / F. Mercier, B. Deschamps, F. Mathey // J. Am. Chem. Soc. - 1989. - V.l 11, N 25. - P.9098-9100.

104. Marinetti, A. Stabilization of 7-phosphanorbornadienes by complexation; X-ray crystal structure of 2,3-bis(methoxycarbonyl)-5,6-dimethyl-7-phenyl-7-phosphanorbornadiene(pentacarbonyl)-chromium / A. Marinetti, F. Mathey, J. Fischer, A. Mitschler // J. Chem. Soc, Chem. Commun. - 1982. - N 12. - P.667-668.

105. Streubel, R. Synthesis of the First 2H-l-Aza-2-phosphirene Complexes / R. Streubel, J. Jeske, P.G. Jones, R. Herbst-Irmer // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1994. - V.33, N 1. -P.80-82.

106. Borst, M.L.G. Phosphepines: Convenient Access to Phosphinidene Complexes / M.L.G. Borst, R.E. Bulo, C.W. Winkel, D.J. Gibney, A.W. Ehlers, M. Schäkel, M. Lutz, A.L. Spek, K. Lammertsma // J. Am. Chem. Soc. -2005. - V. 127, N 16. -P.5800-5801.

107. Jansen, H. Reactive Intermediates: A Transient Electrophilic Phosphinidene Caught in the Act / H. Jansen, M.C. Samuels, E.P.A. Couzijn, J.C. Slootweg, A.W. Ehlers, P. Chen, K. Lammertsma // Chem. Eur. J. - 2010. - V.16. - P. 1454 - 1458.

108. Huy, N.H.T. Oligomerization of Terminal Phosphinidene Complexes / N.H.T. Huy, Y. Lu, F. Mathey // Organometallics. - 2011. - V.30, N 6. - P. 1734-1737.

109. Marinetti, A. Generation and trapping of terminal phosphinidene complexes. Synthesis and x-ray crystal structure of stable phosphirene complexes / A. Marinetti, F. Mathey, J. Fischer, A. Mitschler // J. Am. Chem. Soc. - 1982. - V. 104, N 16. - P.4484-4485.

110. Marinetti, A. The Carbene-like Behavior of Terminal Phosphinidene Complexes toward Olefins. A New Access to the Phosphirane Ring / A. Marinetti, F. Mathey // Organometallics. - 1984. - V.3, N 3. - P.456-461

111 Wang, B. Hammett Reaction Constant for a Terminal Methoxyphosphinidene Complex. Absence of Ambiphilicity / B. Wang, K. Lammertsma // J. Am. Chem. Soc. -1994. - V.l 16, N 23. - P.10486-10488.

112. Vlaar, M.J.M. Phosphinidene reactivity toward unsaturated phosphorus heterocycles / M.J.M. Vlaar, F.J.J. Kanter, M. Schäkel, M. Lutz, A.L. Spek, K. Lammertsma // Journal of Organometallic Chemistry. - 2001. - V.617-618. - P.311-317.

113. Compain, C. Generation and Trapping of a Superelectrophilic Terminal Fluorophosphinidene Complex / C. Compain, B. Donnadieu, F. Mathey // Organometallics. - 2006. - P.25, N 2. - P.540-543.

114. Sava, X. Optically Active Phospholes: Synthesis and Use as Chiral Precursors for Phosphinidene and Phosphaferrocene Complexes / X. Sava, A. Marinetti, L. Ricard. F. Mathey // Eur. J. Inorg. Chem. - 2002. - V.7. - P.1657-1665.

115. Holand, S. Introducing new phosphorus substituents in terminal phosphinidene complexes. An illustration with [(ethoxycarbonyl)phosphinidene]-, (tert-butoxyphosphinidene)-, and (fluorenylphosphinidene)pentacarbonyltungsten complexes / S. Holand, F. Mathey // Organometallics. - 1988. - V.7, N 8. - P. 1796-1801.

116. Marinetti, A. Phosphirane Complexes from Oxiranes via the "Phospha-Wittig" Reaction. The Case of Optically Active Species / A. Marinetti, L. Ricard, F. Mathey // Synthesis. - 1992. - V.1992, N1/2. - P. 157-162.

117. Милюков, B.A. Реакции циклоприсоединения 1-алкил-3,4,5-трифенил-1,2-дифосфациклопента-2,4-диеиов в координационной сфере карбонила вольфрама / В.А. Милюков, А.А. Загидуллин, Е. Хей-Хоккинс, О.Г. Синяшин // Координационная химия. - 2010. - Том 36. - № 12. - С. 903-908.

118. Markl, G. 2,7-Di-tert-butyl-l-phenyl-lH-phosphepine—The First Stable, Monocyclic Phosphepine / G. Markl, W. Burger // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1984. - V.23, N11.-P.894-895.

119. Yasuike, S. A Versatile Route to 3-Benzoheteroepines Containing Group 15 and 16 Heavier Elements Involving Several Novel Ring Systems, and Their Thermal Stabilities / S. Yasuike, T. Kiharada, T. Tsuchiya, J. Kurita / Bull. Chem. Pharm. - 2003. - V.51, N 11. -1283-1288.

120. Mathey, F. Developing the chemistry of monovalent phosphorus / F. Mathey // Dalton Trans.-2007.-N 19. -P.l861-1868.

121. Sterenberg, B.T. Reactivity of Electrophilic Terminal Phosphinidene Complexes: P-P Bond Forming Reactions with Phosphines and Diphosphines / B.T. Sterenberg, K.A. Udachin, A J. Carty // Organometallics. - 2001. - V.20, N 22. - P.4463-4465.

122. Pandey, K.K. Structure and Bonding Analysis of the Cationic Electrophilic Phosphinidene Complexes of Iron, Ruthenium, and Osmium [(r|5 - C5Me5)(CO)2M {PNiPr2} ]+, [0i5-C5H5)(CO)2M{PNR2}]+ (R = Me, iPr), and [(ti5-C5H5)(PMe3)2M{PNMe2}]+ (M = Fe, Ru, Os) / K.K. Pandey, P. Tiwari, P. Patidar // J. Phys. Chem. A. - 2012. - V.l 16. - P.l 1753 - 11762.

123. Hitchcock, P.B. The First Stable Transition Metal (Molybdenum or Tungsten) Complexes Having a Metal-Phosphorus(III) Double Bond: the Phosphorus Analogues of

Metal Aryl- and lkyl-imides; X-Ray Structure of [Mo(ti-C5H5)2(=PA)] (At = C6H2But3-2,4,6) / P.B. Hitchcock, M.F. Lappert, W.-P. Leung // J. Chem. Soc, Chem. Commun. -1987.-N 17. - P.1282-1283.

124. Wit, J.B.M. The Electrophilic Phosphinidene Complex iPr2N-PyFe(CO)4 Trapped by Alkyne / J.B.M. Wit, G.T. Eijkel, M. Schakel, K. Lammertsma // Tetrahedron. - 2000. -V.56. - P.137-141.

125. Nakazawa, H. Reactions of Phosphorus Electrophiles with [(r|5-C5Me5)Fe(CO)2]": Spectroscopic Evidence for a Phosphinidine Complex / H. Nakazawa, W.E. Buhro, G. Bertrand, J.A. Gladysz // Inorganic Chemistry. - 1984. - V.23, N 22 - P.3431-3433.

126. Basuli, F. Terminal and Four-Coordinate Vanadium(IV) Phosphinidene Complexes. A Pseudo Jahn-Teller Effect of Second Order Stabilizing the V-P Multiple Bond / F. Basuli, B.C. Bailey, J.C. Huffman, M.-H. Baik, D.J. Mindiola // J. Am. Chem. Soc. - 2004. -V.126, N 7. - P.1924-1925.

127. Marinetti, A. Stabilization of R-P(H)A species (A = OH, OR, S, NH2, NHR, NR2, CI, Br, I) by complexation with chromium and tungsten pentacarbonyls / A. Marinetti, F. Mathey // Organometallics. - V.l, N 11. - P.1488, 1982.

128. Deschamps, B. Preliminary chemical and structural study of (1-chlorophosphirane)pentacarbonyltungsten / B. Deschamps, L. Ricard, F. Matey // Polyhedron. - 1989. - V.8, N 22. - P.2671-2676.

129. Floch, P. Synthesis, structure, and reactivity of (phosphoranylidenephosphine)pentacarbonyltungsten complexes. Another access to the phosphorus-carbon double bond / P. Floch, A. Marinetti, L. Ricard, F. Mathey // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V.l 12, N 6. -P.2407-2410.

130. Champion, D.H. Reaction of a phosphaketene with diiron enneacarbonyl: Possible intermediacy of a terminal phosphinidene complex / D.H. Champion, A.H. Cowley / Polyhedron. - 1985,- V.4, N 10. - P. 1791.

131. Svara, J. Electrophilic insertion of terminal phosphinidene complexes into the carbon-hydrogen bonds of ferrocene / J. Svara, F. Mathey // Organometallics. - 1986. - V.5, N 6, P.1159-1161.

132. Streubel, R. Unexpected Intramolecular Reactions of Intermediate Phosphacarbonyl Ylide Tungsten Complexes / R. Streubel, A. Ostrowski, H. Wilkens, F. Ruthe, J. Jeske, P.G. Jones // Angew. Chem. Int. Ed. - 1997. - V.36, N 4. - P.378-381.

133. Tran Huy, N.H. Ortho-Phosphination of azobenzene by terminal phosphinidene complexes / N.H. Tran Huy, L. Ricard, F. Mathey // New J. Chem. - 1998. - N 2. - P.75-76.

134. Marinetti, A. Ring opening of three-membered heterocycles by terminal phosphinidene complexes / A. Marinetti, F. Mathey // Organometallics. - 1987. - V.6, N 10. - P.2189-2191.

135. Vaumas, R. Insertion of terminal phosphinidene complexes into a nickel-carbon bond; X-ray crystal structure of the complex [CpNi{r|-Me-P-CPh=CPh-NiCp}P-W(CO)5](Cp = cyclopentadienyl) / R. Vaumas, A. Marinetti, F. Mathey, L. Ricard // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1988. -N 19. - P. 1325-1326.

136. Duffy, M.P. Reaction of Terminal Phosphinidene Complexes with Dihydrogen / M.P. Duffy, L.Y. Ting, L. Nicholls, Y. Li, R. Ganguly, F. Mathey // Organometallics. - 2012. -V.31, N 1. -P.2936 - 2939.

137. Streubel, R. Formation of 2H-l,2-Azaphosphole Tungsten Complexes by Trapping

\

Reactions of Nitrilium Phosphane Ylide Complexes / R. Streubel, H. Wilkens, A. Ostrowski, C. Neumann, F. Ruthe, P.G. Jones // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. - 1997. -V.36, N 13-14.-P.1492-1494.

138. Hung, J.T. Synthesis of l-phosphaspiro[2.n]alkanes by addition of terminal phosphinidene complexes to exocyclic olefins / J.T. Hung, S.W. Yang, G.M. Gray, K.

^ Lammertsma. J. Org. Chem. - 1993. - V.58, N 24. - P.6786-6790.

139. Hung, J.T. Addition of a terminal phosphinidene complex to norbornadien / J.T. Hung, P. Chand, F.R. Fronczek, S.F. Watkins, K. Lammertsma // Organometallics. - 1993. - V.12, N 4. -P.1401-1405.

140. Marinetti, A. Reaction of terminal phosphinidene complexes with enamines. A method for inserting a phosphinidene unit into a carbonyl-activated carbon-hydrogen bond / A. Marinetti, F. Mathey // Organometallics. - 1984. - V.3, N 10. - P.1492-1495.

141. Lammertsma, K. Addition of a terminal phosphinidene complex to a conjugated diene. Thermal rearrangement of a vinylphosphirane to a 1,4-adduct / K. Lammertsma, J.-T. Hung, P. Chand, G.M. Gray // J. Org. Chem. - 1992. - V.57, N 24. - P.6557-6560.

142. Hung, J.-T. Addition of a terminal phosphinidene complex to cyclohexadienes / J.-T. Hung, K. Lammertsma // J. Org. Chem. - 1993. - V.58, N 7. - P.1800-1803.

143. Vlaar, M.J.M. Synthesis of a Complexed 2,2-Bisphosphirane / M.J.M. Vlaar, A.W. Ehlers, F.J.J. Kanter, M. Schäkel, A.L. Spek, K. Lammertsma // Angew. Chem. Int. Ed. -2000. - V.39, N 23. - P.2943-2945.

144. Krill, S. 2-Alkylidenephosphiranes / S. Krill, B. Wang, J.T. Hung, C.J. Horan, G.M. Gray, K. Lammertsma // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V.l 19, N 36. - P.8432-8437.

145. Wit, J.B.M. Olefin Cycloadditions of the Electrophilic Phosphinidene Complex [iPr2N-P=Fe(CO)4] / J.B.M. Wit, G.T. Eijkel, F.J.J. Kanter, M. Schäkel, A.W. Ehlers, M. Lutz, A.L. Spek, K. Lammertsma // Angew. Chem. Int. Ed. - 1999. - V.38, N 17. - P.2596-2599.

146. Streubel, R. Chemistry of I3-2H-azaphosphirene metal complexes / R. Streubel // Coord. Chem. Rev. - 2002 - V.227, N 2. - P. 175-192.

147. Streubel, R. Thermally Induced Ring Cleavage of a 2H-l,2-Azaphosphirene -Tungsten Complex / R. Streubel, A. Kusenberg, J. Jeske, P.G. Jones // Angew. Chem. Int. Ed. - 1994. - V.33, N 23-24. - P.2427-2428.

148. Vlaar, M.J.M. A Novel CSiP Ring from the Reaction of a Complexed Phosphinidene and a Silene / M.J.M. Vlaar, A.W. Ehlers, F.J.J. Kanter, M. Schäkel, A.L. Spek, M. Lutz, N. Sigal, Y. Apeloig, K. Lammertsma // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 2000. - V.39,XN 22. -P.4127-4130.

149. Streubel, R. The Reaction of Terminal Phosphinidene Complexes with Phosphaalkenes: Thermal Symmetrisation of Diphosphiranes with Asymmetric Substitution Patterns / R. Streubel, N.H.T. Huy, F. Mathey // Synthesis. - 1993. -V.1993, N 8. - P.763-764.

150. Mercier, F. Ring-opening and dimerisation of a lH-diphosphirene-tungsten pentacarbonyl omplex / F. Mercier, L. Ricard, F. Mathey, F. Regitz // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1991.-N 18. - P.1305-1307.

151. Streubel, R. Synthesis and structure of the first trans-1,2-dihydro-1,2,3-triphosphete-tungsten complex / R. Streubel, L. Ernst, J. Jeske, P.G. Jones // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1995.-N 20. - P.2113-2114.

152. Wilkens, H. Transylidation of a transiently formed nitrilium phosphane ylide complex / H. Wilkens, F. Ruthe, P.G. Jones, R. Streubel / Chem. Commun. - 1998. - N 15. -P.1529-1530.

153. Huy, T.N.H. The reaction of terminal phosphinidenecomplexes with electron-rich alkynes: a new approach to the phosphole ring / N.H.T. Huy, F. Mathey // Phosphorus, Sulfur Silicon Related Elements. - 1990. - V.47, N 3-4. - P.477-481.

154. Ostrowski, A. Easy access to C,C'-bifunctionalized lH-phosphirene-tungsten complexes: evidence for ambiphilic reaction behaviour of a phosphanediyl-tungsten complex / A.Ostrowski, J. Jeske, P.G. Jones, R. Streubel // J. Chem. Soc., Chem. Commun.

- 1995. - N 24. - P.2507-2508.

155. Deschamps, B. Données complémentaires sur la synthèse, les propriétés spectroscopiques et la chimie du complexe [méthylènechlorophosphine]pentacarbonyltungstène / B. Deschamps, F. Mathey // J. Organomet. Chem. - 1988. - V.354. - P.83-90.

156. Deschamps, B. Rearrangement of chloromethylphosphinidene into methylenechlorophosphine in the co-ordination sphere of tungsten. Stabilization of an unhindered PC double bond without deactivation by 7i-complexation / B. Deschamps, F. Mathey. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1985. -N 16. - P. 1010-1012.

157. Lyaskovskyy, V. Remarkable Metal-Complexed Phosphorus Analogues of the Cyclopropenylcarbene-Cyclobutadiene Rearrangement / V. Lyaskovskyy, N. Elders, A.W. Ehlers, M. Lutz, J.Ch. Slootweg, K. Lammertsma // J. Am. Chem. Soc. - 201 lr- V.133, N 24. - P.9704-9707.

158. Cowley, A.H. Terminal Phosphinidene and Heavier Congeneric Complexes. The Quest Is Over / A.H. Cowley // Acc. Chem. Res. - 1997. - V.30. - P.445-451.

159. Shah, S. 'Phospha-variations' on the themes of Staudinger and Wittig: phosphorus analogs of Wittig reagents / S. Shah, J.D. Protasiewicz // Coordination Chemistry Reviews.

- 2000. - V.210. - P. 181-201.

160. Stephan, D.W. Zirconium-PhosphorusChemistry: Strategies in Syntheses, Reactivity, Catalysis, and Utility / D.W. Stephan // Angew. Chem. Int. Ed. - 2000. - V.39. - P.314-329.

161. Bohra, R. Synthetic and structural studies on some bis(cyclopentadienyl)molybdenum and -tungsten complexes containing doubly bonded tin or phosphorus / R. Bohra, P.B. Hitchcock, M.F. Läppert, W.-P. Leung // Polyhedron. - 1989. - V.8, N 13-14. - P.1884.

162. Hou, Z. Generation and reactivity of the first mononuclear early metal phosphinidene complex, Cp*2Zr:P(C6H2Me3-2,4,6) / Z. Hou, D.W. Stephan // J. Am. Chem. Soc. - 1992. -V.114, N 25.-P.10088- 10089.

163. Ho, J. Phosphorus-hydrogen and cyclopentadienyl carbon-hydrogen activation en route to homo- and heterobinuclear zirconocene phosphide and phosphinidene complexes / J. Ho, Z. Hou, J. Drake, D.W. Stephan // Organometallics. - 1993. - V.12, N 8. - P.3145-3157.

164. Ho, J. Synthesis of zirconocene phosphinidenes and phosphides via phosphorus-hydrogen activation / J. Ho, D.W. Stephan / Organometallics. - 1991. - V.10, N 9. -P.3001-3003.

165. Ho, J. Synthesis, Structure, and Bonding in Zirconocene Primary Phosphido (PHR-), Phosphinidene (PR2-), and Phosphide (P3-) Derivatives / J. Ho, R. Rousseau, D.W. Stephan //Organometallics. - 1994.-V.13,N 5.-P.1918- 1926.

166. Urnezius, E. Triphosphane formation from the terminal zirconium phosphinidene complex [Cp2Zr=PDmp(PMe3)] (Dmp=2,6-Mes2C6H3) and crystal structure of DmpP(PPh2)2 / E. Urnezius, K.-C. Lam, A.L. Rheingold, J.D. Protasiewicz // J. Organomet. Chem. - 2001. - V.630, N 2. - P.193-197.

167. Pikies, J. A new synthetic entry to phosphinophosphinidene complexes. Synthesis and structural characterisation of the first side-on bonded and the first terminally bonded phosphinophosphinidene zirconium complexes [|>(l,2:2-r]-tBu2P=:P){Zr(Cl)Cp2}2] and [{Zr(PPhMe2)Cp2}(r|1 -P-PlBu2)] / J. Pikies, E. Baum, E. Matern, J. Chojnacki, R. Grubba, A.Robaszkiewicz // Chem. Commun. - 2004. - N 21. - P.2478-2479.

168. Arney, D.S.J. Preparation of Actinide Phosphinidene Complexes: Steric Control of Reactivity / D.S.J. Arney, R.C. Schnabel, B.C. Scott, C.J. Burns // J. Am.Chem. Soc. -1996. - V.118, N 28. - P.6780-6781.

169. Termaten, A.T. Synthesis of Novel Terminal Iridium Phosphinidene Complexes / A.T. Termaten, T. Nijbacker, M. Schäkel, M. Lutz, A. L.Spek, K. Lammertsma // Organometallics. - 2002. - V.21, N 15. - P.3196-3202.

170. Termaten, A.T. N-Heterocyclic Carbene Functionalized Iridium Phosphinidene Complex [Cp*(NHC)Ir=PMes*]: Comparison of Phosphinidene, Imido, and Carbene Complexes / A.T. Termaten, M. Schäkel, A.W. Ehlers, M. Lutz, A.L. Spek, K. Lammertsma // Chem. Eur. J. - 2003. - V.9, N 15. - P.3577-3582.

171. Cummins, C.C. Phosphinidentantal(v)-Komplexe des Typs [(N3N)Ta=PR] als Phospha-Wittig-Reagentien (R = Ph, Cy, lBu; N3N = (Me3SiNCH2CH2)3N / C.C. Cummins, R.R. Schröck, W.M. Davis // Angew. Chem. - 1993. - V. 105. - P.758-761.

172. Cummins, C.C. Phosphinidenetantalum(V) Complexes of the Type [(N3N)Ta=PR] as Phospha-Wittig Reagents / C.C. Cummins, R.R. Schröck, W.M. Davis // Angew. Chem. Int. Ed. - 1993.-V.32, N 5.-P.756-759.

173. Figueroa, J.S. The Niobaziridine-Hydride Functional Group: Synthesis and Divergent Reactivity / J.S. Figueroa, C.C. Cummins // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V.125, N 14. -P.402(M021.

174. Figueroa, J.S. Diorganophosphanylphosphinidenes as Complexed Ligands: Synthesis via an Anionic Terminal Phosphide of Niobium / J.S. Figueroa, C.C. Cummins // Angew. Chem. Int. Ed. - 2004. - V.43, N 8. - P.984-988.

175. Segerer, U. Functionalised Phosphorus-Based Ligands in Early Transition Metal Chemistry / U. Segerer, R. Felsberg, S. Blaurock, G.A. Hadi, E. Hey-Hawkins // Phosphorus, Sulfur, Silicon. - 1999. - V.144, N 1. - P.477-480.

176. Hadi, G.A.A. Organometallic tantalum complexes with phosphine, phosphanido and phosphinidene ligands. Syntheses and crystal structures of [Sp'TaCl4[PH2(2, 4, 6-Pri3C6H2)]], [Cp'Ta((i-PPh2)(PPh2)]2 C7H8 and [Cp'TaCl[^-P(2,4,6-Pri3C6H2)]]2 C7H8(Cp' =C5H4Me) / G.A.A. Hadi, K. Fromm, S. Blaurock, S. Jelonek, E. Hey-Hawkins // Polyhedron. - 1997. - V.16, N 4. - P.721-731.

177. Termaten, A.T. Terminal Phosphinidene Complexes CpR(L)MPAr of the Group 9 Transition Metals Cobalt, Rhodium, and Iridium. Synthesis, Structures, and Properties /

A.T. Termaten, H. Aktas, M. Schäkel, A.W. Ehlers, M. Lutz, A.L. Spek, K. Lammertsma // Organometallics. - 2003. - V.22, N 9. - P. 1827-1834.

178. Termaten, A.T. Synthesis and Reactions of Terminal Osmium and Ruthenium Complexed Phosphinidenes [(^6-Ar)(L)MPMes*] / A.T. Termaten, T. Nijbacker, M. Schäkel, M. Lutz, A.L. Spek, K. Lammertsma // Chem. Eur. J. - 2003. - V.9, N 10. -P.2200-2208.

179. Kuhn, N. Synthesis of Imidazol-2-ylidenes by Reduction of Imidazole-2(3H)-thiones / N. Kuhn, T. Kratz // Synthesis. - 1993. V.1993, N 6. - P.561-562.

180. Aktas, H. N-Heterocyclic Carbene-Functionalized Ruthenium Phosphinidenes: What a Difference a Twist Makes / H. Aktas, J.C. Slootweg, M. Schäkel, A.W. Ehlers, M. Lutz, A.L. Spek, K. Lammertsma// J. Am. Chem. Soc. -2009. - V. 131, N 19. - P.6666-6667.

181. Aktas, H. N-Heterocyclic Carbene Functionalized Group 7-9 Transition Metal Phosphinidene Complexes / H. Aktas, J.C. Slootweg, A.W. Ehlers, M. Lutz, A.L. Spek, K. Lammertsma // Organometallics. - 2009. - V.28, N 17. - P.5166-5172.

182. Arduengo III, A.J. Electronic stabilization of nucleophilic carbenes / A.J. Arduengo III, H.V.R. Dias, R.L. Harlov, M. Kline // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - V.114, N 14 -P.5530-5534.

183. Niecke, E. Reactions of chloro((tri-2,4,6-tert-butylphenyl)imino)phosphane with anionic transition-metal complexes: stable metalloiminophosphanes and evidence for terminal aminophosphinidene complexes / E. Niecke, J. Hein, M. Nieger // Organometallics. - 1989. - V.8, N 9. - P.2290-2291.

184. F. Basuli, J. Tomaszewski, J. C. Huffman, D. J. Mindiola, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 10170- 10171

185. Basuli, F. Phosphaazaallene and phosphinylimide complexes stemming from a terminal and four-coordinate titanium phosphinidene / F. Basuli, L.A.Watson, J.C. Huffman, D.J. Mindiola // Dalton Trans. - 2003. - N 22. - P.4228^1229.

186. Bailey, B.C. Remarkably Stable Titanium Complexes Containing Terminal Alkylidene, Phosphinidene, and Imide Functionalities B.C. Bailey J. C. Huffman, D. J. Mindiola, W. Weng, O. V. Ozerov // Organometallics. - 2005. - V.24, N 7. - P. 1390-1393.

187. Bonanno, J.B. Arsinidene, Phosphinidene, and Imide Formation via 1,2-H2-Elimination from (silox)3HTaEHPh (E = N, P, As): Structures of (silox)3Ta:EPh (E = P, As) / J.B. Bonanno, P.T. Wolczanski, E.B. Lobkovsky / J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V.l 16, N 24. -P.l 1159-11160.

188. Cowley, A.H. Cleavage of a phosphorus-carbon double bond and formation of a linear terminal phosphinidene complex / A.H. Cowley, B. Pellerin, J.L. Atwood, S.G. Bott // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V.l 12, N 18. - P.6734-6735.

\

189. Kilgore, U.J. Phosphinidene group-transfer with a phospha-Wittig reagent: a new entry to transition metal phosphorus multiple bonds / U.J. Kilgore, H. Fan, M. Pink, E. Urnezius, J.D. Protasiewicz, D.J. Mindiola // Chem. Commun. - 2009. - N 30. - P.4521-4523.

190. Stephan, D.W. Zirconium - Phosphorus Chemistry: Strategies in Syntheses, Reactivity, Catalysis, and Utility / D.W. Stephan // Angew. Chem. Int. Ed. - 2000. - V.39, N 2. -P.314-329.

191. Hou, Z. Formation and reactivity of the early metal phosphides and phosphinidenes Cp*2Zr:PR, Cp*2Zr(PR)2, and Cp*2Zr(PR)3 / Z. Hou, T.L. Breen, D.W. Stephan // Organometallics. - 1993,- V.12,N 18. -P.3158-3167.

192. Aktas, H. Iridium Phosphinidene Complexes: A Comparison with Iridium Imido Complexes in Their Reaction with Isocyanides / H. Aktas, J. Mulder, J.C. Slootweg, M. Schakel, A.W. Ehlers, M. Lutz, A.L. Spek, K. Lammertsma // J. Am. Chem. Soc. - 2009. -V. 131, N 37. - P. 13531-13537.

193. Termaten, A.T. Generating and Dimerizing the Transient 16-Electron Phosphinidene Complex [Cp*IrPAr]: A Theoretical and Experimental Study / A.T. Termaten, T. Nijbacker, A. W. Ehlers, M. Schakel, M. Lutz, A.L. Spek, M.L. McKee, K. Lammertsma // Chem. Eur. J. - 2004. - V.l0. - P.4063^1072.

194. Mahieu, A. Zirconocene phosphinidene complex trapping reactions // A. Mahieu, A. Igau, J.-P. Majoral // Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem. - 1995. - V.104, N 1-4. -P.235-239.

195. Masuda, J.D. A Lanthanide Phosphinidene Complex: Synthesis, Structure, and Phospha-Wittig Reactivity / J.D. Masuda, K.C. Jantunen, O.V. Ozerov, K.J.T. Noonan, D.P.

Gates, B.L. Scott, J.L. Kiplinger // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V.130, N 8. - P.2408-2409.

196. Breen, T.L. Zr-E rc-Bonding in Complexes Derived from E-H Additions to Cp2Zr(P(C6H2-2,4,6-t-Bu3))(PMe3) / T.L. Breen, D.W. Stephan // Organometallics. -1996. - V.15, N 20. - P.4223-4227.

197. Breen, T.L. Synthesis and Reactivity of Phosphametallacyclobutenes: Sterically Induced [4 + 2] Retrocycloadditions / T.L. Breen, D.W. Stephan // J. Am. Chem. Soc. -1996. - V.l 18, N 17. - P.4204-4205.

198. Breen, T.L. Synthesis and Reactivity of Phosphametallacycles: Sterically Induced Epimerizations and Retrocycloadditions / T.L. Breen, D.W. Stephan // Organometallics. -1996. - V.15, N 26. - P.5729-5737.

199. Menye-Biyogo, R. Ruthenium-Stabilized Low-Coordinate Phosphorus Atoms, p-Cymene Ligand as Reactivity Switch / R. Menye-Biyogo, F. Delpech, A. Castel, V. Pimienta, H. Gornitzka, P. Rivere // Organometallics. - 2007. - V.26, N 20. - P.5091-5101.

200. Marinetti, A. Synthesis and X-ray crystal structure of 1,2,3-triphenylphosphirene / A. Marinetti, F. Mathey, J. Fischer, A. Mitschler // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1984. -N 1. - P.45-46.

201. Yakhvarov, D.G. Electrochemical Decomplexation of Phosphine-pentacarbonyltungsten Complexes: The Phosphole Case / D.G. Yakhvarov, Yu.H. Budnikova, T. Huyn, L. Richard, F. Mathey // Organometallies. - 2004. - V.23, N 8. -P.1961-1964.

202. Iluc, V.M. Hydrogen-Atom Abstraction from Ni(I) Phosphido and Amido Complexes Gives Phosphinidene and Imide Ligands / V.M. Iluc, G.L. Hillhouse // J. Am. Chem. Soc. -2010. - V.132, N 43. -P.15148-15150.

\

203. Karasik, A.A. 1,3,6-Azadiphosphacycloheptanes: A novel type of heterocyclic diphosphines / A.A. Karasik, A.S. Balueva, E.I. Moussina, R.N. Naumov, A.B. Dobrynin, D.B. Krivolapov, I.A. Litvinov, O.G. Sinyashin // Heteroatom Chem. - 2008. - V.19, N 2. -P. 125-132.

204. Floch, P. Phosphaalkene, phospholyl and phosphinine ligands: New tools in coordination chemistry and catalysis / P. Floch // Coord.Chem.Rew. - 2006. - V.250, N 5-6. -P.627-681.

205. Hudson, H.R. The Preparation and Anticancer Activity of Some Phosphorus Heterocycles / H.R. Hudson, G. Keglevich // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. - 2008. V.183, N 9. - P.2256-2261.

206. Ito, Sh. Poly(Biradicals): Oligomers of l,3-Diphosphacyclobutane-2,4-diyl Units / Sh. Ito, J. Miura, N. Morita, M. Yoshifuji, A.J. Arduengo III // Angew. Chem. Int. Ed. - 2008. -V.47, N 34. - P.6418-6421.

207. Ito, Sh. Modeling the Direct Activation of Dihydrogen by a P2C2 Cyclic Biradical: Formation of a Cyclic Bis(P-H X,5-phosphorane) / Sh. Ito, J. Miura, N. Morita, M. Yoshifuji, A.J. Arduengo III // Inorg. Chem. - 2009. - V.48, N 17. - P.8063-8065.

208. Wang, B. Epimerization of Cyclic Vinylphosphirane Complexes: The Intermediacy of Biradicals / B. Wang, C.H. Lake, K. Lammertsma // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - V. 118, N 7. -P.1690-1695.

209. Krill, S. 2-Alkylidenephosphiranes / S. Krill, B. Wang, J.-T. Hung, C.J. Horan, G.M. Gray, K. Lammertsma // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V.l 19, N 36. - P.8432-8437.

210. Deschamps, B. A New Approach to 1-Chlorophosphirenes / B. Deschamps, F. Mathey // Synthesis. - 1995. - V.1995, N 8. -P.941-943.

211. Deschamps, B. Synthesis of 1-chlorophosphirenes in the coordination sphere of tungsten / B. Deschamps, F. Mathey // Tetrahedron Lett. - 1985. - V.26, N 38. - P.4595-4598.

212. Smit, C.N. Stable Unnsymmetrical Diphosphenes / C.N. Smit, Th.A. Knaap, F. Bickelhaupt // Tetrahedron Letters. - V.24, N 19. - 1983. - P.2031-2034.

213. Edelbach, B.L. Catalytic Carbon-Carbon Bond Activation and Functionalization by Nickel Complexes / B.L. Edelbach, R.J. Lachicotte, W.D. Jones // Organometallics. - 1999. - V.18, N 20. - P.4040-4049.

214. Bonrath, W. Mono- and Dinuclear Nickel(O) Complexes of Butadiyne / W. Bonrath, K.R. Porschke, G. Wilke, K. Angermund, C. Kriiger // Angew. Chem. Inter. Ed. Engl. -1988. - V.27, N 6. - P.833-835.

215. Miedaner, A. Relationship between the bite size of diphosphine ligands and tetrahedral distortions of "square-planar" nickel(II) complexes: stabilization of nickel(I) and palladium(I) complexes using diphosphine ligands with large bites / A. Miedaner, R.C. Haltiwanger, D.L. DuBois // Inorg. Chem. - 1991. - V.30, N 30. - P.417-427.

216. Ganushevich, Yu. Novel halogen-bridged bisphosphine nickel(II) complexes / Yu. Ganushevich, V. Miluykov, D. Yakhvarov, O. Sinyashin, P. Lonnecke, E. Hey-Hawkins // Inorganica Chimica Acta. - 2011. - V.376, N 1. - P. 118-122.

217. Bougon, R. Preparation and characterization of nickel(2+) hexafluorobismuthate(l-) and of the ternary adducts [Ni(CH3CN)6](BiF6)2 and [Ni(CH3CN)6](SbF6)2. Crystal structure of hexakis(acetonitrile-d3)nickel(2+) hexafluoroantimonate / R. Bougon, P. Charpin, K.O. Christie, J. Isabey, M. Lance, M. Nierlich, J. Vigner, W.W. Wikon // Inorg. Chem. - 1988. - V.27, N 8. - P.1389-1393.

218. Ten Hoedt, R.W.M. Synthesis, characterization and magnetic behaviour of tetra-|o,3-

л

fluorododecakis(5-methylpyrazole-N )tetrametal(II) tetrakis(tetrafluoroborates) / R.W.M. Ten Hoedt, J. Reedijk // Inorg. Chim. Acta. - 1981. - V.51. - P.23-21.

219. Pauling, L. The nature of the chemical bond and the structure of molecules and crysytals / L. Pauling; 3rd ed. - Ithaka, N.Y.: Cornell University Press, - 1960. - 644 p.

220. Bach, I. Synthesis, Structure, and Reactivity of (tBu2PC2H4PtBu2)Ni(CH3)2 and {(tBu2PC2H4PtBu2)Ni}2(^-H)2 / I. Bach, R. Goddard, C. Kopiske, K. Seevogel, K.-R. Porschke // Organometallics. - 1999. -V. 18, N 1. - P. 10 - 20.

221. Гюнтер, X. Введение в курс спектроскопии ЯМР / X. Гюнтер. - Москва: Мир. -1984.-481 р. ч

222. SPINWORKS, ver. 2.3. Kirk Marat, University of Manitoba. - 2004.

223. Quirt, A.R. NMR spectra of symmetric molecules. I. The spin Hamiltonian for twofold symmetry. / A.R. Quirt, J.S. Martin // J.Magn.Reson. - 1969. - V.5, N 3. - P.318-327.

224. Kourkine, I.V. Metal Complexes of Mesitylphosphine: Synthesis, Structure, and Spectroscopy / I.V. Kourkine, S.V. Maslennikov, R. Ditchfíeld, D.S. Glueck, G.P.A. Yap, L.M Liable-Sands, A.L. Rheingold / Inorg. Chem. - 1996. - V.35, N 23. - P.6708-6716.

225. Schröder, W. tmeda-Nickel-Komplexe: I. (tmeda)Ni(ri2-C4H6)2 und {(tmeda)Ni(r|2C4H6)}2(r|2,T|2-C4H6) / W. Schröder, K. Pörschke // J. Organomet.Chem. -1987. - V.322, N 3. - P.385-392.

226. Kühl, O. Phosphorus-31 NMR Spectroscopy / O. Kühl. - Berlin: Springer. - 2008 -131 p.

227. Flack, H.D. On enantiomorph-polarity estimation / H.D. Flack // Acta Cryst. A. -1983. - V.39, N 6. - P.876-881.

228. Rauhut, M.M The Free Radical Addition of Phosphines to Unsaturated Compounds / M.M. Rauhut, H.A. Currier, A.M. Semsei. V.P.Wystrach // J. Org. Chem. - 1961. - V.26, N 12. -P.5138-5145.

229. Beletskaya, I.P. Synthesis of Phosphorus Compounds via Metal-Catalyzed Addition of P-H Bond to Unsaturated Organic Molecules/ I.P. Beletskaya, V.P. Ananikov, L.L. Khemchyan; Phosphorus compounds: advanced tools in catalysis and material sciences; Eds. M. Peruzzini, L. Gonsalvi. - London: Springer. - 2011. - V.37. - P.213-264.

230. Hey-Hawkins, E. Methods of Molecular Transformations / E. Hey-Hawkins, A.A. Karasik; Science of Synthesis; ed. F. Mathey. - New York: Thieme. - 2009. - V.42. - P.71-108.

231. Greenberg, Sh. Stoichiometric and catalytic activation of P-H and P-P bonds / Sh. Greenberg, D.W. Stephan // Chem. Soc. Rev. - 2008. - V.37. - P. 1482-1489.

232. Ganushevich, Yu.S. Nickel Phosphanido Hydride Complex: An Intermediate in the Hydrophosphination of Unactivated Alkenes by Primary Phosphine / Yu.S. Ganushevich, V.A. Miluykov, F.M. Polyancev, Sh.K. Latypov, P. Lönnecke, E. Hey-Hawkins, D.G. Yakhvarov, O.G. Sinyashin // Organometallics. - 2013. - V.32, N 14. - P.3914-3919.

233. Atta-ur-Rahman. One and Two Dimensional NMR Spectroscopy / Atta-ur-Rahman. -Amsterdam: Elsevier. - 1989. - 578 p.

234. Venkataraman, D. A Coordination Geometry Table of the d-Block Elements and Their Ions / D. Venkataraman, Y. Du, S.R. Wilson, K.A. Hirsch, P.Zhang, J.S. Moore / J. Chem. Educ. - 1997. - V.74, N 8. - P.915.

235. Deppisch, V.B. Übergangsmetallphosphidokomplexe. VI. Die Struktur von Bis(m-bistrimethylsilylphosphido)-bis(trimethylphosphinnickel) [Me3PNiP(SiMe3)2]2, einem

phosphidoverbrückten Phosphinkomplex mit trigonal planar koordiniertem Nickel(I) / V.B. Deppisch, H. Schäfer // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1982. - V.490, N 1. - P.129-135.

236. Melenkivitz, R. Monomeric Phosphido and Phosphinidene Complexes of Nickel / R. Melenkivitz, DJ. Mindiola, G.L. Hillhouse // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124, N 15. -P.3846-3847.

237. Schafer, H. Übergangsmetallphosphidokomplexe. XII. Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[Ti2-(PR')2] und die Struktur von (DCPE)NiP(SiMe3)2 / H. Schafer, D. Binder, V.B. Deppisch, G. Matter // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1987. - V.546, N 3. - P.79-98.

238. Kraikivskii, P.B. Syntheses and properties of molecular nickel(II) hydride, methyl, and nickel(I) complexes supported by trimethylphosphane and (2-diphenylphosphanyl)thiophenolato and -naphtholato ligands / P.B. Kraikivskii, M. Frey, H.A. Bennour, A. Gembus, R. Hauptmann, I. Svoboda, H. Fuess, V.V. Saraev, H.-F. Klein // J. of Organometallic Chem. - 2009. - V.694, 1869.

239. Quin, L.D. Phosphorus-31 NMR Spectral Properties in Compound Characterization and Structural Analysis / Eds. L.D. Quin, J.G. Verkade. - New York:John Wiley & Sons. -1994. -472 p.

240. Dick, D.G. The crystal and molecular structure of the coordinatively unsaturated Ni(0) species Ni(PPh3)3 / D.G. Dick, D.W. S tephan, C.F. Campanam // Can. J. Chem. - 1990. -V.68, N 4. - P.628-632.

\

241. Partyka, D.V. Surveying the {AuCl} adducts of bulky phosphines bearing the 2,6-dimesitylphenyl group / D.V. Partyka, M.P Washington, J.B. Updegraff III, X. Chen, Ch.D. Incarvito, A.L. Rheingold, J.D. Protasiewicz // J. Organomet. Chem. - 2009. - V.694, N 910. - P.1441-1446.

242. Grabulosa, A. P-stereogenic Ligands in Enantioselective Catalysis / A. Grabulosa. -Cambridge: Royal Society of Chemistry. -2010.-501 p.

243. Jaska, C.A. Chemistry of phosphine-borane adducts at platinum centers: dehydrocoupling reactivity of Pt(II) dihydrides with P-H bonds / C.A. Jaska, A.J. Lough, I. Manners // Dalton Trans. - 2005. -N 2. - P.326-331.

244. Jaska, C.A. Chemistry of Phosphine-Borane Adducts at Platinum Centers: Synthesis and Reactivity of Ptn Complexes with Phosphinoborane Ligands / C.A. Jaska, H. Dorn, A.J. Lough, I. Manners // Chem. Eur. J. - 2003. - V.9, N 1. - P.271-281.

245. Kovacik, I. Pt(Me-Duphos)-Catalyzed Asymmetric Hydrophosphination of Activated Olefins: Enantioselective Synthesis of Chiral Phosphines / I. Kovacik, D.K. Wicht, N.S. Grewal, D.S. Glueck // Organometallics. - 2000. - V. 19, N 6. - P.950-953.

246. Partyka, D.V. Surveying the {AuCl} adducts of bulky phosphines bearing the 2,6-dimesitylphenyl group / D.V. Partyka, M.P. Washington, J.B. Updegraff III, X. Chen, C.D. Incarvito, A.L. Rheingold, J.D. Protasiewicz. // J. Organomet. Chem. - 2009. - V.694. -P.1441-1446.

247. Yakelis, N.A. Safe preparation and purification of sodium tetrakis[(3,5-trifluoromethyl)phenyl]borate (NaBArF24): reliable and sensitive analysis of water in solutions of fluorinated tetraarylborates / N.A. Yakelis, R.G. Bergman. // Organometallics. -2005.-V.24,N 14. - P.3579-3581.

248. Mindiola, D.J. Synthesis of l,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane (dtbpe) complexes of nickel: radical coupling and reduction reactions promoted by the nickel(I) dimer [(dtbpe)NiCl]2 / D.J. Mindiola, R. Waterman, D.M. Jenkins, G.L. Hillhouse // Inorganica Chimica Acta. - 2003. - V.345. - P.299-308.

249. Dou, J. Synthesis and characterization of three nickel(II) carborane complexes containing nido- or closo-carborane diphosphine ligand / J. Dou, D. Zhang, D. Li, D. Wang // J. Organomet. Chem. - 2006. - V.691, N 26. - P.5673-5679.

250. Busby, R.B. Dimorphs of [l,2-bis(diphenylphosphino)ethane]dichloronickel(II) / R.B. Busby, M.B. Hursthouse, P.S. Jarrett, C.W. Lehmann, K.M. Abdul Malik, C. Phillips // J. Chem. Soc, Dalton. Trans. - 1993. -N 24. - P.3767-3770.

251. Sacconi, L. Low- and high-spin five-coordinate cobalt (II) and nickel(II) complexes with tris(2-diphenylphosphinoethyl) amine (NP3) / L. Sacconi, I. Bertini // J. Am. Chem. Soc. - 1968. - V.90, N 20. - P.5443-5446.

252. Dapporto, P. Crystal and molecular structure of the low-spin five-co-ordinate complex [tris-(2-diphenylphosphinoethyl)amino-NP]-nickel(II) iodide / P. Dapporto, L. Sacconi // J. Chem. Soc. A. - 1970.-N 0.-P.1804-1807.

253. Stalick, J.K. Crystal and molecular structure of dicyanotris(phenyldiethoxyphosphine)nickel(II), Ni(CN)2(P(C6H5)(OC2H5)2)3 / J.K. Stalick, J.A. Ibers // Inorg. Chem. - 1969. - V.8, N 5. - P.1084-1090.

254. Allen, D.W. Correlation of spectroscopic properties and crystal structure of two closely related five-co-ordinate complexes of nickel(II) cyanide with monodentate

V

heterocyclic phosphine ligands / D.W. Allen, F.G. Mann, I.T. Millar, H.M. Powell, D. Watkin // J. Chem. Soc. D.-1969.-N 17. - P.1004-1005.

255. Di Vaira, M. Crystal and molecular structure of the low-spin five-co-ordinate complex chloro[tris-(2-diphenylphosphinoethyl)amine]nickel(II) hexafluorophosphate / M. Di Vaira, L. Sacconi // J. Chem. Soc, Dalton Trans. - 1975. -N 6. - P.493-496.

256. Di Vaira, M. The crystal structure of tris(2-dimethylaminoethyl)aminenickel(II) and -copper(II) bromides / M. Di Vaira, P.L. Orioli // Acta Cryst. B. - 1968. - V.24, N 4. -P.595-599.

257. Dapporto, P. The crystal and molecular structure of the five-co-ordinated complex of nickel(II) Perchlorate with the ligand NN-bis-(2-diethylaminoethyl)-2-hydroxyethylamine / P. Dapporto, L. Sacconi // J. Chem. Soc. D. - 1969. - N 7. - P.329.

258. Kurz, S. Synthesis and molecular structure of Mes(H)P-P(H)Mes (Mes = 2,4,6-Me3C6H2) / S. Kurz, H. Oesen, J. Sieler, E. Hey-Hawkins // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. - 1996. - V.117, N 1. - P.189-196.

259. Baudler, M. 2-DiphenyIdiphosphane / M. Baudler, C. Burkhard, D. Koch, P.K. Medda // Chem. Ber. - 1978. - V.l 11. - P.1210-1216.

260. Escudie, J. Bis[tris(trimethylsilyl)methyl] diphosphene structure ET reactive / J. Escudie, C. Couret, H. Ranaivonjatovo, J. Satge // Phosphorous and Sulfur and the Related Elements. - 1983. - V.17, N 2. - P.221-235.

261. Yoshifuji, M. Reduction of diphosphene: formation of dl- and meso-diphosphanes / M. Yoshifiiji, K. Shibayama, N. Inamoto, T. Watanabe // Chemistry Letters. - 1983. - N 1. -P.585-588.

262. Cowley, A.H. The reactivity of diphosphenes towards electrophilic and nucleophilic reagents / A.H. Cowley, J.E. Kilduff, N.C. Norman, M. Pakulski // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1986.-N9.-P.1801-1808.

263. Zagidullin, A.A. Phospholes - Development and Recent Advances / A.A. Zagidullin, I.A. Bezkishko, V.A. Miluykov, O.G. Sinyashin // Mendeleev Communications. - 2013. -V.23,N3.-P.l 17-130.

264. Zagidullin, A. Reactions of l-alkyl-l,2-diphospholes with 1,3-dipoles: diphenyldiazomethane and nitrones /A. Zagidullin, Yu. Ganushevich, V. Miluykov, D. Krivolapov, O. Kataeva,0. Sinyashin, E. Hey-Hawkins // Org. Biomol. Chem. - 2012. -V.10. - P.5298-5306.

265. Mathey, F. Chemistry of 3-membered carbon-phosphorus heterocycles / F. Mathey // Chem.Rev. - 1990. - V.90, N 6. - P.997-1025.

266. Armarego, W.L.E Purification of laboratory chemicals (Seventh Edition)^ / W.L.E Armarego, Ch.L.L. Chai. - OxfordrButterworth-Heinemann, 2012. - 1024 c.

267. Krysan, D.J. A New, Convenient Preparation of Bis( l,5-cyclooctadiene)nickel(0) / D.J. Krysan, P.B. Mackenzie // J. Org. Chem. - 1990. - V.55, N 13. - P.4229-4230.

268. Schwalbe, M. A new synthesis for thermolabile low-valent palladium complexes by electron transfer reactions from nickel(O) to palladium(II) compounds / M. Schwalbe, D. Walther, H. Schreer, J. Langer, H. Görls // J. Organomet. Chem. - 2006. - V.691. -P.4868-4873.

269. Poerschke, K. Bis(di-tert-butylphosphino)ethanenickel(0) complexes / K. Poerschke, R.Ch. Pluta, B. Profit, F. Lutz, C.K Krueger // Zeitschrift fuer Naturforschung, B: Chemical Sciences. - 1993. - V.48, N 5. - P.608-626.

270. Ittel, S.D. Complexes of nickel(O) / S.D. Ittel // Inorganic Syntheses. - 1990. - V.28. -P.98-104.

271. Frem, R.C.G. Syntheses and luminescent properties of tetrahedral nickel(O) complexes / R.C.G. Frem, A.C. Massabni, A.M.G. Massabni, A.E. Mauro // Inorganica Chimica Acta. - 1997. - V.255, N 1. - P.53-58.

272. Chandrasekhar, V. Assembly of Lipophilic Tetranuclear (Cu4 and Zn4) Molecular Metallophosphonates from 2,4,6-Triisopropylphenylphosponic Acid and Pyrazole Ligands // V. Chandrasekhar, P. Sasikumar, R. Boomishankar, G. Anantharaman // Inorg. Chem. -2006. - V.45, N 8. - P.3344-3351.

273. Ranaivonjatovo, H. A new stable germaphosphene and some of its chemical properties / H. Ranaivonjatovo, J. Escudie, C. Couret, J. Satge // J. Organomet. Chem. - 1991. -V.415, N 3. - P.327-333.

274. Masuda, J.D. A Lanthanide Phosphinidene Complex: Synthesis, Structure, and Phospha-Wittig Reactivity / J.D. Masuda, K.C. Jantunen, O.V. Ozerov, K.J.T. Noonan, D.P. Gates, B.L. Scott, J.L. Kiplinger // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V.130, N 8. - P.2408-2409.

275. Lüning, U. Concave Reagents, 7!) Concave Benzoic Acids / U. Lüning, C. Wangnick, K. Peters, H.G.V. Schnering // Chemische Berichte. - 1991. - V.124, N 2. - P.397^102.

276. Yakelis, N.A. Safe Preparation and Purification of Sodium Tetrakis[(3,5-trifluoromethyl)phenyl]borate (NaBArF24): Reliable and Sensitive Analysis of Water in Solutions of Fluorinated Tetraarylborates / N.A. Yakelis, R.G. Bergman // Organometallics.

- 2005. - V.24, N 14. - P.3579-3581.

277. Khan, M.M.T. Platinum group metal complexes of tris(2-(diphenylphosphino)ethyl)amine / M.M.T. Khan, R.E. Rama // Polyhedron. - 1988. - V.7, N 1. -P.29-36.

278. Javed, M.I. Diphenyldiazomethane / M.I. Javed, M. Brewer // Organic Syntheses. -2008.-V.85, 189-195.

279. Urnezius, E. Sterically promoted zirconium-phosphorus 7r-bonding: structural investigations of [Cp2Zr(Cl){P(H)Dmp}] and [Cp2Zr{P(H)Dmp}2] (Dmp=2,6-Mes2C6H3) / E. Urnezius, S.J. Klippenstein, J.D. Protasiewicz // Inorganica Chimica Acta. - 2000. -V.297, N. 1-2. - P.181-190.

280. Breque, A. An Improved One-Pot Synthesis of Phospholes / A. Breque, F. Mathey, P. Savignac // Synthesis. - 1981. - V.1981, N 12. - P.983-985.

281. Alsewailem, F.D. Characterization of polyethylene synthesized by Bi-nickel catalysts / F.D. Alsewailem, I.M. Al-Najjar // Designed Monomers and Polymers. - 2010. - V.13, N 1.

- P.13-20.

282. Ittel, S.D. Complexes of nickel(O) / S.D. Ittel 1, H. Berke, H. Dietrich, J. Lambrecht, P. Härter, J. Opitz, W. Springer // Inorganic Syntheses. Reagents Transition Met. Complex Organomet. Synth. - 1990. - V.28. - P.98-104.

283. Ozera, Z. Synthesis and stereochemistry of pentacarbonyl(phosphole)metal(0) and tetracarbonylbis(phosphole)metal(0) complexes of 6B elements / Z. Ozera, S. Ozkara // Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. - 1992. - V.70, N 3-4. - P.339-49.

284. Милюков, B.A. Взаимоействие 3,4,5-трифенил-1,2-дифосфациклопентадиенида натрия с алкилгалогенидами и хлоридами кремния и олова / В.А. Милюков, И.А. Безкишко, А.А. Загидуллин, О.Г. Синяшин, Е. Хей-Хоккинс // Известия Академии Наук, Серия химическая. - 2010. -N 59. - С. 1232-1236.

285 Miluykov, V. Cycloaddition Reactions of l-Alkyl-3,4,5-triphenyl-l,2-diphosphacyclopenta-2,4-dienes / V. Miluykov I. Bezkishko, A. Zagidullin, O. Sinyashin, P. Lonnecke, E. Hey-Hawkins // Eur. J. Org. Chem. - 2009. - V.2009, N 8. - P. 1269-12174.

286. Bezkishko, I. The Reaction of Cyclopropenylphosphonium Bromides with Sodium Polyphosphides as an Advanced Method of Synthesis of Sodium 1,2-Diphosphacyclopentadienides: Scope and Limitations / I. Bezkishko V. Miluykov, O. Sinyashin, E. Hey-Hawkins // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. -2011. - V. 186, N 4. - P.657-659.

287. Leeuwen, P.W.N.M. Syntheses of coordination compounds by dehydration / P.W.N.M. Leeuwen, W.E. Groeneweld // Inorg. Nucl. Chem. Letters. - 1967. - V.3, N 4. - P.145-146.

288. Overlander, C. Preparation and molecular structure of 2,6-dimesitylphenyldichlorophosphane / C. Overlander, J.J. Tirree, M. Nieger, E. Niecke, C. Moser, S. Spirk, R. Pietschnig // Applied Organometallic Chemistry. - 2007. - V.21, N 1. -P.46^8.

289. Mindiola, D.J. Synthesis of 1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane (dtbpe) complexes of nickel: radical coupling and reduction reactions promoted by the nickel(I) dimer [(dtbpe)NiCl]2 / D.J. Mindiola, R. Waterman, D.M. Jenkins, G.L. Hillhouse // Inorganica Chimica Acta. - 2003. - V.345. - P.299-308.

290. Markl, V.G. X3-Phosphorine durch [4+2]-Cycloaddition von a-Pyronen und Cyclopentadienonen mit H5C6-C=P / V.G. Markl, G.Y. Jin, E. Silbereisen // Angew. Chem. - 1982. - V.94, N 5. - P.383-384.