Новые хиральные 1-моно- и 1,2-дифосфолы – синтез и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат наук Ощепкова Елена Сергеевна

• Ощепкова Елена Сергеевна
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Ощепкова Елена Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА, КОНФИГУРАЦИОННАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ И ПРИМЕНЕНИЕ В КАТАЛИЗЕ Р*-ХИРАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ФОСФОРА

1.1. Асимметрический синтез соединений фосфора Р(111)

1.1.1. Реакции нуклеофильного замещения как способ синтеза Р*-хиральных фосфинов

1.1.2. Реакции электрофильного замещения вторичных фосфинов или фосфидов

1.1.3 Использование (-)-эфедрина как стереоиндуктора

1.1.4. Синтез хиральных ФОС из энантиочистых природных соединений

1.1.5. Асимметрический катализ с хиральными металлокомплексами

1.2. Синтез хиральных би- и трициклических фосфинов для применения в асимметрическом катализе

1.2.1. Нуклеофильное замещение на циклических диолах и мезилированных сульфатах

1.2.2. Использование бинафтолов, спироциклических и геллиценовых структур для синтеза

жестких 5-, 7- и 8-членных циклических фосфорных лигандов

1.2.3 Асимметрические реакции циклоприсоединения

1.2.4. Использование металлокомплексного катализа для получения каркасных фосфинов

1.2.5. Получение каркасных фосфаадамантанов реакцией гидрофосфинирования

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ МОНО- И 1,2-ДИФОСФОЛОВ

2.1.1. Синтез и структура хиральных монофосфациклопентадиенов (фосфолов) и их оксо- и тиопроизводных

2.1.2. Изучение реакционной способности новых хиральных монофосфолов и их производных в реакциях циклоприсоединения

2.1.3. Получение Рё(П) комплексов новых монофосфолов

2.2. Асимметрические реакции [4+2] циклоприсоединения 3,4,5-трифенил-1-алкил-1,2-дифосфациклопентадиенов

2.2.1. Синтез и термическая стабильность новых 1-алкил-1,2-дифосфолов, содержащих хиральные и нехиральные заместители на атоме фосфора

2.2.2. Реакции циклоприсоединения хиральных 1-алкил-1,2-дифосфолов и нехиральных диенофилов

2.2.3. Взаимодействие нехиральных 1-алкил-1,2-дифосфолов с хиральными диенофилами

2.3. Асимметрический гомогенный металлокомплексный катализ с участием новых бициклических фосфинов

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые хиральные 1-моно- и 1,2-дифосфолы – синтез и свойства»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Получение энантиочистых соединений, в особенности лекарственных веществ, является фундаментальной и практически значимой задачей. Это обусловлено тем, что биологическая активность оптических изомеров существенно отличается, вследствие чего использование энантиочистых соединений в лекарственных средствах выглядит не только рациональным, но и жизненно необходимым, так как позволяет существенно снизить дозу и риск побочных эффектов фармацевтического препарата, снизить его токсическое влияние на организм. Поэтому в современной фармакологии и фарминдустрии сегодня происходит постепенное замещение рацемических лекарственных средств энантиочистыми.

Хотя к настоящему времени разработаны разные методы получения энантиочистых веществ, наибольшее распространение получил асимметрический металлокомплексный катализ, применение которого позволяет осуществить синтез индивидуального энантиомера в мягких условиях с высокой селективностью, что существенно снижает стоимость конечных продуктов. При этом эффективность каталитических систем во многом определяется грамотным выбором соответствующих хиральных стереоиндукторов, в первую очередь фосфорсодержащих. Именно комплексы переходных металлов с моно- и бидентатными энантиочистыми фосфинами и фосфинитами позволили осуществить с высокими оптическими и химическими выходами такие важные реакции, как энантиоселективное гидрирование, изомеризация аллиламинов, нуклеофильное замещение, карбонилирование алкенов и другие [1].

Вместе с тем, подавляющее большинство энантиочистых лигандов способны в составе соответствующих металлокомплексов катализировать с требуемой селективностью лишь определенный тип химических реакций [ 2 ]. Так называемые «привилегированные», т. е. универсальные лиганды весьма немногочисленны, а высокая стоимость и патентная защита существенно препятствует их широкому практическому применению. Эти факторы обуславливают актуальность дизайна новых эффективных фосфорсодержащих индукторов хиральности, исходя из доступных и недорогих энантиочистых соединений.

На сегодняшний день наиболее распространенными методами получения энантиочистых хиральных фосфинов являются реакции нуклеофильного замещения в хлорфосфинах, использование природных соединений как стереоиндукторов и строительных блоков (гидрокси- и аминокислоты, углеводы, в меньшей степени терпены и стероиды, а также производные бинафтила, бифенила, ферроцена) и асимметрический

катализ с использованием хиральных металлокомплексов [ 3 ]. В то же самое время, асимметрические реакции [4+2] циклоприсоедиения, широко используемые в органической химии для получения энантиочистых веществ, практически не используются для соединений с трехвалентным атомом фосфора, несмотря на потенциал для синтеза Р*-хиральных циклических фосфинов. Би- и трициклические хиральные фосфины представляют собой структурно-жесткие, объемные, лабильные, слабые о-донорные лиганды, обладающие конформационной жесткостью и нерацемизующимся эндоциклическим атомом фосфора. Благодаря этим свойствам, комплексы переходных металлов с данными полициклическими или каркасными фосфинами позволили осуществить каталитические реакции с очень высокими химическими и оптическими выходами, сравнимыми или превосходящими лучшие результаты из литературы.

В связи с вышеизложенным, получение каталитических систем на основе каркасных би- и трициклических хиральных фосфинов, а также всесторонний анализ зависимости эффективности процесса асимметрической индукции от структурных и стерических параметров энантиочистых лигандов является важной и актуальной задачей.

Степень разработанности темы исследования. Исследования, посвященные синтезу и применению комплексов переходных металлов с моно- и бидентатными хиральными фосфинами в асимметрическом катализе, широко представлены в научной литературе. Однако, в литературе имеется всего несколько примеров использования каркасных би-, три- и полициклических фосфинов в гомогенном асимметрическом катализе, хотя данные системы обладают значительным потенциалом благодаря конформационной жесткости и нерацемизующемуся эндоциклическому атому фосфора. Удобным инструментом молекулярного дизайна таких хиральных би- и трициклических фосфорных лигандов являются реакции циклоприсоединения в ряду фосфациклопентадиенов (фосфолов). Однако, реакции Дильса-Альдера с участием соединений трехвалентного атома фосфора .Р(Ш) гораздо менее изучены по сравнению с асимметрическими реакциями Дильса-Альдера с С-, О- и ^-содержащими соединениями, что связано с отсутствием удобных методов синтеза хиральных фосфолов.

В связи с этим, целью данной работы является разработка методов синтеза 1-моно- и 1,2-дифосфациклопентадиенов (фосфолов), содержащих хиральные заместители у атома фосфора, а также исследование реакций [4+2] циклоприсоединения с их участием как нового метода конструирования би- и трициклических хиральных фосфинов -перспективных лигандов для асимметрического гомогенного металлокомплексного катализа.

Научная новизна. Научная новизна работы состоит в разработке асимметрических методов синтеза трициклических фосфинов и оценки эффективности и перспективности данных структурно и конформационно жестких лигандов в асимметрическом катализе.

Разработан новый однореакторный метод получения 2,3,4,5-тетрафенил-1-монофосфациклопентадиенида лития, на основе которого получен ряд ранее неизвестных 2,3,4,5-тетрафенил-1-монофосфолов с хиральными (-)-ментилоксиметил- и (-)-борнилоксиметил- заместителями. Сульфирование и окисление атома фосфора в 2,3,4,5-тетрафенил-1-алкилмонофосфолах увеличивает их реакционную способность, приводя к образованию продуктов реакции [4+2] циклоприсоединения с Ы-фенилмалеинимидом - 7-монофосфанорборненам с хиральными заместителями.

Впервые обнаружено, что реакция хирального 3,4,5-трифенил-1-(+)-неоментил-1,2-дифосфола с производными малеиновой кислоты протекает с высоким диастереомерным избытком (ё.в>88%), что позволяет выделить хиральные 1,7-дифосфанорборнены фракционной перекристаллизацией. Проведение данной реакции с использованием Ы-фенилмалеинимида при -30°С, а также варьирование арильных заместителей в 1-(+)-неоментил-1,2-дифосфоле позволяет достичь еще более высокого значения диастереомерного избытка (й.е. = 91%, соотношение диастереомеров 21:1). Селективное окисление мостикового атома фосфора в 1,7-дифосфанорборненах позволяет увеличить стереохимический выход продукта реакции аллильного алкилирования (с использованием комплексов на их основе) с 15% ее до 62% ее.

Впервые показано, что реакция [4+2] циклоприсоединения нехиральных 3,4,5-трифенил-1-алкил-1,2-дифосфолов с хиральным (5^)-(^-ментокси)-2(5^)-фураноном протекает с очень высоким диастереомерным избытком й.е. = 90%. Применение данных 1,7-дифосфанорборненов обеспечивает в Pd-катализируемом асимметрическом алкилировании циннамилацетата этил 2-оксоциклогексан карбоксилатом до 52% ее.

Впервые установлено, что введение электроноакцепторных групп в 1-алкил-1,2-дифосфолы увеличивает их реакционную способность, приводя к [4+2] циклоаддуктам при комнатной температуре или небольшом нагревании до 60оС. Изомерная смесь циклоаддуктов подвергается ретро-реакции Дильса-Альдера при нагревании 120оС с Ы-фенилмалеинимидом с образованием только одного диастереоизомера.

Установлено, что координация атома W(0) в 3,4,5-трифенил-1-(+)-неоментил-1,2-дифосфоле происходит исключительно по двухкоординированному атому фосфора, приводя к образованию комплексов состава 1:1.

Практическая значимость работы. Разработан новый метод синтеза энантиочистых трициклических хиральных фосфинов, основанный на асимметрических реакциях [4+2] циклоприсоединения 2,3,4,5-тетрафенил-1-монофосфолов и 3,4,5-триарил-1-алкил-1,2-дифосфолов с производными малеинового ангидрида, протекающих с высокой степенью диастереоселективности (d.e. = 88-90%). Каталитические системы на основе новых 1,7-дифосфанорборненов, демонстрируют умеренную активность и стереоселективность в модельных Pd-катализируемых реакциях асимметрического алкилирования (ее = 52-62%). Асимметрические реакции циклоприсоединения с участием соединений трехвалентного атома фосфора ^(Ш) могут эффективно использоваться для конструирования различных функциональных хиральных фосфинов для асимметрического гомогенного катализа.

Методология и методы исследования. Для достижения целей и задач исследования, изучения строения и структуры новых соединений был использован комплекс современных физико-химических методов анализа: 1D, 2D, мультиядерная спектроскопия ЯМР, масс-спeктрoмeтрия, рентгеноструктурный анализ, квантово-химические расчеты, ИК- , УФ-, и КР-спектроскопия, элементный анализ. Каталитические реакции с участием хиральных лигандов были проведены с использованием аппаратуры Шленка, а определение энантиомерного избытка продуктов каталитических реакций (ее) осуществлялось с помощью ВЭЖХ с хиральной колонкой.

Положения, выносимые на защиту.

1. Новый однореакторный способ синтеза 2,3,4,5-тетрафенил-1-монофосфациклопентадиенида лития и его производных - 2,3,4,5-тетрафенил-1-монофосфолов с хиральными заместителями.

2. Метод получения энантиочистых би- и трициклических хиральных фосфинов на основе асимметрических реакций [4+2] циклоприсоединения 3,4,5-триарил-1-алкил-1,2-дифосфолов с производными малеинового ангидрида.

3. Каталитические реакции асимметрического алкилирования с использованием Pd-комплексов хиральных 1,7-дифосфанорборненов.

4. Влияние электронных и стерических свойств на реакционную сособность 1 -моно- и 1,2-дифосфолов.

Личный вклад автора. Автором диссертационной работы самостоятельно

проведен анализ литературных данных, экспериментальная часть работы, анализ и

6

обработка данных физико-химических методов исследования. Также соискатель принимал участие в постановке цели работы и разработке плана исследований, обсуждении результатов и формулировке выводов, подготовке статей и тезисов докладов по теме диссертационной работы.

Степень достоверности результатов. Дoстoвeрнoсть исслeдoвaния и его результатов пoдтвeрждaeтся обширным экспериментальным материалом с использованием современных физико-химических методов анализа.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались и обсуждались на всероссийской конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и техн ологии XXI века» (г. Казань, 2014 г.), Сибирской школе-конференции «Современные проблемы органической химии» (п.Шерегеш, 2015 г.), IX Международной конференции по химии молодых ученых (г. Санкт-Петербург, 2015 г.), XПЕвропейском конгрессе по катализу EuropaCat-XII, (г. Казань, 2015 г.), Международной школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Биомедицина, материалы и технологии XXIвека», (г. Казань, 2015 и 2018 г.), 13-ой Европейской научно-практической школе-конференции по химии фосфора (г.Берлин, Германия, 2016 г.), 21-ой Международной конференция по химии фосфора (г. Казань,2016 г.), XX Молодежной школе- конференции по органической химии (г. Казань, 2017 г.) и научной конференции "Динамические процетеы в химии элементоорганических соединений", посвященной 115-летию со дня рождения академика Б.А. Арбузова (г. Казань, 2018 г.)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 16 научных работ, в том числе 6 статей в российских и международных журналах, рекомендованных ВАК при Минобнауки РФ для публикации основных научных результатов диссертаций на соискание ученых степеней кандидата наук.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 147 страницах, включает в себя 16 рисунка, 1 5 таблиц и состоит из введения, трех глав, заключения, списка сокращений и списка цитируемой литературы, содержащего 231 наименований. Введение включает обоснование актуальности работы, формулировку задач диссертационного исследования, описание практической значимости и научной новизны. В первой части работы (литературный обзор) представлены последние достижения в области методов синтеза хиральных моно-, би- и трициклических

7

фосфорсодержащих гетероциклов. Вторая часть (обсуждение результатов) содержит собственные данные по разработке методов синтеза хиральных 1-моно- и 1,2-дифосфолов и исследованию их химического поведения в реакциях [4+2] циклоприсоединения. Были изучены координационные свойства хиральных 1-моно- и 1,2-дифосфолов, а также каталитическая активность некоторых полученных монофосфолов и циклоаддуктов. В третьей части (экспериментальная часть) приводится описание методик получения исходных соединений, продуктов реакций и их физико-химических свойств.

Работа выполнена в технологической лаборатории Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова - обособленного структурного подразделения Федерального государственного бюджетного учреждения науки «Федеральный исследовательский центр «Казанский научный центр Российской академии наук по теме «Научные основы и технологические аспекты получения новых практически важных фосфорорганических соединений и материалов на их основе» (№ гос. регистрации 0120.803971).

Работа поддержана грантами РФФИ (№14-03-31796 мол_а и №14-03-00920 А), грантами Совета по грантам Президента РФ (МК-7748.2015.3 и МК-3105.2017.3), и Немецкой службы академических обменов DAAD (2015/16 (57130104).

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА, КОНФИГУРАЦИОННАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ И ПРИМЕНЕНИЕ В КАТАЛИЗЕ Р*-ХИРАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ФОСФОРА.

(Литературный обзор)

Аналогично 8р3 гибридизованному атому углерода, трехвалентный и четырехвалентный атом фосфора принимает геометрию тетраэдра. В зависимости от заместителей может образоваться стереогенный центр. В соединениях трехвалентного фосфора его свободная электронная пара принимается за заместитель и, в отличие от соответствующих соединений азота, геометрия фосфора конфигурационно стабильна и не подвергается инверсии под действием условий внешней среды. Барьер инверсии ациклических фосфинов обычно 125-145 кДж/моль (Схема 1.1) [4]. Например, у PHз барьер инверсии составляет 132 кДж/моль по сравнению с КНз 24 кДж/моль [5].

/иииН

О

О

Углы связей

24кДж/моль

132кДж/моль

0

X \

""Н

0

„-V

N43 РН3 РРИ3 102°

107.8° 93.5°

"«Н

Схема 1.1

Это может быть объяснено как результат эндотермической энергии гибридизации в рамках теории отталкивания электронных пар. Так, инверсия трехвалентного атома фосфора или азота происходит через образование тригонального планарного переходного состояния. Для данного геометрического преобразования в случае атома фосфора требуется больше энергии, чем для инверсии трехвалентного атома азота, поскольку углы связей в соединениях трехвалентного атома фосфора меньше. Так, большим углам связей нужно меньшее искажение, чем меньшим углам связей.

Способность соединений трехвалентного фосфора к рацемизации зависит от их структуры, в первую очередь от электроноакцепторных заместителей у атома фосфора, которые уменьшают конфигурационную стабильность. Например, хиральные хлорфосфины являются конформационно лабильными соединениями и существуют в виде равновесной рацемической смеси (5)- и (К)-энантиомеров (Схема 1.2). Несмотря на то, что

расчеты указывают на стабильность пирамидального фосфора в галоген-замещенных фосфинах типа R1R2PX, попытки изолировать энантиомерно чистые хлорфосфины были безуспешны. В работе S. Juge описаны экспериментальные и вычислительные исследования, направленные на изучение конфигурационной стабильности и рацемизации хлорфосфинов, которые показывают, что хлорфосфины могут быстро рацемизоваться вследствие наличия следовых количеств HCl, избежать которых практически невозможно [6]. Так, было обнаружено, что HCl выступает в качестве катализатора в случае инверсии Р*-центра. Механизм рацемизации состоит в нуклеофильной атаке атома фосфора на Н+ и согласованной обратной атаке Cl- на фосфорный центр через образование нехирального пятикоординированного фосфорного интермедиата с двумя атомами хлора в аксиальной позиции (Схема 1.2).

CI ci Gl CI

^^ ^^ н "" ■>.-"/ рачемат

R R- О I о

2

CI

R2 R2 CI R2

CI"

Схема 1.2

В хиральных тризамещенных (арил)алкилфосфинах пирамидальная инверсия атома фосфора возможна при одноэлектронном окислении (Схема 1.3). Так, быстрая рацемизация Р-стереогенных фосфинов может иметь место при наличии каталитических количеств одноэлектронного окислителя в растворе. В этих условиях образуется переходный фосфониевый катион-радикал (RзP•+), имеющий барьер инверсии порядка 5 ккал/моль, что подтверждается вычислительными методами [7].

1*3 1*3

р^ ^ ^ р^

О - 0

(V (Я)

Схема 1.3

Так, энантиообогащенный (Яр)-1, 99% энантиочистоты (далее ее), конфигурационно стабилен в растворе при комнатной температуре, с барьером инверсии 31.4 ккал/моль (Схема 1.4). Однако, рацемизация происходит при каталитическом окислении органическими аммониевыми окислителями [P-AnзN][PF6], [P-TolзN]PF6,

0 ^ О

TN ^г И

«2 R2

(S) (S)

быстрый переход

[Ср2Ре]РБб, Со[0Т1^2 или Си[0ТГ]2, согласно механизму внешнего электронного переноса (Схема 1.4) [7].

(р-То13М)РР6

РИ

'Ап-о

Ме

рацемизация

Ме

99% ее —'► 0% ее

Ш-1

(гас)-1

Схема 1.4

Таким образом, ациклические трехвалентные хлорфосфины и третичные фосфины зачастую могут рацемизоваться в лабораторных условиях, что делает неэффективным их применение в асимметрическом катализе. Возможность рацемизации хирального лиганда уменьшает оптическую чистоту целевого продукта реакции и ограничивает использование подобных лигандов в промышленных условиях. Вместе с тем, склонность к рацемизации атома фосфора можно существенно уменьшить путем включения атома фосфора в жесткую полициклическую или каркасную систему, а также введением объемных заместителей к атому фосфора, что значительно затруднит его инверсию. В связи с этим, перед нами стояла задача получения жестких полициклических структур, с хиральным фосфорным центром, в которых рацемизация невозможна, а значит, применение их в асимметрическом катализе может привести к успешным результатам.

Асимметрический синтез фосфорорганических соединений является относительно новой областью, которая активно развивается в последние десятилетия. Одним из важных движущих факторов ее быстрого развития является получение Р*-хиральных органических соединений, которые нашли основное применение в качестве лигандов для асимметрического катализа [8].

Получение хиральных фосфорорганических соединений можно разделить на две большие группы. Первая группа представляет собой непосредственно энантиоселективный асимметрический синтез, при котором на выходе получается энантиомерно чистое вещество; вторую группу образуют методы разделения рацемической смеси энантиомеров посредством кинетического расщепления. Было описано множество примеров кинетического расщепления [9,10]. Так, Н. Ка§ап и I. Б1аиё описали кинетическое разделение как процесс, в котором один из энантиомеров

1.1. Асимметрический синтез соединений фосфора Р(111)

рацемической смеси быстрее превращается в продукт, чем другой. Если реакцию остановить до ее полного завершения, то образуются неравные количества диастереомерно замещенных фосфорорганических соединений. Оставшееся исходное соединение, не вступившее в реакцию, также будет проявлять оптическую активность. Кроме того, энзимное кинетическое разделение Р*-хиральных производных фосфинов во многих случаях дают прекрасные результаты.

Трехвалентные трехкоординированные и пятивалентные тетракоординированные фосфорорганические соединения могут существовать в оптически активном состоянии и быть конфигурационно стабильными. Атом фосфора в низко-координированном валентном состоянии (моно- и дикоординированный трехвалентный, трехкоординированный пятивалентный атом фосфора) обладают аксиальной и планарной симметрией и поэтому не могут быть оптически активны. Пентакоординированные и гексакоординированные соединения фосфора конформационно нестабильны, но, тем не менее, некоторые из них все же получены в оптически активной форме [7].

Самыми распространенными методами получения энантиочистых трехкоординированных хиральных фосфинов являются 1) реакции нуклеофильного замещения с хиральными нуклеофилами; 2) реакции электрофильного замещения вторичных фосфинов и фосфидов; 3) использование (-)-эфедрина как стереоиндуктора; 4) синтез хиральных ФОС из энантиочистых природных соединений; и 5) асимметрический катализ с использованием хиральных металлокомплексов.

1.1.1. Реакции нуклеофильного замещения как способ синтеза Р*-хиральных

фосфинов.

Одними из самых часто встречающихся реакций в фосфорорганической химии являются реакции нуклеофильного замещения, где в качестве нуклеофилов могут выступать хиральные вторичные спирты и хиральные первичные амины. В подавляющем большинстве случаев SN2 нуклеофильное замещение на хиральном трехкоординированном трехвалентном атоме фосфора происходит с обращением конфигурации, что предполагает образование промежуточного пентакоординированного аниона, в котором атакующая и уходящая группа находятся в апикальном положении [7].

Простым примером асимметрического синтеза является реакция смеси хлоридов фосфиновых кислот с хиральными субстратами. В литературе описано множество примеров таких реакций, но значения стереоселективности во многих случаях очень низкие, до 61% [11]. Часто образовавшиеся трехвалентные фосфорные продукты остаются

12

невыделенными из реакционной смеси и, соотношение диастереомеров остается неопределенным. Одна из первых работ была опубликована К. Mislow (Схема 1.5) [12], группа которого получила ментильные эфиры фосфиновых кислот (2а) и (2Ь) с низким стереохимическим выходом [13,14, 15, 16, 17].

2а 2Ь

Схема 1.5

Лучшие результаты были представлены в случае с 1,2:5,6-дизамещенными производными Б-глюкофуранозы 3 как эффективными индукторами хиральности (Схема 1.6) [18, 19 ]. При взаимодействии с несимметричными рацемическими хлоридами трехвалентных фосфорных кислот в присутствии третичного амина в качестве основания образуются энантиомерно чистые (5)- эфиры фосфиновых кислот 4 с высоким значением ее в зависимости от условий реакции.

РИ

\

р

/

Р-С1

рацемат

,.РЧ

^ 1\ РИ

Меи

РИ

хс

X

3 4

Схема 1.6

Энантиочистые аминофосфины 7а и 7Ь были получены взаимодействием несимметрично замещенных хлорфосфинов 5 с хиральными первичными аминами 6 с высокими значениями диастереомерного избыка 85-90% йе (Схема 1.7) [20].

и

н»

Н2Ы

С1

к1

7Ь

Ч*4

-► .Р>

н2

5 6 7а

Схема 1.7

Реакцией хлорамидофосфитов 9 с хиральными ариллитиевыми реагентами 8, полученными из энантиомерно чистых фенилэтиламинов, и последующем взаимодействием с реактивами Гриньяра были получены арилдиалкил- и алкилдиарилфосфины 10 с хиральностью как на атоме фосфора, так и в углеродном скелете в энантиочистом виде (Схема 1.8) [21, 22].

Ме

ЫМе,

СГ

-Ме

X'

17МдВг

^"Ме МЕ^

1*= ¡-Рг, ¡-Ви, Су

8 9 10

Схема 1.8

Реакция прохирального фенилдиментилфосфонита 11 с алкиллитием при низкой температуре, приведенная на схеме 1.9, дает Р-ментоксиалкилфенилфосфиниты 12 с высоким значением диастереомерного избытка (90-96% йе). Второй шаг замещения приводит к энантиомерно обогащенному третичному фосфину 13 (73-79% ее).

РИР(ОМепЦ2 Р=1-Рг, 1:-Ви, Су 11

РИ*.....'у

МепЮ

РИ»11"

...Р.

/

13

стереоизомеров

12

Схема 1.9

М. Mikolajczyk синтезировал несколько диэтилэтилтиофосфонат (15) и алкилфосфинитов (17), приведенных на схеме 1.10, взаимодействием рацемических хлорфосфинов (14) и (16) с этанолом в присутствии хирального индуктора (^)-(-)-#,#-диметил-(1-фенилэтил)амина [16, 17, 23]. Самая высокая асимметрическая индукция (32% ее) наблюдалась в случае этилхлорэтилтиофосфинита

(14).

SEt

Vе'

CI

EtOH

(S)-Me2NR*

[S]

Et

P,.,,

OEt

сохранение конфигурации

Et

'^'"SEt

OEt

рацемат 14

32% ее 15

Ph

ci

EtOH

рацемат 16

(S)-Me2NR*

R =CH(Me)Ph

Et

V"/QEt

Ph

17

Схема 1.10

Следует отметить, что реакции смеси диастереомерных комплексов (Л,»Ур)-19 и (соотношение 78:22), полученных из рацемических изопропилфенилхлорфосфинов с орто-металлированным (Д)-[1-

(диметиламино)этил]нафталеновым комплексом палладия (18-(Л)) в дихлорметане (Схема 1.11), с метанолом в присутствии триэтиламина, и последующее деметаллирование при добавлении КСК или 1,2-бис(дифенилфосфино)этана, приводит к получению конфигурационно-стабильного (К)-фосфинита 21 [24, 25].

CI /

Ph

(R, Sfll-19

CI

/ 1. MeOH/Et3N -Р, u'-Pr -

J-Pr

\ 2. KCN или dppe / ^^OMe

Ph Ph

(R, Rp)-20 (R)-(*)-21

Ме2

(K)-RPd= т Pd

( ^yy 4

18- (R)

Схема 1.11

1.1.2. Реакции электрофильного замещения вторичных фосфинов или фосфидов.

В случае реакций электрофильного замещения электрофильная атака направлена на НЭП фосфора. Так, реакция метилфенилфосфида натрия (22) с (+)-(Д)-1-хлорэтилбензолом (23) (Схема 1.12) протекает с образованием (-)-(5р)-(^с)-фосфин оксид (24), как описано в работах R. Naylor и B. Walker [26]. Аналогично были получены хиральные ментилметилфенилфосфины из метилфенилфосфидов калия и (-)-ментилхлорида [27, 28].

м

е

/Ч .

Ph Me

22

Н,0,

RCI

23

Me

Me

\ "

Ph

Me

Ph

24

M = Na, К

„••С

R =

»»«•"у Ph

Me

Me Me

Схема 1.12

K. Burgess описал синтез гибридных DIOP-DIPAMP бисфосфиновых лигандов (25), представленных на схеме 1.13 [29 ]. Энантиоселективность реакций восстановления ненасыщенных аминокислот, гидросилилирования ацетальдегида с использованием Mo-координированных гибридных лигандов 25 в некоторых случаях была выше, чем у исходного DIOP, хоть и оставалась в области средних значений, до 54%.

Me

Me

OTs

,OTs

2HPArPh

Me

Me

PArPh

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ощепкова Елена Сергеевна, 2019 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1 Sawamura, M. Catalytic Asymmetric Synthesis by Means of Secondary Interaction between Chiral Ligands and Substrates / M. Sawamura, Y. Ito // Chem. Rev. - 1992. - V.92. - P. 857871.

2 Evans, D. A. Chiral Mixed Phosphorus. Sulfur Ligands for Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations and Aminations / D. A. Evans, K. R.Campos, J. S. Tedrow, F. E. Michael, M. R. Gagne // J. Org. Chem. - 1999. - V. 64. -P. 2994-2995.

3 Miura, T. Synthesis and Reactions of Optically Active Secondary Dialkylphosphine Boranes / T. Miura, H. Yamada, S. I. Kikuchi, T. Imamoto // J. Org. Chem. - 2000. - V. 65. - P. 18771880.

4 Quin, L. D. A Guide to Organophosphorus Chemistry / L. D. Quin // John Wiley & Sons. -2000. - P. 272.

5 Kölmel, C. Anab initio investigation of structure and inversion barrier of triisopropylamine and related amines and phosphines / C. Kölmel, C. Ochsenfeld, R. Ahlrichs // Theor.Chim.Acta. -1991. - V. 82. - P. 271-284.

6 Humbel, S. Configurational stability of chlorophosphines / C. Bertrand, C. Darcel, C. Bauduin, S. Juge' // Inorg. Chem. - 2003. - V. 42, - P. 420-427.

7 Kolodiazhnyi, O. I. Asymmetric synthesis of organophosphorus compounds / O. I. Kolodiazhnyi // Tetrahedron: Asymmetry. - 1998 - V. 9. - P. 1279-1332.

8 Holz, J. Synthesis of chiral heterocyclic phosphines for application in asymmetric catalysis / J. Holz, M-N.Gensow, O. Zayas, A. Börner // Current Organic Chemistry. - 2007. - V. 11. -61106.

9 (a) Kagan, H. B. Kinetic resolution / H. B. Kagan, J.C. Fiaud // Topics in stereochemistry. -1988. - V. 18. - P. 249-230.

(b) Wittig, G. Braun H. Resolution of Chiralic Triarylphosphines / G. Wittig, H. J. Cristau, H. Braun // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. - 1967. - V. 6. - P. 700-701.

(c) Kielbasinski, P. Enzymatic heteroatom chemistry. Enzymatic resolution of racemic phosphinoylacetates having a stereogenic phosphorus atom / P. Kielbasinski, R. Zurawinski, M. K. Pietrusiewich, M. Zastocka, M. Mikolajczyk // Tetrahedron Lett. - 1994. -V. 35. -P. 70817084.

10 (a) Li, Y.-F. Enzymes in organic chemistry, Enantioselective hydrolysis of a-(acyloxy) phosphonates by esterolytic enzymes / Y.-F. Li, F. Hammerschmidt // Tetrahedron: Asymmetry. -1993. -V. 4. - P. 109-120.

(b) Dresher, M. Enzymes in organic chemistry — First and chemo-enzymatic synthesis of a-aminooxyphosphonic acids of high enantiomeric excess / M. Dresher, Hammerschmidt F. // Tetrahedron. - 1997. - V. 53. - P. 4627-4636.

(c) Pietrusiewicz, K. M. Preparation of Scalemic P-Chiral Phosphines and Their Derivatives / K. M. Pietrusiewicz, M. Zablocka // Chem. Rev. -1994. -V. 94. - 1375-1411.

11 Morrison, J. D. Asymmetric homogeneous hydrogenation with rhodium(I) complexes of chiral phosphines / J. D. Morrison, R.E. Burnett, A.M. Aguiar, C.J. Morrow, C. Philipps // J.Am.Chem.Soc. - 1971. - V. 93. -P. 1301-1303.

12 Korpiun, O. New route to the preparation and configurational correlation of optically active phosphine oxides / O. Korpiun, K. J. Mislow // Am. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. -P. 4784 -4786.

13 Korpiun, O. Synthesis and Absolute Configuration of Optically Active Phosphine Oxides and Phosphinates / O. Korpiun, R. A. Lewis, J. Chickos, K. Mislow // J. Am. Chem. Soc. - 1968. -V. 90. -P. 4842-4846.

14 Lewis, R. A. Direct configurational correlation of trialkyl- and triarylphosphine oxides / R. A. Lewis, K. Mislow // J. Am. Chem. Soc. -1969. - V. 91. - P. 7009 - 7012.

15 Lewis R. A. t-Butylphosphonium salts: nucleophilic displacement at phosphorus with inversion of configuration / R. A. Lewis, K. Naumann, K. E. De Bruin, K. J. Mislow // Chem. Soc., Chem. Commun. - 1969. - P. 1010-1011.

16 Mikolajczyk, M. Diasteroisomeric o-menthyl ethylphenylphosphinites: synthesis, chirality at phosphorus and stereochemistry of nucleophilic displacement reaction / M. Mikolajczyk, J. Omelanczuk, V. Perlikovska // Tetrahedron. -1979. - V. 35. - P. 1531-1536.

17 Mikolajczyk, M. Optically active trivalent phosphorus acids esters: an approach by asymmetric synthesis / M. Mikolajczyk, J. Drabowicz, J. Omelanczuk, E. Fluck // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1975. - №. 10. - P. 382-383.

18 Kolodiazhnyi, O. I. Simple Route to Chiral Organophosphorus Compounds / O. I. Kolodiazhnyi, E. V. Grishkun // Tetrahedron: Asymmetry. -1996. - V. 7. - P. 967-670.

19 Kolodiazhnyi, O. I., Ustenko, S. N., Grishkun, E. V., Golovatyi, O. R. Abstract of Lectures of XIII Int. Conf. on Phosphorus Chem. - Jerusalem. - 1995. - P. 34.

20 Kolodiazhnyi, O. I. Asymmetric synthesis of chiral N-(l-methylbenzyl) aminophosphines / O.

I. Kolodiazhnyi, E. V. Gryshkun, N. V. Andrushko, M. Freytag, P. G. Jones, R. Schmutzler // Tetrahedron: Asymmetry. - 2003. - V. 14. - №. 2. - P. 181-183.

21 Horner, L. Quartäre Phosphoniumsalze mit Heteroatomen am Phosphor Herstellung, Eigenschaften und Elektroreduktive Spaltung / L. Horner, M. Jordan // Phosphorus and Sulfur and the related elements. - 1980. - V. 8. -P. 209-214.

22 Yamamoto, K. Preparation of chiral aminophosphine ligands and their use in asymmetric homogeneous hydrogenation of itaconic acid / K. Yamamoto, A. Tomita Tsui // J. Chem. Lett. -1978. -V. 7. -P. 3.

23 Mikolajczyk, M. Optically active trivalent phosphorus acid esters: synthesis, chirality at phosphorus and some transformations // M. Mikolajczyk // Pure Appl. Chem. - 1980. - V. 52 .P. 959-972.

24 Pabel, M. Attempted resolution of free (±)-chlorophenylisopropylphosphine / M. Pabel, A. C. Willis, S. Wild / Tetrahedron: Asymmetry // - 1995. - V. 6. - P. 2369-2374.

25 Dutartre, M. Applications and stereoselective syntheses of P-chirogenic phosphorus compounds/ M. Dutartre, J. Bayardona, S. Jugé // Chem. Soc. Rev. - 2016. -V. 45. -P. 5771-5794.

26 Naylor, R. A. New routes to optically active phosphorus compounds. Asymmetric alkylation of phosphide anions / R. A. Naylor, B. Walker J. // Chem. Soc., Chem. Commun. -V. 1975. -P. 45-46.

27 Fisher, C. Asymmetric homogeneous hydrogenation with phosphine-rhodium complexes chiral both at phosphorus and carbon / C. Fisher, H. Mosher // Tetrahedron. Lett. - 1977. -V. 18. - P. 2487-2490.

28 King, R. B. Poly(tertiary phosphines and arsines) containing terminal neomenthyl groups as ligands in asymmetric homogeneous hydrogenation catalysts / R. B. King, J. Bakos, C. D. Hoff, L. Marco // J. Org. Chem. -1979. - V. 44. - P. 3095-3100.

29 Burgess, K. Stereochemically matched (and mismatched) bisphosphine ligands: DIOP-DIPAMP hybrids / K. Burgess, M. J. Ohlmeyer, K. H. Whitmire // Organometallics. - 1992. - V.

II. - P. 3588.

30 Grabulosa A. P-Stereogenic Compounds Derived from Enantiopure Heterocycles / -RSC Catalysis Series. - 2011. - №7. - chapter 4. - P.173-234.

31 Juge, S. Asymmetric synthesis of phosphinates, phosphine oxides and phosphines by Michaelis Arbuzov rearrangement of chiral oxazaphospholidine / S. Juge, J. P. Genet // Tetrahedron Lett. - 1989. - V.30. - P. 2783-2786.

32 Juge, S. New Asymmetric Synthesis of Tertiary Phosphines via Phosphinous Complexes / S. Juge, M. Stephan, S. Achii, J. P. Genet // Phosphorus and Sulfur and the related elements. -1990. - V.50. - P. 267-270.

33 Darcel, C. Phosphorus ligands in asymmetric catalysis / C. Darcel, J. Uziel, S. Juge', A. Boerner // - Wiley-VCH, Weinheim. - 2008. - V. 3. - P. 1211-1233.

34 Maienza, F. Exploring stereogenic phosphorus: synthetic strategies for diphosphines containing bulky, highly symmetric substituents / F. Maienza, F. Spindler, M. Thommen, B. Pugin, C. Malan, A. Mezzetti // J. Org. Chem. - 2002. - V. 67. - P. 5239-5249.

35 Juge, S. Enantioselective Synthesis of P-Chirogenic Phosphorus Compounds via the Ephedrine-Borane Complex Methodology / S. Juge // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. -2008. - V. 183. - P. 233-248.

36 Rippert, A. J. Formation of Diastereoisomerically Pure Oxazaphospholes and Their Reaction to Chiral Phosphane-Borane Adducts / A. J. Rippert, A. Linden, H. Hansen // Helv. Chim.Acta. -2000. - V. 83. - P. 311-321.

37 Corey, E. J. A new and highly enantioselective synthetic route to P-chiral phosphines and diphosphines / E. J. Corey, Z. Chen, G. J. Tanoury // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - V.115. - P. 11000-11001.

38 Imamoto, T. The Reactions of Optically Pure Menthyloxymethylphenylphosphine-Borane with Organolithium Reagents / T. Imamoto, T. Oshiki // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1990. - V. 63. -№. 12. - P. 3719-3721.

39 Imamoto, T. Synthesis and reactions of phosphine-boranes. Synthesis of new bidentate ligands with homochiral phosphine centers via optically pure phosphine-boranes / T. Imamoto, T. Oshiki, T. Onazawa, Y. Kusumoto, K. Sato // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V. 112. - P. 52445252.

40 Knowles, W. S. Asymmetric hydrogenation with a complex of rhodium and a chiral bisphosphine / W. S. Knowles, M. J. Sabacky, B. D. Vineyard, D. J. Weinkauff // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - V. 97. - P. 2567-2568.

41 (a) Vineyard, B. D. Asymmetric hydrogenation. Rhodium chiral bisphosphine catalyst / B. D. Vineyard, W. S. Knowles, M. J. Sabacky, G. L. Bachman, D. J. Weinkauff // J. Am.Chem.Soc. - 1977. - V. 99. - P. 5946 - 5952.

(b) Knowles, W. S. Asymmetrische Hydrierungen (Nobel-Vortrag) / Angew. Chem. -2002. - V. 114. - P. 2096 - 2107.

(c) Knowles, W.S. Asymmetric Hydrogenations (Nobel Lecture) // Angew. Chem. Int. Ed. -2002. - V. 41. - P. 1998 -2007.

42 Hayashi, T. Chiral monodentate phosphine ligand MOP for transition-metal-catalyzed asymmetric reactions / T. Hayashi // Acc. Chem. Res. - 2000. - V. 33. - №. 6. - P. 354-362.

43 Parrinello, G. Stille J. K. Asymmetric hydroformylation catalyzed by homogeneous and polymer-supported platinum complexes containing chiral phosphine ligands / G. Parrinello //J. Am. Chem. Soc. - 1987. - V. 109. - №. 23. - P. 7122-7127.

128

44 Imamoto, T. P-chiral bis (trialkylphosphine) ligands and their use in highly enantioselective hydrogenation reactions / T. Imamoto, J. Watanabe, Y. Wada, H. Masuda, H. Yamada, H. Tsuruta, K. Yamaguchi // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - V. 120. - №. 7. - P. 1635-1636.

45 Whitesell, J. K. C2 symmetry and asymmetric induction / J. K. Whitesell // Chem. rev. -1989. - V. 89. - №. 7. - P. 1581-1590.

46 Whitsell, J. K. C2 symmetry and asymmetric induction / J. K. Whitsell // Chem. Rev. -1989. - V. 89. - P. 1581-1590.

47 Kagan, H. B. Asymmetric catalytic reduction with transition metal complexes. I. Catalytic system of rhodium (I) with (-)-2,3-0-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane, a new chiral diphosphine / H. B. Kagan, T.-P. Dang, // J. Am. Chem. Soc. - 1972. - V. 94. - P. 6429 -6433.

48 (a) Miyashita, A. Synthesis of 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl (BINAP), an atropisomeric chiral bis(triaryl)phosphine, and its use in the rhodium(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation of .alpha.-(acylamino)acrylic acids / A. Miyashita, A. Yasuda, H. Takaya, K. Toriumi, T. Ito, T. Souchi, R. Noyori // J. Am. Chem. Soc. -1980. - V. 102. - P. 7932 - 7934.

(b) Noyori, R. Asymmetrische Katalyse: Kenntnisstand und Perspektiven (Nobel-Vortrag)/ Angew. Chem. - 2002. - V. 114. - P. 2108 -2123.

(c) Noyori, R. Asymmetric Catalysis: Science and Opportunities (Nobel Lecture) / R. Noyori // Angew. Chem. Int. Ed. - 2002. - V. 41. - P. 2008 -2022.

(d) Cai, D. (R)-(+)- AND (S)-(-)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binapthyl (BINAP) / D. Cai, J. F. Payack, D. R. Bender, D. L. Hughes, T. R. Verhoeven, P. J. Reider // Org. Synth. - 1999. -V. 76. - P. 6 -11.

(e) Berthod, M. Modified BINAP: The How and the Why / M. Berthod, G. Mignani, G. Woodward, M. Lemaire // Chem. Rev. - 2005. - V. 105. - P. 1801 -1836.

49 Lam, H. Synthesis of P-chirogenic diarylphosphinoacetic acids and their proline derivatives for palladium-catalysed allylic alkylation reactions / H. Lam, P. N. Horton, M. B. Hursthouse, D. J. Aldous, K. K. M. Hii // Tetrahedron letters. - 2005. - V. 46. - №. 47. - P. 8145-8148.

50 Glueck, D. S. Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Phosphanes // Chem. Eur J. - 2008. -V. 14. - P. 7108-7117.

51 Join, B. Pallado-catalysed hydrophosphination ofalkynes: access to enantio-enriched P-stereogenic vinyl phosphine-boranes / B. Join, D. Mimeau, O. Delacroix, A.-C. Gaumont // Chem. Commun. -2006. - P. 3249-3251.

52 Scriban, C. Platinum-Catalyzed Asymmetric Alkylation of Secondary Phosphines: Enantioselective Synthesis of P-Stereogenic Phosphines / C. Scriban, D. S. Glueck // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P. 2788-2789.

53 (a) Chan, V. S. Asymmetric Catalytic Synthesis of P-Stereogenic Phosphines via a Nucleophilic Ruthenium Phosphido Complex / V. S. Chan, I. C. Stewart, R. G. Bergman, F. D. Toste // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P. 2786-2787.

(b) Chan, V. S. Development of Ruthenium Catalysts for the Enantioselective Synthesis of P-Stereogenic Phosphines via Nucleophilic Phosphido Intermediates / V. S. Chan, M. Chiu, R. G. Bergman, F. D. Toste // J. Am. Chem. Soc. -2009. - V. 131. - P. 6021-6032.

54 Chan, V.S. Development of Ruthenium Catalysts for the Enantioselective Synthesis of P-Stereogenic Phosphines via Nucleophilic Phosphido Intermediates / V. S. Chan, M. Chiu, R.G. Bergman, F. D. Toste, J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. - P. 6021-6032.

55 Mimeau, D. Regio- and Stereoselective Hydrophosphination Reactions of Alkynes with Phosphine-Boranes: Access to Stereodefined Vinylphosphine Derivatives / D. Mimeau, A.-C. Gaumont // J. Org. Chem. - 2003. - V.68. -P. 7016-7022.

56 Marinetti, A. Synthesis and Properties of Phosphetanes / A. Marinetti, D. Carmichael // Chem. Rev. - 2002. - V. 102. - P. 201-230.

57 Marinetti, A. Recent developments in the synthesis and catalytic applications of chiral phosphetanes / A. Marinetti, J.-P. Genet // C. R. Chim. - 2003. - V. 6. - P. 507-514.

58 Burk, M. J. Modular Phospholane Ligands in Asymmetric Catalysis / M. J. Burk // Acc. Chem. Res. -2000. - V. 33. - P. 363-372.

59 Clark, T. P. Recent developments in chiral phospholane chemistry / T. P. Clark, C. R. Landis // Tetrahedron: Asymmetry - 2004. - V. 15. - P. 2123-2137.

60 Cobley, C. J. Handbook of Homogeneous Hydrogenation / C. J. Cobley, P. H. Moran, J. G. de Vries // - Wiley-VHC, Weinheim. - 2007. - P. 773-831.

61 Keglevich, G. New chiral P-ligands: P-amino-and P-cycloalkoxy dibenzo [c. e][1, 2] oxaphosphorines / G. Keglevich, H. Szelke, A. Kerenyi, V. Kudar, M. Hanusz, K. Simon, T. Imre, K. Ludanyi // Tetrahedron Asymmetry - 2005. - V. 16. - P. 4015-4021.

62 Brenchley, G. Synthesis and applications of a new class of C2 symmetric phosphorus donor ligand for asymmetric catalysis / G. Brenchley, M. Fedouloff, E. Merifield, M. Wills // Tetrahedron Asymmetry - 1996. - V. 7. - P. 2809-2812.

63 Vasconcelos, I. C. F. Preparation and structure of new homochiral diazaphosphole ligands and their platinum (II) chloride complexes / I. C. F. Vasconcelos, G. K. Anderson, N. P. Rath, C. D. Spilling // Tetrahedron Asymmetry - 1998. - V. 9. - P. 927-935.

64 (a) Reetz, M. T. Mixtures of chiral and achiral monodentate ligands in asymmetric Rh-catalyzed olefin hydrogenation: reversal of enantioselectivity / M. T. Reetz, G. Mehler // Angew. Chem. - 2000. - V. 112. - P. 4047 - 4049.

(b) Reetz, M. T. Highly enantioselective Rh-catalyzed hydrogenation reactions based on chiral monophosphite ligands / M. T. Reetz, G. Mehler // Angew. Chem. Int. Ed. - 2000. - V. 39. - P. 3889 - 3890.

65 Burk, M. J. C2-symmetric bis(phospholanes) and their use in highly enantioselective hydrogenation reactions / M. J. Burk // J. Am. Chem. Soc. -1991. - V. 113. - P. 8518-8519.

66 Mathey, F. From 2H-phospholes to BIPNOR, a new efficient biphosphine for asymmetric catalysis / F. Mathey, F. Mercier, F. Robin, L. Ricard // J. Organomet. Chem. - 1998. - V. 557. -P. 117-120.

67 Gladiali, S. Novel atropisomeric phosphorus ligands: 4, 5-dihydro-3H-dinaphtho [2, 1-c; 1', 2'-e] phosphepine derivatives / S. Gladiali, A. Dore, D. Fabbri, O. Delucchi, M. Manassero // Tetrahedron: Asymmetry - 1994. - V. 5. - P. 511- 514.

68 van den Berg, M. Highly Enantioselective Rhodium-Catalyzed Hydrogenation with Monodentate Ligands / M. van den Berg, A. J. Minnaard, E. P. Schudde, J. van Esch, A. H. M. de Vries, J. G. de Vries, B. L. Feringa // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - V. 122. - P. 11539-11540.

69 Mucsi, Z. Aromaticity and antiaromaticity of four-membered P-heterocycles / Z. Mucsi, I. G. Csizmadia // Curr. Org. Chem. - 2008. - V. 12. - P. 83-96.

70 Nyulaszi, L. An aromatic-antiaromatic switch in P-heteroles. A small change in delocalisation makes a big reactivity difference / L. Nyulaszi, O. Holloczki, C. Lescop, M. Hissler, R. Reau // Org. Biomol. Chem. - 2006. - V. 4. - P. 996-998.

71 Quin, L. D.The Continuing Development of the Chemistry of Phospholes / L. D. Quin // Curr. Org. Chem. - 2006. - V. 10. - P. 43-78.

72 Zagidullin A. A. Phospholes-development and recent advances / A. A. Zagidullin, I. A. Bezkishko, V. A. Miluykov, O. G. Sinyashin // Mendeleev Communications. - 2013. - V. 23. -№. 3. - P. 117-130.

73 Erre, G. Synthesis and application of chiral monodentate phosphines in asymmetric hydrogenation / G. Erre, S. Enthaler, K. Junge, S. Gladiali, M. Beller // Coord. Chem. Rev. -2008. - V. 252. - P. 471-491.

74 Li, X. A New Stereoselective Synthesis of Phosphiranes / X. Li, K. D. Robinson, P. P. Gaspar, J. Org. Chem. - 1996. - P. 61. - P. 7702-7710.

75 Marinetti, A. Synthesis of chiral phosphetanes / A. Marinetti, V. Kruger, F.-X. Buzin // Tetrahed. Let. - 1997. - V. 38. - № 17. - P. 2947-2950.

76 Burk, M. J. New chiral phospholanes; synthesis, characterization, and use in asymmetric hydrogenation reactions / M. J. Burk, J. E. Feaster, R. L. Harlow // Tetrahedron: Asymmetry -1991. - V. 2. - P. 569-592.

77 Ostermeier, M. Ein und zweizähnige Phosphinane-neue chirale Liganden und ihr Einsatz in der katalytischen asymmetrischen Hydrierung / M. Ostermeier, J. Prieß, G. Helmchen // Angew. Chem. - 2002. - V. 114. - P. 625-628.

78 Marinetti, A. Synthesis of optically active phosphiranes and their use as ligands in rhodium (I) complexes / A. Marinetti, F. Mathey, L. Ricard // Organometallics - 1993. - V. 12. - P. 1207-1212.

79 Bilenko, V. New chiral monodentate phospholane ligands by highly stereoselective hydrophosphination / V. Bilenko, A. Spannenberg, W. Baumann, I. Komarov, A. Börner // Tetrahedron: Asymmetry -2006. - V. 17. - P. 2082-2087.

80 Marinetti, A. Synthesis and characterization of some p-methylphosphetanes, a new class of electron-rich chiral phosphines / A. Marinetti, L. Ricard // Tetrahedron. - 1993. - V. 49. - P. 10291-10304.

81 Marinetti, A. Phosphetanes as Chiral Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions: Hydrosilylation of Olefins / A. Marinetti, L. Ricard // Organometallics. - 1994. - V. 13. - P. 3956-3962.

82 (a) Guillen, F. Enantiomerically pure 1, 2, 5-triphenylphospholane through the synthesis and resolution of the chiral trans-(2, 5)-diphenylphospholanic acid / F. Guillen, J.-C. Fiaud // Tetrahedron Lett. - 1999. - V. 40. - P. 2939-2942.

(b) Guillen, F. Synthesis and first applications of a new family of chiral monophosphine ligand: 2, 5-diphenylphosphospholanes / F. Guillen, M. Rivard, M. Toffano, J.-Y. Legros, J. C. Daran, J.-C.Fiaud // Tetrahedron - 2002. - V. 58. - P. 5895-5904.

(c) Dubrovina, N. V. A new access to chiral phospholanes / N. V. Dubrovina, H. Jiao, V. I. Tararov, A. Spannenberg, R. Kadyrov, A. Monsees, A. Christiansen, A. Börner // Eur. J. Org. Chem. -2006. - V. 15. - P. 3412-3420.

83 Vedejs, E.A comparison of monocyclic and bicyclic phospholanes as acyl-transfer catalysts / E. Vedejs, O. Daugulis, L. A. Harper, J. A. MacKay, D. R. Powell // J. Org. Chem. - 2003. - V. 68. - P. 5020-5027.

84 Vedejs, E. Desymmetrization of m eso-Hydrobenzoin Using Chiral, Nucleophilic Phosphine Catalysts / E. Vedejs, O. Daugulis, N. Tuttle // J. Org. Chem. - 2004. - V. 69. - P. 1389-1392.

85 Vedejs, E. A highly enantioselective phosphabicyclooctane catalyst for the kinetic resolution of benzylic alcohols / E. Vedejs, O. Daugulis // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125. - P. 41664173.

86 Wang, C.-J. Highly enantioselective Ru-catalyzed hydrogenation of P-keto esters using electron-donating bis (trialkylphosphine) ligand-TangPhos / C.-J. Wang, H. Tao, X. Zhang // Tetrahedron Lett. - 2006. - V. 47. - P. 1901-1903.

87 Li, W. Synthesis of chiral hydroxyl phospholanes from D-mannitol and their use in asymmetric catalytic reactions / W. Li, Z. Zhang, D. Xiao, X. Zhang, // J. Org.Chem. -2000. -V. 65. - P. 3489-3496.

88 Yan, Y.-Y. Highly flexible synthetic routes to functionalized phospholanes from carbohydrates / Y.-Y. Yan, T. V. RajanBabu // J. Org. Chem. - 2000. - V. 65. - P. 900-906.

89 Shimizu, H. Synthesis of Novel Chiral Benzophospholanes and Their Application in Asymmetric Hydrogenation / H. Shimizu, T. Saito, H. Kumobayashi // Adv. Synth. Catal. -2003. - V. 345. - P. 185-189.

90 Dai, Q. Chiral bisphospholane ligands (Me-ketalphos): synthesis of their Rh (I) complexes and applications in asymmetric hydrogenation / Q. Dai, C.-J. Wang, X. Zhang // Tetrahedron. -2006. - V. 62. - P. 868-871.

91 Mashima, K., Synthesis of new cationic BINAP-ruthenium (II) complexes and their use in asymmetric hydrogenation [BINAP= 2, 2'-bis (diphenylphosphino)-l, 1'-binaphthyl] / K. Mashima, K. H. Kusano, T. Ohta, R. Noyori, H. Takaya // J. Chem.Soc., Chem. Comm. - P. 1989. - V. 17. - P. 1208-1210.

92 Miyashita, A. Synthesis of 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl (BINAP), an atropisomeric chiral bis(triaryl)phosphine, and its use in the rhodium(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation of .alpha.-(acylamino)acrylic acids / A. Miyashita, A. Yasuda, H. Takaya, K. Toriumi, T. Ito, T. Souchi, R. Noyori // J. Am. Chem. Soc. - 1980. - V. 102. - P. 7932-7934.

93 Hitchcock, P. B. A dilithium o-phenylenediphosphide [Li(tmeda)]2[C6H4(PR)2-1,2] as a [C6H4(PR-)2-1,2] or [C6H4(P2-)2-1,2] synthon: the X-ray structures of C6H4[PCH2CHOCMe2OCHCH2-RR]2-1,2 and [C6H4{P(SiBut-P>1,2}]3(^3-SiBut)(R = SiMe3, tmeda =[Me2NCH2]2) / P. B. Hitchcock, M. F. Lappert, P. Yin // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1992. - V. 21. - P. 1598-1599.

94 MacKay, J. A. Synthesis and Reactivity of New Chiral Bicyclic Phospholanes as Acyl-Transfer Catalysts / J. A. MacKay, Vedejs, E. // J. Org. Chem. - 2006. - V. 71. - P. 498-503.

95 Pakulski, Z. New Monodentate P,C-Stereogenic Bicyclic Phosphanes: 1-Phenyl-1,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]phosphole and 1-Phenyloctahydrocyclopenta[b]phosphole / Z. Pakulski, O. M. Demchuck, J. Frelek, R. Luboradzki, K. M. Pietrusiewicz // Eur. J.

Org. Chem. - 2004. - V. 2004. - P. 3913-3918.

96 Zhu, G. Asymmetric [3+2] cycloaddition of 2, 3-butadienoates with electron-deficient olefins catalyzed by novel chiral 2, 5-dialkyl-7-phenyl-7-phosphabicyclo [2.2.1] heptanes / G. Zhu, Z. Chen, Q. Jiang, D. Xiao, P. Cao, X. Zhang // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V. 119. - P. 38363837.

97 (a) Jiang, Q. Hochen antioselektive Hydrierung einfacher Ketone mit PennPhos Rh-Katalysatoren / Q. Jiang, Y. Jiang, D. Xiao, P. Cao, X. Zhang // Angew. Chem. - 1998. - V. 110. - P. 1203-1207.

(b) Jiang, Q. Highly Enantioselective Hydrogenation of Simple Ketones Catalyzed by a Rh ± PennPhos Complex / Q. Jiang, Y. Jiang, D. Xiao, P. Cao, X. Zhang // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1998. - V. 37. - P. 1100-1103.

98 Mathey, F. From 2H-phospholes to BIPNOR, a new efficient biphosphine for asymmetric catalysis / F. Mathey, F. Mercier, F. Robin, L.Ricard // J. Organomet. Chem. - 1998. - V. 557. -P. 117-120.

99 Henry, E. Hydroxyproline-Derived Pseudoenantiomeric [2.2.1] Bicyclic Phosphines: Asymmetric Synthesis of (+)- and (-)-Pyrrolines Christopher / E. Henry, Q. Xu, Y. C. Fan,T. J. Martin, L. Belding, T. Dudding,O. Kwon // J. Am. Chem. Soc. - 2014. - V. 136. - P. 1189011893.

100 Smaligo,A. J. Carvone-Derived P-Stereogenic Phosphines: Design, Synthesis, and Use in Allene-Imine [3 + 2] Annulation / A. J. Smaligo,S.Vardhineedi, O. Kwon // ACS Catal. - 2018. - V. 8. - P. 5188-5192.

101 Pogrebnoi, S. Synthesis of a chiral steroid ring D precursor starting from carvone / S. Pogrebnoi, F. C. E. Saraber, B. J. M. Jansen, A. de Groot // Tetrahedron. - 2006. - V. 62. - P. 1743-1748.

102 Yang, H. Concise Total Synthesis of (-)-8-Epigrosheimin / H. Yang, Y. Gao, X. Qiao, L. Xie, X. Xu // Org. Lett. - 2011. - V. 13. - P. 3670-3673.

103 Zhu, G. Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of 2,3-Butadienoates with Electron Deficient Olefins Catalyzed by Novel Chiral 2,5-Dialkyl-7-phenyl-7-phosphoabicyclo[2.2.1]heptanes / G. Zhu, Z. Chen, Q. Jiang, D. Xiao, P. Cao, X.Zhang // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V. 119. - P. 3836-3837.

104 Tang, W. A Chiral 1,2-Bisphospholane Ligand with a Novel Structural Motif: Applications in Highly Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenations / W. Tang, X. Zhang // Angew. Chem., Int. Ed. - 2002. - V. 41. - P. 1612-1614.

105 Komarov, I. V. Highly stereoselective, thermodynamically controlled and reversible formation of a new P-chiral phosphine / I. V. Komarov, A. Spannenberg, J. Holz, A. Borner // Chem. Commun. - 2003. - №. 17. - P. 2240-2241.

106 (a) Landis, C. R. Rapid Access to Diverse Arrays of Chiral 3, 4-Diazaphospholanes / C. R. Landis, W. Jin, J. S. Owen, T. P. Clark // Angew.Chem. - 2001. - V. 113. - P. 3540-3542.

(b) Landis, C. R. Rapid Access to Diverse Arrays of Chiral 3, 4-Diazaphospholanes/ C. R. Landis, W. Jin, J. S. Owen, T. P. Clark // Angew. Chem., Int. Ed. - 2001. - V. 40. - P. 34323434.

107 Landis, C. R. Synthesis, characterization, and transition-metal complexes of 3, 4-diazaphospholanes / C. R. Landis, R. C. Nelson, W. Jin, A. C. Bowman // Organometallics. -2006. - V. 25. - P. 1377-1391.

108 Clark, T. P. Resolved chiral 3, 4-diazaphospholanes and their application to catalytic asymmetric allylic alkylation / T. P. Clark, C. R. Landis // J. Am.Chem.Soc. - 2003. - V. 125. -P. 11792-11793.

109 Clark, T. P. Highly active, regioselective, and enantioselective hydroformylation with Rh catalysts ligated by bis-3, 4-diazaphospholanes / T. P. Clark, C. R. Landis, S. L. Freed, J. Klosin, K. A. Abboud // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - P. 5040-5042.

110 Brunner, H. Enantioselective Catalysis 113:1 New Menthylphosphane Ligands Differing in Steric and Electronic Properties / H. Brunner, M. Janura // Synthesis. - 1998. - V. 1998. - №. 01. - P. 45-55.

111 Gladiali, S. Asymmetric hydroformylation of styrene catalysed by platinum-tin complexes with chiral bis-binaphthophosphole ligands / S. Gladiali, D. Fabbri, L. Kollar // J. Organomet. Chem. - 1995. - V. 491. - P. 91-96.

112 Consiglio, G. Platinum Dichloride Complexes with (R, R)-[(Bicyclo [2.2. 2]-octane-2, 3-diyl) bis (methylene)] bis [diphenylphosphine]-or bis [5H-benzo [b] phosphinindole]: New Catalyst Precursors for Enantioselective Hydroformylation / G. Consiglio, S. C. A.Nefkens // Tetrahedron Asymmetry. - 1990. - V. 1. - P. 417-420.

113 Stille, J. K. Platinum-catalyzed asymmetric hydroformylation of olefins with (-)-BPPM/SnCl2-based catalyst systems / J. K. Stille, H. Su, P. Brechot, G. Parrinello, L. S. Hegedus // Organometallics. - 1991. - V. 10. - P. 1183-1189.

114 Dang, T. Reduction asymetrique catalysee par des complexes de metaux de transition / T. Dang, J.-C. Poulin, H. B. Kagan // J. Organomet. Chem. - 1975. - V. 91. - P. 105-115.

115 (a) Tani, K. Chiral metal complexes. 4. Resolution of racemic tertiary phosphines with chiral palladium (II) complexes. The chemistry of diastereomeric phosphine palladium (II) species in solution / K. Tani, L. D. Brown, J. Ahmed, J. A. Ibers, M. Yokota, A. Nakamura, S. Otsuka // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - V. 99. - P. 7876-7886.

(b) Cope, A. Electrophilic aromatttic substitution reactions by platinum (II) and palladium (II) chlorides on N, N-dimethylbenzylamines / A. Cope, E. C. Friedrich // J. Am. Chem. Soc. - 1968. - V. 90. - P. 909-913.

(c) Xiao, D. Synthesis of a novel chiral binaphthyl phospholane and its application in the highly enantioselective hydrogenation of enamides / D. Xiao, Z. Zhang, X. Zhang // Org. Lett. - 1999. -V. 1. - P. 1679-1681.

(d) Junge, K. Synthesis of new chiral monodentate phosphines and their use in asymmetric hydrogenation / K. Junge, G. Oehme, A. Monsees, T. Riermeier, U. Dingerdissen, M. Beller // Tetrahedron Lett. - 2002. - V. 43. - P. 4977-4980.

116 Kasâk, P. Chiral a-branched mono phosphine auxiliaries, reversal of sense of asymmetric induction upon substitution / P. Kasâk, K. Mereiter, M. Widhalm // Tetrahedron: Asymmetry. -2005. - V. 16. - P. 3416-3426.

117 Tang, W. A bisphosphepine ligand with stereogenic phosphorus centers for the practical synthesis of ß-aryl-ß-amino acids by asymmetric hydrogenation / W. Tang, W. Wang, Y. Chi, X. Zhang // Angew. Chem., Int. Ed. - 2003. - V. 42. - P. 3509-3511.

118 Junge, K. Synthesis of chiral monodentate binaphthophosphepine ligands and their application in asymmetric hydrogenations / K. Junge, B. Hagemann, S. Enthaler, A. Spannenberg, M. Michalik, G. Oehme, A. Monsees, T. Riermeier, M. Beller // Tetrahedron Asymmetry. - 2004. - V. 15. - P. 2621-2631.

119 Junge, K. Enantioselective hydrogenation of ß-ketoesters with monodentate ligands / K. Junge, B. Hagemann, S. Enthaler, G. Oehme, M. Michalik, A. Monsees, T. Riermeier, U. Dingerdissen, M. Beller // Angew. Chem. - 2004. - V. 116. - P. 5176-5179.

120 Hagemann, B. A General Method for the Enantioselective Hydrogenation of ß-Keto Esters using Monodentate Binaphthophosphepine Ligands / B. Hagemann, K. Junge, S. Enthaler, M. Michalik, T. Riermeier, A. Monsees, M. Beller // Adv. Synth. Catal. - 2005. - V. 347. - P. 1978-1986.

121 Wilson, J. E. Synthesis of functionalized cyclopentenes through catalytic asymmetric [3 + 2] cycloadditions of allenes with enones / J. E. Wilson, G. C. Fu // Angew. Chem., Int. Ed. - 2006.

- V. 45. - P. 1426-1429.

122 Noyori, R. Asymmetric hydrogenation of.beta.-keto carboxylic esters. A practical, purely chemical access to.beta.-hydroxy esters in high enantiomeric purity / R. Noyori, T. Ohkuma, M. Kitamura // J. Am. Chem. Soc. - 1987. - V. 109. №. 19. - P. 5851-5858.

123 Xiao, D. Synthesis of a novel chiral binaphthyl phospholane and its application in the highly enantioselective hydrogenation of enamides / D. Xiao, Z. Zhang, X. Zhang // Org. Lett. - 1999. -V. 1. - P. 1679-1681.

124 Xie, J.-H. Chiral Diphosphine and Monodentate Phosphorus Ligands on a Spiro Scaffold for Transition-Metal-Catalyzed Asymmetric Reactions / J.-H.Xie, Q.-L. Zhou // Acc. Chem. Res. -2008. - V. 41. - №. 5. - P. 581-593.

125 Yanagisawa, A. Catalytic Asymmetric Allylation of Aldehydes Using a Chiral Silver(I) Complex / A. Yanagisawa, H. Nakashima, A.Ishiba, H. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. - 1996.

- V. 118. - P. 4723-4724.

126 (a) Fukawa, N. Asymmetric synthesis and photophysical properties of benzopyrano-or naphthopyrano-fused helical phosphafluorenes / N. Fukawa, T. Osaka, K. Noguchi, K. Tanaka // Org. Lett. - 2010. - V. 12. - P. 1324-1327.

(b) Sawada, Y. Rhodium-catalyzed enantioselective synthesis, crystal structures, and photophysical properties of helically chiral 1, 1'-bitriphenylenes / Y. Sawada, S. Furumi, A. Takai, M. Takeuchi, K. Noguchi, K. Tanaka // J. Am. Chem. Soc. - 2012.- V. 134. - P. 40804083.

127 Nakano, K. X5-Phospha [7] helicenes: Synthesis, Properties, and Columnar Aggregation with One-Way Chirality / K. Nakano, H. Oyama, Y. Nishimura, S. Nakasako, K. Nozaki // Angewandte Chemie. - 2012. - V. 124. - №. 3. - P. 719-723.

128 Aillard, P. Synthesis of New Phosphahelicene Scaffolds and Development of Gold (I)-Catalyzed Enantioselective Allenene Cyclizations / P. Aillard, P. Retailleau, A. Voituriez, A. Marinetti // Chem. Eur. J. - 2015. - V. 21. - P. 11989 - 11993.

129 Starâ, I. G. Transition metal catalysed synthesis of tetrahydro derivatives of [5]-,[6]-and [7] helicene / I. G. Starâ, I. Stary, A. Kollârovic, F. Teply, S. Vyskocil, D. Saman // Tetrahedron letters - 1999. - V. 40. - №. 10. - P. 1993-1996.

130 Chopade, P. R. [2+ 2+ 2] cycloaddition reactions catalyzed by transition metal complexes / P. R. Chopade, J. Louie // Adv. Synth. Catal. - 2006. - V. 348. - P. 2307-2327.

131 (a) Domi'nguez, G. Recent advances in [2+ 2+ 2] cycloaddition reactions / G. Domi'nguez, J. Pe'rez-Castells // Chem. Soc. Rev. - 2011. - V. 40. - P. 3430-3444.

(b) Broere, D. L. Recent advances in transition-metal-catalyzed [2+ 2+ 2]-cyclo (co) trimerization reactions / D. L. Broere, E. Ruijter // Synthesis. - 2012. - V. 44. - P. 2639-2672.

132 Gicquel, M. Phosphahelicenes in Asymmetric Organocatalysis:[3+ 2] Cyclizations of y-Substituted Allenes and Electron-Poor Olefins / M. Gicquel, Y. Zhang, P. Aillard, P. Retailleau, A. Voituriez, A. Marinetti // Angew. Chem. Int. Ed. - 2015. - V. 54. - P. 5470 -5473.

133 Yavari, K. Helicenes with embedded phosphole units in enantioselective gold catalysis / K. Yavari, P. Aillard, Y. Zhang, F. Nuter, P. Retailleau, A.Voituriez, A. Marinetti // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - V. 126. - P. 880 - 884.

134 Cao, P. The first highly enantioselective Rh-catalysed enyne cycloizomerization / P. Cao, X. Zhang // Angew. Chem. Int. Ed. - 2000. - V. 39. - №. 22. - P. 4104-4106.

135 Aillard, P. A [2+ 2+ 2] cyclization strategy for the synthesis of phosphorus embedding [6] helicene-like structures / P. Aillard, P. Retailleau, A. Voituriez, A. Marinetti // Chem. Commun. - 2014. - V. 50. - P. 2199 - 2201.

136Yavari, K. Heterohelicenes with Embedded P-Chiral 1H-Phosphindole or Dibenzophosphole Units: Diastereoselective Photochemical Synthesis and Structural Characterization / K. Yavari, P.Retailleau, A. Voituriez, A. Marinetti // Chem. Eur. J. - 2013. - V. 19. - P. 9939 - 9947.

137 Hydrio, J. New chiral phosphole ligands: their coordination behaviour and application in palladium-catalysed asymmetric allylic substitution / J. Hydrio, M. Gouygou, F. Dallemer, J. C. Daran, G. G. Balavoine // Tetrahedron: Asymmetry. - 2002. - V. 13. - №. 10. - P. 1097-1102.

138 Ogasawara, M. Synthesis of 2, 5-bis (binaphthyl) phospholes and phosphametallocene derivatives and their application in palladium-catalyzed asymmetric hydrosilylation / M. Ogasawara, A. Ito, K. Yoshida, T. Hayashi // Organometallics. - 2006. - V. 25. - №. 11. - P. 2715-2718.

139 Thoumazet, C. A cationic 1-(2-methylpyridine) phosphole cymene ruthenium chloride complex as an efficient catalyst in the transfer hydrogenation of ketones / C. Thoumazet, M. Melaimi, L. Ricard, F.Mathey, P. Le Floch // Organometallics. - 2003. - V. 22. - №. 8. - P. 1580-1581.

140 Kolodiazhnyi, O. Recent developments in the asymmetric synthesis of P-chiral phosphorus compounds / O. Kolodiazhnyi // Tetrahedron: Asymmetry. - 2012. - V. 23. - P. 1-46.

141 Möller, T. P-chiral phosphorus heterocycles: a straightforward synthesis / T. Möller, P.Wonneberger, N. Kretzschmar, E.Hey-Hawkins // Chem. Commun. - 2014. - V. 50. - P. 5826-5828.

142 Möller, T. Asymmetric Phospha-Diels-Alder Reaction: A Stereoselective Approach towards P-Chiral Phosphanes through Diastereotopic Face Differentiation / T. Möller, M. Sarosi, E.Hey-Hawkins // Chem. Eur. J. - 2012. - V. 18. - P. 16604 - 16607.

143 Jangid, R. Asymmetric Diels-Alder reaction with C=P-functionality of the 2-phosphaindolizine-^1-P-aluminium (O-menthoxy) dichloride complex: experimental and theoretical results / R. Jangid, N. Sogani, N. Gupta, R. Bansal, M. Hopgarten, G. Frenking // Beilstein J. Org. Chem. - 2013. - V. 9. - P. 392-400.

144 Mathey, F. The organic chemistry of phospholes / F. Mathey // Chem. Rev. - 1988. - V. 88. - P. 429-453.

145 Mathey, F. The chemistry of phospha-and polyphosphacyclopentadienide anions / F. Mathey // Coord. Chem. Rev. - 1994. - V. 137. - P. 1-52.

146 Mathey, F. Latest Advances in Phosphole Chemistry / F. Mathey // Phosphorus, Sulfur, and Silicon, and Related Elements. - 1994. - V. 87. - P. 139-148.

147 Zagidullin, A. Cycloadducts of 1-Alkyl-1, 2-diphospholes with N-Phenylmaleimide: Synthesis, Structure, Oxidation, and Thionation Reactions / A. Zagidullin, V. Miluykov, O. Sinyashin, P. Lönnecke, E. Hey-Hawkins // Heteroat. Chem. - 2014. - V. 25. - P. 28-34.

148 Miluykov, V. Cycloaddition Reactions of 1-Alkyl-3,4,5-triphenyl-1,2- diphosphacyclopenta-2,4-dienes / V. Miluykov, I. Bezkishko, A. Zagidullin, O. Sinyashin, P. Lonnecke, E. Hey-Hawkins // Eur. J. Org. Chem. - 2009. - V. 2009. - P. 1269-1274.

149 Leung, P.H. Asymmetric synthesis and organometallic chemistry of functionalized phosphines containing stereogenic phosphorus centers // Acc. Chem. Res. - 2004. - V. 37. - P. 169-177.

150 Ng, JK.- P. Cyclopalladation of the Prochiral (Di-tert-butyl)(diphenylmethyl) phosphine: Kinetic Lability of the Corresponding (+)-Phosphapalladacyclic Pd- C Bond and the Reluctance of the Phosphine to Bind in a Monodentate Fashion / JK.-P. Ng, S. Chen, Y. Li, G.-K.Tan, L.-L. Koh, P.-H. Leung // Inorg. Chem. - 2007. - V. 46. - P. 5100-5109.

151 Chen, S. Synthesis of homo- and hetero-bimetallic arsenic complexes by means of regioselective monoinsertion of alkynylarsane into the Pd-C bond of a palladacycle / S. Chen, S.A. Pullarkat, Y. Li, P.-H. Leung // Eur. J. Inorg. Chem. - 2011. - V. 2011. - P. 3111-3121.

152 Ma, M. Metal effects on the asymmetric cycloaddition reaction between 3,4-dimethyl-1-phenylarsole and diphenylvinylphosphine oxide / M. Ma, S.A. Pullarkat, M. Yuan, N. Zhang, Y. Li, P.-H. Leung // Organometallics. - 2009. - V. 28. - P. 4886-4889.

153 Qin, Y. Asymmetric synthesis and coordination chemistry of bidentate P-stereogenic phosphines containing ester and thionoester functionalities / Y. Qin, H. Lang, J. J. Vittal, G.-K.

Tan, S. Selvaratnam, A. J. P. White, D. J. Williams, P.-H. Leung // Organometallics. - 2003. -V. 22. - P. 3944-3950.

154 Chew, R. J. Our Odyssey with Functionalized Chiral Phosphines: From Optical Resolution to Asymmetric Synthesis to Catalysis / R. J. Chew, P.-H. Leung // Chem. Rec. - 2016. - V. 16. -P. 141-158.

155 Aw, B.-H. A simple route to an enantiomerically pure diphosphine ligand containing a phosphorus stereogenic centre / B.-H. Aw, P.-H. Leung // Tetrahedron Asymmetry. - 1994. - V. 5. - P. 1167-1170.

156 Aw, B.-H. Asymmetric Synthesis of P-Chiral Diphosphines. Steric Effects on the Palladium-Complex-Promoted Asymmetric Diels-Alder Reaction between a Dimethylphenylphosphole and (E/Z)-Methyl-Substituted Diphenylvinylphosphines / B.-H. Aw, T. S. A. Hor, S. Selvaratnam, K. F. Mok, A. J. P. White, D. J. Williams, N. H. Rees, W. McFarlane, P.-H. Leung // Inorg. Chem.

- 1997. - V. 36. - P. 2138-2146.

157 Demay, S. Preparation of a rigid bicyclic diphosphine by radical cyclisation / S. Demay, M. Lotz, K. Polborn, P. Knochel // Tetrahedron Asymmetry. - 2001. - V. 12. - P. 909-914.

158 Möller, T. P-chiral 1-phosphanorbornenes: from asymmetric phospha-Diels-Alder reactions towards ligand design and functionalisation / T. Möller, P. Wonneberger, M.Sarosi, P. Coburger, E. Hey-Hawkins // Dalton Trans. - 2016. - V. 45. - P. 1904-1917.

159 Robin, F. BIPNOR: A New, Efficient Bisphosphine Having Two Chiral, Nonracemizable, Bridgehead Phosphorus Centers for Use in Asymmetric Catalysis / F. Robin, F. Mercier, L. Ricard, F. Mathey, M. Spagnol // Chemistry - A European Journal. - 1997. - V. 3. №8. - P. 1365-1369.

160 Arduengo, A. J. Direct determination of the barrier to edge inversion at trivalent phosphorus: verification of the edge inversion mechanism / A. J. Arduengo, D. A. Dixon, D. C. Roe // J. Am. Chem. Soc. - 1986.- V.108. - P. 6821-6823.

161 Faitg, T. Asymmetric Isomerisation of a Cyclic Diene: a Comparative Study of BINAP and BIPNOR-Rhodium (I) Catalysts / T. Faitg, J. Soulie, J. Y. Lallemand, F. Mercier, F. Mathey // Tetrahedron. - 2000. - V. 56. - P. 101-104.

162 Robin, F. 1-Phosphanorbornadienes in enantioselective catalysis / F. Robin, S. Lelievre, F. Mercier, L. Ricard, F. Mathey // Phosphorus, Sulfur, and Silicon, and Related Elements. - 2002.

- V. 177. - P. 1371-1374.

163 Mathey, F. Transient 2H-Phospholes as Powerful Synthetic Intermediates in Organophosphorus Chemistry / F. Mathey // Acc. Chem. Res. - 2004. - V. 37. - P. 954-960.

164 Toullec, P. Hetero-Diels-Alder Reactions of 2H-Phospholes with Aldehydes / P. Toullec, L. Ricard, F. Mathey // J. Org. Chem. - 2003. - V. 68. - P. 2803-2806.

165 Cyranski, M. K. To What Extent Can Aromaticity Be Defined Uniquely? / M. K. Cyranski, T. M. Krygowski, A. R. Katritzky, P. v. R. Schleyer // J. Org. Chem. - 2002. - V. 67. - P. 13331338.

166 Bansal, R. K. Diastereo-and regioselectivity in Diels-Alder reaction of [1, 4, 2] diazaphospholo [4, 5-a] pyridines / R. K. Bansal, K. Karaghiosoff, N. Gupta, N. Gandhi, S. K. Kumawata // Tetrahedron. - 2005. - V. 61. - P. 10521-10528.

167 Mattmann, E. De-aromatizing Phosphole / E. Mattmann, F. Mathey, A. Sevin, G. Frison // J. Org. Chem. - 2002. - V. 67. - P. 1208-1213.

168 Mattmann, E. Synthesis of New Tricyclic Phosphines and Phosphinites by Intramolecular Diels-Alder Reactions of Trivalent Phospholes / E. Mattmann, F. Mercier, L. Ricard, F. Mathey // J. Org. Chem. - 2002. - V. 67. - P. 5422-5425.

169 Zagidullin, A. Diastereoselective [4+ 2] Cycloaddition Reaction of 1-Neomenthyl-1, 2-diphosphole: Facile Synthesis of P-Chiral Cage Phosphines / A. Zagidullin, V. Miluykov, F. Polyancev, S. Latypov, O. Sinyashin, P.Lönnecke, E.Hey-Hawkins // Eur. J. Org. Chem. - 2015.

- V. 2015. - P. 5326-5329.

170 Zagidullin, A. Chiral tricyclic phosphines derived from 1-(+)-neomenthyl-1, 2-diphosphole: Synthesis and applications in asymmetric homogeneous catalysis / A. Zagidullin, V. Miluykov, O. Sinyashin, E. Hey-Hawkins // Catalysis Today. - 2017. - V. 279. - P. 142-146.

171 Elvers, A. 1-Triorganylstannyl-1, 2, 4-triphosphole: A Versatile Starting Material for Phosphorus-Rich Cage Compounds and n-Complexes / A. Elvers, W. Heinemann, B. Wrackmeyer, U. Zenneck // Chem.-Eur. J. - 1999. - V. 5. - P. 3143-3153.

172 Hofmann, M. Cage Chirality of P-C Cage Compounds: Highly Diastereoselective Formation of Diastereomeric P5-Deltacyclenes, Separation of Diastereomers, and Removal of the Chiral Auxiliary / M. Hofmann, C. Hohn, F. Heinemann, U. Zenneck // Chem.-Eur. J. - 2009. - V. 15.

- P. 5998-6007.

173 Vaumas, R. Use of prochiral phosphaalkene complexes in the synthesis of optically active phosphines / R.Vaumas, A. Marinetti, L. Ricard, F. Mathey // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - V. 114. - P. 261-266.

174 Breit, B. Phosphabarrelene-rhodium complexes as highly active catalysts for isomerization free hydroformylation of internal alkenes / B. Breit, E. Fuchs // Chem. Commun. - 2004. - №. 6. - P. 694-695.

175 Breit, B. Chiral Phosphabarrelene Ligands: Synthesis and Evaluation in Rhodium Catalyzed Asymmetric Hydrogenation / B. Breit, E. Fuchs // Synthesis. - 2006. №. 13. - P. 2121-2128.

176 Anderson, B. J. Platinum-catalyzed enantioselective tandem alkylation/arylation of primary phosphines. Asymmetric synthesis of P-stereogenic 1-phosphaacenaphthenes / B. J. Anderson, M. A. Guino-o, D. S. Glueck, J. A. Golen, A. G. DiPasquale, L. M. Liable-Sands, A. L. Rheingold // Org. Lett. - 2008. - V. 10. - P. 4425-4428.

177 Epstein, M. A novel phosphorus heterocyclic system from the reactions of phosphine and primary phosphines with 2, 4-pentanedione / M. Epstein, S. H. Buckler // J. Am. Chem. Soc. -1961. - V. 83. - P. 3279-3282.

178 Gee, V. Bis(phospha-adamantyl)alkanes: a new class of very bulky diphosphines / V. Gee, A. G. Orpen, H. Phetmung, P. G. Pringle, R. I. Pugh // Chem. Commun. - 1999. - V. 1999. - P. 901-902.

179 Pugh, R. I. Tandem isomerisation-carbonylation catalysis: highly active palladium (II) catalysts for the selective methoxycarbonylation of internal alkenes to linear esters / R. I. Pugh, P. G. Pringle, E. Drent // Chem. Commun. - 2001. - №. 16. - P. 1476-1477.

180 Butler, I. R. Ferrocenylmethylphosphines ligands in the palladium-catalysed synthesis of methyl propionate / I. R. Butler, P. K. Baker, G. R. Eastham, K. M. Fortune, P. N. Horton, M. B. Hursthouse // Inorg. Chem. Commun. - 2004. - V. 7. - P. 1049-1052.

181 Baber, R. A. Phenylphosphatrioxa-adamantanes: bulky, robust, electron-poor ligands that give very efficient rhodium (I) hydroformylation catalysts / R. A. Baber, M. L. Clarke, K. M. Heslop, A. C. Marr, A. G. Orpen, P. G. Pringle, A. Ward, D. E. Zambrano- Williams // Dalton Trans. - 2005. - №. 6. - P. 1079-1085.

182 Adjabeng, G. M. Novel class of tertiary phosphine ligands based on a phospha-adamantane framework and use in the Suzuki cross-coupling reactions of aryl halides under mild conditions / G. M. Adjabeng, T. Brenstrum, J. Wilson, C. S. Frampton, A. Robertson, J. Hillhouse, J. McNulty, A. Capretta // Org. Lett. - 2003. - V. 5. - P. 953-955.

183 Guino , M. Silicaethylphosphatrioxaadamantane—A new support for palladium catalysts and evaluation in Suzuki coupling reactions / M. Guino, A. C. Sullivan, J. R. H. Wilson // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2008. - V. 293. - P. 25-30.

184 Gerristma, D. Phospha-adamantanes as ligands for organopalladium chemistry: aminations of aryl halides / D. Gerristma, T. Brenstrum, J. McNulty, A. Capretta // Tetrahedron Lett. - 2004. - V. 45. - P. 8319-8321.

185 Hadovic, A. Ketone H 2-hydrogenation catalysts: Ruthenium complexes with the headphone-like ligand bis (phosphaadamantyl) propane / A. Hadovic, A. J. Lough, R. H. Morris, P. G. Pringle, D. E. Zambrano-Williams // Inorg. Chim. Acta. - 2006. - V. 359. - P. 2864-2869.

186 Hopewell, J. Subtleties in asymmetric catalyst structure: the resolution of a 6-phospha-2,4,8-trioxa-adamantane and its applications in asymmetric hydrogenation catalysis / J. Hopewell, P. Jankowski, C. L. McMullin, A. G. Orpen, P. G. Pringle // Chem. Commun. - 2010. - V. 46. - P. 100-102.

187 Jankowskia, P. Is restricted M-P rotation a common feature of enantioselective monophos catalysts. An example of restricted Rh-P rotation in a secondary phosphine complex / P. Jankowskia, C. L. McMullin, I. D. Gridnev, A. G. Orpen, P. G. Pringle // Tetrahedron: Asymmetry. 2010. - V. 21. - P. 1206-1209.

188 Sears, J. M. Water soluble diphosphine ligands based on 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA-PR2): Synthesis, coordination chemistry, and ruthenium catalyzed nitrile hydration / J. M. Sears, W.-C. Lee, B. J. Frost // Inorg. Chim.Acta. - 2015. - V. 431. - P. 248-257.

189 von R. Schleyer, P. / P. von R. Schleyer, C. Maerker, A. Dransfeld, H. Jiao, N. J. R. van E. Hommes // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - V. 118. - P. 6317-6318.

190 Kolodiazhnyi, O. Recent developments in the asymmetric synthesis of P-chiral phosphorus compounds / O. Kolodiazhnyi // Tetrahedron: Asymmetry. - 2012. - V. 23. - P. 1-46.

191 Jangid, R. Asymmetric Diels-Alder reaction with C=P-functionality of the 2-phosphaindolizine-^1-P-aluminium (O-menthoxy) dichloride complex: experimental and theoretical results / R. Jangid, N. Sogani, N. Gupta, R. Bansal, M. Hopgarten, G. Frenking // Beilstein J. Org. Chem. - 2013. - V. 9. - P. 392-400.

192 Fagan, P. J. Synthesis of main group heterocycles by metallacycle transfer from zirconium / P. J. Fagan, W. A. Nugent // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - V. 110. - №. 7. - P. 2310-2312.

193 Quin, L. D. Synthesis and spectral characterization of some C-alkylphospholes and hospholecarboxylates / L. D.Quin, S. G. Borleske, J. F. Engel // J. Org. Chem. - 1973. - V. 38. -№. 10. - P. 1858-1866.

194 Clochard, M. Functionalization of Phospholide Ions: Expanding the Scope by Changing the Base / M., Clochard, M. P., Duffy, B. Donnadieu, F. Mathey // Organomet. - 2008. - V. 27. -№. 4. - P. 567-570.

195 Hydrio, J. New chiral phosphole ligands: their coordination behaviour and application in palladium-catalysed asymmetric allylic substitution / J. Hydrio, M. Gouygou, F. Dallemer, J. C. Daran, G. G Balavoine. // Tetrahedron: Asymm. - 2002. - V. 13. - №. 10. - P. 1097-1102.

196 Xu, L. Targeted Ultrasound-Assisted Cancer-Selective Chemical Labeling and Subsequent Cancer Imaging using Click Chemistry / L. Xu, Y. Chi, S. Du, W.-X. Zhang, Z. Xi // Angew. Chem. Int. Ed. - 2016. - V. 55. - P. 1-5.

197 Fukazawa, A. Intense fluorescence of 1-aryl-2, 3, 4, 5-tetraphenylphosphole oxides in the crystalline state / A. Fukazawa, Y.Ichihashi, S. Yamaguchi // New Journal of Chemistry. - 2010.

- V. 34. - P. 1537-1540.

198 Oshchepkova E. Novel enantiopure monophospholes: synthesis, spatial and electronic structure, photophysical characteristics and conjugation effects / E. Oshchepkova, A. Zagidullin, T. Burganov, S. Katsyuba, V. Miluykov, O. Lodochnikova // Dalton Transactions. - 2018. - V. 47. - №. 33. - P. 11521-11529.

199 Zawartka, W. Palladium complexes with chiral imidazole ligands as potential catalysts for asymmetric C-C coupling reactions / W. Zawartka, A. Gniewek, A. M. Trzeciak // Inorg. Chim.Acta. - 2017. - V. 455. - P. 595-599.

200 Burganov, T. Theoretical study of the excited state properties of luminescent phospholes / S. Katsyuba, A. Zagidullin, E. Oshchepkova, V. Miluykov, A. Monari, X. Assfeld // Dyes and Pigments. -2019. -V. 164. P. 363-371. DOI: 10.1016/j.dyepig.2019.01.040.

201 Mattmann, E. Enhancing the Dienic Reactivity of Phospholes: An Improved Access to Trivalent 7-Phosphanorbornenes / E. Mattmann, D. Simonutti, L. Ricard, F. Mercier, F. Mathey // J. Org. Chem. - 2001. - V. 66. - P. 755-758.

202 (a) Dransfeld A. The aromaticity of polyphosphaphospholes decreases with the pyramidality of the tricoordinate phosphorus / A. Dransfeld, L. Nyulâszi, P. von R. Schleyer // Inorg. Chem. -1998. - V. 37. - P. 4413-4420.

(b) Martin, N. Computed NMR shielding of phosphorus-containing conjugated five-membered ring heterocycles as a measure of aromaticity / N.Martin, J. Robinson // J. Mol. Graphics Modell.

- 2012. - V. 38. - P. 26-30.

203 Zagidullin, A. A. Intramolecular Cycloaddition Reactions of 1-Alkenyl-3, 4, 5-triaryl-1, 2-diphosphacyclopenta-2, 4-dienes / A. A. Zagidullin, V. A. Miluykov, D. B. Krivolapov, S. V. Kharlamov, S. K. Latypov, O. G. Sinyashin, E. Hey-Hawkins, Eur. // J. Org. Chem. - 2011. - V. 2011. - P. 4910-4918.

204 Leung, P.-H. Metal template synthesis and coordination chemistry of functionalized P-chiral phosphanorbornenes / P.-H. Leung, G. He, H. Lang, A. Liu, S.-K. Loh, S. Selvaratnam, K. F. Mok, Andrew J. P. Whiteb, D. J. Williams // Tetrahedron. - 2000. - V. 56. - P. 7-15.

205 Zagidullin, A. Versatile Cycloaddition Reactions of 1-Alkyl-1, 2-Diphospholes / A. Zagidullin, Y. Ganushevich, V. Miluykov, O. Sinyashin, E. Hey-Hawkins // Phosphorus and Sulfur and the related elements. - 2013. - V. 188. - P. 238-242.

206 Zagidullin, A. Cycloadducts of 1-Alkyl-1,2-diphospholes with #-Phenylmaleimide: Synthesis, Structure, Oxidation, and Thionation Reactions / A. Zagidullin, V. Miluykov, O. Sinyashin, P. Lonnecke, E. Hey-Hawkins // Heteroatom. Chem. - 2014. - V. 25. - P. 28-34.

207 Milyukov, V. Reactions of sodium 3, 4, 5-triphenyl-1, 2-diphosphacyclopentadienide with alkyl halides and silicon and tin chlorides / V. A. Milyukov, I. A. Bezkishko, A. A. Zagidullin, O. G. Sinyashin, E. Hey-Hawkins // Russ. Chem. Bull. - 2010. - V. 59. - P. 1232-1236.

208 Zagidullin, A. Enhancing the reactivity of 1,2-diphospholes in cycloaddition reactions / A. Zagidullin, V. Miluykov, E. Oshchepkova, A. Tufatullin, O. Kataeva, O. Sinyashin // Beilstein J. Org. Chem. - 2015. - V. 11. - P. 169-173.

209 Burganov, T. Comparative Study of Conjugational Effects in 3, 4, 5-Triaryl-1-R-1, 2-Diphospholes and 3, 4, 5-Triaryl-1, 2-Diphosphacyclopentadienide-Anions / T. Burganov, A. Zagidullin, E. Oshchepkova, S. Katsyuba, V. Miluykov, O. Sinyashin // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. - 2015. - V. 190. - №. 5-6. - P. 858-862.

210 Doxsee, K. M. Synthesis and structure of 1, 2-diphosphacyclopentenes / K. M. Doxsee, N. P. Wood, E. M. Hanawalt, T. J. R. Weakley // Heteroat. Chem. - 1996. - V. 7. - P. 383-389.

211 Ionkin, A. S. Aromatic 1 H-[1, 2] Diphosphole with a Planar Tricoordinated Phosphorus, Plus ^-Coordination Mode between Ruthenium (0) and a Phosphaalkene / A. S. Ionkin, W. J. Marshall, B. M. Fish, M. F. Schiffhauer, F. Davidson, C. N. McEwen, D. E. Keys // Organometallics. - 2007. - V. 26. - P. 5050-5058.

212 Cloke, F. G. N. The First Delocalized Phosphole Containing a Planar Tricoordinate Phosphorus Atom: 1-[Bis (trimethylsilyl) methyl]-3, 5-bis (trimethylsilyl)-1, 2, 4-triphosphole / F. G. N. Cloke, P. B. Hitchcock, P. Hunnable, J. F. Nixon, L. Nyulaszi, E. Niecke, V. Thelen // Angew. Chem., Int. Ed. - 1998. - V. 37. - P. 1083-1086.

213 Mattmann, A. Enhancing the Dienic Reactivity of Phospholes: An Improved Access to Trivalent 7-Phosphanorbornenes / E. Mattmann, D.Simonutti, L. Ricard, F. Mercier, F. Mathey // J. Org. Chem. - 2001. - V.66. - №3. - P. 755-758.

214 Kotha, S. Recent developments in the retro-Diels-Alder reaction / S. Kotha, S. Banerjee // Roy. Soc. Chem. Adv. - 2013. - V. 3. - P. 7642-7666.

215 Oshchepkova, E. S. Substituent effects in the asymmetric Diels-Alder cycloaddition of 3,4,5-triaryl-1-(+)-neomenthyl-1,2-diphospholes with maleic acid derivatives / E. S. Oshchepkova, A. A. Zagidullin, V. A. Miluykov, O. G. Sinyashin // Phosphorus and Sulfur and the related elements. - 2016. - V. 191. - P. 1530-1532.

216 Woodward R. B. The conservation of orbital symmetry / R. B., Woodward, R., Hoffmann // - Elsevier. - 2013.

217 Милюков, В. А. Реакции циклоприсоединения 1-алкил-3,4,5-трифенил-1,2-дифосфацикло-2,4-диенов в координационной сфере карбонила вольфрама / В. А. Милюков, А. А.Загидуллин, Е.Хей-Хоккинс, О. Г. Синяшин // Координационная химия. -2010. - Т. 36. - №. 12. - С. 903-908.

218 Holt, M. S. Palladium-promoted Diels-Alder cycloadditions to 1-phenyl-3, 4-dimethylphosphole. Facile synthesis of a new class of rigid chiral bidentate phosphines: 5-phosphino-7-phosphabicyclo [2.2. 1] hept-2-enes / M. S. Holt, J. H. Nelson, P. Savignac, N. W. Alcock // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - V. 107. - P. 6396-6397.

219 Miluykov, V. Cycloaddition reactions of 1-Alkyl-3, 4, 5-triphenyl-1, 2-diphosphacyclopenta-2, 4-dienes in the coordination sphere of tungsten carbonyl / V. Miluykov, A. Zagidullin, O. Sinyashin, E. Hey-Hawkins // Russ. J. Coord. Chem. - 2010. - V. 36. - P. 891896.

220 Latypov, S. K. Structural Diversity and Dynamics of Nickel Complexes with Ambidentate Phosphorus Heterocycles / S. K. Latypov, Y. S. Ganushevich, S. A. Kondrashova, S. V. Kharlamov, V. A. Milyukov, O. G. Sinyashin // Organometallics. - 2018. - V. 37. - №. 14. - P. 2348-2357.

221 Zagidullin, A. Synthesis, spatial and electronic structure of 1-(+)-neomenthyl-1, 2-diphosphole and 1-(+)-neomenthyl-1, 2, 4-triphosphole tungstenpentacarbonyl complexes / A. Zagidullin, E. Oshchepkova, T. Burganov, V. Miluykov, S. Katsyuba, O. Sinyashin, E. Hey-Hawkins // J. Organomet.Chem. - 2018. - V. 867. - P. 125-132.

222 Miluykov, V. Cycloaddition reactions of 1-Alkyl-3, 4, 5-triphenyl-1, 2-diphosphacyclopenta-2, 4-dienes in the coordination sphere of tungsten carbonyl / V. Miluykov, A. Zagidullin, O. Sinyashin, E. Hey-Hawkins // Russ. J. Coord. Chem. - 2010. - V. 36. - P. 891896.

223 Zvereva, E. E. Application of time-dependent density functional theory and optical spectroscopy toward the rational design of novel 3, 4, 5-triaryl-1-R-1, 2-diphospholes / E. E. Zvereva, S. Grimme, S. A. Katsyuba, T. I. Burganov, A. A. Zagidullin, V. A. Milyukov, O. G. Sinyashin // J. Phys. Chem. A. - 2013. - V. 117. - P. 6827-6834.

224 Blanco, J. A useful synthesis of chiral sulfonyl cyanides:(1S, 2S, 5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexanesulfonyl cyanide / J. Blanco, O. Caamano, F. Fernandez, G. Gomez, С. Lopez // Tetrahedron Asymmetry. - 1992. - V. 3. - P. 749-752.

225 Svara, J. A preliminary chemical study of terminal allyl-, 3-butenyl-, and 4-pentenylphosphinidene complexes. Thermal rearrangement of 1-allylphosphirene complexes by insertion of the allylic C: C double bond into the phosphirene ring / J. Svara, A. Marinetti, F. Mathey // Organometallics. - 1986. - V. 5. - P. 1161-1167.

226 Zagidullin, A. Reactions of 1-alkyl-1, 2-diphospholes with 1, 3-dipoles: diphenyldiazomethane and nitrones / A. Zagidullin, Y. Ganushevich, V. Miluykov, D. Krivolapov, O. Kataeva, O. Sinyashin, E. Hey-Hawkins // Org. Biomol. Chem. - 2012. - V. 10. - P.5298-5306.

227 Смит, В.А. Основы современного органического синтеза / В.А. Смит, А.Д. Дильман // -М. Бином. Лаборатория знаний. - 2009. - Гл. 22. - С. 605-642.

228 Bezkishko, I. An unusual reaction of cyclopropenylphosphonium bromide with sodium polyphosphides - A novel approach to sodium 3,4,5-triphenyl-1,2-diphosphacyclopentadienide / I. Bezkishko, V. Miluykov, A. Kataev, D. Krivolapov, I. Litvinov, O. Sinyashin, E. Hey-Hawkins // Journal of Organometallic Chemistry. - 2008. - V. 693, № 21-22. - P.3318-3320.

229 Pernak, J. Synhesis and Properties of Chiral Ammonium-Based Ionic liquids / J. Pernak, J. Feder-Kubis // Chemisty, European Journal. - 2005. - V. 11, №. 15. - P. 4441 - 4449.

230 Wang, H. Synthesis of (+)-bornyl chloromethylether as a chiral reagent / P.-h. Wang, X-p.Yan, Q.-w.Hang // Huaxue Shiji. - 2008. - V. 30. - P. 535-536.

231 Moradei, O. M. (5S)-(d-menthyloxy)-2(5H)-furanone [(2(5H)-Furanone, 5[[(1S,2R,5S)-5-methyl-2-(1-methylethyl)cyclohexyl]oxy]-, (5S)-)] / O. M. Moradei, L. A. Paquette // Org. Synth. - 2003. - V. 80. - P. 66-67.