Комплексы металлов 12-14 групп с редокс-активным σ-иминобензохиноновым лигандом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Мещерякова, Ирина Николаевна

• Мещерякова, Ирина Николаевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мещерякова, Ирина Николаевна

Введение.

Глава I. Литературный обзор. Металлоорганические соединения на основе о-хиноновых, а-дииминовых и о-иминохиноновых лигандов.

§1.1. Металлоорганические соединения переходных металлов.

§1.1.1. Комплексы переходных металлов с 7г-связанными органическими лигандами.

§1.1.2. Комплексы переходных металлов с а-связанными органическими лигандами.

§1.2. Металлоорганические соединения непереходных металлов.

§1.2.1. Комплексы металлов 12 группы с редокс-активными лигандами.

§1.2.2. Комплексы металлов 13 группы с редокс-активными лигандами.

§1.2.3. Комплексы металлов 14 группы с редокс-активными лигандами.

§ 1.2.4. Комплексы металлов 15 группы с редокс-активными лигандами.

Глава П. Результаты и их обсуждение.:.

§2.1. о-Иминосемихиноновые комплексы металлов 12, 14 групп.

§2.1.1. Олово.:.

§2.1.2. Кремний, германий, свинец.

§2.1.3. Ртуть.

§2.2. Комплексы индия и галлия с о-иминохиноновым лигандом в различных редокссостояниях.

§2.2.1. Получение о-иминохиноновых комплексов индия и галлия.

§2.2.2. Взаимодействие о-амидофенолятных комплексов индия с различными окислителями.

§2.2.3. Оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в полученных о-иминобензохиноновых комплексах индия(Ш).

§2.3. Комплексы индия, цинка и кадмия с нейтральными о-хиноновым и оиминохиноновыми лигандами. Получение и свойства.

Глава Ш. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексы металлов 12-14 групп с редокс-активным σ-иминобензохиноновым лигандом»

Актуальность. Огромное . количество химических процессов, протекающих в окружающем нас, мире, имеют- окислительно-восстановительный характер. К их числу относятся и, всевозможные каталитические химические и биохимические реакции;; протекающие; с; участием металлорганических соединений. Понимание механизмов данных процессов и использование их; в различных' целях является, задачей многих исследовательских групп во всем мире.: Одним из перспективных-направлений подобных исследований является изучение; комплексов. металлов; с редокс-активными лигандами, способными^ в, координированном состоянии постадийно окисляться или восстанавливаться под воздействием внешних агентов. Это определяет появление необычных химических свойств, подобных- соединений^ в частности: их окислительновосстановительных превращений. Особенный интерес представляют комплексы непереходных металлов. Непереходные элементы, в отличие от переходных, имеют ограниченный набор возможных степеней окисления. Поэтому наличие . в координационной сфере атома непереходного> металла; редокс-активного лиганда . * ■ • . ■ . позволяет расширить возможности для синтеза новых соединений. Кроме того, становится возможным использование подобных комплексов; в реакциях окислительного присоединения и> восстановительного, элиминирования^, при которых, окислению и восстановлению подвергается не,металлический центр, а редокс-активный лиганд. Среди большого числа редокс-активных лигандов можно выделить о-бензохиноны и их ближайшие аналоги - о-имипобензохиноны и а-диимины, химия которых на сегодняшний момент представляет собой большой раздел металлорганической? и координационной химии. Среди данного ряда лигандов о-иминобензохиноны являются наименееизученными. Наличие в них атома азота, связанного с углеводородной группировкой, позволяет менять стерическую загруженность в молекуле лиганда за счет использования различных заместителей. В свою очередь, увеличение пространственного экранирования металла объемным' редокс-активным, лигандом способствует. понижению координационного числа атома металла и освобождению его координационной сферы для атаки различными агентами, в том числе малыми молекулами (О2, СО, N0 и др.). Подвергаясь двухступенчатому одноэлектронному обратимому восстановлению, о-иминобензохинон (нпС)) переходит из нейтральной в анион-радикальную (ипБС)) (о-иминобензосемихинолятную) и дианионную (АР) (о-амидофенолятную) формы. Интерес представляют комплексы металлов на основе каждой из трех форм лиганда.

Среди немногих примеров о-иминохиноновых комплексов непереходных металлов известны соединения цинка, олова, германия и сурьмы, обладающие интересными химическими свойствами. Так, например, о-амидофенолятный комплекс трифенилсурьмы способен обратимо присоединять кислород.

Поэтому дальнейшее развитие представлений о синтезе, строении и свойствах о-иминохиноновых производных непереходных элементов является весьма актуальным.

Целью диссертационной работы является: получение новых комплексов металлов 12-14 групп на основе пространственно-затрудненного 4,6-ди-ш/?ет-бутил-Лг-(2,6-ди-мзо-пропилфенил)-о-иминобензохинона, исследование строения и химических свойств полученных соединений.

В рамках поставленной цели решались следующие задачи исследования:

1) получение новых металлоорганических комплексов элементов 12 и 14 групп, содержащих анион-радикальную форму о-иминобензохинонового лиганда;

2) получение комплексов галлия и индия с о-иминобензохиноновым лигандом в различных редокс состояниях и изучение их строения и химических свойств;

3) исследование активирующего комплексообразования в системе о-иминобензохиноновй лиганд - металл 12 и 13 групп.

Объекты и предмет исследования. Комплексы металлов 12-14 групп (Ъп., Сс1, Ь^, Оа, 1п, 81, Се, Бп, РЬ) на основе пространственно-затрудненного 4,6-ди-ш/?еи?-бутил-Л'-(2,6-ди-г/зо-пропилфенил)-о-имино€5ензохинона.

Научная новизна и практическая ценность работы заключается в следующем:

- Синтезирован ряд моно- и бирадикальных о-иминосемихинолятных комплексов олова(1У), содержащих углеводородные заместители при атоме металла. Рассмотрены причины устойчивости и лабильности полученных парамагнитных металлоорганических производных олова(1У).

- Впервые получены устойчивые о-иминосемихинолятные комплексы ртути(П), содержащие углеводородный заместитель при атоме металла. Методами РСА и спектроскопии ЭПР установлено, что данные соединения характеризуются амидофеноксильным типом координации о-иминобензохинонового лиганда. впервые получены комплексы галлия(Ш) и индия(Ш) на основе о-иминобензохпнонового' лиганда в различных редокс состояниях. Показано, что для получения о-амидофенолятных производных индия(Ш) необходимо присутствие электронодонорных лигандов в координационной сфере атома металла.

- исследовано взаимодействие полученных о-амидофенолятных комплексов индия(Ш) с различными окислителями. Показано, что в данных процессах окислению подвергается о-амидофенолятный лиганд, что приводит к образованию соответствующих о-иминосемихинолятных производных индия(Ш).

- впервые получены и охарактеризованы методами ИК-, ЯМР-спектроскопии, электронной спектроскопии поглощения, циклической вольтамперометрии и реитгеноструктурного анализа комплексы йодидов цинка, кадмия и индия на основе нейтрального о-иминобензохинонового лиганда, а также комплекс йодида цинка с невосстановленным 3,6-ди-игрет-бутил-о-бензохиноном. Продемонстрировано активирующее комплексообразование в данных системах на примерах реакций с различными восстановителями.

На защиту выносятся следующие положения:

- методики синтеза новых комплексов металлов 12-14 групп на основе пространственно-затрудненного 4,б-ди-^г/?е/;г-бут1щ-Л^-(2,6-ди-шо-пропилфенил)-о-иминобензохинона;

- результаты исследований строения и химических свойств о-иминобензохиноновых производных металлов 12-14 рупп.

Апробация. Результаты диссертационной работы были представлены на семинарах в Учреждении Российской академии наук Институте металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, а также на международных конференциях: «Organometallic and Coordination Chemistry» (H. Новгород, 2008 г.), IV Международная конференция «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (Екатеринбург, 2008 г.), XXIV Международная Чугаевская конференция по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009 г.); Международная конференция «Topical problems of organometallic and coordination chemistry» (V Разуваевские чтения, H. Новгород, 2010 г.).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 5 статьях и 10 тезисах докладов.

Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, и списка цитируемой литературы из 214 наименований. Работа изложена на 176 страницах машинописного текста, включает 10 таблиц и 36 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Мещерякова, Ирина Николаевна

Выводы:

1. Получены новые о-иминосемихинолятные комплексы олова(1У), содержащие углеводородные заместители при атоме металла. Установлено, что устойчивость полученных комплексов с различными заместителями определяется совокупностью стерических и энергетических эффектов.

2. Впервые получены и охарактеризованы методом РСА устойчивые о-иминосемихинолятные комплексы ртути(П). Установлено, что для редокс-активного лиганда в них характерен амидофеноксильный тип координации.

3. Синтезированы и охарактеризованы новые комплексы галлия(Ш) и индия(Ш) на основе о-иминобензохинонового лиганда в различных редокс состояниях. Установлено, что для получения о-амидофенолятных производных индия(Ш) необходимо присутствие в координационной сфере атома, металла электронодонорного заместителя.

4. Изучены превращения полученных о-амидофенолятных комплексов индия(Ш) в реакциях с окислителями. Показано, что при этом происходит окисление о-амидофенолятного лиганда с образованием соответствующих о-иминосемихинолятных производных.

5. Впервые получены молекулярные комплексы 1п1з, ХпЬ и СсПг с нейтральным оиминобензохиноновым лигандом, а также комплекс с 3,6-ди-т/>еп?-бутил-о-бензохиноном. Продемонстрировано активирующее комплексообразование в данных системах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мещерякова, Ирина Николаевна, 2011 год

1. Wilkinson G., Rosenblum M., Whiting M.C., Woodward R.B. The structure of iron bis-cyclopentadienyl // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V. 74. - № 8. - P. 2125-2126.

2. Goan J.C., Berg E., Podall H.E. Novel complexes of metallocenes with Tc-acceptors // J. Organic. Chem. 1964. - V. 29. - № 4. - P. 975-977.

3. Brandon R.L., Osiecki J.H., Ottenberg A. The reactions of metallocenes with electron acceptors // J. Org. Chem. 1966. - V. 31. - № 4. - P. 1214-1217.

4. Абакумов Г.А., Кабарова Н.Ю., Черкасов B.K. Парамагнитные соли кобальтициния в реакциях одноэлектронного восстановления хинонов и о-семихинонов металлов кобальтоценом // Металлорганическая хим. 1992. - Т. 5. - № 5. - С. 1145-1148.

5. Пискунов А.В., Черкасов В.К., Дружков Н.О., Абакумов Г.А., Икорский В.Н. Исследование осемихиноновых комплексов производных пространственно-затрудненного ди-охинона // Изв. АН. Сер. хим. - 2005. - №7. - С. 1580-1584.

6. Абакумова Л.Г., Домрачеев Г.А., Абакумов Г.А. Взаимодействие ферроцена с о-хлоранилом //Журн. общей химии. 1974. - Т. 44. - Вып. 4. - С. 823-826.

7. Piskunov A.V., Fukin G.K., Kurskii Yu.A., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. The interaction of nickelocene with 3,6-di-/er/-butyl-o-benzoquinone // Inorg. Chem. Commun. -2005. № 8. - P. 339-342.

8. Абакумов Г.А., Багашкин П.Я., Гладышев Е.Н., Шальнова К.Г. Одноэлеюгронный перенос в реакциях 7г-циклопентадиенилтрикарбонильных производных молибдена и хрома // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. - № 1. - С. 166-169.

9. Кабачник М.И., Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Прокофьев А.И. Структура и стереохимия парамагнитных комплексов металлов с о-хинонами // Успехи хим. 1984. -Т. 53. - Вып. 3. - С. 487-517.

10. Hanaya M., Iwaizumi M. EPR study of the precursors of chelate paramagnetic complexes formed in photochemical reactions of Мо(ср)(СО)з.г (cp = r^-CsHj) with o-quinones // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990. - V. 63. - № 1. - P. 275-277.

11. Hanaya M., Iwaizumi M. EPR studies of photochemical reactions of hexacarbonylbis(i.5-2,4-cyclopentadien-l-yl)ditungsten, Ср\¥(СО)з]2, with quinones // J. Organomet. Chem. 1992. -V. 435.-№3.-P. 337-345.

12. Hanaya M,, Iwaizumi M. EPR studies of photochemical reactions of МеСрМо(СО)з.г with quinones // J. Organomet. Chem. 1991. - № 3. - V. 417. - P. 407-420.

13. Hanaya M., Iwaizumi M. EPR studies of the paramagnetic complexes produced in the photochemical reactions of hexacarbonylbis(r|5-2,4-cyclopentadien-l-yl)dimolybdenum, CpMo(CO)3.2 withp-benzoquinones // Organometallics. 1989. - V. 8. - № 3. - P. 672-676.

14. Giannotti C., Mousset G. Etude de transfer! d'electron a partir de composes a liaisons metalmetal // Tetrahedron Lett. 1980. - V. 21. - № 22. - P. 2155-2158.

15. Разуваев Г.А., Вышинская Л.И., Бастрыкин B.A., Черкасов В.К. Комплексы ванадоцена с бензилом и фенантренхиноном // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. - № 11. - С. 26042606.

16. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Черкасов В.К. Парамагнитные d'-KOMroieKCbi бис-циклопентадиенилванадия // Успехи хим. 1985. - Т. 54. - Вып. 8. - С. 1235-1259.

17. Calderazzo F., Marchetti F., Pampaloni G., Passarelli V. Coordination properties of 1,10-phenanthroline-5,6-dione towards group 4 and 5 metals in low and high oxidation states // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999. - № 24. - P. 4389^1396.

18. Calderazzo F., Pampaloni G., Passarelli V. l,10-Phenanthroline-5,6-dione as a building block for the synthesis of homo- and heterometallic complexes // Inorg. Chim. Acta. 2002. - V. 330.-№ l.-P. 136-142.

19. Kawaguchi H., Yamamoto Y., Asaoka K., Tatsumi K. Mono(pentamethylcyclopentadienyl)tantalum complexes containing a structurally versatile enediamido(2-) ligand // Organometallics. 3998. - V. 17. - № 20. - P. 4380-4386.

20. Mashima K., Matsuo Y., Tani K. Unique complexation of 1,4-diaza-1,3-butadiene ligand on half-metallocene fragments of niobium and tantalum // Organometallics. 1999. - V. 18. - № 8.-P. 1471-1481.

21. Woitha C., Behrens U., Vergopoulos V., Rehder D. The 1,4- and 2,3-diazadiene complexes of carbonylvanadium. Their 51V NMR properties, and crystal structure of cis-trf-C5Me5V(CO)2iPrN=CHCH=NiPr. // J. Organomet. Chem. 1990. - V. 393. - № 1. - P. 97109.

22. Amor F., Gomez-Sal P., Royo P., Okuda J. Substituted 1,4-diaza-1,3-butadiene monocyclopentadienyl titanium complexes. Crystal structure of TiOi5-C5Me5)(r|4-'PrNCt^CHN'P^Me // Organometallics. 2000. - V. 19. - № 24. - P. 5168-5173.

23. Dieck H., Rieger H. J., Fendesak G. Diazadiene complexes of group 4 metals. I. Synthesis of mono-, bis- and tris(diazadiene)titanium complexes and the structure of diazadienedichlorotitanium // Inorg. Chim. Acta. 1990. - V. 177. - № 2. - P. 191-197.

24. Scholz J., Dietrich A., Schumann H., Thiele K.-H. Diazadiene complexes of electron-deficient transition metals: synthesis, properties, and structure of CpTi(diazadiene)Cl // Chem. Ber. 1991. - V. 124.-№5.-P. 1035-1039.

25. Scholz J., Dlikan M., Strohl D., Dietrich A., Schumann H., Thiele K.H. Titanocene- and zirconocene(diazadiene) complexes: preparation, characterization, and structure // Chem. Ber. 1990. - V. 123. - № 12. - P. 2279-2285.

26. Calderazzo F., Salzmann J.J., Mosimann P. Investigation of some bis(cyclopentadienyl) derivatives of titanium // Inorg. Chim. Acta. 1967. - V. 1. - P. 65-67.

27. Fischer E.O., Amtmann R. Dicyclopentadienyl-titan-a,a'-dipyridyl // J. Organomet. Chem. -1967.-V. 9.-№3.-P. P15-P17.

28. Wailes P.C., Weigold H. Preparation of low oxidation state cyclopentadienyl complexes of titanium and zirconium. I. Compounds of zirconium // J. Organomet. Chem. -1971. V. 28. -№1.- P. 91-95.

29. Nitschke J.R., Zulrcher S., Tilley T.D. New zirconocene-coupling route to large, functionalized macrocycles // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - № 42. - P. 1034510352.

30. Nitschke J.R., Tilley T.D. Novel templating effect in the macrocyclization of functionalized diynes by zirconocene coupling // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - V. 40. - № 11. - P. 21422145.

31. Bishop L.A., Turner M.A., Kool L.B. Synthesis of bipyridine and biquinoline complexes of group 4 metallocenes // J. Organomet. Chem. 1998. - V. 553. - № 1-2. - P. 53-57.

32. Trifonov A.A. Reactions of ytterbocenes with diimines: steric manipulation of reductive reactivity // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. - V. 2007. - № 20. - P. 3151-3167.

33. Walter M.D., Berg D.J., Andersen R.A. Coordination of 1,4-diazabutadiene ligands to decamethylytterbocene: additional examples of spin coupling in ytterbocene complexes, // Organometallics. 2007. - V. 26. - № 9. - P. 2296-2307.

34. Hegedus L.S., Waterman E.L., Catlin J. Reactions of 7t-allylnickel bromide complexes with conjugated systems. 1. Reaction with quinones. The synthesis of coenzyme Qi and plastoquinone-1 // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V. 94. - № 20. - P. 7155-7157.

35. Hegedus L.S., Waterman E.L. Reactions of л-2-methallylnickel bromide with methylbenzoquinones. Evidence for electron transfer // J. Am. Chem. Soc. 1974. - V. 96. -№21. - P. 6789-6791.

36. Hegedus L.S., Evans B.R., Korte D.E., Waterman E.L., Sjoberg K. Reactions of/г-allylnickel bromide complexes with quinones. Synthesis of isoprenoid quinines // J. Am. Chem. Soc. -1976. V. 98. - № 13. - P. 3901-3909.

37. Hegedus L.S., Evans B.R. Quinol intermediates in the reaction of л-allylnickel bromides with quinines //J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100. - № 11. - P. 3461-3467.

38. Теплова И.А., Шальнова К.Г., Разуваев Г.А., Абакумов Г.А. Новый устойчивый комплекс палладия(П) с парамагнитным лигандом // Докл. АН СССР. 1977. - Т. 235. -№6. -С. 1323-1226.

39. Razuvaev G.A., Teplova I.A., Shalnova K.G., Abakumov G.A. Synthesis and reactivity of nickel o-semiquinolate complexes // J. Organomet. Chem. 1978. - V. 157. - № 3. - P. 353358.

40. Шалыюва К.Г., Рачкова О.Ф., Теплова И.А., Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Исследование реакционной способности аллилпалладийциклопентадиенила // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. - № 10. - С. 2422-2424.

41. Abakumov G.A., Teplova I.A., Cherkasov V.K., Shalnova K.G. Platinum-containing paramagnetic species in the reactions of Pt(II) complexes // Inorg. Chim. Acta. 1979. - V. 32.--P. L57-L59.

42. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Теплова И.А., Шальнова К.Г., Абакумова Л.Г., Черкасов В.К. о-Семихинолятпые комплексы палладия и платины с арилазоарильными лигандами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. - № 11. - С. 2484-2487.

43. Абакумов Г.А., Теплова И.А., Черкасов В.К., Шальнова К.Г., Разуваев Г.А. Новые о-семихинолятные комплексы Pd(II) и Pt(II), содержащие циклоалкенильные a,7t-связанные лиганды // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. - № 6. - С. 1402-1408.

44. Poddel'sky A.I., Cherkasov V.K., Bubnov М.Р., Abakumova L.G., Abakumov G.A. EPR study of mono-o-iminobenzosemiquinonato nickel(II) complexes with Ni-C a-bond // J. Organomet. Chem. -2005. -V. 690. -№ 1. P. 145-150.

45. Бубнов М.П., Черкасов В.К., Абакумов Г.А. Исследование моносемихиноновых комплексов никеля в растворе методом ЭПР // Металлорганическая химия. 1993. - Т. 6. - № 1. — С. 63-67.

46. Kozhanov К.А., Bubnov М.Р., Cherkasov V.K., Fukin G.K., Abakumov G.A. An EPR study of the intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel complexes with a diphosphorous pincer ligand // Chem. Commun. 2003. - № 20. - P. 2610-2611.

47. Kozhanov K.A., Bubnov M.P., Cherkasov V.K., Fukin G.K., Abakumov G.A. EPR study of intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel complexes with PCP-pincer ligand in solution // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2004. - V. - № 18. - P. 2957-2962.

48. Кожанов K.A., Бубнов М.П., Черкасов B.K., Абакумов Г.А. Исследование спин-меченных NCN-пинцерных комплексов никеля методом ЭПР // Докл. АН. 2006. — Т. 407.-№ 1,-С. 49-52.

49. Haneline M.R., Heyduk A.F. С-С bond-forming reductive elimination from a zirconium(IV) redox-active ligand complex // J. Am. Chem. Soc. 2006. - V. 128. - № 26. - P. 8410-8411.

50. Blackmore K.J., Ziller J.W., Heyduk A.F. Lithium-alkyl, -aryl, and -amido ligand-exchange dynamics of dianionic zirconium(IV) complexes with chelating amidophenolate ligands // Inorg. Chem. 2008. - V. 47. - № l. - P. 265-273.

51. Zarkesh R.A. Ziller J.W., Heyduk A.F. Four-electron oxidative formation of aryl diazenes using a tantalum redox-active ligand complex // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. - V. 47. - № 25.-P. 4715-4718.

52. Cameron D.W., Meckel W. 1,6-Addition of /er/-butylmagnesiuni chloride to anthraquinone // J. Chem. Soc. (C). 1968. - № 13. - P. 1615-1619.

53. Cameron D.W., Mingin M. 1,6-Addition of t-butylmagnesium chloride to 9,10-phenanthraquinone // Aust. J. Chem. 1977. - V. 30. - № 4. - P. 859-863.

54. Eistert В., Klein L. Das verchiedene Verhalten einiger o-Chinone und Benzils gegen Dimethyl- und Diäthylzink; Analogie zum Verhalten gegen Diazomethan und -äthan // Chem. Ber. 1968. - V. 101. - № 3. - P. 900-907.

55. Blomberg C., Grootveld H.H., Gerner Т.Н., Bickelhaupt F. Ragical formation during reactions of Grignard reagents with quinines // J. Organomet. Chem. 1970. - V. 24. - № 3. -P. 549-553.

56. Гладышев E.H., Баюшкин П.Я., Абакумов Г.А., Климов Е.С. Реакции металлоорганических соединений II группы с пространственно-затрудненными о-хинонами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. - №1. - С. 176-180.

57. Weir D., Hutchinson D., Rüssel J., Wan J.K.S. An electron spin resonance study of organomercury radical complexes with ori/zo-quinones and vitamin С // Can. J. Chem. -1982. V. 60. - № 6. - P. 703-709.

58. Wissing E., van der Linden S., Rijnberg E., Boersma J., Smeets W.J .J., Spek A.L., van Koten G. Organozinc a-diimine radicals. Synthesis and reactivity toward alkyl halides // Organometallics. 1994. - V. 13. - № 7. - P. 2602-2608.

59. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Fuldn G.K., Iiummert M., Schumann H. Alkylmagnesium complexes with the rigid dpp-bian ligand {dpp-bian = l,2-bis(2,6-diisopropylphenyl)imino.acenaphthene} // Eur. J. Inorg. Chem. 2008. - V. 2005. - № 10. -P. 1584-1588.

60. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Hummert M., Schumann H. Reductive Isopropyl Radical Elimination from (dpp-bian)Mg-iPr(Et20) // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - V. 2005. - № 8. -P.1601-1608.

61. Fedushkin I.L., Makarov V.M., Rosenthal E.C.E., Fukin G.K. Single-electron-transferireactions of a-diimine dpp-BIAN and its magnesium complex (dpp-BIAN)2-Mg2+(THF)3 // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. - V. 2006. - № 4. - P. 827-832.

62. Leal J.M., Arcos J., Garcia B. Reactivity of some quinones with alkylaluminium compounds // Z. Phys. Chemie.- 1989. V. 270. - № 5.- P. 887-896.

63. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Климов E.C., Гладышев Е.Н., Баюшкин П.Я. Реакции пространственно-затрудненных о-хинонов с алкильными производными элементов III группы // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1977. № 5. - С. 1128-1132.

64. Климов Е.С., Абакумов Г.А., Гладышев Е.Н., Баюшкин П.Я., Мураев В.А., Разуваев Г.А. Спектры ЭПР хелатных комплексов трехвалентного таллия // Докл. АН СССР. -1974.-Т. 218. №4.-С. 844-847.

65. Abakumov G.A., Cherkasov V.K., Nevodchikov V.I., Kuropatov V.A. Synthesis and structure of a polymeric complex of T1(III) containing bis(semiquinone) bridging ligands // Inorg. Chem. 1998. - V. 37. - № 23. - P. 6117-6119.

66. Brown D.S., Decken A., Schnee C.A., Cowley A.H. Diazabutadiene (DAB) complexes of aluminum. A new mode of coordination for a DAB ligand // Inorg. Chem, 1995. - V. 34. -N. 26.-P. 6415-6416.

67. Brown D.S., Decken A., Cowley A.H. Gallium-containing 6ît-electron ring systems // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - № 19. - P. 5421-5422.

68. Schumann H., Hummert M., Lukoyanov A.N., Fedushkin I.L. Sodium cation migration above the diimine 7t-system of solvent coordinated dpp-BIAN sodium aluminum complexes // Chem. Eur. J. 2007. - V. 13. - № 15. - P. 4216-4222.

69. Cowley A.H., Görden J.D., Abemethy C.D., Clyburne J.A.C., McBurnett B.G. Preparation of a monomeric aluminium-diazabutadiene complex via an oxidative addition reaction // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. - № 12. - P. 1937-1938.

70. Pott T., Jutzi P., Neumann B., Stammler H.-G. Differing reactivities of Cp*Ga toward diazabutadienes: synthesis of novel l-galla-2,5-diazoles and of the known radical GaBul-DAB.2 // Organometallics. 2001. - V. 20. - № 10. - P. 1965-1967.

71. Абакумов Г.А. Комплексы металлов со свободнорадикальными лигандами в кн. Металлорганические соединения и радикалы. Москва: "Наука". 1985. - 288 с.

72. Razuvaev G.A., Tsarjapkin V.A., Gorbunova L.V. Cherkasov V.K., Abakumov G.A., Klimov E.S. Interaction of distannanes with substituted o-quinones // J. Organometal. Chem. 1979-V. 174.-№ l.-P. 47-55.

73. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Баюшкин П.Я, Царяпкин В.А., Черкасов В.К. О механизме гомолиза связи М-С в элементоорганических о-семихинонах IVE группы // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1984. - № 9. - С. 2098-2105.

74. Абакумов Г.А., Баюшкин П.Я., Карачаров М.Н., Филиппова Е.И. Реакция гемм-рекомбинации 3,6-ди-терет-бутил-о-семихинона трифенилолова // Металлоорганическая химия. 1991. - Т. 4. - № 6. - С. 1262-1264.

75. Абакумов Г.А., Царяпкин В. А., Горбунова Л.В., Черкасов В.К. Диспропорционирование 3,5-ди-трет-бутил-о-бензосемихинолята триметилкремния // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1979. - № 7. - С. 1648-1649.

76. Абакумов Г.А., Баюшкин П.Я., Филиппова Е.И. Самоассоциация 3,6-jm-mpem-бутил-о-семихинона триметилкремния // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1992. - № 10. - С. 2385-2388.

77. Абакумов Г.А., Царяпкин В.А., Горбунова JI.B., Черкасов В.К., Разуваев Г.А. Некоторые закономерности в превращениях о-семихинолятов IVB группы // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1981. - № 1. - С. 178 - 182.

78. Stegmann Н.В., Schrade R., Saur H., Schuler P., Scheffler K. Paramagnetische ionenpaare als vorstufen bei der synthese von zinn(IV)-sauerstoffeterocyclen // J. Organomet. Chem. 1981. - V. 214. - № 2. - P. 197-213.

79. Brown M.A., McGarvey B.R., Ozarowsky A., Tuck D.G. Studies of organotin(IV)-ori/zo-quinone systems // J. Organomet. Chem. 1998. - V. 550. - № 1 - 2. - P. 165 - 172.

80. Batsanov A.S., Howard J.A.K., Brown M.A., McGarvey B.R., Tuck D.G. Molecular structure of diphenylbis(9,10-phenanthrenesemiquinonate)tin(iv), an organometallic diradical complex // Chem. Comm. 1997. - № 7. - P. 699 - 700.

81. Абакумов Г.А., Неводчиков В.И., Черкасов В.К., Разуваев Г.А. Взаимодействие тетраэтилсвиица с 3,5- и 3,6-ди-т/?ет-бутил-бензохинонами-1,2 // Докл. АН СССР. 1978.-Т. 242. № 3. - С. 609-612.

82. Riviere P., Castel A., Satge J., Guyot D., Ко Y.H. Addition 1,4 de divers organo- et organohalogenohydrogermanes sur la di-t-butyl-3,5-orthoquinone // J. Organomet. Chem. -1988.-V. 339.-№ l.-p. 51 -60.

83. Абакумов Г.А., Баюшкин П.Я., Филиппова Е.И., Карачаров М.Н. Циклизация-элиминирование 2-фенилдиметилсилокси-4,6-ди(/»/;еш.бутил)фенола // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1990. - № 11. - С. 2643-2645.

84. Albert! A., Hudson A. Adxlucts of group 4B organometallic radicals with quinones and aromatic ketones: an electron resonance investigation // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. -1978.-№ 10. P. 1098-1102.

85. Alberti A., Hudson A., Pedulli G.F. Structure and fluxional behaviour of the adducts of orthoquinones with organotin halides. An electron spin resonance study // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2. 1980. - V. 76. - P. 948-953.

86. Davies A.G., Hawari J.A.-A. The electron spin resonance spectra and structures of organotin derivatives of 3,6-di-/-butyl-l,2-benzosemiquinone // J. Organomet. Chem. 1983. -V. 251.-№1.-P. 53-61.

87. Davies A.G., Hawari J.A.-A., Gaffney C., Harrison P.G. An electron spin resonance study of the photolysis of some cyclopentadienyl-lead compounds: the comparison with tin // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1982. -N. 5. - P. 631-635.

88. Stegmann H.B., Scheffler K. Synthese paramagnetischer Zinnheterocyclen // Chem. Ber. 1970. - B. 103. - № 4. - S. 1279-1285.

89. Stegman H.B., Scheffler K., Stocker F. Crystalline it-Radicals Containing Lead -Isotropic 207Pb-ESR Hyperfine structure // Angew. Chem. Int. Ed. 1970. - V. 9. - № 6. - P. 456.

90. Stegman H.B., Scheffler K., Stocker F. Crystalline тг-Radicals Containing Germanium // Angew. Chem. Int. Ed. 1971. - V. 10. - № 7. - P. 499-500.

91. Camacho-Camacho С., Tlahuext H., North H., Contreras R. Two new dibenzobicyclic penta- and hexacoordinated tin compounds // Heteroatom Chem. 1998. - V. 9. - № 3. - P. 321-326.

92. Пискунов A.B., Сухошкина О.Ю., Смолянинов И.В. Комплексы элементов 14 группы с тридентатным редокс-активным лигандом // Журнал общей химии. 2010. -Т. 80. -№4.-С. 629-638.

93. Jimenez-Perez V.M., Camacho-Camacho С., Guizado-Rodriguez M., Noth H., Contreras R. New hexacyclic binuclear tin complexes derived from bis-(3,5-di-/er/-butyl-2-phenol)oxamide // J. Organomet. Chem. 2000. - V. 614-615. - P. 283-293.

94. Ладо A.B., Пискунов A.B., Черкасов В.К., Фукин Г.К., Абакумов Г.А. Фиксация свободных радикалов дифенилкатехолатными комплексами олова(1У) // Координ. хим. -2006.-Т. 32.- № 3. С. 181-187.

95. Riviere P., Castel A., Satge J., Guyot D. Cycloaddition of germylenes to 3,5-di-/-butyl-ortho-quinone //J. Organomet. Chem. 1986. - V. 315. - № 2. - P. 157-164.

96. Edelmann F.T., Belay M. Chemistry of the stable diarylstannylene (RF^Sn (RF = 2.4.6-tris(trifluoromethyl)phenyl): cycloaddition reactions with heterocumulenes, 3,5-dW-butyI-o-benzoquinone and S4N6 // J. Fluorine Chem. 1997. - V. 84. - № 1. - P. 29-33.

97. Shafer H., Saak W., Weindenbruch M. Azadigermiridines by addition of diazomethane or trimethylsilyldiazomethane to a digermane // Organometallics. 1999. - V. 18. - №. 16. - P. 3159-3163.

98. Weidenbruch M., Sturmann M., Kilian H., Pohl S., Saak W. A Tetraarylgermene with a short germanium-germanium double bond and a nearly planar environment of both germanium atoms // Chem. Ber./Recueil 1997. - V. 130. - P. 735-738.

99. Arndt A., Schafer H., Saak W., Weidenbruch M. Cycloadditions of Diarylgermylenes to a Diazabutadiene // Z. Anorg. Allg. chem. 2005. - B. 631. - H. 8. - P. 1341-1342.

100. Gehrhus B., Hitchcock P.B., Lappert M.F. Crystalline (NN)C-M(NN) complexes: synthesis, structure, bonding and lability M = Si, Ge, Sn or Pb; (NN) = 1,2-(Bu'CHaN^Cgl-Li. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. - № 18. - P. 3094-3099.

101. Chikkali S., Gudat D., Niemeyer M. Template controlled self-assembly of bidentate phosphine complexes with hemilabile coordination behaviour // Chem. Commun. 2007. -№9. -P. 981-983.

102. Кабарова Н.Ю., Черкасов B.K., Захарова Л.Н., Абакумов Г.А., Стручков Ю.Т., Абакумова Л.Г. Синтез, структура и свойства 2-(трифенилстаннилокси)-3,6-ди-/иреш-бутилбензохинона-1,4 // Изв. АН, Сер. хим. 1992. - № 12. - С. 2798-2804.

103. Poddel'sky A.I., Piskunov A.V., Druzhkov N.O., Fukin G.K., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. New bis-o-benzoquinoid ligands with ethylene bridge and their metal complexes // Z. Anorg. Allg. Chem. 2009. - V. 635. - № 15. - P. 2563-2571.

104. Ghereg D., Ranaivonjatovo H., Saffon N., Gornitzka H., Escudie J. From a stannene and quinones to various tin-containing heterocycles // Organometallics. 2009. - V. 28. - № 7. -P.2294-2299.

105. Wieber M., Baumann N. Organostibonsaureester // Z. Anorg. Allg. chem. 1975. - B. 418.-Н.З,-P. 279-286.

106. Bauer G., Stegman H.B., Scheffler K. Darstellung und chemische Eigenschaften von 2,3-Dihydro-1,3,2À,5-benzoxazastibolen // Chem. Ber. 1976. - B. 109. - № 6. - S. 2231-2242.

107. Holmes R.R., Day R.O., Chandrasekhar V., Holmes J.M. Formation and structure of cyclic five-coordinated antimony derivatives. The first square-pyramidal geometry for a bicyclic stiborane // Inorg. Chem. 1987. - Y. 26. - № 1. - P. 157-163.

108. Holmes R.R., Day R.O., Chandrasekhar V., Holmes J.M Distortion coordinate for nonrigind five-coordinated antimony. Synthesis and structure of oxygen- and sulfur-containing cyclic organostiboranes // Inorg. Chem. 1987. - Y. 26. - № 1. - P. 163-168.

109. Hall M., Sowerby D.B. Synthesis and crystal structure of bis(triphenylantimony catecholate) hydrate. A new square-pyramidal antimony(V) compound // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V. 102.-№ 2. - P. 628-632.

110. Day R.O., Holmes J.M., Sau A.C., Devillers J.R., Holmes R.R., Deiterd J.A. Crystal structures of two phenyl spiroarsoranes. The first truly rectangular-pyramidal arsenic(V) compound // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - № 8. - P. 2127-2132.

111. Fish R.H., Tannous R.S. Synthesis, structural elucidation, and stereochemistry of five-coordinate organoarsenic catecholates // Organometallics 1982. - V. 1. - № 9. - P. 12381240.

112. Poutasse C.A., Day R.O., Holmes J.M., Holmes R.R. Synthesis and molecular structures of spirocyclic arsoranes containing bulky substituents // Organometallics 1985. - V. 4. - № 4.-P. 708-713.

113. Holmes R.R., Day R.O., Sau A.C. Synthesis and molecular structures of spiroarsoranes differing in ring unsaturatuon. Distortion coordinates for five-coordinated arsenic // Organometallics 1985. - V. 4. - № 4. - P. 714-720.

114. Abakumov G.A., Poddel'sky A.I., Grunova E.V., Cherkasov V.K., Fukin G.K., Kurskii Yu.A., Abakumova L.G. Reversible binding of dioxygen by a non-transition-metal complexes // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. - V. 44. - № 18. - P. 2767-2771.

115. Смолянинов И.В., Подцельский А.И., Берберова H.T., Черкасов В.К., Абакумов Г.А. Электрохимические превращения катехолатных и о-амидофенолятных комплексов трифенилсурьмы(У) // Координационная химия. 2010. - Т. 36. - № 9. - С. 650-657.

116. Пискунов А.В., Мещерякова И.Н., Баранов Е.В., Фукин Г.К., Черкасов В.К., Абакумов Г.А. Новые о-иминосемихиноновые комплексы олова(ГУ) // Изв. АН, Сер. хим. 2010. - № 2. - С. 354-363.

117. Эмсли Дж. Элементы. Мир: Москва. 1993. - 256.

118. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. Москва: Мир. 1970. - 156 с.

119. Poddel'sky A.I., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. Transition metal complexes with bulky 4,6-di-ter^butyl-ALaryI(alkyl)-o-iminobenzoquinonato ligands: Structure, EPR and magnetism // Coord. Chem. Rev. 2009. - V. 253. - № 3-4. - P. 291-324.

120. Бацанов С.С. Атомные радиусы элементов // Журн. неорган, химии. 1991. - Т. 36. -Вып. 12.-С. 3015-3037.

121. Походенко В.Д. Феноксильные радикалы. Киев: "Наукова думка". 1969. - 194 с.

122. HyperChem(TM) Professional 7.01, Hypercube, Inc., 1115 NW 4th Street, Gainesville, Florida 32601, USA.

123. Рабинович И.Б., Нистратов В.П., Тельной В.И., Шейман М.С. Термодинамика металлоорганических соединений. Нижний Новгород: Изд-во Нижегородского госуниверситета. 1996. - 297 с.

124. Айвазьян И. А. о-Иминобензохиноновые и диазабутадиеновые комплексы элементов 14 группы. Синтез, строение и свойства. Дис. канд. хим. наук. Нижний Новгород. 2008. - 177 с.

125. Raston C.L., Skelton B.W., White А.Н. Structural studies in the phenylmercury/oxinate system // Australian J. Chem. 1978. - V. 31. - № 3. - P. 537-545.

126. Piskunov A.V., Mescheryakova I.N., Bogomyakov A.S., Romanenko G.V., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. Novel indium(III) complexes with sterically hindered o-iminobenzoquinone//Inorg. Chem. Commun. 2009. -V. 12. -№ 10. - P. 1067-1070.

127. Piskunov A.V:, Mescheryakova I.N., Fukin G.K., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. Indium(III) complexes with o-iminobenzoquinone in different redox states // New J. Chem. -2010. -V. 34.-N. 8. P. 1746-1750.

128. Hill M.S., Hitchcock P.B., Pongtavornpinyo R. Oxidative addition reactions of alkyl halides with the group 13 carbene analogue In{N(Dipp)C(Me)}2CH. (Dipp = 2,6-'Рг2СбН3) // Inorg. Chem. 2007. - V. 46. - № 9. - P. 3783-3788.

129. Palenic G.J., Dymock K.R. The structure of tris(2,4-pentanedionato)indium(III) // Acta Ciyst 1980. -V. B36. -Part 9. - P. 2059-2063.

130. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Пискунов А.В., Мещерякова И.Н., Ладо А.В., Поддельский А.И., Фукин Т.К. Молекулярные комплексы цинка с пространственно-затрудненными о-хиноном и о-иминохиноном // Докл. АН. 2009. - Т. 427. - № 3. - С. 330-334.

131. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Климов Е.С. Комплексы о-семихинонов с хлоридами металлов Ш группы //Докл. АН СССР. 1971. - Т. 201. - № 3. - С. 624-627.

132. Абакумов Г.А., Климов Е.С., Разуваев Г.А. О парамагнитных продуктах взаимодействия галогенидов алюминия с р-хлоранилом // Изв. АН, Сер. хим. 1971. -№8. - С. 1827-1829.

133. Абакумов Г.А., Климов Е.С. Парамагнитные комплексы в рнеакциях некоторых о-хинонов с галогенидами алюминия и галлия // Докл. АН СССР. 1972. - Т. 202. - № 4. -С. 827-829.

134. Абакумов Г. А., Климов Е.С., Ершов В.В., Белостоцкая И.С. Спектры ЭПР хелатных комплексов 3,6-ди-Я7/?ет.бутилбензохинона-1,2 с галогенидами элементов III группы // Изв. АН, Сер. хим. 1975. - № 4. - С. 927-930.

135. Климов Е.С., Лобанов А.В., Абакумов Г.А. Спектры ЭПР хелатных комплексов 1,2-нафтохинона и 9,10-фенантренхинона с галогенидами элементов Ш группы // Изв. АН, Сер. хим. 1981. - № 9. - С. 2028-2032.

136. Чеканов А.К., Прокофьев А.И., Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Жданов А.А., Кабачник М.И. Стереохимия 3,6-ди-яг/?е«-бутплортосемихинолята трифторида кремния // Докл. АН СССР. 1982. - Т. 262. - № 3. - С. 622-626.

137. Brown М.А., McGarvey B.R., Tuck D.G. The interaction of indium(III) iodide species with substituted ortho- and /rara-quinones // Dalton Trans. 1998. - № 21. - P. 3543-3548.

138. Boucher D.L., Brown M.A., McGarvey B.R., Tuck D.G. Spectroscopic and crystallographic studies of adducts of aluminium trichloride with cyclic ketones, para-quinones and or^o-quinones // Dalton Trans. 1999. - № 19. - P. 3445-3450.

139. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Ермолаев Н.И., Неводчиков В.И., Абакумова Л.Г. Синтез и реакции термического превращения молекулярных комплексов бистрис(трифторметил)гермил.ртути(П) с о-хинонами // Изв. АН, Сер. хим. 1995. -№8. - С. 1568-1573.

140. Пискунов A.B., Малеева A.B., Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Фукин Г.К., Богомяков А.С. Комплексы цинка и кадмия на основе 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона // Координационная химия. 2011. - Т. 37. - № 3. - в печати.

141. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии // К. Райхардт. М.: Мир. 1991. - 763 с.

142. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Москвва: Мир. 1976. - 543 с.

143. Шольдер Р., Шварц X., Шилль Э. Фельхаммер В.П., Херманн В.А., Офеле К., Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти т. Москва: Мир. 1986 - 360 с.

144. Green ML.H, Mountford P., Smout G.J., Speel S.R. New synthetic pathways into the organometallic chemistry of gallium//Polyhedron. 1990. -V. 9. -№22. -P. 2763-2765.

145. Freeland B.H., Tuck D.G. Facile synthesis of the lower halides of indium // Inorg. Chem. -1976. V. 15. - № 2. - P. 475-476.

146. Белостоцкая И.С., Комисарова Н.Л., Джуарян Э.В., Ершов В.В. Оряго-алкилирование пирокатехина//Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. - №7. - С. 1594-1596.

147. Г А. Абакумов, Н.О. Дружков, Ю.А. Курский, А.С. Шавырин // Изв. АН. сер хим. 2003. № 3. С. 682-687.

148. Кочешков К.А. Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец. Москва: Наука 1968. - 704 с.

149. Несмеянов А.Н. Химия ферроцена. Москва: Наука. 1969. - 606 с.

150. Gynane M.J.S., Waterworth L.J., Worrall I.J. Oxidative addition reactions of group Ш metalsvin low oxidation states. Ш. Reactions of indium monohalides with alkylhalides // J. Organometal. f Chem. 1972. - V. 43. - № 2. - P. 257-264.

151. Макарова Л.Г., Несмеянов A.H. Методы элементоорганической химии. Ртуть. Москва: Наука. 1965. - 438 с.

152. Guzei I.A., Wendt М. An improved method for the computation of ligand steric effects based on solid angles //Dalton Trans., 2006, 3991-3999