Редокс-активный галлилен на основе аценафтен-1,2-диимина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Кушнерова Ольга Александровна

• Кушнерова Ольга Александровна
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Кушнерова Ольга Александровна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Стабильные карбены

1.2. Карбеноиды на основе 14 группы

1.3. Карбеноиды на основе 13 группы

1.4. Редокс-активный ёрр-Ыап лиганд

Глава 2. Результаты и обсуждение

2.1. Реакция галлилена с К,№-диизопропилкарбодиимидом [161]

2.2. Реакции активации и трансформации диоксида углерода на галлилене [163]

2.3. Реакция галлилена с изоселеноцианатом [181]

2.4. Реакция дигаллана с дипиридилдиселенидом

2.5. Реакции галлилена с изоцианатами

2.6. Реакция галлилена с карбонильными соединениями

2.7. Сочетание молекул 1,2-дибензилиденгидразина и 1,2-дибензилиденгидразина с пиридином

Глава 3. Экспериментальная часть

Заключение

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

Приложение А. Кристаллографические данные и параметры рентгеноструктурного анализа соединений

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Редокс-активный галлилен на основе аценафтен-1,2-диимина»

Введение

Актуальность темы исследования. Карбены - это класс соединений, содержащих двухвалентный углерод, характеризующихся высокой реакционной способностью и обычно малым временем жизни. Считается, что карбены являются ключевыми интермедиатами реакций Симмонса-Смита, Раймера-Тимана, циклопропанирования по Сейферту.[1] Введение определенных заместителей позволяет получить стабильные карбены. Несмотря на то, что они могут быть выделены в индивидуальном виде, они сохраняют высокую реакционную способность в отношении широкого круга органических и неорганических субстратов; и могут выступать в качестве лигандов для атомов элементов в низких степенях окисления и в качестве нейтральных о-донорных лигандов в металлокомплексах с непереходными и переходными металлами. [2, 3] Комплексы палладия[4-7] и рутения[3, 8] на основе ^гетероциклических карбенов являются эффективными катализаторами реакций кросс-сочетания и метатезиса олефинов, открытие которых было отмечено Нобелевскими премиями в 2005 и 2010 гг. В то же время для тяжелых представителей 14 группы степень окисления +2 является тривиальной. Соли свинца, например, хлорид свинца(П) или ацетат свинца(П) являются устойчивыми соединениями. Именно поэтому первые стабильные тетрилены - карбеноиды на основе элементов 14 группы -были открыты раньше, чем их углеродные аналоги. [9]

Частицы, подобные карбенам, вида ЯМ:, можно составить и из элементов 13 группы, если они будут находиться в степени окисления +1. Родоначальниками этих соединений считаются частицы Е^ (Е = Л!, Ga, 1и; R = Cp*, C(SiMeз)з). Длительное время изучение реакционной способности этих соединений ограничивалось их применением в качестве лигандов для переходных металлов. [10, 11] Пара электронов на валентной оболочке металлиленов 13 группы обуславливает сходства их реакционной способности с карбенами. Например, установлено, что они вступают в реакции циклоприсоединения с органическими азидами и алкинами, выступают лигандами для s, р, d, ^элементов. При этом металлический характер координационного центра обуславливает их высокие восстановительные свойства: они легко реагируют с белым фосфором, мышьяком, серой, давая гетерокубаны или внедряются по связям элемент-галоген.[12] Подобное поведение металлов 13 группы было неожиданно и существенно отличало их от производных в степени окисления 2+ и, тем более, 3+, что привело к формированию нового направления в химии низковалентных соединений.

Одним из инструментов контроля реакционной способности низковалентных центров являются редокс-активные лиганды. Особенности их строения позволяют им принимать участие в химическом процессе посредством принятия/отдачи электронов или образования химических

связей с субстратом. Представителем таких лигандов является dpp-bian (dpp-bian - 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтен). На его основе были получены и исследованы производные элементов 13 и 14 группы в степени окисления 2+. Открыты практически ценные свойства таких частиц выступать в качестве катализаторов гидроаминирования, гидроарилирования и полимеризации циклических эфиров.

Остростоящие вопросы исчерпания ресурсов и энергоэффективности ставят перед химической наукой задачи поиска новых экономически эффективных путей превращения химических веществ без использования драгоценных металлов в мягких условиях. В настоящей работе предлагается для этой цели использовать галлилен [(dpp-bian)Ga]-, который представляет собой комбинацию восстановителя, карбеноида и редокс-активного лиганда. Изучение химических свойств металлиленов 13 группы является актуальной задачей элементоорганической химии, решение которой позволит расширить представление о производных элементов в субвалентных состояниях, природе химической связи и путях трансформации одних классов соединений в другие без использования дорогостоящих металлов платиновой группы.

Степень разработанности темы. В связи со всем вышеперечисленным, модификация малых молекул и ненасыщенных субстратов, в частности, гетерокумуленов, и превращения одних классов органических веществ в другие с использованием производных элементов главных подгрупп является очень привлекательным и важным направлением современной координационной химии. Работы по исследованиям данного характера ведутся в научных группах профессоров W. Uhl, S. Aldridge, C. Jones, M. Coles, M. Driess, R. Tacke, W. Herrmann, T. Iwamoto, G. I. Nikonov, A. Cowley, M. Hill, P. Power, P. Roesky, H. Roesky, X.-J. Yang. R. Kinjo.

Цель диссертационной работы заключается в исследовании реакций активации и трансформации органических соединений и малых молекул в координационной сфере низковалентного галлия, содержащего редокс-активный dpp-bian лиганд.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Установление реакционной способности галлилена, содержащего редокс-активный dpp-bian лиганд, в отношении различных классов органических соединений и малых молекул, а именно алкадиенов, гетеродиенов, альдегидов, кетонов, изоцианатов, изотиоцианатов, изоселеноцианатов, диоксида углерода, закиси азота и их аналогов.

2. Установление зависимости пути процесса от условий реакции, а именно температуры, растворителя, соотношения реагентов.

3. Установление возможности протекания последовательных реакций при действии на галлилен сразу нескольких субстратов.

4. Установление вероятных механизмов реакций на основании экспериментов с изотопно-обогащенными реагентами, строения продуктов, условий протекания взаимодействия.

5. Изучение свойств полученных соединений в кристаллическом виде и в виде растворов с помощью ИК-, ЭПР-, ЯМР-спектроскопии, элементного и рентгеноструктурного анализа. Проведение сравнительного анализа с литературными данными.

Научная новизна работы заключается в

1. Впервые на низковалентном комплексе галлия, содержащем редокс-активный лиганд, было реализовано прямое превращение карбодиимида в иминогуанидинатное производное.

2. Впервые была реализована активация и фиксация молекулы диоксида углерода на трёхядерном металлофрагменте, состоящем из атомов непереходных металлов.

3. Впервые была осуществлена трансформация активированного углекислого газа на соединении низковалентного галлия(Г) с редокс-активным лигандом под действием изоцианатов.

4. Впервые в координационной сфере непереходного элемента наблюдалось формирование формимидамидного производного из изоцианата.

5. Впервые продемонстрировано восстановительное сочетание двух молекул 1,2-дибензилиденгидразина и 1,2-дибензилиденгидразина с пиридином на галлиевом карбеноиде.

Теоретическая и практическая значимость. Полученные соединения позволяют расширить известные представления о химических свойствах металлокомплексов, содержащих низковалентный металл 13 группы в тандеме с редокс-активным лигандом. Галлиевый карбеноид [(ёрр-Ыап)Оа]1- может использоваться в качестве эффективной платформы для процессов трансформации одних классов соединений в другие.

Объекты и методы исследования. Объектом данного исследования является комплекс [(ёрр-Ыап)ОаКа(8о1у)п] (1), который представляет собой тяжелый аналог карбенов. В работе были применены современные методологические приёмы и методики международного уровня. Все исследуемые соединения обладают высокой чувствительностью к кислороду и влаге воздуха, поэтому манипуляции, связанные с их синтезом, выделением, идентификацией выполнялись с использованием техники Шленка и №/Аг главбокса. Состав и строение новых соединений были установлены с использованием современных физико-химических методов исследования (ИК-, ЭПР- и ЯМР-спектроскопия, рентгеноструктурного и элементного анализа). Изучение механизмов проводилось с использованием квантово-химических расчетов (ОБТ).

Сравнительный анализ результатов с литературными данными был проведен с использованием актуальных поисковых систем Web of Science, SciFinder, CCDC.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Результаты исследования галлилена, содержащего редокс-активный dpp-bian лиганд, в реакциях активации малых молекул.

2. Результаты исследования модификации активированных молекул под действием изоцианатов в присутствии галлиевого карбеноида.

3. Результаты исследования реакций сочетания гетероалленов и гетеродиенов в координационной сфере галлия(1).

4. Результаты изучения вероятных механизмов реакций на основании экспериментальных и расчетных данных.

5. Результаты изучения свойств и строения полученных соединений физико-химическими методами исследования.

Личный вклад автора. Автором лично был проведен анализ литературных данных, экспериментальная работа по синтезу, выделению производных, проведена подготовка образцов для спектральных, дифракционного (РСА) методов анализа, регистрация спектров ЯМР, интерпретация и обобщение полученных результатов, сформулированы выводы и основные положения. Постановка целей и задач, подготовка публикаций проводились совместно с научным руководителем и соавторами работы. Автор выражает благодарность всем людям, принимавшим участие в экспериментальной работе и обсуждении результатов: д.х.н. Г.К. Фукину, к.х.н. Е.В. Баранову, А.В. Черкасову, к.х.н. Р.В. Румянцеву (РСА); к.х.н. А.С. Шавырину, А.А. Беликову (ЯМР); к.х.н. К.А. Кожанову (ЭПР); д.х.н. О.В. Кузнецовой, к.х.н. Н.М. Хамалетдиновой (ИК); д.х.н. В.К. Османову (синтез); к.х.н. А. С. Новикову, Lin Xiao, Yanxia Zhao (квантово-химические расчеты DFT). Особая благодарность д.х.н., проф., академику РАН И.Л. Федюшкину, к.х.н. В.А. Додонову.

Степень достоверности и апробация результатов. Основное содержание работы опубликовано в 3 статьях и 11 тезисах докладов. Результаты исследования были представлены на XXI, XXIII - XXIV Всероссийских конференциях молодых ученых-химиков с международным участием (Нижний Новгород, 2018, 2020 - 2022 гг), XXVI, XXVII Нижегородских сессиях молодых ученых (Нижний Новгород, 2021 г. (диплом III степени), 2022 г. (диплом I степени)), I-III Научных конференциях "Динамические процессы в химии элементоорганических соединений" (Казань, 2018, 2020, 2022 гг), XXVIII международной Чугаевской конференции по координационной химии (Туапсе, 2021 г.), VI всероссийском форуме и IV Международной научной конференции "Наука будущего - наука молодых" (Москва, 2021 г.).

Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (231 наименование). Работа изложена на 121 странице машинописного текста, включает 1 таблицу, 57 схем и 41 рисунок.

Соответствие диссертации паспорту специальности. Изложенный материал и полученные результаты по своим целям, задачам, научной новизне, содержанию и методам исследования соответствуют п. 1 «Синтез, выделение и очистка новых соединений», п.2 «Разработка новых и модификация существующих методов синтеза элементоорганических соединений», п.6 «Выявление закономерностей типа «структура - свойство» паспорта специальности 1.4.8. «Химия элементоорганических соединений».

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект №18-33-01057 мол_а), Российского научного фонда (проекты №19-7300294, №21-73-20153) и Совета по грантам Президента Российской Федерации (проект № МК-643.2020.3).

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Стабильные карбены

Карбены - важный класс нейтральных, зачастую нестабильных и высоко реакционноспособных соединений, содержащих двухвалентный углерод. В основном состоянии карбеновый атом углерода на внешней оболочке имеет всего шесть электронов, два из которых являются несвязывающими. Согласно правилу Гунда, два электрона с параллельными спинами располагаются на разных орбиталях, близких по энергии (триплетная форма). С другой стороны, если орбитали не вырождены, электроны вероятнее займут одну более низкую по энергии, принимая спаренное антипараллельное состояние (синглетная форма). Легко ожидать, что триплетные карбены будут близки по своим свойствам к бирадикалам, тогда как синглетные -бифильны, степень нуклеофильности или электрофильности которых может варьироваться изменением заместителей при атоме углерода. Несмотря на то, что простейший карбен - метилен - может существовать в обеих формах, согласно расчетам, триплетная является для него более выгодной (разность энергий синглетного и триплетного :СН2 составляет 8—10 ккал/моль).[13,

14]

Впервые карбен был генерирован в 1950 г. Дж. Хайном по реакции хлороформа с третбутилатом калия. [15] Другими методами генерирования карбенов являются термическое или фотолитическое разложение диазосоединений. Считается, что карбены образуются в качестве интермедиата в реакции Симмонса-Смита, открытой в 1958 г.[16] Данная реакция получила большую популярность как удобный и доступный метод получения циклопропанов. Считается, что карбены являются ключевой частицей в реакциях Раймера-Тимана или циклопропанирования по Сейферту. Один из предполагаемых механизмов перегруппировки Вольфа также включает стадию образования карбена.[17] В целом для подобных карбенов характерны реакции циклопропанирования и внедрения по одинарным связям С-Н.[18]

Одной из важнейших синтетических задач, возникшей перед исследователями, стал поиск стабильных карбенов. Большую роль в этом процессе сыграли работы Г. Ванцлика ^а^Нск) посвященные возможности синтеза карбенов путем вакуумного пиролиза производных 2-трихлорметил дигидроимидазола.[19, 20] В ходе этого процесса было зарегистрировано образование олефина 12, что позволило предположить о существовании химического равновесия между стабильным карбеном I и его димером 12 (Схема 1). Впоследствии это явление получило понятие равновесия Ванцлика.

R R R

/ / \

\ \ /

R R R

Схема 1 - Равновесие Ванцлика.

В 1988 году в группе Ги Бертранда (Bertrand) был получен первый стабильный фосфа(силил)карбен ('Pr2N)2P-CSiMe3.[21] Устойчивость этого соединения обусловлена "push-pull" эффектом атомов азота и кремния при карбеновом углероде. На момент публикации соединение не было охарактеризовано структурно.

Первый стабильный карбен, полученный в индивидуальном виде, был описан в 1991 году Ардуэнго (Arduengo) с соавторами (Схема 2).[22] Синтез ^№-диадамантилимидазол-2-илидена был осуществлен депротонированием соответствующей соли имидазолия натрием или гидридом калия в присутствии каталитических количеств трет-бутилата калия. Использование объемных адамантанильных заместителей при атомах азота позволило стабилизировать мономерную форму и исключить процесс димеризации карбена.

з

Bertrand, 1988

Ad

Ad

NaH, THF/DMSO (кат.)

- H2, - NaCI

ми - агамам i ariv\i i Arduengo, 1991

Схема 2 - Первые стабильные карбены, полученные Бертраном и Ардуэнго.

L Ad J

Ad = адамантанил

Ad

Это открытие положило начало формированию целого класса стабильных N гетероциклических карбенов (NHCs). На сегодняшний день синтезированы карбены на основе имидазола, триазола, тиазола, бензимидазола и других соединений (Схема 3).

f=\

ГЛ

R'.

Vn

Имидазол-2-илидены Имидазолин-2-илидены 1,2,4-триазол-5-илидены

f=\ N S

4/

r-K)n

R ^ R Тиазол-2-илидены Бензимидазол-2-илидены

Схема 3 - Химические структуры некоторых представителей NHCs.

Для таких соединений характерно наличие двух атомов азота с различными заместителями (Alk, Ar) вблизи карбенового углерода. Стабилизация N-гетероциклических карбенов осуществляется за счет мезомерного "push-push" эффекта неподеленных пар атомов азота, взаимодействующих с рп-орбиталью (НСМО) карбенового центра (Схема 4). Это приводит к увеличению энергии вакантной рп-орбитали, в то время как о-орбиталь (ВЗМО) остается практически неизменной, в результате чего наблюдается увеличение зазора о-рп. [2] Эти факторы способствуют стабилизации основного синглетного состояния N-гетероциклических карбенов. Соединения данного класса проявляют свойства нуклеофильных частиц и являются сильными основаниями Льюиса. [23]

Г=\

.N. N

®N N

R R

©

ГУ\ .N^N.

0

p-electron donating

/nV R'O 0

s-electron withdrawing

Схема 4 - Мезомерные структуры имидазол-2-илидена.

Одним из наиболее важных способов получения К-гетероциклических карбенов является депротонирование соли имидазол(ин)ия сильными основаниями. [24] Также они могут быть получены восстановлением имидазол(ин)-2-тионов металлическим калием в тетрагидрофуране.[25, 26] Этот метод подходит и для получения бензимидазол-2-илиденов.[27] К-гетероциклических карбены, немотря на то, что относятся к стабильным карбенам, весьма реакционноспособны (Схема 5). Для них характерны реакции димеризации, [28-30] внедрения по кратным связям[31, 32] и связям Е-Н (Е = К, 0).[31] Было показано, что К-

гетероциклические карбены реагируют с кумуленами, например, они способны к образованию аддуктов с ТО2,[33-35] CS2,[36, 37] COS,[38] PhNCS,[39] а взаимодействие с избытком PhNCO приводит к образованию продукта [3+2]-циклоприсоединения.[2] При взаимодействии с карбеноидами :ER2 (E = Si, Sn, Ge, Pb; R = I, О, 2,4,6-(zPr)зC6H2) можно получить соответствующие продукты сочетания связи С-Е. [40-42] N гетероциклические карбены дают аддукты почти со всеми с s- и p-элементами.[43] Они способны стабилизировать элементы в низких степенях окисления, например, в таких соединениях как диборен,[44, 45] диборин,[46] диалан,[47] дисилен,[48] и др.

К

/

[ Ьец \

р р * к

|| Е = переходный металл /

N Ы-х/

,___ 14 14 - V

ХГХУ * X.

N N

. димеризация

г">.

V /

Е1-п

+ Е1_Г

+ Еи

•м \

К

Е = э, р элемент

Гмхн -

Х-М № \

к

+ н-^

№ = ОМе, СШ, N

О

+ :ЕИ32

©

Г©^Е з

Х-М кз К

Е = 31, Эп, ве, РЬ

Р

/

Г >:

Х-1Ч

\ Р

X = С(А1к), N

+ у=с=г

нм /

\\ ©ьф

N 7

У, Т = О или Б

+ РИ1ЧСО

1. Вг2ВВВг2

2. [Ыа][МарЬ]

К Р

Г ^в-вЧ }

\ / к к

ъ о

I

Р РИ

Схема 5 - Реакционная способность N-гетероциклических карбенов.

Первый комплекс переходного металла с ^гетероциклическим карбеном был получен еще в 1968 году Ofele путем термического разложения 1,3-диметилимидазолий-гидропентакарбонилхромата на водород и [(NHC)Cr(CO)5].[49] Подобные производные можно получать и напрямую. Так, было показано, что N гетероциклические карбены способны

замещать Ш в карбонилах металлов M(CO)6 ^ = Cr, Mo, W), Fe(CO)5 и Ni(CO)4.[50] Соконденсация паров металлов платиновой группы с 1,3-ди-Ы-третбутилимидазол-2-илиденом при пониженной температуре позволяет получить карбеновые комплексы Pt, Pd, Ni.[51]

Более детальное изучение соединений данного класса позволило установить, что в металлокомплексах NHCs проявляют свойства о-донорных лигандов и являются отличной альтернативой классических донорных 2е- лигандов. [52] Так, например, замена одного фосфинового лиганда в катализаторе Граббса первого поколения [Ph(H)C=Ru(PCy)2Cl2] на карбеновый позволила получить второе поколение катализаторов метатезиса олефинов. Данные комплексы на сегодняшний день являются наиболее активными катализаторами метатезиса олефинов,[3, 8] а их открытие послужило причиной вручения Р.Г. Граббсу Нобелевской премии в 2005 году. Применение NHC-Pd в качестве эффективных катализаторов реакций кросс-сочетания[4-7] также было удостоено присуждением Р. Хеку, А. Судзуки и Э. Негиши Нобелевской премии в 2010 году. ^гетероциклические карбены и их металлокомплексы выступают в качестве катализаторов реакций полимеризации,[53] используются для получения функционализированных поверхностей, наночастиц, кластеров, металлорганических координационных полимеров. [54, 55]

Еще одним крупным классом стабильных карбенов являются циклические(алкил)амино карбены (CAACs) (Схема 6). Их синтез был осуществлен в 2005 году Бертраном с коллегами. [56, 57]

p-electron donating

Электронные свойства циклических(алкил)амино карбенов значительно отличаются от свойств карбенов Ардуэнго. Благодаря замене одного из атомов азота на углерод происходит увеличение о-донорных и п-акцепторных свойств карбена. Следствием этого являются более выраженные как нуклеофильные, так и электрофильные свойства таких соединений.

Соединения данного класса способны активировать малые молекулы (Н2, CO, CO2, P4, PhNCO)[58] и химически прочные связи С-И (Ж=Ш, CHaз, C6F5H, C6H5CHз) (Схема 7).[59] Для них характерным свойством является стабилизация частиц в нетривиальном

состоянии, например, стабилизация элементов главных подгрупп в низких степенях окисления, в том числе содержащих неспаренный электрон. [60, 61] Как и в случае карбенов Ардуэнго, циклические(алкил)амино карбены выступают в качестве лигандов. Были получены производные состава [(CAAQ2M] (M = Zn, Mn, Cu, Fe, Co, Ni, Pt, Pd), в которых металл имеет нулевую степень окисления. [62] В 2016 году Брауншвейг (Braunschweig) с соавторами сообщил первом примере комплекса 0 валентного s-элемента - бериллия - [(CAAC)2Be].[63] Однако, на данный момент ведутся обсуждения реального состояния окисления атома металла в этом соединении. Ряд исследователей, опираясь на квантово-химические расчеты, постулируют о том, что реальная структура представляет собой бирадикалоид с двумя неспаренными электронами на карбеновых лигандах и степенью окисления бериллия +2. [64, 65]

R

R

/ \ R' R'

R' R' Е = s, p-block element

/ \

R

R' R'

2. LiOTf

4

R' R"

R

R" = CCPh, H, NH2, CCI3

M = Be, Zn, Mn, Cu, Fe, Co, Ni, Pt, Pd

R R'v R'

R' R'

R

Схема 7 - Реакционная способность циклические(алкил)амино карбенов.

Комплексы переходных металлов с циклическими(алкил)амино карбенами используются в качестве катализаторов, а соединения меди и золота обладают люминесцентными свойствами и могут быть использованы в светодиодных устройствах. [66]

1.2. Карбеноиды на основе 14 группы

При переходе к более тяжелым элементам 14 группы двухвалентное состояние становится всё более стабильным и для такого элемента как свинец степень окисления +2 является основной, если не преобладающей. Именно поэтому стабильные тетрилены - соединения на основе двухвалентных элементов 14 группы R2E(II) (Е = Si, Ge, Sn, Pb) - были синтезированы до их углеродных аналогов. В ряду С, Si, Ge, Sn, Pb увеличивается металлический характер элемента, устойчивость синглетного состояния карбеноидов на их основе возрастает, что требует введения подходящих лигандов для уменьшения энергетической разницы НСМО-ВЗМО и сохранения высокой активности координационного центра.

Тетрилены, содержащие амидинатные или гуанидинатные лиганды, представляют собой димерные соединения [RC(N(R))2E]2, которые могут быть получены восстановлением соответствующих хлорпроизводных [RC(N(R))2ECl] (Е = Si, Ge, Sn) КС8 или соединением магния(1) [{(MesNacnac)Mg}2] (Схема 8).[67] Дискуссионным вопросом представляется порядок связи между атомами E в этом соединении: является он одинарным (с сохранением неподеленной пары на каждом из атомов E) или тройным. Мономерные хлорсилилены [RC(N(R))2ECl] могут быть получены путем последовательных реакций RC=N=CR с RLi и SiCl4 с образованием [RC(N(R))2EClз], восстановление которого металлическим калием приводит к образованию конечного продукта. [68] Для карбеноидов на основе олова, германия и свинца синтез может быть осуществлен путем обработки амидината лития 1 экв. соответствующего дихлорпроизводного ECl2 (Б = Ge, Sn, Pb). В случае использования 0.5 мол. эквивалентов ECl2 реакция приводит к образованию бислигандных производных [^С(Ы(К-)Ы2ЕП69-71]

А I-» 11 ■ Л Л!Л1

К

N Р"

Г*

N С1

км=с=мк

- 1_1С1

-2 КС1

I

К

р

№ Г*'

№

№

I

I

№ №

№

Е = ве, Эп, РЬ

К'

Схема 8 - Синтез металлиленов 14 группы.

Реакционная способность таких соединений изучена мало, в основном исследования касаются производных кремния. Так, хлорсилилен [RC(N(R))2SiCl] вступает во взаимодействие с дифенилацетиленом, бензофеноном, N2O.[72] Производные [КС(К(Д))2ЕС1] (Б = Si, Ge) могут выступать в качестве лигандов в комплексах переходных металлов. [73] Бис(амидинато)силилен

активирует такие малые молекулы как СО2, SO2, N20, CS2[74, 75] (Схема 9), а также реагирует с карбонилами металлов[76] и кислотами Льюиса БРИз, А1РЬз с образованием соответствующих аддуктов.[77]

+ СХ2

¡Pr

1

N ¡pr

Ph—^Si—n'_ ,iPr —

N ¡Pr

Ph

N

X = O, S

' ¡Pr "

1

N

Ph—^Si=X

n'

¡Pr

+ M(CO)6

+ CX,

¡Pr

N X - Ph-<( V >X N X ¡Pr

.¡Pr

-СО

M = Cr, Mo, W ¡Pr

Ph

K'

iPr-N^ /

Si-M(CO)5

•N/\

Ph

Схема 9 - Взаимодействие бис(амидинато)силилена с диоксидом углерода, сероуглеродом, карбонилами хрома, молибдена, вольфрама.

Стабильные аналоги N-гетероциклических карбенов на основе элементов 14 группы являются представителями одного из самых изученных классов подобных соединений. Первое соединение этого класса - силилен NHSi - было описано Вестом (West) с соавторами в 1994 году (Схема 10).[78] В данный момент получены и охарактеризованы аналоги карбенов Ардуэнго со всеми элементами 14 группы.

R R R R R R

' III I __ /

^N ^N ^N ^N-N /^V^N .

j Si: j Ge: j Sn: Pb: E: \\ E'

\ \ \ \ \ \ R R R R R R

NHSi NHGe NHSn NHPb E = Si, Ge, Sn, Pb E = Ge, Sn

West, Heinicke, Gudat, Russell, 1994 1998 2002 2008

Схема 10 - Основные представители NHE (E = Si, Ge, Sn, Pb).

Синтез может быть осуществлен путем обработки амида лития тетрахлорсиланом с образованием дихлорсилана [К(Я)ССК(К)81С12], восстановление которого КС8 приводит к образованию силилена (Схема 11). [79] Производные КИЕ (Е = Ое, Би, РЬ) можно получить по реакции соответствующего диамина с 1) ЯЫ и ЕСЬ, или 2) бис(триметилсилил)амидом Е[К(81Ыеэ)2]2.[80, 81]

R R R

I I I

rrNLi SiCI4 rrNx 2КС8

NLi N N

I I I

R R R

R R R

1 1.2 RLi I .. I

^NH 2 ECI, r-N E[N(SiMe3)2]2 HN^

I -^ I "E: ^- 1

^NH -2HN(SiMe3)2

I I I

R R R

E = Ge, Sn, Pb

Схема 11 - Основные методы синтеза NHE (E = Si, Ge, Sn, Pb).

Показано, что NHE (E = Si, Ge, Sn) вступают в реакции с радикалами TEMPO, МСр(СО)з (М = Mo, W) с образованием парамагнитных соединений, выступают в качестве лигандов для многих переходных металлов и некоторых лантанидов, вступают в реакции окислительного присоединения с галогеналканами, а взаимодействие с элементарными серой и селеном проходит с образованием соответствующих сульфидов и селенидов (Схема 12). Показано, что NHSi реагируют со многими органическими субстратами, например, спиртами, диенами, алкинами, азидами и кетонами.[72, 82, 83]

оос

с

R

N. ,OR

Si

n'

I

R

+ РОН

+ R'X

С

+ ML„

+ R•

í

S+ 0.25 S8

E-MLn

M = Ni, Mo, Pd, Rh E = Si, Ge

R- = TEMPO, МСр(СО)з (M = Mo, W)

E = Si, Ge, Sn

R I

N

N I

R

í ,E4 + í Si Si J N X N r. N

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Кушнерова Ольга Александровна, 2023 год

Список литературы

1. M. B. Smith, J. March. Carbocations, Carbanions, Free Radicals, Carbenes, and Nitrenes // March's Advanced Organic Chemistry, 2006. - C. 234-295.

2. Bourissou, D. Stable Carbenes / D. Bourissou, O. Guerret, F. P. Gabbai, G. Bertrand // Chemical Reviews. - 2000. - T. 100, № 1. - C. 39-92.

3. Hopkinson, M. N. An overview of N-heterocyclic carbenes / M. N. Hopkinson, C. Richter, M. Schedler, F. Glorius // Nature. - 2014. - T. 510, № 7506. - C. 485-496.

4. King, A. O. Highly general stereo-, regio-, and chemo-selective synthesis of terminal and internal conjugated enynes by the Pd-catalysed reaction of alkynylzinc reagents with alkenyl halides / A. O. King, N. Okukado, E.-i. Negishi // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1977.

- № 19. - C. 683-684.

5. Heck, R. F. Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl, benzyl, and styryl halides / R. F. Heck, J. P. Nolley Jr. // The Journal of Organic Chemistry. - 1972. - T. 37, № 14. - C. 2320-2322.

6. Miyaura, N. A new stereospecific cross-coupling by the palladium-catalyzed reaction of 1-alkenylboranes with 1-alkenyl or 1-alkynyl halides / N. Miyaura, K. Yamada, A. Suzuki // Tetrahedron Letters. - 1979. - T. 20, № 36. - C. 3437-3440.

7. Miyaura, N. Stereoselective synthesis of arylated (E)-alkenes by the reaction of alk-1-enylboranes with aryl halides in the presence of palladium catalyst / N. Miyaura, A. Suzuki // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1979. - № 19. - C. 866-867.

8. Scholl, M. Increased ring closing metathesis activity of ruthenium-based olefin metathesis catalysts coordinated with imidazolin-2-ylidene ligands / M. Scholl, T. M. Trnka, J. P. Morgan, R. H. Grubbs // Tetrahedron Letters. - 1999. - T. 40, № 12. - C. 2247-2250.

9. Эльшенбройх К. Металлоорганическая химия / К. Эльшенбройх; пер. с нем. — 2-е изд. (эл.).

— М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2014. — 746 с.

10. Gemel, C. [M(GaCp*)4] (M = Pd, Pt) as Building Blocks for Dimeric Homoleptic Cluster Compounds of the Type [MPt(GaCp*)5] / C. Gemel, T. Steinke, D. Weiss, M. Cokoja, M. Winter, R. A. Fischer // Organometallics. - 2003. - T. 22, № 13. - C. 2705-2710.

11. Uhl, W. Synthesis and Structure of [Ni{Ga-C(SiMe3)3}4] and Quantum-Chemical Verification of Strong n Back-Bonding in the Model Compounds [Ni(EMe>] (E = B, Al, Ga, In, Tl) / W. Uhl, M. Benter, S. Melle, W. Saak, G. Frenking, J. Uddin // Organometallics. - 1999. - T. 18, № 19. - C. 37783780.

12. Roesky, H. W. Chemistry of aluminium(i) / H. W. Roesky, S. S. Kumar // Chemical Communications. - 2005. - № 32. - C. 4027-4038.

13. Lengel, R. K. Experimental determination of the singlet-triplet splitting in methylene / R. K. Lengel, R. N. Zare // Journal of the American Chemical Society. - 1978. - T. 100, № 24. - C. 7495-7499.

14. Borden, W. T. Singlet-Triplet Energy Separations in Some Hydrocarbon Diradicals / W. T. Borden, E. R. Davidson // Annual Review of Physical Chemistry. - 1979. - T. 30, № 1. - C. 125-153.

15. Hine, J. Carbon Dichloride as an Intermediate in the Basic Hydrolysis of Chloroform. A Mechanism for Substitution Reactions at a Saturated Carbon Atom1 / J. Hine // Journal of the American Chemical Society. - 1950. - T. 72, № 6. - C. 2438-2445.

16. Simmons, H. E. A NEW SYNTHESIS OF CYCLOPROPANES FROM OLEFINS / H. E. Simmons, R. D. Smith // Journal of the American Chemical Society. - 1958. - T. 80, № 19. - C. 5323-5324.

17. Strausz, O. P. Mechanism of the Wolff rearrangement. 6. Ab initio molecular orbital calculations on the thermodynamic and kinetic stability of the oxirene molecule / O. P. Strausz, R. K. Gosavi, A. S. Denes, I. G. Csizmadia // Journal of the American Chemical Society. - 1976. - T. 98, № 16. - C. 47844786.

18. Bertrand, G. Carbene chemistry: from fleeting intermediates to powerful reagents / G. Bertrand -Taylor & Francis: New York, 2002. - 303 с.

19. Wanzlick, H. W. Ein neuer Zugang zur Carben-Chemie / H. W. Wanzlick, E. Schikora // Angewandte Chemie. - 1960. - T. 72, № 14. - C. 494-494.

20. Wanzlick, H. W. Ein nucleophiles Carben / H. W. Wanzlick, E. Schikora // Chemische Berichte. -1961. - T. 94, № 9. - C. 2389-2393.

21. Igau, A. Analogous a,a'-bis-carbenoid, triply bonded species: synthesis of a stable X3-phosphino carbene-X5-phosphaacetylene / A. Igau, H. Grutzmacher, A. Baceiredo, G. Bertrand // Journal of the American Chemical Society. - 1988. - T. 110, № 19. - C. 6463-6466.

22. Arduengo III, A. J. A stable crystalline carbene / A. J. Arduengo, R. L. Harlow, M. Kline // Journal of the American Chemical Society. - 1991. - T. 113, № 1. - C. 361-363.

23. Maji, B. N-Heterocyclic Carbenes: Organocatalysts with Moderate Nucleophilicity but Extraordinarily High Lewis Basicity / B. Maji, M. Breugst, H. Mayr // Angewandte Chemie International Edition. - 2011. - T. 50, № 30. - C. 6915-6919.

24. de Fremont, P. Carbenes: Synthesis, properties, and organometallic chemistry / P. de Fremont, N. Marion, S. P. Nolan // Coordination Chemistry Reviews. - 2009. - T. 253, № 7. - C. 862-892.

25. Kuhn, N. Synthesis of imidazol-2-ylidenes by reduction of imidazole-2-(3H)-thiones / N. Kuhn, T. Kratz // Synthesis. - 1993. - T. 1993. - C. 561-562.

26. Denk, M. K. Steric Stabilization of Nucleophilic Carbenes / M. K. Denk, A. Thadani, K. Hatano, A. J. Lough // Angewandte Chemie International Edition in English. - 1997. - T. 36, № 23. - C. 26072609.

27. Hahn, F. E. Simple Access to Unsymmetrically Substituted, Saturated N-Heterocyclic Carbenes / F. E. Hahn, M. Paas, D. Le Van, T. Lügger // Angewandte Chemie International Edition. - 2003. - T. 42, № 42. - C. 5243-5246.

28. Taton, T. A. A Stable Tetraazafulvalene / T. A. Taton, P. Chen // Angewandte Chemie International Edition in English. - 1996. - T. 35, № 9. - C. 1011-1013.

29. Alder, R. W. Bis(N-piperidyl)carbene and its slow dimerisation to tetrakis(N-piperidyl)ethene / R. W. Alder, M. E. Blake // Chemical Communications. - 1997. - № 16. - C. 1513-1514.

30. Arduengo III, A. J. A Stable Thiazol-2-ylidene and Its Dimer / A. J. Arduengo III, J. R. Goerlich, W. J. Marshall // Liebigs Annalen. - 1997. - T. 1997, № 2. - C. 365-374.

31. Enders, D. Preparation, Structure, and Reactivity of 1,3,4-Triphenyl-4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazol-5-ylidene, a New Stable Carbene / D. Enders, K. Breuer, G. Raabe, J. Runsink, J. H. Teles, J.-P. Melder, K. Ebel, S. Brode // Angewandte Chemie International Edition in English. - 1995. - T. 34, № 9. - C. 1021-1023.

32. Teles, J. H. The Chemistry of Stable Carbenes. Part 2. Benzoin-type condensations of formaldehyde catalyzed by stable carbenes / J. H. Teles, J.-P. Melder, K. Ebel, R. Schneider, E. Gehrer, W. Harder, S. Brode, D. Enders, K. Breuer, G. Raabe // Helvetica Chimica Acta. - 1996. - T. 79, № 1. - C. 61-83.

33. Van Ausdall, B. R. A Systematic Investigation of Factors Influencing the Decarboxylation of Imidazolium Carboxylates / B. R. Van Ausdall, J. L. Glass, K. M. Wiggins, A. M. Aarif, J. Louie // The Journal of Organic Chemistry. - 2009. - T. 74, № 20. - C. 7935-7942.

34. Delaude, L. Betaine Adducts of N-Heterocyclic Carbenes: Synthesis, Properties, and Reactivity / L. Delaude // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2009. - T. 2009, № 13. - C. 1681-1699.

35. Kuhn, N. Synthese und Eigenschaften von 1,3-Diisopropyl-4,5-dimethylimidazolium- 2-carboxylat. Ein stabiles Carben-Addukt des Kohlendioxids [1] / Synthesis and Properties of 1,3-Diisopropyl-4,5-dimethylimidazolium -2-carboxylate. A Stable Carbene Adduct of Carbon Dioxide [1] / N. Kuhn, M. Steimann, G. Weyers // Zeitschrift für Naturforschung B. - 1999. - T. 54, № 4. - C. 427-433.

36. Delaude, L. Assessing the Potential of Zwitterionic NHC CS2 Adducts for Probing the Stereoelectronic Parameters of N-Heterocyclic Carbenes / L. Delaude, A. Demonceau, J. Wouters // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2009. - T. 2009, № 13. - C. 1882-1891.

37. Kuhn, N. Zur Reaktion von Carben-Addukten des Kohlenstoffdisulfids mit Brom und Iod [1] / On the Reaction of Carbene Adducts of Carbon Disulfide with Bromine and Iodine [1] / N. Kuhn, H. Bohnen, G. Henkel // Zeitschrift für Naturforschung B. - 1994. - T. 49, № 11. - C. 1473-1480.

38. Hans, M. Synthesis and Organocatalytic Applications of Imidazol(in)ium-2-thiocarboxylates / M. Hans, J. Wouters, A. Demonceau, L. Delaude // European Journal of Organic Chemistry. - 2011. - T. 2011, № 35. - C. 7083-7091.

39. Schönherr, H. J. Chemie nucleophiler Carbene, XVIII1) 1.3.4.5-Tetraphenyl-imidazoliumperchlorat / H. J. Schönherr, H. W. Wanzlick // Justus Liebigs Annalen der Chemie. - 1970. - T. 731, № 1. - C. 176-179.

40. Arduengo III, A. J. A carbene germanium diiodide adduct: model of the non-least-motion pathway for dimerization of singlet carbenes / A. J. Arduengo III, H. V. R. Dias, J. C. Calabrese, F. Davidson // Inorganic Chemistry. - 1993. - T. 32, № 9. - C. 1541-1542.

41. Escudie, J. STABLE MULTIPLY-BONDED GERMANIUM AND TIN SPECIES / J. Escudie, C. Couret, H. Ranaivonjatovo, G. Anselme, G. Delpon-Lacaze, M.-A. Chaubon, A. Kandri Rodi, J. Satge // Main Group Metal Chemistry. - 1994. - T. 17, № 1-4. - C. 33-54.

42. Barrau, J. Multiply bonded germanium species. Recent developments / J. Barrau, J. Escudie, J. Satge // Chemical Reviews. - 1990. - T. 90, № 1. - C. 283-319.

43. Nesterov, V. NHCs in Main Group Chemistry / V. Nesterov, D. Reiter, P. Bag, P. Frisch, R. Holzner,

A. Porzelt, S. Inoue // Chemical Reviews. - 2018. - T. 118, № 19. - C. 9678-9842.

44. Wang, Y. A Stable Neutral Diborene Containing a BB Double Bond / Y. Wang, B. Quillian, P. Wei,

C. S. Wannere, Y. Xie, R. B. King, H. F. Schaefer, P. v. R. Schleyer, G. H. Robinson // Journal of the American Chemical Society. - 2007. - T. 129, № 41. - C. 12412-12413.

45. Auerhammer, D. Increasing the Reactivity of Diborenes: Derivatization of NHC-Supported Dithienyldiborenes with Electron-Donor Groups / D. Auerhammer, M. Arrowsmith, P. Bissinger, H. Braunschweig, T. Dellermann, T. Kupfer, C. Lenczyk, D. K. Roy, M. Schäfer, C. Schneider // Chemistry - A European Journal. - 2018. - T. 24, № 1. - C. 266-273.

46. Bertermann, R. Exclusive n Encapsulation of Light Alkali Metal Cations by a Neutral Molecule / R. Bertermann, H. Braunschweig, P. Constantinidis, T. Dellermann, R. D. Dewhurst, W. C. Ewing, I. Fischer, T. Kramer, J. Mies, A. K. Phukan, A. Vargas // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 2015. - T. 54, № 44. - C. 13090-13094.

47. Bonyhady, S. J. Synthesis of a stable adduct of dialane(4) (Al2H4) via hydrogenation of a magnesium(I) dimer / S. J. Bonyhady, D. Collis, G. Frenking, N. Holzmann, C. Jones, A. Stasch // Nat. Chem. - 2010. - T. 2, № 10. - C. 865-9.

48. Wang, Y. A Stable Silicon(0) Compound with a Si=Si Double Bond / Y. Wang, Y. Xie, P. Wei, R.

B. King, F. H. Schaefer, R. P. von Schleyer, G. H. Robinson // Science. - 2008. - T. 321, № 5892. - C. 1069-1071.

49. Öfele, K. 1,3-Dimethyl-4-imidazolinyliden-(2)-pentacarbonylchrom ein neuer übergangsmetall-carben-komplex / K. Öfele // Journal of Organometallic Chemistry. - 1968. - T. 12, № 3. - C. P42-P43.

50. Öfele, K. Mehrfachbindungen zwischen hauptgruppenelementen und übergangsmetallen: CXXVI. Heterocyclen-carbene als phosphananaloge liganden in metallkomplexen / K. Öfele, W. A. Herrmann,

D. Mihalios, M. Elison, E. Herdtweck, W. Scherer, J. Mink // Journal of Organometallic Chemistry. -1993. - T. 459, № 1. - C. 177-184.

51. Arnold, P. L. Metal Vapor Synthesis as a Straightforward Route to Group 10 Homoleptic Carbene Complexes / P. L. Arnold, F. G. N. Cloke, T. Geldbach, P. B. Hitchcock // Organometallics. - 1999. -T. 18, № 16. - C. 3228-3233.

52. Huang, J. Stereoelectronic Effects Characterizing Nucleophilic Carbene Ligands Bound to the Cp*RuCl (Cp* = n5-C5Me5) Moiety: A Structural and Thermochemical Investigation / J. Huang, H. J. Schanz, E. D. Stevens, S. P. Nolan // Organometallics. - 1999. - T. 18, № 12. - C. 2370-2375.

53. Fevre, M. N-Heterocyclic carbenes (NHCs) as organocatalysts and structural components in metalfree polymer synthesis / M. Fevre, J. Pinaud, Y. Gnanou, J. Vignolle, D. Taton // Chemical Society Reviews. - 2013. - T. 42, № 5. - C. 2142-2172.

54. Smith, C. A. N-Heterocyclic Carbenes in Materials Chemistry / C. A. Smith, M. R. Narouz, P. A. Lummis, I. Singh, A. Nazemi, C. H. Li, C. M. Crudden // Chemical Reviews. - 2019. - T. 119, № 8. -

C. 4986-5056.

55. Bellotti, P. Recent advances in the chemistry and applications of N-heterocyclic carbenes / P. Bellotti, M. Koy, M. N. Hopkinson, F. Glorius // Nature Reviews Chemistry. - 2021. - T. 5, № 10. - C. 711-725.

56. Lavallo, V. A Rigid Cyclic(Alkyl)(amino)carbene Ligand Leads to Isolation of Low-Coordinate Transition-Metal Complexes / V. Lavallo, Y. Canac, A. DeHope, B. Donnadieu, G. Bertrand // Angewandte Chemie International Edition. - 2005. - T. 44, № 44. - C. 7236-7239.

57. Lavallo, V. Stable Cyclic(Alkyl)(Amino)Carbenes as Rigid or Flexible, Bulky, Electron-Rich Ligands for Transition-Metal Catalysts: A Quaternary Carbon Atom Makes the Difference / V. Lavallo, Y. Canac, C. Präsang, B. Donnadieu, G. Bertrand // Angewandte Chemie International Edition. - 2005.

- T. 44, № 35. - C. 5705-5709.

58. Soleilhavoup, M. Cyclic (Alkyl)(Amino)Carbenes (CAACs): Stable Carbenes on the Rise / M. Soleilhavoup, G. Bertrand // Accounts of Chemical Research. - 2015. - T. 48, № 2. - C. 256-266.

59. Turner, Z. R. Chemically Non-Innocent Cyclic (Alkyl)(Amino)Carbenes: Ligand Rearrangement, C-H and C-F Bond Activation / Z. R. Turner // Chemistry - A European Journal. - 2016. - T. 22, № 32. - C. 11461-11468.

60. Kushvaha, S. K. Recent Advances in the Domain of Cyclic (Alkyl)(Amino) Carbenes / S. K. Kushvaha, A. Mishra, H. W. Roesky, K. C. Mondal // Chemistry - An Asian Journal. - 2022. - T. 17, № 7. - C. e202101301.

61. Roy, S. Cyclic Alkyl(amino) Carbene Stabilized Complexes with Low Coordinate Metals of Enduring Nature / S. Roy, K. C. Mondal, H. W. Roesky // Accounts of Chemical Research. - 2016. - T. 49, № 3. - C. 357-369.

62. Melaimi, M. Cyclic (Alkyl)(amino)carbenes (CAACs): Recent Developments / M. Melaimi, R. Jazzar, M. Soleilhavoup, G. Bertrand // Angewandte Chemie International Edition. - 2017. - T. 56, № 34. - C. 10046-10068.

63. Arrowsmith, M. Neutral zero-valent s-block complexes with strong multiple bonding / M. Arrowsmith, H. Braunschweig, M. A. Celik, T. Dellermann, R. D. Dewhurst, W. C. Ewing, K. Hammond, T. Kramer, I. Krummenacher, J. Mies, K. Radacki, J. K. Schuster // Nature Chemistry. -2016. - T. 8, № 9. - C. 890-894.

64. Gimferrer, M. The oxidation state in low-valent beryllium and magnesium compounds / M. Gimferrer, S. Danés, E. Vos, C. B. Yildiz, I. Corral, A. Jana, P. Salvador, D. M. Andrada // Chemical Science. - 2022. - T. 13, № 22. - C. 6583-6591.

65. Gimferrer, M. Reply to the 'Comment on "The oxidation state in low-valent beryllium and magnesium compounds"' by S. Pan and G. Frenking, Chem. Sci., 2022, 13, DOI: 10.1039/D2SC04231B / M. Gimferrer, S. Danés, E. Vos, C. B. Yildiz, I. Corral, A. Jana, P. Salvador, D. M. Andrada // Chemical Science. - 2023. - T. 14, № 2. - C. 384-392.

66. Di, D. High-performance light-emitting diodes based on carbene-metal-amides / D. Di, A. S. Romanov, L. Yang, J. M. Richter, J. P. H. Rivett, S. Jones, T. H. Thomas, M. Abdi Jalebi, R. H. Friend, M. Linnolahti, M. Bochmann, D. Credgington // Science. - 2017. - T. 356, № 6334. - C. 159-163.

67. Jones, C. Preparation, Characterization, and Theoretical Analysis of Group 14 Element(I) Dimers: A Case Study of Magnesium(I) Compounds as Reducing Agents in Inorganic Synthesis / C. Jones, S. J. Bonyhady, N. Holzmann, G. Frenking, A. Stasch // Inorganic Chemistry. - 2011. - T. 50, № 24. - C. 12315-12325.

68. So, C. W. Synthesis and Characterization of [PhC(NtBu)2]SiCl: A Stable Monomeric Chlorosilylene / C. W. So, H. W. Roesky, J. Magull, R. B. Oswald // Angewandte Chemie International Edition. - 2006.

- T. 45, № 24. - C. 3948-3950.

69. Jones, C. Synthesis, characterisation and reactivity of germanium(ii) amidinate and guanidinate complexes / C. Jones, R. P. Rose, A. Stasch // Dalton Transactions. - 2008. - № 21. - C. 2871-2878.

70. Stasch, A. Thermally stable lead(ii) amidinates and guanidinates / A. Stasch, C. M. Forsyth, C. Jones, P. C. Junk // New Journal of Chemistry. - 2008. - T. 32, № 5. - C. 829-834.

71. Ahmet, I. Y. Tin guanidinato complexes: oxidative control of Sn, SnS, SnSe and SnTe thin film deposition / I. Y. Ahmet, M. S. Hill, P. R. Raithby, A. L. Johnson // Dalton Transactions. - 2018. - T. 47, № 14. - C. 5031-5048.

72. Asay, M. N-Heterocyclic Carbene Analogues with Low-Valent Group 13 and Group 14 Elements: Syntheses, Structures, and Reactivities of a New Generation of Multitalented Ligands / M. Asay, C. Jones, M. Driess // Chemical Reviews. - 2011. - T. 111, № 2. - C. 354-396.

73. Yadav, S. Amidinato Germylene-Zinc Complexes: Synthesis, Bonding, and Reactivity / S. Yadav, R. Kumar, K. Vipin Raj, P. Yadav, K. Vanka, S. S. Sen // Chemistry - An Asian Journal. - 2020. - T. 15, № 19. - C. 3116-3121.

74. Junold, K. Bis[N,N'-diisopropylbenzamidinato(-)]silicon(II): A Silicon(II) Compound with Both a Bidentate and a Monodentate Amidinato Ligand / K. Junold, J. A. Baus, C. Burschka, R. Tacke // Angewandte Chemie International Edition. - 2012. - T. 51, № 28. - C. 7020-7023.

75. Mück, F. M. Reactivity of the Donor-Stabilized Silylenes [iPrNC(Ph)NiPr]2Si and [iPrNC(NiPr2)NiPr]2Si: Activation of CO2 and CS2 / F. M. Mück, J. A. Baus, M. Nutz, C. Burschka, J. Poater, F. M. Bickelhaupt, R. Tacke // Chemistry - A European Journal. - 2015. - T. 21, № 46. - C. 16665-16672.

76. Junold, K. Five-Coordinate Silicon(II) Compounds with Si-M Bonds (M = Cr, Mo, W, Fe): Bis[N,N'-diisopropylbenzamidinato(-)]silicon(II) as a Ligand in Transition-Metal Complexes / K. Junold, J. A. Baus, C. Burschka, T. Vent-Schmidt, S. Riedel, R. Tacke // Inorganic Chemistry. - 2013. - T. 52, № 19. - C. 11593-11599.

77. Mück, F. M. Lewis Acid/Base Reactions of the Bis(amidinato)silylene [iPrNC(Ph)NiPr]2Si and Bis(guanidinato)silylene [iPrNC(NiPr2)NiPr]2Si with ElPhs (El = B, Al) / F. M. Mück, J. A. Baus, R. Bertermann, C. Burschka, R. Tacke // Organometallics. - 2016. - T. 35, № 16. - C. 2583-2588.

78. Denk, M. Synthesis and Structure of a Stable Silylene / M. Denk, R. Lennon, R. Hayashi, R. West, A. V. Belyakov, H. P. Verne, A. Haaland, M. Wagner, N. Metzler // Journal of the American Chemical Society. - 1994. - T. 116, № 6. - C. 2691-2692.

79. Kong, L. N-Aryl substituted heterocyclic silylenes / L. Kong, J. Zhang, H. Song, C. Cui // Dalton Transactions. - 2009. - № 28. - C. 5444-5446.

80. Hill, N. J. Recent developments in the chemistry of stable silylenes / N. J. Hill, R. West // Journal of Organometallic Chemistry. - 2004. - T. 689, № 24. - C. 4165-4183.

81. Kühl, O. N-heterocyclic germylenes and related compounds / O. Kühl // Coordination Chemistry Reviews. - 2004. - T. 248. - C. 411-427.

82. Wang, L. Isolable silylenes and their diverse reactivity / L. Wang, Y. Li, Z. Li, M. Kira // Coordination Chemistry Reviews. - 2022. - T. 457. - C. 214413.

83. Iwamoto, T. Organosilicon Compounds / T. Iwamoto, S. Ishida - London: Academic Press, 2017. -716 c.

84. Koike, T. [1 + 2] Cycloaddition of a Cyclic (Alkyl)(amino)silylene and a Disilyne Providing a 3-Aminocyclotrisilene / T. Koike, S. Honda, S. Ishida, T. Iwamoto // Organometallics. - 2020. - T. 39, № 23. - C. 4149-4152.

85. Kosai, T. A Two-Coordinate Cyclic (Alkyl)(amino)silylene: Balancing Thermal Stability and Reactivity / T. Kosai, S. Ishida, T. Iwamoto // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 2016. - T. 55, № 50. - C. 15554-15558.

86. Philipp, M. S. M. N-heterocyclic carbene and cyclic (alkyl)(amino)carbene adducts of plumbanes and plumbylenes / M. S. M. Philipp, R. Bertermann, U. Radius // Dalton Transactions. - 2022. - T. 51, № 35. - C. 13488-13498.

87. Wang, L. Isolation of a Cyclic (Alkyl)(amino)germylene / L. Wang, Y. S. Lim, Y. Li, R. Ganguly, R. Kinjo // Molecules. - 2016. - T. 21, № 8. - C. 990.

88. Rivard, E. Functional Molecular Silicon Compounds II: Low Oxidation States / E. Rivard - Cham: Springer International Publishing, 2014. - 232 c.

89. Hadlington, T. J. Stabilization of a two-coordinate, acyclic diaminosilylene (ADASi): completion of the series of isolable diaminotetrylenes, :E(NR2) 2 (E = group 14 element) / T. J. Hadlington, J. A. B. Abdalla, R. Tirfoin, S. Aldridge, C. Jones // Chemical Communications. - 2016. - T. 52, № 8. - C. 17171720.

90. Dohmeier, C. The Tetrameric Aluminum(I) Compound [{Al(n5-C5Me5)}4] / C. Dohmeier, C. Robl, M. Tacke, H. Schnöckel // Angewandte Chemie International Edition in English. - 1991. - T. 30, № 5. - C. 564-565.

91. González-Gallardo, S. Cyclopentadiene Based Low-Valent Group 13 Metal Compounds: Ligands in Coordination Chemistry and Link between Metal Rich Molecules and Intermetallic Materials / S. González-Gallardo, T. Bollermann, R. A. Fischer, R. Murugavel // Chemical Reviews. - 2012. - T. 112, № 6. - C. 3136-3170.

92. Linti, G. Low valent aluminum and gallium compounds—structural variety and coordination modes to transition metal fragments / G. Linti, H. Schnöckel // Coordination Chemistry Reviews. - 2000. - T. 206-207. - C. 285-319.

93. Weiss, D. [(dcpe)Pt(ECp*)2] (E = Al, Ga): Synthesis, Structure, and Bonding Situation of the First Aluminum(I) and Gallium(I) Complexes of Phosphine-Substituted Transition Metal Centers / D. Weiss, T. Steinke, M. Winter, R. A. Fischer, N. Fröhlich, J. Uddin, G. Frenking // Organometallics. - 2000. -T. 19, № 22. - C. 4583-4588.

94. Wiecko, M. Gallium(i)-alkaline earth metal donor-acceptor bonds / M. Wiecko, P. W. Roesky, P. Nava, R. Ahlrichs, S. N. Konchenko // Chemical Communications. - 2007. - № 9. - C. 927-929.

95. Hänisch, C. K. F. von[As2(AlCp*)3]—A Compound with a Polyhedral As2Ab Framework / C. K. F. von Hänisch, C. Üffing, M. A. Junker, A. Ecker, B. O. Kneisel, H. Schnöckel // Angewandte Chemie International Edition in English. - 1996. - T. 35, № 23-24. - C. 2875-2877.

96. Hill, M. S. Neutral carbene analogues of the heaviest Group 13 elements: Consideration of electronic and steric effects on structure and stability / M. S. Hill, P. B. Hitchcock, R. Pongtavornpinyo // Dalton Transactions. - 2005. - № 2. - C. 273-277.

97. Hardman, N. J. Synthesis and characterization of the monomer Ga{(NDippCMe)2CH} (Dipp = C6H3Pri2-2,6): a low valent gallium(i) carbene analogue / N. J. Hardman, B. E. Eichler, P. P. Power // Chemical Communications. - 2000. - № 20. - C. 1991-1992.

98. Kassymbek, A. Interaction of Multiple Bonds with NacNacGa: Oxidative Cleavage vs Coupling and Cyclization / A. Kassymbek, J. F. Britten, D. Spasyuk, B. Gabidullin, G. I. Nikonov // Inorganic Chemistry. - 2019. - T. 58, № 13. - C. 8665-8672.

99. Hardman, N. J. Gallium-boron donor-acceptor bonds / N. J. Hardman, P. P. Power, J. D. Gorden, C. L. B. Macdonald, A. H. Cowley // Chemical Communications. - 2001. - № 18. - C. 1866-1867.

100. Hardman, N. J. Unique structural isomerism involving tetrazole and amide/azide derivatives of gallium / N. J. Hardman, P. P. Power // Chemical Communications. - 2001. - № 13. - C. 1184-1185.

101. Bakewell, C. Reversible alkene binding and allylic C-H activation with an aluminium(i) complex / C. Bakewell, A. J. P. White, M. R. Crimmin // Chemical Science. - 2019. - T. 10, № 8. - C. 2452 -2458.

102. Seifert, A. Oxidative Addition Reactions of Element-Hydrogen Bonds with Different Polarities to a Gallium(I) Compound / A. Seifert, D. Scheid, G. Linti, T. Zessin // Chemistry- A European Journal. -2009. - T. 15, № 44. - C. 12114-12120.

103. Chu, T. Oxidative Addition of g Bonds to an Al(I) Center / T. Chu, I. Korobkov, G. I. Nikonov // Journal of the American Chemical Society. - 2014. - T. 136, № 25. - C. 9195-9202.

104. Brand, S. Calcium-Catalyzed Arene C-H Bond Activation by Low-Valent AlI / S. Brand, H. Elsen, J. Langer, S. Grams, S. Harder // Angewandte Chemie International Edition. - 2019. - T. 58, № 43. -C. 15496-15503.

105. Kempter, A. Insertion of the Ga(I) Bis-imidinate Ga(DDP) into the Metal Halogen Bonds of Rh(I) Complexes. How Electrophilic Are Coordinated Ga(DDP) Fragments? / A. Kempter, C. Gemel, N. J. Hardman, R. A. Fischer // Inorganic Chemistry. - 2006. - T. 45, № 7. - C. 3133-3138.

106. Batuecas, M. Catalytic C-H to C-M (M = Al, Mg) bond transformations with heterometallic complexes / M. Batuecas, N. Gorgas, M. R. Crimmin // Chemical Science. - 2021. - T. 12, № 6. - C. 1993-2000.

107. Aldridge, S. Complexes of a gallium heterocycle with transition metal dicyclopentadienyl and cyclopentadienylcarbonyl fragments, and with a dialkylmanganese compound / S. Aldridge, R. J. Baker,

N. D. Coombs, C. Jones, R. P. Rose, A. Rossin, D. J. Willock // Dalton Transactions. - 2006. - № 27. -

C. 3313-3320.

108. Baker, R. J. Synthesis, structural and theoretical studies of an iron-gallium(i) heterocycle complex: Analogies with N-heterocyclic carbene chemistry / R. J. Baker, C. Jones, J. A. Platts // Dalton Transactions. - 2003. - № 19. - C. 3673-3674.

109. Baker, R. J. Analogies between the Reactivities of an Anionic Gallium(I) Heterocycle and N-Heterocyclic Carbenes Toward Metallocenes / R. J. Baker, C. Jones, J. A. Platts // Journal of the American Chemical Society. - 2003. - T. 125, № 35. - C. 10534-10535.

110. Green, S. P. Group 9 and 11 Metal(I) Gallyl Complexes Stabilized by N-Heterocyclic Carbene Coordination: First Structural Characterization of Ga-M (M = Cu or Ag) Bonds / S. P. Green, C. Jones,

D. P. Mills, A. Stasch // Organometallics. - 2007. - T. 26, № 14. - C. 3424-3430.

111. Antcliff, K. L. Reactions of a gallium(II)-diazabutadiene dimer, [{{[(H)C(Bu(t))N]2}GaI}2], with [ME(SiMe3)2] (M = Li or Na; E = N, P, or As): structural, EPR, and ENDOR characterization of paramagnetic gallium(III) pnictide complexes / K. L. Antcliff, R. J. Baker, C. Jones, D. M. Murphy, R. P. Rose // Inorg. Chem. - 2005. - T. 44, № 6. - C. 2098-105.

112. Jones, C. Gallyl lanthanide complexes containing unsupported Ln-Ga (Ln = Sm, Eu, Yb or Tm) bonds / C. Jones, A. Stasch, W. D. Woodul // Chem. Commun. - 2009.- № 1. - C. 113-115.

113. Hicks, J. Synthesis, structure and reaction chemistry of a nucleophilic aluminyl anion / J. Hicks, P. Vasko, J. M. Goicoechea, S. Aldridge // Nature. - 2018. - T. 557, № 7703. - C. 92-95.

114. Kurumada, S. An alkyl-substituted aluminium anion with strong basicity and nucleophilicity / S. Kurumada, S. Takamori, M. Yamashita // Nature Chemistry. - 2020. - T. 12, № 1. - C. 36-39.

115. Koshino, K. Construction of G-Aromatic AlB2 Ring via Borane Coupling with a Dicoordinate Cyclic (Alkyl)(Amino)Aluminyl Anion / K. Koshino, R. Kinjo // Journal of the American Chemical Society. - 2020. - T. 142, № 19. - C. 9057-9062.

116. Hicks, J. Reversible, Room-Temperature C—C Bond Activation of Benzene by an Isolable Metal Complex / J. Hicks, P. Vasko, J. M. Goicoechea, S. Aldridge // Journal of the American Chemical Society. - 2019. - T. 141, № 28. - C. 11000-11003.

117. Roy, M. M. D. Generation of a п-Bonded Isomer of [P4]4- by Aluminyl Reduction of White Phosphorus and its Ammonolysis to PH3 / M. M. D. Roy, A. Heilmann, M. A. Ellwanger, S. Aldridge // Angewandte Chemie International Edition. - 2021. - T. 60, № 51. - C. 26550-26554.

118. Hicks, J. The Aluminyl Anion: A New Generation of Aluminium Nucleophile / J. Hicks, P. Vasko, J. M. Goicoechea, S. Aldridge // Angewandte Chemie International Edition. - 2021. - T. 60, № 4. - C. 1702-1713.

119. Boronski, J. T. Inducing Nucleophilic Reactivity at Beryllium with an Aluminyl Ligand / J. T. Boronski, L. R. Thomas-Hargreaves, M. A. Ellwanger, A. E. Crumpton, J. Hicks, D. F. Beki§, S. Aldridge, M. R. Buchner // Journal of the American Chemical Society. - 2023. - T. 145, № 8. - C. 44084413.

120. Schwamm, R. J. Indyllithium and the Indyl Anion [InL]-: Heavy Analogues of N-Heterocyclic Carbenes / R. J. Schwamm, M. D. Anker, M. Lein, M. P. Coles, C. M. Fitchett // Angewandte Chemie International Edition. - 2018. - T. 57, № 20. - C. 5885-5887.

121. Anker, M. D. Reactions of In-Zn bonds with organic azides: products that result from hetero- and homo-bimetallic behaviour / M. D. Anker, Y. Altaf, M. Lein, M. P. Coles // Dalton Transactions. - 2019. - T. 48, № 44. - C. 16588-16594.

122. Liu, Y. Sodium and Magnesium Complexes with Dianionic a-Diimine Ligands / Y. Liu, P. Yang, J. Yu, X.-J. Yang, J. D. Zhang, Z. Chen, H. F. Schaefer, B. Wu // Organometallics. - 2008. - T. 27, № 22. - C. 5830-5835.

123. Fedushkin, I. L. Four-Step Reduction of dpp-bian with Sodium Metal: Crystal Structures of the Sodium Salts of the Mono-, Di-, Tri- and Tetraanions of dpp-bian / I. L. Fedushkin, A. A. Skatova, V. A. Chudakova, G. K. Fukin // Angewandte Chemie International Edition. - 2003. - T. 42, № 28. - C. 3294-3298.

124. Fedushkin, I. L. Genuine redox isomerism in a rare-earth-metal complex / I. L. Fedushkin, O. V. Maslova, A. G. Morozov, S. Dechert, S. Demeshko, F. Meyer // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 2012. -T. 51, № 42. - C. 10584-7.

125. Fedushkin, I. L .Addition of Alkynes to a Gallium Bis-Amido Complex: Imitation of Transition-Metal-Based Catalytic Systems / I. L. Fedushkin, A. S. Nikipelov, A. G. Morozov, A. A. Skatova, A. V. Cherkasov, G. A. Abakumov // Chemistry - A European Journal. - 2012. - T. 18, № 1. - C. 255-266.

126. Kazarina, O. V. Complexes of Group 13 metals with redox-active ligands as catalysts for the hydroamination of carbodiimides / O. V. Kazarina, M. V. Moskalev, I. L. Fedushkin // Russian Chemical Bulletin. - 2015. - T. 64, № 1. - C. 32-37.

127. Kazarina, O. V. Low valent Al(ii)-Al(ii) catalysts as highly active s-caprolactone polymerization catalysts: indication of metal cooperativity through DFT studies / O. V. Kazarina, C. Gourlaouen, L. Karmazin, A. G. Morozov, I. L. Fedushkin, S. Dagorne // Dalton Transactions. - 2018. - T. 47, № 39.

- C. 13800-13808.

128. Fedushkin, I. L. Stable Germylenes Derived from 1,2-Bis(arylimino)acenaphthenes / I. L. Fedushkin, A. A. Skatova, V. A. Chudakova, N. M. Khvoinova, A. Y. Baurin, S. Dechert, M. Hummert, H. Schumann // Organometallics. - 2004. - T. 23, № 15. - C. 3714-3718.

129. Lukina, D. A. Alkali metal reduction of 1,3,2-diazaborol and 1,3,2-diazagermol derivatives based on 1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene / D. A. Lukina, A. A. Skatova, A. N. Lukoyanov, E. A. Kozlova, I. L. Fedushkin // Dalton Transactions. - 2020. - T. 49, № 9. - C. 2941-2946.

130. Fedushkin, I. L. Divalent Germanium Compound with a Radical-Anionic Ligand: Molecular Structures of (dpp-BIANTGeCl and Its Hydrochloration Products [(dpp-BIAN)(H)2]^+[GeCls]- and [{(dpp-BIAN)(HV+}2(Cl-)]+[GeCl3]- (dpp-BIAN = 1,2-Bis{(2,6-diisopropylphenyl)imino}acenaphthene) / I. L. Fedushkin, N. M. Khvoinova, A. Y. Baurin, G. K. Fukin, V. K. Cherkasov, M. P. Bubnov // Inorganic Chemistry. - 2004. - T. 43, № 24. - C. 7807-7815.

131. Fedushkin, I. L. Reactions of germanium(II), tin(II), and antimony(III) chlorides with acenaphthene-1,2-diimines / I. L. Fedushkin, N. M. Khvoinova, A. Y. Baurin, V. A. Chudakova, A. A. Skatova, V. K. Cherkasov, G. K. Fukin, E. V. Baranov // Russian Chemical Bulletin. - 2006. - T. 55. -C. 74-83.

132. Fedushkin, I. L. 1,3,2-Diazasilols based on 1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene / I. L. Fedushkin, A. N. Lukoyanov, N. M. Khvoinova, A. V. Cherkasov // Russian Chemical Bulletin. -2013. - T. 62, № 11. - C. 2454-2461.

133. Fedushkin, I. L. Acenaphthylene-1,2-diamine radical cation. Molecular structure of the [(dpp-BIAN)H2] +[X]- complex ((dpp-BIAN)H2 is N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-acenaphthylene-1,2-diamine; X = Cl or I) / I. L. Fedushkin, N. M. Khvoinova, A. Y. Baurin, G. K. Fukin // Russian Chemical Bulletin. - 2006. - T. 55, № 3. - C. 451-456.

134. Jenkins, H. A. The coordination chemistry of o,o'-i-Pr2C6H3-bis(imino)acenaphthene to group 13 trihalides / H. A. Jenkins, C. L. Dumaresque, D. Vidovic, J. A. C. Clyburne // Canadian Journal of Chemistry. - 2002. - T. 80, № 11. - C. 1398-1403.

135. Fedushkin, I. L. Boron complexes of redox-active diimine ligand / I. L. Fedushkin, O. V. Markina, A. N. Lukoyanov, A. G. Morozov, E. V. Baranov, M. O. Maslov, S. Y. Ketkov // Dalton Transactions.

- 2013. - T. 42, № 22. - C. 7952-7961.

136. Fedushkin, I. L. Reduction of aromatic ketones with the (dpp-BIAN)AlI(Et2O) complex / I. L. Fedushkin, A. N. Lukoyanov, G. K. Fukin, M. Hummert, H. Schumann // Russian Chemical Bulletin. -2006. - T. 55, № 7. - C. 1177-1183.

137. Lukoyanov, A. Monoalkylaluminium Complexes Stabilized by a Rigid Dianionic Diimine Ligand: Synthesis, Solid State Structure, and Dynamic Solution Behaviour of (dpp-BIAN)AlR (R = Me, Et,iBu) / A. Lukoyanov, I. Fedushkin, H. Schumann, M. Hummert // Zeitschrift Fur Anorganische Und Allgemeine Chemie. - 2006. - T. 632. - C. 1471-1476.

138. Schumann, H. Monomelic Alkylaluminum Complexes (dpp-BIAN)AlR2 (R = Me, Et, iBu) Supported by the Rigid Chelating Radical-Anionic 1,2-Bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene Ligand (dpp-BIAN) / H. Schumann, M. Hummert // Organometallics. - 2005. - T. 24, №16. - C. 38913896.

139. Schumann, H. Sodium Cation Migration Above the Diimine n-System of Solvent Coordinated dpp-BIAN Sodium Aluminum Complexes (dpp-BIAN=1,2-Bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene) / H. Schumann, M. Hummert, A. N. Lukoyanov, I. L. Fedushkin // Chemistry - A European Journal. - 2007. - T. 13, № 15. - C. 4216-4222.

140. Dodonov, V. A. Synthesis and s-Caprolactone Polymerization Activity of Electron-Deficient Gallium and Aluminum Species Containing a Charged Redox-Active dpp-Bian Ligand / V. A. Dodonov, A. G. Morozov, R. V. Rumyantsev, G. K. Fukin, A. A. Skatova, P. W. Roesky, I. L. Fedushkin // Inorganic Chemistry. - 2019. - T. 58, № 24. - C. 16559-16573.

141. Fedushkin, I. L. Addition of diphenylacetylene and methylvinylketone to aluminum complex of redox-active diimine ligand / I. L. Fedushkin, M. V. Moskalev, E. V. Baranov, G. A. Abakumov // Journal of Organometallic Chemistry. - 2013. - T. 747. - C. 235-240.

142. Fedushkin, I. L. Dialane with a Redox-Active Bis-amido Ligand: Unique Reactivity towards Alkynes / I. L. Fedushkin, M. V. Moskalev, A. N. Lukoyanov, A. N. Tishkina, E. V. Baranov, G. A. Abakumov // Chemistry - A European Journal. - 2012. - T. 18, № 36. - C. 11264-11276.

143. Koptseva, T. S. Reversible Addition of Carbon Dioxide to Main Group Metal Complexes at Temperatures about 0°C / T. S. Koptseva, V. G. Sokolov, S. Y. Ketkov, E. A. Rychagova, A. V. Cherkasov, A. A. Skatova, I. L. Fedushkin // Chemistry - A European Journal. - 2021. - T. 27, № 18. -C. 5745-5753.

144. Dodonov, V. A. Reactions of Iso(thio)cyanates with Dialanes: Cycloaddition, Reductive Coupling, or Cleavage of the C=S or C=O Bond / V. A. Dodonov, W. Chen, L. Liu, V. G. Sokolov, E. V. Baranov, A. A. Skatova, Y. Zhao, B. Wu, X.-J. Yang, I. L. Fedushkin // Inorganic Chemistry. - 2021. - T. 60, № 19. - C. 14602-14612.

145. Chen, W. Activation of Nitrogen-Rich Substrates by Low-Valent, Redox-Active Aluminum Species / W. Chen, V. A. Dodonov, V. G. Sokolov, L. Liu, E. V. Baranov, Y. Zhao, I. L. Fedushkin, X-J. Yang // Organometallics. - 2021. - T. 40, № 4. - C. 490-499.

146. Fedushkin, I. L. [(dpp-bian)Ga-Ga(dpp-bian)] and [(dpp-bian)Zn-Ga(dpp-bian)]: Synthesis, Molecular Structures, and DFT Studies of These Novel Bimetallic Molecular Compounds / I. L. Fedushkin, A. N. Lukoyanov, S. Y. Ketkov, M. Hummert, H. Schumann // Chemistry - A European Journal. - 2007. - T. 13, № 25. - C. 7050-7056.

147. Fedushkin, I. L. Reduction of digallane [(dpp-bian)Ga-Ga(dpp-bian)] with Group 1 and 2 metals / I. L. Fedushkin, A. N. Lukoyanov, A. N. Tishkina, G. K. Fukin, K. A. Lyssenko, M. Hummert // Chemistry. - 2010. - T. 16, № 25. - C. 7563-7571.

148. Fedushkin, I. L. Digallane with Redox-Active Diimine Ligand: Dualism of Electron-Transfer Reactions / I. L. Fedushkin, A. A. Skatova, V. A. Dodonov, V. A. Chudakova, N. L. Bazyakina, A. V. Piskunov, S. V. Demeshko, G. K. Fukin // Inorganic Chemistry. - 2014. - T. 53, № 10. - C. 5159-5170.

149. Fedushkin, I. L. Reduction of Disulfides with Magnesium(II) and Gallium(II) Complexes of a Redox-Active Diimine Ligand / I. L. Fedushkin, A. S. Nikipelov, A. A. Skatova, O. V. Maslova, A. N. Lukoyanov, G. K. Fukin, A. V. Cherkasov // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2009. - T. 2009, № 25. - C. 3742-3749.

150. Fedushkin, I. L. Ligand "Brackets" for Ga-Ga Bond / I. L. Fedushkin, A. A. Skatova, V. A. Dodonov, X.-J. Yang, V. A. Chudakova, A. V. Piskunov, S. Demeshko, E. V. Baranov // Inorganic Chemistry. - 2016. - T. 55, № 17. - C. 9047-9056.

151. Fedushkin, I. L. Redox-Active Ligand-Assisted Two-Electron Oxidative Addition to Gallium(II) / I. L. Fedushkin, V. A. Dodonov, A. A. Skatova, V. G. Sokolov, A. V. Piskunov, G. K. Fukin // Chemistry

- A European Journal. - 2018. - T. 24, № 8. - C. 1877-1889.

152. Fedushkin, I. L. Reversible Addition of Alkynes to Gallium Complex of Chelating Diamide Ligand / I. L. Fedushkin, A. S. Nikipelov, K. A. Lyssenko // Journal of the American Chemical Society. - 2010.

- T. 132, № 23. - C. 7874-7875.

153. Zhang, W. Cycloaddition versus Cleavage of C=S Bond of Isothiocyanates Promoted by Digallane Compounds with Non-Innocent a-Diimine Ligands / W. Zhang, V. A. Dodonov, W. Chen, Y. Zhao, A. A. Skatova, I. L. Fedushkin, P. W. Roesky, B. Wu, X.-J. Yang // Chemistry - A European Journal. -2018. - T. 24, № 56. - C. 14994-15002.

154. Dodonov, V. A. Gallium "Shears" for C=N and C=O Bonds of Isocyanates / V. A. Dodonov, W. Chen, Y. Zhao, A. A. Skatova, P. W. Roesky, B. Wu, X. J. Yang, I. L. Fedushkin // Chemistry - A European Journal. - 2019. - T. 25, № 35. - C. 8259-8267.

155. Zhang, Y. Reactions of Low-Valent Gallium Species with Organic Azides: Formation of Imido-, Azoimido-, and Tetrazene Complexes / Y. Zhang, V. Dodonov, W. Chen, S. Zhang, P. Roesky, Z. Yanxia, I. Fedushkin, X.-J. Yang // Inorganic chemistry. - 2023. - T. 62.

156. Fedushkin, I. L. Synthesis, Molecular Structure and DFT Study of (dpp-bian)Ga-M(Et2O)(3) (M = Li, Na; dpp-bian=1,2-bis (2,6-diisopropylphenyl)imino acenaphthene) / I. L. Fedushkin, A. N. Lukoyanov, G. K. Fukin, S. Y. Ketkov, M. Hummert, H. Schumann // Chemistry - A European Journal. - 2008. - T. 14, № 28. - C. 8465-8468.

157. Fedushkin, I. L. [(dpp-bian)Ga-Ga(dpp-bian)] and [(dpp-bian)Zn-Ga(dpp-bian)]: Synthesis, Molecular Structures, and DFT Studies of These Novel Bimetallic Molecular Compounds / I. L. Fedushkin, A. N. Lukoyanov, S. Y. Ketkov, M. Hummert, H. Schumann // Chemistry - A European Journal. - 2007. - T. 13, № 25. - C. 7050-7056.

158. Fedushkin, I. L. Compounds with Direct Gallium-Lanthanum and Gallium-Zinc Bonds / I. L. Fedushkin, A. N. Lukoyanov, A. N. Tishkina, M. O. Maslov, S. Y. Ketkov, M. Hummert // Organometallics. - 2011. - T. 30, № 13. - C. 3628-3636.

159. Sanden, T. Synthesis of Unsupported Ln-Ga Bonds by Salt Metathesis and Ga-Ga Bond Reduction / T. Sanden, M. T. Gamer, A. A. Fagin, V. A. Chudakova, S. N. Konchenko, I. L. Fedushkin, P. W. Roesky // Organometallics. - 2012. - T. 31, № 11. - C. 4331-4339.

160. Dodonov, V. A. Reactions of ytterbium and magnesium gallylene complexes with carbon dioxide and diphenylketene / V. A. Dodonov, A. A. Skatova, I. L. Fedushkin // Mendeleev Communications. -2022. - T. 32, № 5. - C. 582-584.

161. Fedushkin, I. L. Adaptive behavior of a redox-active gallium carbenoid in complexes with molybdenum / I. L. Fedushkin, V. G. Sokolov, A. V. Piskunov, V. M. Makarov, E. V. Baranov, G. A. Abakumov // Chemical Communications. - 2014. - T. 50, № 70. - C. 10108-10111.

162. Sokolov, V. G. Chromium and tungsten complexes with a paramagnetic gallaimidazole ligand / V. G. Sokolov, A. A. Skatova, A. V. Piskunov, E. V. Baranov, I. L. Fedushkin, Y. Zhao, X. J. Yang // Russian Chemical Bulletin. - 2020. - T. 69, № 8. - C. 1537-1543.

163. Fedushkin, I. L. Transition metal 1,3,2-diazagallol derivatives / I. L. Fedushkin, V. G. Sokolov, V. M. Makarov, A. V. Cherkasov, G. A. Abakumov // Russian Chemical Bulletin. - 2016. - T. 65, № 6. -C. 1495-1504.

164. Dodonov, V. A. Reactivity of Transition Metal Gallylene Complexes Toward Substrates with Multiple Carbon-Element Bonds / V. A. Dodonov, V. G. Sokolov, E. V. Baranov, A. A. Skatova, W. Xu, Y. Zhao, X.-J. Yang, I. L. Fedushkin // Inorganic Chemistry. - 2022. - T. 61, № 38. - C. 1496214972.

165. Dodonov, V. A. Transformation of carbodiimides to guanidine derivatives facilitated by gallylenes / V. A. Dodonov, L. Xiao, O. A. Kushnerova, E. V. Baranov, Y. Zhao, X.-J. Yang, I. L. Fedushkin // Chemical Communications. - 2020. - T. 56, № 54. - C. 7475-7478.

166. Moreno, S. Selective Three-Component Coupling for CO2 Chemical Fixation to Boron Guanidinato Compounds / S. Moreno, A. Ramos, F. Carrillo-Hermosilla, A. Rodríguez-Diéguez, D. García-Vivó, R. Fernández-Galán, A. Antiñolo // Inorganic Chemistry. - 2018. - T. 57, № 14. - C. 8404-8413.

167. Dodonov, V. A. Activation and modification of carbon dioxide by redox-active low-valent gallium species / V. A. Dodonov, O. A. Kushnerova, E. V. Baranov, A. S. Novikov, I. L. Fedushkin // Dalton Transactions. - 2021. - T. 50, № 25. - C. 8899-8906.

168. Liu, Q. Using carbon dioxide as a building block in organic synthesis / Q. Liu, L. Wu, R. Jackstell, M. Beller // Nature Communications. - 2015. - T. 6, № 1. - C. 5933.

169. Willauer, A. R. Structure and small molecule activation reactivity of a metallasilsesquioxane of divalent ytterbium / A. R. Willauer, A. M. Dabrowska, R. Scopelliti, M. Mazzanti // Chemical Communications. - 2020. - T. 56, № 63. - C. 8936-8939.

170. Lalrempuia, R. The reductive disproportionation of CO2 using a magnesium(i) complex: analogies with low valent f-block chemistry / R. Lalrempuia, A. Stasch, C. Jones // Chemical Science. - 2013. -T. 4, № 12. - C. 4383-4388.

171. Hicks, J. Trapping and Reactivity of a Molecular Aluminium Oxide Ion / J. Hicks, A. Heilmann, P. Vasko, J. M. Goicoechea, S. Aldridge // Angewandte Chemie International Edition. - 2019. - T. 58, № 48. - C. 17265-17268.

172. Evans, M. J. Double insertion of CO2 into an Al-Te multiple bond / M. J. Evans, M. D. Anker, C. L. McMullin, N. A. Rajabi, M. P. Coles // Chemical Communications. - 2021. - T. 57, № 21. - C. 26732676.

173. Anker, M. D. Synthesis and reactivity of a terminal aluminium-imide bond / M. D. Anker, R. J. Schwamm, M. P. Coles // Chemical Communications. - 2020. - T. 56, № 15. - C. 2288-2291.

174. Kong, L. Formation of Boron-Main-Group Element Bonds by Reactions with a Tricoordinate Organoboron L2PhB: (L = Oxazol-2-ylidene) / L. Kong, W. Lu, L. Yongxin, R. Ganguly, R. Kinjo // Inorganic Chemistry. - 2017. - T. 56, № 10. - C. 5586-5593.

175. Ota, K. A Neutral and Aromatic Boron-Rich Inorganic Benzene / K. Ota, R. Kinjo // Angewandte Chemie International Edition. - 2020. - T. 59, № 16. - C. 6572-6575.

176. Wendel, D. From Si(II) to Si(IV) and Back: Reversible Intramolecular Carbon-Carbon Bond Activation by an Acyclic Iminosilylene / D. Wendel, A. Porzelt, F. A. D. Herz, D. Sarkar, C. Jandl, S. Inoue, B. Rieger // Journal of the American Chemical Society. - 2017. - T. 139, № 24. - C. 8134-8137.

177. Gendy, C. Low-Valent Germanylidene Anions: Efficient Single-Site Nucleophiles for Activation of Small Molecules / C. Gendy, J. M. Rautiainen, A. Mailman, H. M. Tuononen // Chemistry - A European Journal. - 2021. - T. 27, № 58. - C. 14405-14409.

178. Weetman, C. CO2 Fixation and Catalytic Reduction by a Neutral Aluminum Double Bond / C. Weetman, P. Bag, T. Szilvâsi, C. Jandl, S. Inoue // Angewandte Chemie International Edition. - 2019.

- T. 58, № 32. - C. 10961-10965.

179. Wendel, D. Precise Activation of Ammonia and Carbon Dioxide by an Iminodisilene / D. Wendel, T. Szilvâsi, D. Henschel, P. J. Altmann, C. Jandl, S. Inoue, B. Rieger // Angewandte Chemie International Edition. - 2018. - T. 57, № 44. - C. 14575-14579.

180. Reiter, D. Oxidation reactions of a versatile, two-coordinate, acyclic iminosiloxysilylene / D. Reiter, P. Frisch, D. Wendel, F. M. Hörmann, S. Inoue // Dalton Transactions. - 2020. - T. 49, № 21. -C. 7060-7068.

181. Evans, M. J. Synthesis and Reactivity of Acyclic Germanimines: Silyl Rearrangement and Cycloadditions / M. J. Evans, F. M. Burke, P. M. Chapple, J. R. Fulton // Inorganic Chemistry. - 2021.

- T. 60, № 11. - C. 8293-8303.

182. Balmer, M. Improved reactivity of a cyclic 13/15 compound by increased steric demand / M. Balmer, M. Kapitein, C. von Hänisch // Dalton Transactions. - 2017. - T. 46, № 21. - C. 7074-7081.

183. Hadlington, T. J. Metal nitrene-like reactivity of a Si=N bond towards CO2 / T. J. Hadlington, T. Szilvâsi, M. Driess // Chemical Communications. - 2018. - T. 54, № 67. - C. 9352-9355.

184. Fedushkin, I. L. Reduction of Digallane [(dpp-bian)Ga-Ga(dpp-bian)] with Group 1 and 2 Metals / I. L. Fedushkin, A. N. Lukoyanov, A. N. Tishkina, G. K. Fukin, K. A. Lyssenko, M. Hummert // Chemistry - A European Journal. - 2010. - T. 16, № 25. - C. 7563-7571.

185. Dodonov, V. A. Cycloaddition of isoselenocyanates to sodium and magnesium metallacycles / V. A. Dodonov, O. A. Kushnerova, R. V. Rumyantsev, A. S. Novikov, V. K. Osmanov, I. L. Fedushkin // Dalton Transactions. - 2022. - T. 51, № 10. - C. 4113-4121.

186. Li, H. A bis(imino)carbazolate pincer ligand stabilized mononuclear gallium(i) compound: synthesis, characterization, and reactivity / H. Li, Y. He, C. Liu, G. Tan // Dalton Transactions. - 2021.

- T. 50, № 36. - C. 12674-12680.

187. Klimek, K. S. Synthesis and Characterization of Tris(trimethylsilyl)methylaluminum Chalcogenides [RAl(^3-E)]4 (R = (MesSi)sC; E = Se, Te) and 1-Azaallylgallium Chalcogenides [R'Ga(^2-E)]2 (R' = (Me3Si)2C(Ph)C(Me3Si)N; E = S, Se, Te) / K. S. Klimek, J. Prust, H. W. Roesky, M. Noltemeyer, H.-G. Schmidt // Organometallics. - 2001. - T. 20, № 10. - C. 2047-2051.

188. Guschlbauer, J. Chalcogenido-Dimethylgallates and -Indates DMPyr2[Me2M(^2-E)]2 (M=Ga, In; E=S, Se): Building Blocks for Higher and Lower Order Chalcogenidoindates / J. Guschlbauer, T. Vollgraff, L. H. Finger, K. Harms, J. Sundermeyer // ChemistryOpen. - 2021. - T. 10, № 2. - C. 83-91.

189. Ricica, T. Synthesis, Structure and Application of Intramolecularly-Coordinated Gallium Chalcogenides: Suitable Single-Source precursors for GaxSey Materials / T. Ricica, L. Dostâl, Z. Ruzickovâ, L. Benes, P. Nemec, M. Bouska, J. M. Macak, P. Knotek, P. Ruleovâ, R. Jambor // Chemistry

- A European Journal. - 2018. - T. 24, № 54. - C. 14470-14476.

190. Bruno, I. J. Retrieval of Crystallographically-Derived Molecular Geometry Information / I. J. Bruno, J. C. Cole, M. Kessler, J. Luo, W. D. S. Motherwell, L. H. Purkis, B. R. Smith, R. Taylor, R. I. Cooper, S. E. Harris, A. G. Orpen // Journal of Chemical Information and Computer Sciences. - 2004.

- T. 44, № 6. - C. 2133-2144.

191. Bakewell, C. Reactions of an Aluminum(I) Reagent with 1,2-, 1,3-, and 1,5-Dienes: Dearomatization, Reversibility, and a Pericyclic Mechanism / C. Bakewell, M. Garçon, R. Y. Kong, L. O'Hare, A. J. P. White, M. R. Crimmin // Inorganic Chemistry. - 2020. - T. 59, № 7. - C. 4608-4616.

192. Herberich, G. E. Synthese von galla-3-cyclopentenen und struktur von [(3,4-Me2C4H4)Ga(NEt2)]2 / G. E. Herberich, U. Englert, D. Posselt // Journal of Organometallic Chemistry. - 1993. - T. 461, № 1.

- C. 21-25.

193. Gardiner, M. G. 1,4-Bis(trimethylsilyl)but-2-ene-1,4-diyl Complexes of Lithium, Magnesium, Aluminum, and Gallium / M. G. Gardiner, C. L. Raston, F. G. N. Cloke, P. B. Hitchcock // Organometallics. - 1995. - T. 14, № 3. - C. 1339-1353.

194. Baker, R. J. Oxidation reactions of an anionic gallium(i) N-heterocyclic carbene analogue with group 16 compounds / R. J. Baker, C. Jones, M. Kloth // Dalton Transactions. - 2005. - № 12. - C. 2106-2110.

195. Chen, M.-T. Palladacyclic Complexes Containing C,N-Type Ligands as Catalysts in Cross-Coupling Reactions / M.-T. Chen, C.-A. Huang, C.-T. Chen // European Journal of Inorganic Chemistry.

- 2008. - T. 2008, № 20. - C. 3142-3150.

196. Yamamoto, Y. Low-valent isocyanide complexes and clusters of palladium and platinum. Crystal structure of [Pt{C(=NR)N(R)C(=NR}(RNC)2](R = 2,6-Me2C6№) / Y. Yamamoto, H. Yamazaki // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 1989. - № 11. - C. 2161-2166.

197. Riera, V. Synthesis of coordinated carbon monoxide from isocyanide iron(II) compounds. Crystal

structure of [Fe(dppe)(CO)(CN-p-tol)(p-tolN=C-N-p-tol-C=N-p-tol)] / V. Riera, J. Ruiz, A. Tiripicchio, M. T. Camellini // Journal of Organometallic Chemistry. - 1987. - T. 327, № 1. - C. C5-C8.

198. Baker, R. J. The coordination chemistry and reactivity of group 13 metal(I) heterocycles / R. J. Baker, C. Jones // Coordination Chemistry Reviews. - 2005. - T. 249, № 17. - C. 1857-1869.

199. Hardman, N. J. Dimeric Gallium Oxide and Sulfide Species Stabilized by a Sterically Encumbered ß-Diketiminate Ligand / N. J. Hardman, P. P. Power // Inorganic Chemistry. - 2001. - T. 40, № 11. - C. 2474-2475.

200. Lide, D . R. CRC Handbook of Chemistry and Physics, 90th Edition / D. R. Lide. - CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, 2010. - 2760 c.

201. Sykes, R. A.New software for statistical analysis of Cambridge Structural Database data / R. A. Sykes, P. McCabe, F. H. Allen, G. M. Battle, I. J. Bruno, P. A. Wood // Journal of Applied Crystallography. - 2011. - T. 44, № 4. - C. 882-886.

202. Paul, F. Metallacyclic Interconversions in the Chemistry of Palladium with Phenyl Isocyanate / F. Paul, J. A. Osborn, J. Fischer, P. Ochsenbein // Angewandte Chemie International Edition in English. -1993. - T. 32, № 11. - C. 1638-1640.

203. Feller, M. Reductive Cleavage of CO2 by Metal-Ligand-Cooperation Mediated by an Iridium Pincer Complex / M. Feller, U. Gellrich, A. Anaby, Y. Diskin-Posner, D. Milstein // Journal of the American Chemical Society. - 2016. - T. 138, № 20. - C. 6445-6454.

204. Wang, X. M. Tunable luminescence from rare 2D Ga(iii)/In(iii) coordination polymers coexisting with three different conjugated system aromatic ligands / X. M. Wang, R. Q. Fan, L. S. Qiang, W. Q.

Li, P. Wang, H. J. Zhang, Y. L. Yang // Chemical Communications. - 2014. - T. 50, № 39. - C. 50235026.

205. Sokolov, V. G. Gallium Hydrides with a Radical-Anionic Ligand / V. G. Sokolov, T. S. Koptseva, M. V. Moskalev, N. L. Bazyakina, A. V. Piskunov, A. V. Cherkasov, I. L. Fedushkin // Inorganic Chemistry. - 2017. - T. 56, № 21. - C. 13401-13410.

206. Hoberg, H. Nickela-heteroringe aus nickel(0) und phenylisocyanat / H. Hoberg, B. W. Oster, C. Krüger, Y. H. Tsay // Journal of Organometallic Chemistry. - 1983. - T. 252, № 3. - C. 365-373.

207. Paul, F. Syntheses, interconversions and reactivity of heteropalladacycles made from aryl isocyanates and various phenanthroline Pd(II) precursors with small molecules / F. Paul, J. Fischer, P. Ochsenbein, J. A. Osborn // Comptes Rendus Chimie. - 2002. - T. 5, № 4. - C. 267-287.

208. Lapsheva, E. N. Reactivity of Ce(iv) imido compounds with heteroallenes / E. N. Lapsheva, T. Cheisson, C. Alvarez Lamsfus, P. J. Carroll, M. R. Gau, L. Maron, E. J. Schelter // Chemical Communications. - 2020. - T. 56, № 35. - C. 4781-4784.

209. Hong, J. Methylidene Rare-Earth-Metal Complex Mediated Transformations of C=N, N=N and N-H Bonds: New Routes to Imido Rare-Earth-Metal Clusters / J. Hong, L. Zhang, K. Wang, Y. Zhang, L. Weng, X. Zhou // Chemistry - A European Journal. - 2013. - T. 19, № 24. - C. 7865-7873.

210. Yonke, B. L. Catalytic Degenerate and Nondegenerate Oxygen Atom Transfers Employing N2O and CO2 and a MII/MIV Cycle Mediated by Group 6 MIV Terminal Oxo Complexes / B. L. Yonke, J. P. Reeds, P. Y. Zavalij, L. R. Sita // Angewandte Chemie International Edition. - 2011. - T. 50, № 51.

- C. 12342-12346.

211. Lohrey, T. D. Diverse Reactivity of a Rhenium(V) Oxo Imido Complex: [2 + 2] Cycloadditions, Chalcogen Metathesis, Oxygen Atom Transfer, and Protic and Hydridic 1,2-Additions / T. D. Lohrey, E. A. Cortes, J. I. Fostvedt, A. K. Oanta, A. Jain, R. G. Bergman, J. Arnold // Inorganic Chemistry. -2020. - T. 59, № 15. - C. 11096-11107.

212. Schneider-Koglin, C. Über gemischte gruppe 14-gruppe 14-bindungen: VI. Hexa-o-tolylethan-analoga o-Tol6Sn2, o-Tol6PbSn und o-Tol6Pb2: ein vergleich von bindungsstärke und polarität in der

Reihung Sn-Sn, Pb-Sn, Pb-Pb / C. Schneider-Koglin, K. Behrends, M. Dräger // Journal of Organometallic Chemistry. - 1993. - T. 448, № 1. - C. 29-38.

213. Kempter, A. Oxidative Addition of Group 13 and 14 Metal Halides and Alkyls to Ga(DDP) (DDP = Bulky Bisimidinate) / A. Kempter, C. Gemel, R. A. Fischer // Inorganic Chemistry. - 2008. - T. 47, № 16. - C. 7279-7285.

214. Green, S. P. Complexes of an Anionic Gallium(I) N-Heterocyclic Carbene Analogue with Group 14 Element(II) Fragments: Synthetic, Structural and Theoretical Studies / S. P. Green, C. Jones, K.-A. Lippert, D. P. Mills, A. Stasch // Inorganic Chemistry. - 2006. - T. 45, № 18. - C. 7242-7251.

215. Shen, X. Syntheses, Characterization, and Crystal Structures of Two Trans Six-Coordinate Germanium(IV) Complexes of H2tmtaa (5,14-Dihydro-6,8,15,17-tetramethyldibenzo[b,i][1,4,8,11]-tetraazacyclotetradecine) / X. Shen, A. Nakashima, K. Sakata, M. Hashimoto // Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry. - 2004. - T. 34, № 2. - C. 211-222.

216. Seifert, A. Oxidative Addition Reactions of Element-Hydrogen Bonds with Different Polarities to a Gallium(I) Compound / A. Seifert, D. Scheid, G. Linti, T. Zessin // Chemistry - A European Journal.

- 2009. - T. 15, № 44. - C. 12114-12120.

217. Zhang, W. Cycloaddition versus Cleavage of C=S Bond of Isothiocyanates Promoted by Digallane Compounds with Non-Innocent a-Diimine Ligands / W. Zhang, V. A. Dodonov, W. Chen, Y. Zhao, A. A. Skatova, I. L. Fedushkin, P. W. Roesky, B. Wu, X.-J. Yang // Chemistry - A European Journal. -2018. - T. 24, № 56. - C. 14994-15002.

218. Ziemkowska, W. Reactions of benzopinacol with group 13 alkyl metals:: Crystal structure of Me6In4[OC(C6H5)2C(C6H5)2O]2(OCH3)2, a new alkylalkoxo indium diolate / W. Ziemkowska, A. Kubiak, S. Kucharski, R. Wozniak, R. Anulewicz-Ostrowska // Polyhedron. - 2007. - T. 26, № 7. - C. 1436-1444.

219. Ozerov, O. V. Reactivity of a Well-Characterized Titananorbornadiene (n6-Arene) Complex with Ketones and Aldehydes / O. V. Ozerov, S. Parkin, C. P. Brock, F. T. Ladipo // Organometallics. - 2000. - T. 19, № 21. - C. 4187-4190.

220. Zhang, C. An Alkali-Metal Halide-Bridged Actinide Phosphinidiide Complex / C. Zhang, G. Hou, G. Zi, W. Ding, M. D. Walter // Inorganic Chemistry. - 2019. - T. 58, № 2. - C. 1571-1590.

221. Cui, C. Facile Synthesis of Cyclopropene Analogues of Aluminum and an Aluminum Pinacolate, and the Reactivity of LAl[n2-C2(SiMe3)2] toward Unsaturated Molecules (L = HC[(CMe)(NAr)]2, Ar = 2,6-i-Pr2C6H3) / C. Cui, S. Kopke, R. Herbst-Irmer, H. W. Roesky, M. Noltemeyer, H.-G. Schmidt, B. Wrackmeyer // Journal of the American Chemical Society. - 2001. - T. 123, № 37. - C. 9091-9098.

222. Fedushkin, I. L. Reduction of Benzophenone and 9(10H)-Anthracenone with the Magnesium Complex [(2,6-iPr2C6H3-bian)Mg(thf)3] / I. L. Fedushkin, A. A. Skatova, V. K. Cherkasov, V. A. Chudakova, S. Dechert, M. Hummert, H. Schumann // Chemistry - A European Journal. - 2003. - T. 9, № 23. - C. 5778-5783.

223. Kutzke, H. Metastable P-phase of benzophenone: independent structure determinations via X-ray powder diffraction and single crystal studies / H. Kutzke, H. Klapper, R. B. Hammond, K. J. Roberts // Acta Crystallographica Section B. - 2000. - T. 56, № 3. - C. 486-496.

224. Evans, W. J. Reductive coupling of pyridazine and benzaldehyde azine and reduction of bipyridine by samarium complex (C5Me5)2Sm(THF)2 / W. J. Evans, D. K. Drummond // Journal of the American Chemical Society. - 1989. - T. 111, № 9. - C. 3329-3335.

225. Ohff, A. Reactions of Azines with Titanocene: C-H Activation, C-C Coupling, and N-N Cleavage to Heterobimetallic Complexes / A. Ohff, T. Zippel, P. Arndt, A. Spannenberg, R. Kempe, U. Rosenthal // Organometallics. - 1998. - T. 17, № 9. - C. 1649-1651.

226. Mom, V. A reinvestigation on benzalazine, influence of TDS and comparison with different experiments / V. Mom, G. de With // Acta Crystallographica Section B. - 1978. - T. 34, № 9. - C. 27852789.

227. Dmitrienko, A. Selective Cross-Coupling of Unsaturated Substrates on AlI / A. Dmitrienko, M. Pilkington, G. I. Nikonov // Chemistry - A European Journal. - 2021. - T. 27, № 18. - C. 5730-5736.

228. Davin, L. Structural and Synthetic Insights into Pyridine Homocouplings Mediated by a P-Diketiminato Magnesium Amide Complex / L. Davin, W. Clegg, A. R. Kennedy, M. R. Probert, R. McLellan, E. Hevia // Chemistry - A European Journal. - 2018. - T. 24, № 55. - C. 14830-14835.

229. Stoll, S. EasySpin, a comprehensive software package for spectral simulation and analysis in EPR / S. Stoll, A. Schweiger // Journal of Magnetic Resonance. - 2006. - T. 178, № 1. - C. 42-55.

230. Paulovicova, A. Mixed-Ligand Copper(II) Complexes with the Rigid Bidentate Bis(N-arylimino)acenaphthene Ligand: Synthesis, Spectroscopic-, and X-ray Structural Characterization / A. Paulovicova, U. El-Ayaan, K. Shibayama, T. Morita, Y. Fukuda // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2001. - T. 2001. - C. 2641-2646.

231. Taylor, E. C. A Publication of Reliable Methods for the Preparation of Organic Compounds / E. C. Taylor, A. McKillop, G. H. Hawks // Org. Synth. - 1972. - T. 52. - C. 36.

Приложение А. Кристаллографические данные и параметры рентгеноструктурного анализа соединений.

4хСвНб 5X0.5C4H10Ü2 6XC4H10Ü 7x0.5C4H10Ü2,2C4H10Ü

Формула C64H94GaN6NaÜ4 C92H125Ga2N4Na2Ü13 C97H130Ga2N4Na2Ü10 Cn8H169Ga2N8Na2Ü13

Mr [гмоль-1] 1104.16 1680.37 1697.46 2087.74

Кристаллическая система Моноклинная Моноклинная Моноклинная Триклинная

Пространственная группа P2(1)/n P2(1)/n Cc P-1

a [Ä] 13.7559(19) 13.6659(4) 20.7044(13) 12.93764(19)

b [Ä] 18.926(2) 15.7097(4) 15.9646(10) 20.7157(3)

с [Ä] 24.235(3) 31.6265(6) 28.8066(13) 44.2008(9)

а[°] 90 90 90 92.1513(15)

ß [°] 104.957(4) 100.458(3) 100.355(5) 95.3102(15)

у[°] 90 90 90 98.1137(12)

V [Ä3] 6095.5(13) 4565.8(2) 9366.6(9) 11662.1(4)

Z 4 2 4 4

Pcalc, [г см-3] 1.203 1.222 1.204 1.189

^ [мм-1] 0.509 0.660 0.642 0.530

F(000) 2376 1786 3616 4473

Размер кристалла, [мм3] 0.340x0.210x0.050 0.350x0.300x0.050 0.600x0.380x0.140 0.417x0.290x0.230

^min/ ^max [ ] 2.225 / 24.998 2.950 / 26.999 2.929 / 25.027 1.755 / 28.000

-16 < h < 15 -17 < h < 17 -24 < h < 24 -17 < h < 17

Индексы областей -22 < k < 19 -20 < k < 20 -18 < k < 12 -27 < k < 27

-28 < l < 28 -20 < l < 27 -24 < l < 34 -58 < l < 58

Наблюдаемые отражения 33322 35463 21670 177556

Независимые отражения 10442 9947 11721 56234

Rint 0.1315 0.0709 0.0325 0.1291

max/min пропускание 0.7453 / 0.2808 1.000 / 0.55158 0.912 / 0.767 0.917 / 0.871

данные/ограничения/параме 10442 / 116 / 724 9947 / 76 / 534 11721 / 1044 / 1174 56234 / 259 / 2705

Добротность F2 1.055 1.024 1.017 1.025

R индексы [I>2g (I)] 0.1491 / 0.3109 0.0658 / 0.1851 0.0671 / 0.1624 0.0953 / 0.2546

R индексы (по всем данным) 0.2167 / 0.3468 0.0989 / 0.2087 0.0900 / 0.1814 0.1172 / 0.2805

Остат. эл. плотность [e Ä-3] 1.528 / -2.070 1.223 / -0.861 0.642 / -0.398 1.098 / -0.793

8 9 IOX2C4H10Ü2 11 x C4H10Ü

Формула C102H130Ga2N6Na2Ü12 C51H75ClGaN2NaÜ4Si C104H160Ga2N4Na2Ü16Se2 C48H58NsNaÜ3Se

Mr [гмоль-1] 1817.53 936.38 2065.69 826.92

Кристаллическая система Тетрагональная Орторомбическая Моноклинная Орторомбическая

Пространственная группа P4(1)2(1)2 Ama2 P2(1)/n Pbca

a [Ä] 15.1442(16) 19.4444(7) 12.7954(7) 10.4087(4)

b [Ä] 15.1442(16) 17.6536(6) 29.6704(15) 21.4962(9)

с [Ä] 43.794(5) 14.8679(5) 15.7466(8) 39.6839(16)

а[°] 90 90 90 90

ß [°] 90 90 113.3488(17) 90

у[°] 90 90 90 90

V [Ä3] 10044(2) 5103.6(3) 5488.6(5) 8879.2(6)

Z 4 4 2 8

Pcalc, [Г см-3] 1.202 1.219 1.250 1.237

^ [мм-1] 0.605 0.667 1.222 0.898

F(000) 3856 2000 2184 3488

Размер кристалла, [мм3] 0.340x0.190x0.120 0.597x0.224x0.202 0.540x0.220x0.200 0.350x0.300x0.250

^min/ ^max [ ] 2.359 / 26.000 2.307 / 27.991 2.211 / 29.129 2.155 / 27.102

-18 < h < 16 -25 < h < 25 -17 < h < 17 -12 < h < 13

Индексы областей -17 < k < 18 -23 < k < 23 -40 < k < 40 -27 < k < 27

-53 < l < 54 -19 < l < 19 -21 < l < 21 -50 < l < 50

Наблюдаемые отражения 91251 35057 89307 110245

Независимые отражения 9887 6304 14771 9801

Rint 0.1388 0.0259 0.0500 0.0878

max/min пропускание 0.8704 / 0.4475 0.8497 / 0.7687 0.7567 / 0.4910 0.9281 / 0.8080

данные/ограничения/параме 9887 / 860 / 627 6304 / 82 / 342 14771 / 32 / 665 9801 / 0 / 520

Добротность F2 1.017 1.033 1.036 1.044

R индексы [I>2c (I)] 0.0624 / 0.1412 0.0348 / 0.0898 0.0435 / 0.0963 0.0805 / 0.2636

R индексы (по всем данным) 0.1052 / 0.1552 0.0382 / 0.0917 0.0641 / 0.1051 0.1090 / 0.2811

Остат. эл. плотность [e Ä-3] 0.374 / -0.438 0.507 / -0.339 1.056 / -0.632 1.650 / -1.801

12Х0.5С4И10О2,2С4И10О 13 14ХСзИЗМ 15ХС4Н80

Формула С42Н5оОа№ С54И80ваМ2Ма06 С51И54ваМ58е С72Н95ваМ5№07

Мг [гмоль-1] 652.56 945.91 885.67 1235.23

Кристаллическая система Орторомбическая Орторомбическая Моноклинная Моноклинная

Пространственная группа Рпша Р4(1)2(1)2 Р2(1)/п Р2(1)/п

а [А] 18.7199(5) 13.0889(4) 21.2935(7) 13.4074(5)

ь [А] 18.2981(5) 19.0945(6) 11.8921(4) 28.9911(10)

С [А] 10.5069(3) 21.5669(7) 35.0276(11) 17.5415(6)

а[°] 90 90 90 90

Р [°] 90 90 94.7751(12) 93.397(2)

у[°] 90 90 90 90

V [А3] 3599.00(17) 5390.1(3) 8839.1(5) 6806.3(4)

ъ 4 4 8 4

Роа1о, [Г см-3] 1.204 1.166 1.331 1.205

^ [мм-1] 0.795 0.566 1.487 0.466

Б(000) 1388 2032 3680 2640

Размер кристалла, [мм3] 0.520x0.360x0.200 0.500x0.320x0.270 0.370x0.300x0.070 0.704x0.408x0.284

^тт/ ^тах [ ] 2.915 / 29.997 2.133 / 30.998 1.919 / 29.575 2.091 / 28.000

-21 < Ь < 26 -18 < Ь < 18 -29 < Ь < 29 -17 < Ь < 17

Индексы областей -25 < к < 19 -27 < к < 27 -16 < к < 16 -38 < к < 38

-14 < 1 < 13 -31 < 1 < 31 -48 < 1 < 48 -23 < 1 < 23

Наблюдаемые отражения 17522 95204 136550 71122

Независимые отражения 5401 17170 24812 16417

Ятг 0.0345 0.0558 0.0696 0.0431

тах/тш пропускание 0.865 / 0.736 0.8623 / 0.6361 0.7677 / 0.5220 0.8497 / 0.7522

данные/ограничения/параме 5401 / 6 / 238 17170/8 / 607 24812 / 180 / 1099 16417 / 0 / 791

Добротность Р2 1.033 1.037 1.026 1.029

Я индексы [1>2с (I)] 0.0386 / 0.0906 0.0446 / 0.0851 0.0502 / 0.0920 0.0419 / 0.0994

Я индексы (по всем данным) 0.0657 / 0.0987 0.0668 / 0.0926 0.0891 / 0.1033 0.0565 / 0.1045

Остат. эл. плотность [е А-3] 0.536 / -0.399 0.449 / -0.634 0.845 / -1.196 0.865 / -0.391

I6X0.5C4H10O2 I7X3.5C5H5N 18x0.5C6D6 I9XC4H10O2

Формула C82Hi05Ga2N4Na2Ü7 C82.5H94.5GaN10.5NaÜ2 C94H122DsGa2N5NaÜ9 C124H176Ga2NwNa2Ü10

Mr [гмоль-1] 1442.51 1357.89 1634.43 2152.16

Кристаллическая система Моноклинная Моноклинная Триклинная Триклинная

Пространственная группа P2(1)/n P2(1)/n P-1 P-1

a [Â] 20.3850(7) 12.1435(6) 13.0597(3) 13.2545(5)

b [Â] 16.3237(6) 23.8032(12) 15.7763(4) 15.2235(5)

с [Â] 22.9506(8) 25.7733(13) 23.4757(5) 15.2965(5)

а[°] 90 90 90.4130(10 77.6949(12)

ß [°] 98.774(2) 98.0683(15) 105.9820(10) 79.3142(13)

у[°] 90 90 110.2430(10) 77.5861(13)

V [Â3] 7547.6(5) 7376.1(6) 4334.38(18) 2913.42(18)

Z 4 4 2 1

Pcalc, [Г см-3] 1.269 1.223 1.252 1.227

^ [мм-1] 0.781 0.434 0.686 0.532

F(000) 3057 2884 1738 1154

Размер кристалла, [мм3] 0.714x0.666x0.432 0.450x0.350x0.150 0.360x0.140x0.130 0.380x0.140x0.050

^min/ ^max [ ] 2.187 / 27.999 2.149 / 26.999 2.155 / 28.000 2.251 / 30.507

-26 < h < 26 -15 < h < 15 -17 < h < 17 -18 < h < 18

Индексы областей -21 < k < 21 -30 < k < 30 -20 < k < 20 -21 < k < 21

-30 < l < 30 -31 < l < 31 -31 < l < 31 -21 < l < 21

Наблюдаемые отражения 88765 73577 52479 49673

Независимые отражения 18208 15973 20879 17765

Rint 0.0615 0.0453 0.0251 0.0376

max/min пропускание 0.7048 / 0.5719 0.9011 / 0.7759 0.8978 / 0.8304 0.9281 / 0.7397

данные/ограничения/параме 18208 / 48 / 909 15973 / 118 / 969 20879 / 260 / 1176 17765 / 6/699

Добротность F2 1.065 1.068 1.031 1.031

R индексы [I>2c (I)] 0.0501 / 0.1272 0.0448 / 0.1179 0.0346 / 0.0836 0.0439 / 0.0919

R индексы (по всем данным) 0.0751 / 0.1362 0.0642 / 0.1249 0.0447 / 0.0872 0.0673 / 0.0996

Остат. эл. плотность [e Â-3] 1.045 / -0.969 0.571 / -0.500 1.084 / -0.793 0.917 / -0.651

20 21 22 23 24

Формула C102H138Ga2N6Na2Ü8 C67H85GaN9ÜSnNa C72H70GaNNaÜ2 C76H94GaN6NaÜ6 C69H92GaNsNaÜ7

Mr [гмоль-1] 1761.60 1255.77 1116.03 1280.28 1188.18

Кристаллическая система Моноклинная Моноклинная Орторомбическая Моноклинная Моноклинная

Пространственная группа P2(1)/n P2(1)/n Pbca P2(1)/n P2(1)/c

a [Â] 14.924(2) 12.0568(4) 21.1085(2) 22.7378(7) 12.7861(8)

b [Â] 16.0437(19) 30.7264(10) 19.9958(2) 13.6552(4) 20.1944(11)

с [Â] 19.659(2) 17.2320(6) 27.9009(3) 25.4302(8) 25.545(2)

а[°] 90 90 90 90 90

ß [°] 91.627(9) 90.4190(10) 90 115.1690(10) 90.030(4)

у[°] 90 90 90 90 90

V [Â3] 4705.1(10) 6383.6(4) 11776.4(2) 7146.2(4) 6595.9(8)

Z 2 4 8 4 4

Pcalc, [Г см-3] 1.243 1.307 1.259 1.190 1.197

^ [мм-1] 0.641 0.873 0.525 0.446 1.057

F(000) 1880 2624 4704 2728 2540

Размер кристалла, [мм3] 0.220x0.140x0.120 0.320x0.230x0.060 0.480x0.370x0.270 0.481x0.264x0.171 0.330x0.110x0.102

^min/ ^max [ ] 1.639 / 25.081 2.159 / 28.788 3.076 / 29.999 2.175 / 27.999 3.460 / 74.138

-17 < h < 17 -16 < h < 16 -29 < h < 29 -30 < h < 30 -15 < h < 15