Комбинации олигомеров с реакционноспособными соагентами в качестве модифицирующих систем эластомеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.12, кандидат технических наук Скопинцева, Нина Васильевна

• Скопинцева, Нина Васильевна
• кандидат технических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат технических наук Скопинцева, Нина Васильевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ

1.1. Современные представления о модификации эластомеров.

1.2. Влияние олигодиенов без функциональных групп на свойства резин

1.3. Модификация эластомеров олигодиенами с нитрозоаминными группами

1.4. Модифицирующее действие олигодиенов с эпоксидными группами на свойства резин

1.5. Модификация эластомеров к ар бок си л содержащими низкомолекулярными каучуками.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комбинации олигомеров с реакционноспособными соагентами в качестве модифицирующих систем эластомеров»

В решениях ХХУ1 съезда КПСС указывается на необходимость улучшения основных эксплуатационных характеристик резиновых изделий и, в частности, ".повышения ходимости шин".

Наиболее эффективным научным направлением, позволяющим решить указанную задачу, является химическая модификация резиновых смесей. В качестве модификаторов резин в литературе описано большое число различных соединений: нитрозопроизводные, блокированные изоцианаты, олигоэфиракрилаты, соединения двухатомных фенолов и другие. Однако многие из них являются дорогостоящими продуктами с малодоступной сырьевой базой, токсичны и снимаются с производства из-за канцерогенности, другие имеют плохое диспергирование в эластомерной матрице, что существенно ухудшает технологические свойства резиновых смесей / I /.

Одним из ноеых направлений улучшения технических свойств эластомерных композиций без ухудшения технологических характеристик является применение в качестве временных пластификаторов и эффективных модифицирующих агентов углеводородных олигодиенов с функциональными группами различной природы / 2 /, введение которых осуществляется на стадии изготовления резиновых смесей без изменения технологического режима и оборудования.

Положительные результаты получены при'использовании в качестве модифицирующих систем олигодиенов с концевыми нитрозо -аминными группами с соагентами / 3 /. Модификация небольшими добавками эпоксидных смол, карбоксилсодержащими низкомолекулярными каучуками обеспечивает улучшение качества эластомеров /4-9/.

В связи с тем, что при введении в смесь модификаторов разных классов можно одновременно направленно влиять на ряд технических характеристик, наибольший практический интерес представляют двух- и трехкомпонентные модифицирующие системы, содержащие в своем составе низкомолекулярный каучук с функциональными группами и реакционноспособный соагент. Однако, изучение влияния модифицирующих систем из низкомолекулярных каучуков совместно с соагентами проведено недостаточно, отсутствует единое мнение по влиянию олигодиенов на структуру модифицированных эластомеров, нет ясности в целесообразности практического использования низкомолекулярных каучуков в резиновой промышленности.

В связи с расширением в последние годы ассортимента низкомолекулярных каучуков с различными функциональными группами исследование их в многокомпонентных модифицирующих системах является актуальной задачей, имеющей как теоретическое, так и практическое значение.

Работа выполнена в соответствии с координационным планом новой техники БПО "Союзшина"(тем. ном. гос.per. 0I83002I200).

Цель работы. Изучение влияния целенаправленной модификации системами полифункционального действия на основе низкомолекулярных каучуков с нитрозо-, карбокси- и эпоксигруппами совместно с реакционноспособными соагентами на структуру и свойства резин на основе каучуков общего и специального назначения для повышения уровня их физико-механических свойств без ухудшения технологических характеристик, разработка рецептур модифицированных шинных резин.

Научная новизна. Установлены основные изменения структуры резин, модифицированных низкомолекулярными каучуками с нитрозо-, карбокси-, эпоксигруппами совместно с реакционноспособными соагентами, и показано, что степень структурных изменений зависит от химической природы основной цепи, концентрации, расположения функциональных групп и дозировки низкомолекулярного каучука, типа соагента и полимера. Предложены схемы превращений в результате изучения реакций взаимодействия низкомолекулярных каучуков с соагентом, полимером. Сформулированы основные требования к выбору двойных модифицирующих систем полифункционального действия. Отмечена взаимосвязь между структурой и свойствами модифицированных резин.

Новизна выполненной работы подтверждена авторскими свидетельствами СССР.

С применением протекторных резин модифицированных двухком-понентными системами из низкомолекулярного каучука и соагента, на Воронежском ордена Ленина шинном заводе изготовлены опытные партии автопокрышек 260-508 с повышенными физико-механическими свойствами (экономический эффект по себестоимости от применяемых модификаторов составит 378032 руб. за год). Реальный экономический эффект от внедрения на Воронежском ордена Ленина шинном заводе велопокрышек размера 622-40 с модифицированной протекторной резиновой смесью составил 11093 руб.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

I. Современное состояние проблемы

Заключение диссертации по теме «Технология каучука и резины», Скопинцева, Нина Васильевна

Основные выводы

1. Проведены исследования комбинаций низкомолекулярных каучуков с нитрозо-, эпокси- и карбоксигруппами и реакционно-способных соагентов в качестве модифицирующих систем и установлено их влияние на молекулярную структуру эластомера: увеличивается концентрация поперечных химических связей, растет доля дисперсионных и водородных связей, гелесодержание, снижается индекс набухания по сравнению с немодифицированными. Отмечена взаимосвязь между структурой и свойствами модифицированных резин.

2. Установлено, что большей эффективностью модифицирующего действия обладают двух- по сравнению с однокомпонентными системами в резинах на основе каучуков общего назначения.

3. Отмечено, что при введении низкомолекулярного каучука происходит образование микроблоков в межпачечной структуре эластомера, при вулканизации происходит внутримикроблочное взаимодействие, а также между полимером и микроблоками низкомолекулярного каучука. Микрогетерогенная структура резин оказывает положительное влияние на технологические, усталостные свойства.

4. Показано, что при активации реакционноспособным соаген-том химическое взаимодействие низкомолекулярного каучука с полимером возрастает. Дополнительное введение соагента позволяет повысить уровень физико-механических сеойств резин, который не удается достигнуть в случае применения одного низкомолекулярного каучука или соагента.

5. С помощью физико-химических методов анализа предложены схемы превращений, протекающих в модифицированных резинах на основе СКИ-3, при взаимодействии реакционноспособных групп низкомолекулярного дивинилпипериленового каучука с пара-нитрозодифениламином с гексахлорпараксилолом (мета-фениленбисмалеинимидом), полимером.

6. На основе экспериментальных исследований показано, что повысить взаимодействие, низкомолекулярного каучука с эпоксигруп-пами с СКИ-3 в присутствии соагента ГХПК возможно при введении модифицирующей системы в первую очередь для уменьшения степени дезактивации его ингредиентами резиновой смеси, вследствии уменьшения протекания конкурирующих реакций между эпоксигруппами низкомолекулярного каучука с карбоксильными группами стеариновой кислоты или амииными - диафена ФП.

7. Химическая природа основной цепи, концентрация, расположение функциональных групп, дозировка, степень совместимости низкомолекулярного каучука с полимером, тип соагента влияет нако-личество и величину микроблоков, их распределение, концентрацию химических связей различной энергии и их соотношение. Установлено, что наиболее перспективным является применение малых дозировок модификаторов. Сформулированы основные требования к выбору соагентов и двухкомпонентных модифицирующих систем на основе низкомолекулярных каучуков с нитроз о-, эпокси- и карбоксигруппа-ми.

8. Разработаны конкретные составы шинных резин, модифицированных низкомолекулярными дивинилпипериленовым каучуком с нитроз огруппами и соагентом, обеспечивающие повышенную стойкость к тепловым воздействиям в присутствии агрессивных сред при возрастании их Физико-механических свойств. Учитывая характер заместителя в низкомолекулярном каучуке с нитрозогруппами, предложен гомологический ряд по степени убывания модифицирующей активности.

9. Протекторные резины, модифицированные эпоксидированным дивинилпипериленовым каучуком и гексахлорпараксилолом, обладают повышенной износостойкостью, твердостью, напряжением при 300$ удлинения по сравнению с немодифицировэнными.

10. Модифицированные сополимером бутадиена, мети лмет акрила-та и метакриловой кислотой совместно с гексахлорпараксилолом (или метафениленбисмалеинимидом), обкладочные резины на основе СКИ-3 характеризуются более высоким уровнем адгезионных свойств.

11. Проведены производственные опробования модифицированных протекторных резин в составе авто- и велопокрышек. Экономический эффект по себестоимости от применения двухкомпонентной модифицирующей системы составит 378032 руб.

Реальный экономический эффектв период внедрения составил 11093 руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Скопинцева, Нина Васильевна, 1984 год

1. Химическая модификация резин / А.Г. Шварц.- М.:ЦНИЙТЭнеф-техим, 1980, - 64с.

2. Модификация свойств эластомерных композиций олигодиенами с функциональными группами / Д.Б. Богуславский, Х.Н. Бородушкина, З.Ф. Суворова, К.В. Богуславская. М.:ЦНЙИТЭнефтехим, 1981.- 92с.

3. Богуславский Д.Б., Богуславская К.В., Коган Л.М., Левит Е.З. Модификация резин олигомерами с нитрозоаминннми группами.-Каучук и резина, 1978, 4, c.II-14.

4. Жидкие углеводородные каучуки / М.М. Могилевич, Б.С.Ту-ров, Ю.Л. Морозов, Б.Ф. Уставщиков.- М.:Химия, 1983.- 200с.

5. Шилкин A.B., Емельянов Д.П., Эпштейн В.Г., Семенов Н.И., Кондратьев A.M., Грошков В.В. Применение жидких каучуков для модификации резин.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1972, $ 1,с.6-8.

6. Онищенко З.В., Богуславский Д.Б., Блох Г.А., Бородушкина Х.Н., Пивоварова Ю., Дмитриевская Е., Суворова 3., Снегур С. Повышение прочности связи между резино-кордными элементами каркаса шин.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1968, $6, с.3-6.

7. Рыбалка Н.В., Онищенко З.В., Куприй Е.И., Лобус Г.Я. Исследование влияния эпоксидных смол на свойства протекторных резин.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1979, Л 12, с.21-22.

8. Онищенко З.В., Кутянина B.C., Масленникова Г.М., Замков екая В.В. Исследование влияния строения, активности и функциональности эпоксидных смол на свойства резин.- Каучук и резина, 1981, I 12, с.25-28.

9. Онищенко З.В., Зорина В.Д., Кутянина B.C., Рыбалка Н.В. Особенности взаимодействия эпоксидных смол с неполярными каучунами и компонентами резиновых смесей. Каучук и резина, 1982, В 2, с.12-16.

10. Ю. Moiro-aLc A, Hein Я. их. fofanwurUA. d¿ma,te¿m¿.c¿é>J. ~ #ué¿e. 1 CAemiHiy ano/ ^еЛлоб^1. J96Z, гл л?^

11. Полуэктова JI.E., Масагутова Л.В., Сапронов В.А., Лыкин A.C., Евстратов Е.Ф. О модификации синтетического полиизопрена.-Высокомолекулярные соединения, 1979, сер.А, т.21, Л 9, с.1930-1937.

12. Девирц Э.Я., Кузнецова К.И., Галил-Оглы Ф.А., Аваков С.А. Модификация СКИ-З п-нитрозофенолом.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1980, J6I, с.3-6.

13. Богуславский Д.Б., Волченок Л.М., Бородушкина Х.Н., Дзюра Е.А. Применение бисмалеинимидов в качестве модификаторов резин прикреплении их к непропитанному корду. Каучук и резина, 1979, $ б, с.18-21.

14. Михайлова Н.П., Шварц А.Г., Семенова Л.П. Влияние окись ления изопреновых и бутадиеновых каучуков на их взаимодействиес олигодиоксибензиламинами.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1975, £ 8, с.7-9.

15. Шмурак И.Л. Влияние активных кремнеземов на характер взаимодействия в области контакта непропитанный корд резина.-Каучук и резина, 1973, £ Ю, с.29-30.

16. Кабина Т.С., Потапов Е.Э., Лонин Н.Й., Туторский И.А. Исследование миграции модификаторов резин на основе алкилцэезор-цинов из полиизопрена в поликапролактам.- Каучук и резина, 1976, £ б, с.18-21.

17. Захаров Н.Д., Бабюк В.Н., Кулезнев В.Н., Захаркин O.A. Оптимальные условия взаимного диспергирования полимеров и ихвлияние на эффект взаимоусиления.- Коллоидный журнал, 1974, т.36, JS 2, с.252-257.

18. Кулезнев В.Н. Состояние теории "совместимости" полимеров.- В кн.:Многокомпонентные полимерные системы / Под редакцией Р.Ф.Голда.-М.,- Химия, 1974, с.10-60.

19. Кулезнев В.Н., Воюцкий С.С. О локальной диффузии и сегментальной растворимости полимеров. Коллоидный журнал, 1973,т.35, J6 I, с.40-43.

20. Шварц А.Г., Динзбург Б.И. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами.- М.:Химия, 1972, 224с.

21. Берлин A.A., Кузьминский A.C., Аркина С.Н.Доварский

22. А.Я., Вассерман A.M. Получение и исследование привитых простран-ственносетчатых сополимеров на основе каучуков и полимеризацион-носпособных олигоэфиракрилатов. Доклады АН СССР, 1969, т.187, Ш 6, с.1339-1342.

23. Берлин A.A., Талыков В.А., Аркина С.Н., Голубков Г.Е., Гугина М.А. Электрические свойства резин, модифицированных оли-гоэфиракрилатами.- Высокомолекулярные соединения, 1971, сер.А, т.13, 3, с.613-619.

24. Солдатов В.Ф., Донцов A.A., Казаринская Т.Г., Догадкин Б.А. Формование микрогетерогенной сетки и свойства вулканизатов бутадиенметилстирольного каучука с метакрилатом магния.- Высокомолекулярные соединения, 1973, сер VA, т.15, № 9, с;2075-2081.

25. Донцов A.A., Канаузова A.A., Догадкин Б.А. Исследование особенностей структуры и свойств гетерогенных вулканизатов с комплексными соединениями винилпиридинов.- Высокомолекулярные соединения, 1974, сер.А, т.1б, Л 7, с.1498-1504.

26. Барамбойм Н.К. Температурная зависимость скорости механической деструкции высокополимеров.- Журнал физической химии, 1958, т.32, Л б, Cil248-1251.

27. Захаров Н.Д., Грачева Г.Н., Кулезнев В.Н., Семиларская Н.В. Особенности свойств двухфазных смесей поливинилхлоридас каучуками общего назначения.- Коллоидный журнал, 1974, т.36, J§ 5, с.958-960.

28. Кулезнев В.Н., Клыкова В.Д., Догадкин Б.А. Эффект взаимоусиления в смесях полимеров.- Коллоидный журнал, 1968, т.30, й 5, с. 707-711.

29. Огрель A.M., Кирюхин H.H., Каблов В.Ф. О зависимости свойств резин на основе термодинамически несовместимых каучуков от их морфологии и степени относительного сродства. Каучук и резина, 1978, JE II, с.16-19.

30. Низкомолекулярные полибутадиены и их применение / B.C. Шитов, Ю.Н. Пушкарев. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979— 59с.

31. Куперман Ф.Е., Туров B.C., Гавшинова К.Е., Новиков C.B. Свойства каучука СКД, полученного смешением высокомолекулщшого и низкомолекулярного цио-полибутадиенов.- Каучук и резина, 1971, & 8, с.3-5.

32. Куперман Ф.Е., Туров Б.С., Ухина Т.Н., Кострыкина Г.И. Влияние добавок низкомолекулярных полибутадиенов на свойства смесей и резин на основе каучука СЕД.- Каучук и резина, 1976,9, с.13-14.

33. Юкельсон И.И., Федотова Л.В., Раевская В.И., Полякова Л.Ф. Олигомеры пиперилена мягчители СКД.- Каучук и резина, 1977, 16 9, с.П-12.

34. Бабюк Д.Н., Поляк М.А., Кострыкина Г.И., Захаров Н.Д. Исследование свойств смесей и резин на основе комбинации низко-и высокомолекулярных полибутадиенов.- Каучук и резина, 1982,1. I, с.14-16.

35. Пат. 56-59853 (Япония). Резиновая смесь на основе эти-ленпропиленового каучука / Акияма Такэси, Кондэ Тосиюки, Нагасава Кугао. Опубл. 1981.

36. A <F//ecTiP ¿>/ то£&си£аг ^¿iva-iutt еа.pAysccai ргорггйсе* о/ ¿aiyt tuS&M. fotrtna£ Jb-o/uiixiae апс/ cTnptaeezinp CAemtJ^iy. J9W, г*. л/ч, p. 4/7- W.38. ¿ctecAe * W' о/о/ ^ /W, * ^39. ¿и^шл* аы ^ and ¿ou?A

37. MAivsn foy>. о/ a.mi*Cc*. . Memical ."*><v. />. 3?.

38. ШаЛе АмаМ ¿. Stujvije J.2- PotytutartML a£j

39. Coagvitto /йг ' *"»<»< ' 'mt sc/. 3S; у^ л JJO'JM,

40. Волченко Р.Л., Галил-Оглы Ф.А., Князева Г.И., Шалгано-ва В.Г. Применение низкомолекулярных каучуков типа СКД-1,2 в качестве пластификаторов резин из СКЭП.~ Каучук и резина, 1978, £ 10, с.14-15.

41. A.c. 802316 (СССР). Резиновая смесь на основе бутадиенового каучука / М.А.Поляк, Д.Н.Бабюк, Г.И. Кострыкина:, Б.С. Туров, Н.Д. Захаров, A.B. Голицын.- Опубл. в Б.И., 1981, £ 5.

42. Чиркова Н.В., Гинзбург Г.П., Кострыкина Г.И., Туров Б.С. Влияние добавок низкомолекул*фного полибутадиена на свойства протекторных смесей и резин.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1981, Я 4, с.13-15.

43. Гурова JI.M., Волченко Р.И., Литвинова Т.В., Седов В.В. Разработка низкомодульных резин с црименением в качестве пластификатора жидкого бутадиенового каучука СКД-О.- Каучук и резина, 1975, X 10, с.17-18.

44. Лл-дсг # • /^auljcAuA JUÖy£tüA4£ite.nикс/ ¿S-tß/iza/i . />£aJ>te иле/ /¿¿¿¿¿J>cAu£, ¿с/. /2, J W- VJf.

45. Лью. /£ÖJ3¥J (^mj-ua-J. ¿uiCLa/ie/ie rutftz oompostTicOsi / Гс/»т* Ъопа£с/ ¿еогре, ¿е/гШ* %><?teA МА, UTc'eson ¿?tai£ О/г у Га.

46. Пат. 55-33365 (Япония). Протекторная смесь с низким сопротивлением качению / Ямагути Синсукэ, Такао Бунко, Томита Сэйсукэ.- Опубл.1981.

47. Пат. 53-48235 (Япония). Резиновая смесь /Нисумара Кунио, Кавано Масацугу.- Опубл.1979.

48. Сальникова В.И., Жузгов В.П., Басов Б.П., Котов В.А., Работнов В.В. Улучшение технических свойств резин на основе СКН-40 и С1Щ за счет использования небольших добавок олигомеров.

49. В кн.: Пути модификации эластомеров с целью повышения качества резиновых изделий и эффективности производства. Тез.докл.Всесоюзн. научно-техн.конф. Ярославль, 1979, с.75-76.

50. Шелудько Г.П., Блох Г.А., Ольшанский М.Ю., Полуэбонит, стойкий к агрессивным средам при повышенных температурах.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1974, J& 2, с.3-4.

51. Са-сп- a/.S. ^ CasLéég /¿J-., ¿âin^ P.JU. J&b 0ÀèntLj>éry asboi ¿e.oAn-oêopy y tuêêex. ¿>un.cL an-ol ie.£&ée-d nov-ei cuvéioj^iUcutts». - /¿uêêe>L ohamui^ art où ^icAnoBo^ J9¥9, 1r. A/jt p. 20*/- 22i.

52. Кавун С.M., Федорова T.B., Лыкин A.C., Малев M.H. Применение л нитрозодифениламина для повышения когезионной прочности резиновых смесей и стабилизации резин из СКЙ-3,- Каучук и резина, 1972, $ 9, с.44-48.

53. Гендлер Т.Р., Бородушкина Х.Н., Левит Г.М., Сапронов В.А., Белоусова Г.А., Соломко З.Ф., Богуславский Д.К. Модификация свойств протекторных резин паранитрозопроизводными анилина.-Производство шин, РТИ и ДТИ, 1970, të 10, с.1-3.

54. A.c. 558928 (СССР). Резиновая смесь на основе карбоцеп-ного каучука / Д.Б.Богуславский, К.В.Богуславская, Е.Г.Гусли стая, Е.А.Дзюра, Г.И.Илларионова, В.А.Кроль, Л.М.Коган, Е.З.Левит, Н.Б.Монастырская, К.Ю.Сальник.-Опубл. в Б.И., 1977, №19.

55. Антонова H.B., Шевченко Ю.Г., Богуславский Д.Б. Исследование взаимодействия п-нитрозопроизводных анилина с полиамидами методами ЭПР и ИК-спектроскопии.- Журнал прикладной спектроскопии,- 1973, т.18,с.736-738.

56. Харрис Дж., Уайд Р. Промоторы усиления эластомеров наполнителями.- В кн.: Усиление эластомеров / Под редакцией Дж. Крауса.-М.: Химия, 1968, с.211-232.

57. Кавун С.М., Шанкин С.Н. Исследование свободно-радикальных реакций при модификации полиизопрена п-нитрозодифениламином. Высокомолекулярные соединения. 1979, сер.А, т.21, $ 5,с.Ю2б-1032.

58. Богуславская К.В., Левит Е.З., Айзенберг И.Б.,Богуславский Д.Б. Протекторные резины, модифицированные олигомером сftiéew. ¿uié&i ?AernCp¿гу asicá ^с/ЧлоРору,нитронаминными группами.- Производство шин, РТЙ и АТИ, 1981, I 3, с.9-11.

59. Згозин А.П., Лановская Л.М., Мануйлова Г.Л., Кофман Л.С. О модификации резин на основе СКИ-3 олигодиенами с концевыми функциональными группами. Каучук и резина, 1982, J6 10,с.13-15.

60. Згозин А.П., Лановская Л.М., Кавун С.М., Евстратов В.Ф. Влияние взаимодействия каучук технический углерод на свойства резин на основе СКИ-3, модифицированных олигодиенами.- Каучук и резина, 1983, J& 10, с.П-13.

61. Яс&и? /> ¿2/тгс/ге. ¿ez/nc/za-£e.ci «tea.c6ive ¿ttyuttf f)p£c/nt>*ij>j moctd^ca-^co/i. ¿Aet/noj>e6 гел/и>~

62. Яиб&ел cAb/ntstty a/iol ¿r^cAnotepy, 19<Pi, -t*. SV, /V^ p.13, Ганчукова К.П., йволин В.В., Костюченко В.М.,Черенюк И.П. Исследование влияния алкилфеноламинного олигомера на свойства! смесей и резин.- Каучук и резина, 1981, ^ II, с.29-32.

63. A.c. 840057 (СССР). Способ получения многослойного материала/Д.Б.Богуславский, К.В.Богуславская, Е.З. Левит, Л.Е. Данович, И.Б.Айзенберг, В.А. Кроль, Л.М.Коган, Н.Б. Монастырская.-опубл. в Б.И., 1981, Je 23.

64. Коган Л.М., Кроль В.А., Давыдова Л.М., Монастырская Н.Б., Белгородская О.И. Исследование реакции ароматических о-нитро-зосоединений с цио-1,4-полиизоцреном.- Высокомолекулярные соединения, 1976, сер.А.,т.18,$ 5, с.1076-1081.

65. Коган Л.И., Кроль В.А., Монастырская Н.Б., Фихтенгольц B.C. Механизм химической деструкции цио-1,4 полиизопрена п-нитро-зодифениламином и вторичной реакции разветвления полимерной цепи.-Каучук и резина, 1979, $ 10, с.20-22.

66. Ильина Е.А., Кавун С.М., Лыкин A.C., Тарасова 5.Н., Влияние фиксированного и низкомолекулярного антиоксидантов на скорость истирания наполненных резин на СКИ-3.- Каучук и резина, 1980, №, с. 14-15.

67. Андреева А.И., Сергунова Л.И., Монастырская Н.Б. Изучение стойкости к термическому старению резин на основе химически модифицированных гьнитрозодифениламином бутадиен-нитрильных каучу-ков,- Каучук и резина, 1983, J§ 7, с.16-17.

68. A.c. 763365 (СССР). Способ получения полимерного антиок-сиданта / Л.М.Коган, В.А.Кроль, Н.Б. Монастырская, Л.Г. Ангерт,

69. A.Й.Андреева, А.А.Донцов, Л.И.Сергунова, В.В.Работнов, В.А.Котов,

70. B.Л.Гарбер.- Опубл. в Б.И., 1980, JS34.

71. Ильина E.A., Кавун С.М., Лыкин A.C., Тарасова З.Н. Влияние антиоксидантов на износостойкость серных вулканизатов.-Каучук и резина. 1977, Л 12, с.27-30.

72. A.c. 825559 (СССР). Вулканизуемая резиновая смесь на основе стереорегулярного диенового каучука / Г.И.Кострыкина, Е.М. Соловьев, Н.Д.Захаров, М.Е.Соловьев.«- Опубл. в Б.И., 1981, Ä 16.

73. Изюмова В.И., Захаров Н.Д., Шах Пароньянц A.M., Кострыкина Г.И. Модификация поверхности измельченных вулканиза-тов с нитрозоароматическими аминами.- Каучук и резина, 1980, 112, с. 21-25.

74. Харламов В.М., Шварц А.Г., Евстратов В.Ф. Влияние п-нит-розодифениламина и РУ-I на свойства резиновых смесей и вулкани-затов на основе СКЙ-3, наполненных техническим углеродом различных типов. Каучук и резина, 1978, JS 4, с.15-17.

75. Коган JI.M., Кроль В.А. Химическая модификация диеновых полимеров на стадии их получения.-Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, 1981, т.26, Ä 3, с.272-280.

76. Валуев В.И., Коган Л.М., Лемешева Т.А., Монастырская Н.Б. Исследование молекулярного состава каучук-олигомерной композиции, содержащей нитрозоаминные группы.- Каучук и резина, 1983, № 3,с.3-5.

77. Левит Е.З., Огневская Т.Е., Монастырская Н.Б., Богуславский Д.Б. Антиокислительная активность олигоизопренов с концевыми нитрозоаминными группами. Каучук- и резина. 1978, J® 3, с. 1518.

78. Кузьминский A.C., Лежнев H.H., Зуев Ю.С. Окисление кау-чуков и резин.- М.: Госхимиздат, 1957. 320с.

79. Соколова Г.А., Онищенко З.В. Выбор оптимальных дозировок модификаторов.- Каучук и резина, 1981,-J8 10, с.57-58.

80. Краснобрыжная P.A. Исследование в области модификации эластомеров эпоксидными соединениями.- Дис. канд.техн.наук.-Днепропетровск-, 1977. -169с.

81. Онищенко З.В., Зорина В.Б., Замковая В.В., Кутянина B.C. Взаимодействие эпоксидных смол с неполярными каучуками.- Каучуки резина, 1982, Jß I, с.20-23.

82. Вулканизация и вулканизующие агенты / Под редакцией И.Я. Поддубного.- М.: Химия, 1968.- 461 с.

83. Ъ. с. , *Га£оМ. tu ¿¿¿г func.-¿LOna.£ijzect fot sc&ccl rein-fotctmen^:. — />uffe 2 OAemi^h^ anoL Je-eAn-oBo^t г/. £2 > //i, />. ¿4-SS.

84. A?ctu.tscAu£ ctsiU , J9SJ. it/. J4, л/Sj>. JS3 3£6.

85. Замковая B.B«, Онвденко З.В., Блох Г.А., Кутянина B.C. Влияние эпоксидных смол на свойства резин из бутилкаучука.-Производство шин, РТИ и АТИ, 1980, Ш 9, с.5-9.

86. A.c. 827497 (СССР). Вулканизуемая резиновая смесь / М.З. Левит, Н.Д. Захаров, H.A. Кошель, B.C. Туров, А.Д. Морозов,

87. В.Н. Терентьев, A.M. Шах-Пароньянц.- Опубл. в Б.И., 1981, J& 17, с. 90.

88. Богуславский Д.Б.,Бородушкина Х.Н. Применение олигоди-енов с концевыми функциональными группами для улучшения технических свойств шинных резин.- В кн.: Синтез и свойства жидких углеводородных каучуков и эластомеров на их основе.- М., 1979,с.98-103.

89. Аркина С.Н., Кузьминский A.C., Берлин A.A. Структура и свойства резин, модифицированных полимеризационноспособными олигоэфиракрилатами.- В кн.: Труды международной конференции по каучуку и резине,-М., Химия, 1971, с.241-247.

90. Применение метода термического анализа в исследовании эластомеров и композиций на их основе /JI.B. Лукоямова, Ю.Г. Чи-кишев, В.Н.Проворов, Л.В.Емельянова, М.А.Кракшин.- М.:ЦНИИТЭнеф-техим, 1980.- 64с.

91. Кастерина Т.Н., Калинина JI.C. Химические методы исследования смол и пластических масс / Под редакцией ГО.А. Стрепихе-ева.- M.: Госхимиздат, 1963.- 284с.

92. Шварц А.Г. Номограммы для определения густоты пространственной сетки вулканизатов.- Каучук и резина, 1957, & 7,с.31-36.

93. Шварц А.Г. Применение метода набухания цри изучении свойств различных резин. Каучук и резина, 1965, & 4, с.39-45.

94. Захаров Н.Д., Усачев C.B., Захаркин O.JI., Дровеникова М.П., Болотов B.C. Лабораторный практикум по технологии резины. Основные процессы резинового производства и методы их контроля.-М.: Химия, 1977.- 168с.

95. Перепечко И.И. Акустические методы исследования полимеров.- М.: Химия, 1973. 294с.

96. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химической технологии.-М.: Высшая школа, 1978.- 319с.

97. Каблов В.Ф. Исследование структуры и свойств совмещенных эластомерных и олигомерных систем.- Дис. . канд. техн. наук. Ленинград, 1976.- 158с.

98. Захаров Н.Д., Леднев Ю.Н., Нейенкирхен Ю.Н., Кулезнев В.Н. О роли коллоидно-химических факторов в создании двухфазных смесей эластомеров.- Каучук и резина, 1976, & 8, с.15-20.

99. Чанг Дей Хан. Реология в процессах переработки полиме-ров.-М.: Химия, 1979.-» 368с.

100. Ищенко В.Г., Крылов Н.Г. О природе эффекта пульсации давления цри формовании резиновых технических изделий методом литья.- Каучук и резина, 1973, J6 9, с.30.

101. Справочник резинщика.- М.: Химия, 1978. 528с.

102. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буканов A.M. Общая технология резины.- M.: Химия, 1978.- 528с.

103. Скопинцева H.B. , Осошник И.А., Шеин B.C., Легачева В.В. Модификация свойств шинных резин низкомолекулярными каучуками.-Воронеж, 1982.- 18с.- Рукопись представлена ВТИ. Деп. в ЦНЙИТЭ-нефтехим 17 марта 1982, № 27нх-Д82.

104. Догадкин Б.А. Химия эластомеров.-М.: Химия, 1972.- 392с.

105. Модификация резин соединениями двухатомных фенолов / И.А. Туторский, Е.А.Потапов, А.Г. Шварц.- М.: ЦНЙИТЭнефтехим, 1976.- 84с.

106. Каргин В.А., Слонимский Г.А. Краткие очерки по физико-химии полимеров.- 2-е изд.- М.: Химия, 1967.- 231с.

107. A.c. 1087539 (СССР). Резиновая смесь / И.А. Осошник, Н.В. Скопинцева, В.С.Шеин, Л.Н. Большакова, H.H. Трубникова, В.Д. Шеин. Опубл. в Б.И. 1984, £ 15.

108. A.c. I031983 (СССР). Резиновая смесь на основе карбо-цепного каучука / И.А. Осошник, Н.В. Скопинцева, H.H. Трубникова, Л.Н. Большакова, В.Д. Шеин, B.C. Шеин.- Опубл. в Б.И., 1983, « 28.

109. Пращикина A.C., Андреев Л.В., Алексеева Й.К. Фенилен-бисмалеимид эффективный агент полифункционального действия для шинных резин.- Каучук и резина. 1981, Ä 10, с.25-28.

110. Богуславский Д.Б., Дзюра Е.А., Волченок Л.М., Жилко В.П. Метафениленбисмалеинимид химический модификатор многоцелевого назначения для шинных резин.-Каучук и резина,1982,$ 3,с.17-19.

111. Богуславский Д.Б., Дзюра Е.А., Волченок Л.М., Жилко В.П. Применение непропитанного полиамидного корда в автомобильных шинах.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1981, № II, с.9-11.

112. Богуславский Д.Б., Волченок JI.M., Дзюра Е.А., Бородуш-кина Х.Н. О влиянии рецептурно-технологических факторов на адгезионные и механические свойства резин, модифицированных м-фени-ленбисмалеинимидом.- Каучук и резина, 1980, Л 2, с.37-40.

113. Кракшин М.А., Саввина В.П. Применение гексахлорпаракси-лола для повышения прочности крепления к латуни.- Производство шин, РТИ и АТИ, 1979, Ш 12, с.13-14.

114. A.c. 1092162 (СССР). Резиновая смесь/И.А. Осошник, H.H. Миронова, Н.В. Скопинцева, Л.П. Коршунов, В.Д. Бочаров, B.C. Шеин, А.Б. Петухов, Л.Н. Коваленко,- Опубл. в Б.И., 1984, гё 18.

115. Влияние вулканизующих систем на устойчивость резин к высоким температурам вулканизации / Л.Т. Гончарова, А.Г. Шварц. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1972. 58с.

116. Нудельман З.Н., Филяева С.Н., Галил-Оглы Ф.А. Вулканизация жидкого карбоксилсодержащего полибутадиена галогеноргани-ческими соединениями.- Каучук и резина, 1974, J6 2, с.19-20.

117. Романенко В.Д., Кульчицкая Н.Е., Бурмистров С.И. Построение системы 3,3-диоксо- з'- 4,4/- тетрагидро 2,2' - бихи-ноксалила.- Журнал органической химии, 1972, т.8, J6 3,с.659-660.

118. Петров A.A., Бальян Х.В., Трощенко А.Т. Органическая химия.- 3-е изд., исправл. и доп. М.: Высшая школа, 1973.- 623с.

119. Осошник И.А., Шеин B.C., Скопинцева Н.В. Модификация резин эпоксиолигодиенами.- Каучук и резина, 1984, НО, с.17-19.

120. Скопинцева Н.В., Осошник И.А., Шеин B.C. Исследование влияния низкомолекулярного дивинилпипериленового каучука, химически связанного с пара-нитрозодифениламином на свойства протекторных резин. Производство шин, РТИ и АТЙ, 1983, $ 9, с.3-5.