Колебательные процессы при жидкофазном окислении 1,4-нафтодиола в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Муцалова, Сацита Шахидовна

• Муцалова, Сацита Шахидовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Муцалова, Сацита Шахидовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Образование временных и пространственных структур при окислении диоксибензолов и нафтодиолов

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методика проведения эксперимента

2.1.1. Реагенты и растворы

2.1.2. Регистрация колебаний

2.2. Результаты эксперимента 34 2.2.1 Результаты по влиянию концентрации реагента

2.2.2. Результаты по влиянию концентрации катализатора

2.2.3. Результаты по влиянию рН

2.2.4. Результаты по влиянию температуры

ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА

3.1. Анализ временных рядов

3.1.1. Анализ Фурье-преобразования временного ряда

3.1.2. Построение фазовых портретов

3.1.3. Определение размерностей фазового пространства и аттрактора

3.1.4. Вычисление характеристических показателей

Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая

3.2. Термодинамический анализ процесса окисления

1,4-нафтодиола в колебательном режиме

3.3. Составление и анализ математической модели 100 кинетических закономерностей протекающих процессов

3.3.1. Качественный анализ математической модели

3.3.2. Численное интегрирование математической модели окисления 1,4-нафтодиола в колебательном режиме

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Колебательные процессы при жидкофазном окислении 1,4-нафтодиола в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II)»

Актуальность темы. Исследование нелинейных процессов и самоорганизации в химических системах представляет собой важную проблему не только на только современной физической химии, но биохимии, теории сложных динамически систем и синергетики в целом. Современный этап в исследовании критических явлений в химической кинетике начался с работ И. Пригожина и Г. Хакена, в которых было теоретически обоснована возможность самоорганизации в системах самой различной природы [1-17].

В настоящее время можно считать установленным тот факт, что многие химические системы могут проявлять при определенных условиях признаки самоорганизации в виде образования пространственных и временных структур, или особенности хаотического поведения. Временная эволюция последних систем внешне неотличима от реализации случайного процесса, но разрабатываемые в теории самоорганизации и нелинейной динамике подходы позволяют отличить случайные процессы от динамического хаоса и оценивать его параметры [1,5,18-22].

Во второй половине XX столетия наиболее интенсивно изучаемыми являлись броматные химические осцилляторы (реакция Белоусова -Жаботинского), для которых обнаружены разнообразные явлений самоорганизации с образованием диссипативных и пространственно-временных структур, а также динамического хаоса [17-19]. Наряду с этим, интерес представляет изучение нелинейных процессов, связанных с особенностями обнаруженного в последние годы нового класса колебательных химических реакций, протекающих в системах простейший биосубстрат - оксигенированные комплексы переходных металлов [23-25]. Несмотря на кажущуюся простоту состава исследуемых систем, их динамическое поведение отличается исключительной сложностью и до сих пор не получили однозначного описания.

Одной из центральных проблем в развитии теории самоорганизации и синергетики является математическое моделирование с определением качественных изменений в поведении нелинейных динамических систем при изменении управляющих параметров, а также установление возможности возникновения критических явлений на основе принципов нелинейной термодинамики [11,20,22-26]. Вместе с этим, разработанные к настоящему время подходы к анализу временных последовательностей, позволяют описывать динамику нелинейных химических явлений с определением её основных характеристик [1,5,21,22,25-27]. Проведение исследований в этих направлениях привело к пониманию многообразия временных и пространственных явлений в динамических системах различной природы, что способствовало формированию и развитию химии колебательных реакций [20,25-28].

Следует подчеркнуть, что полученная информация о любом эффекте такого типа требует адекватного учета всех факторов, влияющих на поведение системы в целом. Поэтому проведение исследований, связанных с возникновением химических неустойчивостей в ранее неизученных системах и описанием их динамики существующими методами, представляется актуальным.

Цель и задачи исследования. Цель работы состояла в установлении характера химических осцилляций, возникающих при жидкофазном окислении 1,4-нафтодиола (H2Q) в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II) с диметилглиоксимом (DMG) и пиридином (Ру).

Поставленная цель включает решение следующих задач: 1. Обнаружение условий реализации химических осцилляций в системе 1,4-нафтодиол - оксигенированные комплексы кобальта (II) с DMG и Ру.

2. Установление особенностей динамики протекающих процессов на основе анализа временных рядов существующими современными методами с определением её типа и основных характеристик.

3. Обоснование механизма протекающих реакций и составление математической модели кинетики протекающих процессов; проведение качественного анализа и численного интегрирования математической модели.

4. Проведение анализа изучаемых процессов на основе подходов нелинейной неравновесной термодинамики с выявлением причин возникновения критических явлений.

Объектами исследования являлись химические неустойчивости, реализующиеся при протекании гомогенных окислительно-восстановительных процессов в системе 1,4-нафтодиол - 1,4-нафтодион в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II) с DMG и Ру (cat).

Методы исследования. Исследование протекающих процессов и эволюции системы проводили в неперемешиваемом реакторе в виде регистрации потенциала точечного платинового электрода (S = 1 мм2), измеренного относительно хлорсеребряного, однозначно связанного с изменением соотношений концентраций окисленных и восстановленных форм компонентов в реакционной смеси, в ходе эволюции системы. С целью выяснения особенностей возникновения концентрационных колебаний и анализа полученных экспериментальных результатов использованы: дискретное преобразование Фурье, реконструкция динамики системы по временной последовательности данных, вычисление показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая (КС - энтропии), анализ протекающих процессов на основе принципов нелинейной термодинамики неравновесных процессов, математическое моделирование кинетических закономерностей протекающих процессов.

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем: исследованы новые окислительно-восстановительные реакции, протекающие в колебательном режиме, и определена область существования химических осцилляций; на основе использования результатов Фурье анализа, вычисления характеристических показателей Ляпунова и КС - энтропии временного ряда, а также интегральной корреляционной функции аттрактора установлен тип динамики и определены размерности фазового пространства и аттрактора;

- обоснованы и составлены кинетические схемы исследуемых процессов и их математическая модель в виде системы обыкновенных дифференциальных уравнений нелинейного типа; в результате качественного анализа и решения численными методами систем дифференциальных уравнений определены число и устойчивость решений, характер бифуркации, концентрационные пределы реагента и катализатора, при которых реализуется колебательный режим протекания процессов;

- установлены причины потери устойчивости системой на основе подходов нелинейной неравновесной термодинамики.

Теоретическая и практическая значимость

Получены экспериментальные результаты по исследованию ранее неизученных колебательных химических реакций в системе 1,4-нафтодиол - 1,4-нафтодион в присутствии комплексов кобальта (И) с DMG, Ру и молекулярным кислородом. Использован комплексный подход для изучения характера динамики колебательных процессов, лежащих в основе реакции каталитического окисления легко окисляемых субстратов.

Рассмотренные в работе подходы могут быть применены при исследовании процессов самой различной природы, в которых проявляются эффекты самоорганизации.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на: V и VI Региональных научно-практических конференциях "Компьютерные технологии в науке, экономике и образовании" (Махачкала, 2004,2005), Всероссийской научно-практической конференции "Естественные науки в решении проблем производства, экологии и медицины" (г. Грозный, 2006), Международной научно-практической конференции "Современные проблемы математики" (г. Махачкала, 2006), конференциях профессорско-преподавательского состава Дагестанского госуниверситета (г. Махачкала, 2004-2006) и Грозненского государственного нефтяного института (г. Грозный, 2005,2006).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 9 работ в виде статей и тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 126 страницах машинописного текста, состоит из введения, трех глав и выводов, иллюстрирована 21 рисунками, содержит 6 таблиц и список используемой литературы из 124 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Муцалова, Сацита Шахидовна

выводы

Впервые обнаружено, что окисление 1,4 - нафтодиола в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (II) с диметилглиоксимом и пиридином в жидкофазной среде протекает в колебательном режиме. Уставлено, что химические осцилляции реализуются при следующих условиях: CR = (1,5-3,5)-10'3 моль/л, Ccat = (0,75 - 1,25)-104 моль/л, t = 45-60 °С и рН = 7,7 - 8,2.

На основе анализа временных рядов методами Фурье установлено, что наблюдаемые в эксперименте осцилляции являются следствием протекания химических реакций, что указывает на проявление детерминистской динамики.

Проведен анализ протекающих процессов при помощи реконструкции динамики по временным последовательностям данных; получено, что размерность фазового пространства (химической системы) равна пяти, а размерности аттрактора соответствуют значениям 0,89 т 3,8, что указывает как на реализацию динамического хаоса.

На основе оценки показателей Ляпунова для экспериментальных временных рядов подтверждено заключение о реализации, как динамического хаоса, так и квазипериодического режима в зависимости от условий проведения процесса.

Полученные результаты позволяют констатировать, что применение различных методов обработки временных последовательностей при описании динамики протекающих процессов приводит к одинаковым результатам, что, в свою очередь, подтверждает правомочность подходов, использованных при выполнении работы.

На основе сопоставления литературных и экспериментальных данных обоснован и предложен вероятный механизм протекающих процессов.

Показано, что математическая модель может быть представлена в виде системы из трех нелинейных дифференциальных уравнений.

Используя принципы нелинейной термодинамики неравновесных процессов, установлено, что потеря устойчивости и реализация химических осцилляций в исследуемой системе происходит в результате наличия автокаталитической стадии, а также обратных связей при протекании процессов.

Исходя из результатов качественного анализа и численного интегрирования системы дифференциальных уравнений получено, что реализуется одно стационарное состояние типа неустойчивый фокус; сделано заключение о возможности возникновения концентрационных колебаний вследствие бифуркации типа Андронова-Хопфа из этой особой точки в предельный цикл.

Показано, что математическая модель описывает возможность возникновения критических явлений в рассматриваемой химической системе и эволюцию протекающих процессов под действием управляющих параметров в виде концентраций реагирующих веществ и катализатора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Муцалова, Сацита Шахидовна, 2006 год

1. Николис Т., Пригожин И. Познание сложного. Введение. М.: Мир, 1990.334 с.

2. Николис Т., Пригожин И. Самоорганизация в неравновесных системах: От диссипативных структур к упорядоченности через флуктуации. М.: Мир, 1979. 512 с.

3. Хакен Г. Синергетика. М.: Мир, 1980.672 с.

4. Хакен Г. Синергетика. Иерархия неусточивостей в самоорганизующихся системах и устройствах. М.: Мир, 1985. 423 с.

5. Берже П., Помо К., Видаль К. Порядок в хаосе. О детерминистском подходе к турбулентности. М.: Мир, 1991.368 с.

6. Лоскутов Ю.А., Михайлов А.С. Введение в синергетику. М.: Наука, 1990.272 с.

7. ЭбелингВ., Энгель А., Фасель Р. Физика процессов эволюции. Синергетический подход. М.: Эдиториал УРСС. 2001. 328 с.

8. Эйген М., Шустер П. Гиперцикл. Принципы организации макромолекул. М.: Мир, 1982.270 с.

9. Баблоянц А. Молекулы, динамика и жизнь. Введение в самоорганизацию материи. М.: Мир, 1990.375 с.

10. Чернавский Д.С. Синергетика и информация. Динамическая теория информации. М.: Эдиториал УРСС, 2004. 288 с.

11. Кольцова Э.М., Гордеев Л.С. Методы синергетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1999. 256 с.

12. Капица С.П., Курдюмов С.П., Малинецкий Г.Г. Синергетика и прогнозы будущего. М.: Эдиториал УРСС, 2001.288 с.

13. Пригожин И., Стенгерс И. Время, хаос, квант. М.: Эдиториал УРСС, 2000.216 с.

14. Милованов В.П. Неравновесные социально-экономические системы: синергетика и самоорганизация. М.: Эдиториал УРСС, 2001.264 с.

15. Пригожин И., Стенгерс И. Порядок из хаоса. М.: Мир, 1991

16. Николис Т. Иерархия динамических систем. Эволюционное представление. М.: Мир, 1989.488 с

17. Белоусов Б.П. Периодически действующая реакция и её механизм /В кн. Рефераты по радиационной химии за 1958 г. М.: Медиздат, 1959. С.145-148

18. Жаботинский A.M. Концентрационные колебания. М.: Наука, 1974. 179с.

19. Колебания и бегущие волны в химических системах /Под ред. Р. Филд, М. Бургер. М.: Мир, 1988. 720 с.

20. Гарел О., Гарел Д. Колебательные химические реакции. М.: Мир, 1986.179 с.

21. Малинецкий Г.Г., Потапов А.Б. Современные проблемы нелинейной динамики. М.: Эдиториал УРСС, 2000.336 с.

22. Малинецкий Г.Г. Хаос. Структуры. Вычислительный эксперимент: Введение в нелинейную динамику. М.: Эдиториал УРСС, 2000.256 с.

23. Магомедбеков У.Г. Автоколебания в системе аскорбиновая кислота -дегидроаскорбиновая кислота в присутствии оксигенированных комплексов кобальта(П) //Вестник Моск. ун-та, Сер.2. Химия,2001.Т.42. №2. С.75-88

24. Магомедбеков У.Г. Химические осцилляции при окислении гидрохинона в гомогенных каталитических системах //Журн. физ. химии, 2002. Т.76, № 4. С. 676-681

25. Магомедбеков У.Г. Окисление биосубстратов в колебательном режиме. Махачкала: ИПЦ ДГУ, 2002.132 с.

26. Кольцова Э.М., Третьяков Ю.Д., Гордеев J1.C., Вертегел А.А. Нелинейная динамика и термодинамика необратимых процессов в химии и химической технологии. М.: Химия, 2001. 408 с.

27. Тимашев С. Ф., Встовский Г.В. Фликкер-шумовая спектроскопия в анализе хаотических временных рядов динамических переменных и проблема отношения «сигнал-шум» // Электрохимия, 2003. Т.39. №2. С. 149-162

28. Бучаченко A.JL Химия на рубеже веков: свершения и прогнозы //Успехи химии, 1999. Т.68. №2. С.99-118

29. Мецлер Д. Биохимия. Химические реакции в живой клетке в Зт. М.: Мир, 1980. Т.2. С.383-386

30. Лэйрд Т. Хиноны / В кн. Общая органическая химия. Т.2. М.: Химия. 1982. С.830-847

31. Eigen М., Matzhies P. Uber Kinetik und Mechanismus der Primarreaktionen der Zersetzung von Chinon in alkalischer Losung //Chem. Ber., 1961.V.94. №12. S.3309-3317

32. Скулачев В.П. Биоэнергетика. Мембранные преобразователи энергии. М.: Высш. шк., 1989. С.45-46.

33. Мамедов Б.А., Рагимов А.В., Лиогонький Б.И. Кинетическиезакономерности олигомеризации гидрохинона при окислении кислородом в спиртощелочной среде //Кинетика и катализ, 1988. Т.29. №2. С.316-321

34. Инграм Д. Электронный парамагнитный резонанс в свободных радикалах. М.: Изд-во иностр. лит-ры., 1961.375 с.

35. Рагимов А.В., Рагимов И.И., Мамедов Б.А. и др. О закономерностях процесса олигомеризации гидрохинона при автоокислении //Высокомолекулярные соединения, 1982. Т.24А. №10. С.2125-2129

36. Голубев В.Б., Кузнецова М.Н., Евдокимов В.Б. Исследование процесса превращений в ряду хинон семихинон - гидрохинон в щелочной среде. I. Переход хинона в семихинон // Журн. физ. химии, 1963. Т.37. № 12. С. 2795-2796

37. Голубев В.Б., Кузнецова М.Н., Евдокимов В.Б. Исследование процесса превращений в ряду хинон семихинон - гидрохинон в щелочной среде. II. Процессы гибели радикал-ионов семихинона //Журн. физ. химии, 1964. Т.38. № 1. С. 230-231

38. Arancibia V., Bodini М. Redox chemistry and interaction with hydroxide on in 5-hydroxy-l,4-naphtoquinone in dimethilsulfoxide. //An quim. Real Soc. exp. quim., 1988. V.84. №1. P.26-30

39. Villemin D., Hammadi M., Hashemi M. Supported metalated phthalocyanine as catalyct for oxidation by molecular oxygen. Synthesis of quinones and carbonyl compounds // Synth.Commyn., 2002. 32. № 10. P.l 501-1515.

40. Murtinho D., Pineiro M., Pereina L.G., Migyel Maria da Craca, Burrouws Hugh D. Novel porphyrins and a chlorin as efficient singlet oxygen photosensitizers for photooxidation of naphthols or phenols to quinines //

41. J.Chem.Cos. Perkin Trans., 2000. V.2.№12. P.2441-2447.

42. Kolarz B.N., Ptawucki P., Owsik I. The catalytic activity of functional polimers with amine/Cu (II) complexes. 38th Macromolekular IUPAC Sympocium. Book Abstr.V.l. Warsaw, 2000. P.52.

43. Singh V., Sapehiyia V., Kad G.L. Ultrasonically activated oxidation of hydroquinones to quinones catalysed by eerie ammonium nitrate doped on metal exchanged K-10 clay// Synthesis, 2003. № 2. P. 198-200.

44. Калниныш K.K., Павлова Л.П. Окислительно-восстановительные реакции фенилгидрохинона с хинонами в воде // Ж.физ. химии, 1997. Т.71. № 10. С.1775-1780.

45. Игнатьев Н.В., Смертенко Е.А., Станинец В.И., Дощенко С.Д. Взаимодействие электрохимически генерированного анион-радикала кислорода с бензо- и нафтохинонами // Теорет. и эксперим. химия, 2000. Т.36. №1. С.36.

46. Харчук В.Г., Шишмаков А.Б., Корякова О.В., Токарев Е.А. Окислительное дегидрирование 2,3,5-триметил-1,4-гидрохинона в присутствии гидрогеля диоксида олова // Ж. орган, химии, 1999. Т.35. №7. С.1118-1119.

47. Савицкий А. В., Нелюбин В. И. Строение и каталитические свойства диоксигенильных комплексов переходных металлов. VII. Окисление гидрохинона //Журн. общ. химии, 1979. Т.49. №10. С. 2304 2309

48. Савицкий А. В. Строение и каталитические свойства оксигенильных соединений переходных металлов. IV. Окисление спиртов в присутствии кобальтового носителя кислорода и трифенилфосфина //Журн. общ. химии, 1974. Т.44. №7. С.1548-1552

49. Биологические аспекты координационной химии /Под ред.

50. Яцимирского К.Б., Киев: Наук, думка, 1979.265 с.

51. Братушко Ю.И. Координационные соединения 3d переходных металлов с молекулярным кислородом. Киев: Наук. Думка, 1987. 168 с.

52. Савицкий А.В., Нелюбин В.И. Кислородфиксирующие комплексы кобальта модели активного центра миоглобина //Докл. АН СССР, 1975. Т.222. №5. С.621-624

53. Братушко Ю.И., Ермохина Н.И., Яцимирский К.Б. Активация 02 комплексом кобальта с 2,2;-дипиридилом в реакции окисления гидрохинона кислородом //Журн. неорг. химии, Т.32. 1987. №2. С.403-409

54. Диланян Э.Р., Миронов Е.А., Тувин М.Ю., Вольпин М.Е. Каталитическая активность бистиосемикарбазонатов меди в некоторых модельных реакциях окисления биологических субстратов //Изв. АН СССР. Сер. хим., 1985. №1. С.29-36

55. Яцимирский К.Б., Братушко Ю.И. О взаимном влиянии лигандов в биокомплексах //Координационная химия, 1976. Т.2. №10. С. 13171321

56. Heyward М.Р., Wells C.F. Kinetics of oxidation of quinol by bis(2,2'-bipiridine)mangantse (III) ions in aqueous per chlorate media //Inorg. Chim. Acta., 1989. V.165. №1. P. 105-109

57. Гехман А.Е., Гусева В.К., Моисеев И.И. Редкоземельные элементы в катализе окисления гидрохинона молекулярным кислородом //Координац. химия, 1987. Т.13. Вып.11. С. 1578-1582

58. Гехман А.Е., Гусева В.К., Моисеев И.И. Ионы РЗЭ в окислении гидрохинона //Кинетика и катализ, Т.ЗО. №2. 1989. С. 362-367

59. McAuley A., Spencer L., West P.R. Kinetics and ascorbic acid by bic(l,4,7-triazacyclononane) nickel(III) in aqueous perchlorate media //Can. J. Chem., 1985. V.63. №6. P.l 198-1203

60. Худяков И.В., Кузьмин B.A. Короткоживущие феноксильные и семихинонные радикалы //Успехи химии, 1975. Т.44. №10. С. 17481759

61. Вартанян JI.C. Фенолы как источники радикалов в биохимических системах //Успехи химии, 1975. Т.44. №10. С. 1851-1867

62. Астанина А.Н. Полиядерные комплексы железа в катализе /В кн. Полиядерные координационные соединения. Душанбе: Изд. ТадГУ, 1986. С.83-92.

63. Астанина А.Н., Гамидов А.Ф., Руденко А.П., Смирнова Г.Л. Механизм ингибирующего действия гидрохинона на процесс окисления иона Fe (II) молекулярным кислородом в водном растворе //Азерб. хим. журнал, 1981. №2. С.20-25

64. Brodovitch J.C., McAuley A., Osnald Т. Kinetics and mechanism of the oxidation of hydroquinone and catechol by Nimcyclam.3+ in aqueous perchlorate media //Inorg. Chem., 1982. V.21. №9. P.3442-3447

65. Маров И.Н., Смирнова Е.Б., Беляева B.K., Долманова И.Ф. Об образовании смешанных координационных соединений в каталитической реакции гидрохинон пиридин - Cu(II) - перекисьводорода //Координационная химия, 1975. Т.1. №7. С.884-889

66. Youngblood М.Р. Kinetics of electron-transfer reactions of hydroquinones and ascorbic acid with l-phenyl-3-pyrasolidone radicals //J. Amer. Chem. Soc., 1989. №5. C.l 843-1849

67. Яворский B.T., Зиак 3.O., Левашова В.Л. Роль хингидрона в переносе кислорода в процессах окисления /6 Всес. науч. конф. по окислению орган, соед. в жидкой фазе. Окисление 86. Тез. докл. Т.2. Львов. 1986. С.137.

68. Семеняк Л.В., Бородулин P.P. Кинетические закономерности окисления гидрохинона перекисью водорода в присутствии ионов меди//Хим. физика, 1990. Т.9. №10. С.1431-1432

69. Тувин М.Ю., Мунд С.Л., Беренблюм А.С., Вольпин М.Е. Кластеры палладия как катализаторы окисления гидрохинона и убихинола молекулярным кислородом //Изв. АН СССР. Сер. хим., 1985. С.263-266

70. Volpin М.Е., Jaky М., Kolosova Е.М., Tuvin M.Yu., Novodarova G.N. Catalytic autooxidation of hydroquinone in the presence of chelate complexes of transition metals //React. Kinet. Catal. Left. 1982. V.21. № 1-2. P.41-44

71. Binstead R.A., McGuire M.E., Dovletoglou A., Scok W.K., Roecher L.E., Meyer ThJ. Oxidation of hydroquinones by (bpy)2(Py)RoII(OH"). and [(bpy)2(Py)RuIII(OH)]2+. Proton-coupled electron transfer //J. Amer. Chem. Soc., 1992. №1. C.173-186

72. Binstead R.A., McGuire M.E., Dovletoglou A., Scok W.K., Roecher L.E., Meyer ThJ. Oxidation of hydroquinones by (bpy)2(Py)RoII(OH*). and [(bpy)2(Py)RuIII(OH)]2+. Proton-coupled electron transfer //J. Amer.

73. Chem. Soc., 1992. №1. C.173-186

74. File P. Pattern formation in reacting and diffusion systems //J. Chem. Phys., 1976. V.64. №2. P.554-564

75. Жаботинский A.M. Колебания и волны в гомогенных химических системах /В кн. Современные проблемы физической химии. М.: Химия, 1987. С. 6-47

76. Стрижак П.Е. Колебания и структуры в реакции окисления различных субстратов кислородом воздуха в щелочных растворах //Докл. АН СССР, 1990. Т.302. №4. С.665-670

77. Orban М. Stationary and moving structures in uncatalyzed oscillatory chemical reactions //J. Amer. Chem. Soc., 1980. V.102. №13. P.4311-4314

78. Магомедбеков У.Г. Концентрационные колебания в системе гидрохинон-хинон в присутствии оксигенированных комплексов железа(П) // Вестник Дагестанского госуниверситета. Естеств.-техн. науки. Вып.1. Махачкала: ИПЦ ДГУ, 1996. С.137-142.

79. Магомедбеков У.Г. Окисление гидрохинона в колебательном режиме /В кн. Межд. конф. "Критерии самоорганизации в физических, химических и биологических системах". Тез. докл. М.- Суздаль, 1995. С.23

80. Сычев А.Я., Исак В.Г. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа активации 02, Н2О2 и окисления органических субстратов //Успехи химии, 1995. Т.64. №12. С.1183-1209

81. Сычев А.Я. Исаак В.Г. Гомогенный катализ соединениями железа. Кишинев: Штинца, 1986.216 с.

82. Яцимирский К.Б., Матюшов Д.В., Закревская JI.H., Рыбак-Акимова

83. Е.В., Тихонова Л.П. Условия образования стационарных пространственных структур в реакциях окисления ароматических аминов и фенолов кислородом воздуха //Теорет. и эксперим. химия, 1989. Т.25. №2. С. 183-191

84. Гасанова Х.М. Автоколебания в системе гидрохинон хинон в присутствии оксигенированных комплексов железа (II). Автор, дисс. канд. хим. наук. Махачкала, 1999. 21 с.

85. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.:Химия. 1979. 326 с.

86. Досон 3., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. Справочник биохимика. М.: Мир, 1991.544 с.

87. Магомедбеков У.Г. Оксигенация смешаннолигандного комплекса марганца(П) с 4(2-пиридилазо)резорцином, диметилглиоксимом пиридином //Журн. неорг. химии, 1997. Т.42. С.277-279

88. Яцимирский К.Б, Стрижак П.Е., Закревская Л.Н. Пространственно -временной хаос в реакциях окисления NADH кислородом воздуха в присутствии комплексов меди //Теорет. и экспер. химия, 1990. Т.26. №2. С.175-184

89. Стрижак П.Е. Колебания и структуры в реакции окисления различных субстратов кислородом воздуха в щелочных растворах //Докл. АН СССР, 1990. Т.302. №4. С.665-670

90. Толстов Г.П. Ряды Фурье. М.: Наука. 1980,384с.

91. Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по высшей математике. М.: Наука, 1986. 554 с.

92. Брилиниджер Д.Р. Временные ряды. Обработка данных и теория. М.:1. Мир, 1980.201 с.

93. Задирака В.К. Теория вычислительного преобразования Фурье. Киев: Наук, думка, 1983. 273с.

94. Отнес Р., Энонсон JI. Прикладной анализ временных рядов. Основные методы. М.:Мир, 1982.428 с.

95. Бат М. Спектральный анализ в геофизике. М.: Наука. 1980.

96. Эберт К., Эдерер X. Компьютеры. Применение в химии. М.: Мир, 1988.415с.

97. Гулд X. Тобочник Я. Компьютерное моделирование в физике. В 2-х ч. М.:Мир, 1988. 4.1,2.

98. Яцимирский К.Б Построение фазовых портретов колебательных химических реакций // Теор. экспер. химия, 1988. Т.24. №4. С.488-491.

99. Grasberger P., Procaccia I. Measuring the strangeness of strange attractor //Physica D., 1983. V.9. №1. P.189-208.

100. Grasberger P. An optimized box-assisted algorithm for fractal dimensions //Phys. Lett. A., 1990. V.148.P.63-67

101. Packard N.H., Crutghfield J.P., Farmer J.D. Shaw R.S. Geometry from a time series //Phys. Rev. Lett 1980. V.45. P.712-715

102. Fraser A.M. Reconstructing attractors from scalar time series: a comparison of singular systems and redundancy criteria //Physica D., 1989.V. 34. P.391- 398

103. Castroro R., Sauer T. Correlation dimension of attractors through interspike intervals //Phys. Rev. E., 1997. V. 55. P. 243

104. Broomhead D.S. Time-series analysis //Pvoc. R. Soc. bond A., 1989. V. 423. P. 103

105. Abraham N. V., Albano A.M., Das. В., De Guzman G., Young S., Giorggia R. S., Picconi G. P., Tredicce J. R. Calculating the dimension of attractors from small data sets //Phys. Lett. A., 1986. V. 114. P. 217-223

106. ЮЗ.Лукащук С. P., Фалькович Г. E., Черных А. И. О вычислении размерностей аттракторов по экспериментальным данным //Журн. прикладной механики и технической физики. 1989 № 1. С. 99-104

107. Ю4.Грибнов Д. А., Грибнова В.В. Кравцов Ю.А., Кузнецова Ю. И., Ржанов А.Г. Восстановление структуры динамической системы по временным рядам //Радиотехника и электроника, 1994. В.2. С. 269-277

108. Ляпунов A.M. Общая задача об устойчивости движения. Черновцы: Меркурий ПРЕСС: 2000.386 с.

109. Schreiber Т., Schmitz A. Surrogate time series //Physica D, 2000.V.142.P. 346

110. Hegger R., Kantz H., Schreiber T. Practical implementation of nonlinear time series methods: The TISEAN package // Chaos, 1999. V.9. P. 413

111. Программы для обработки временных рядов TISEAN 2.1. http://www.mpipks-dresden.mpg.de/~tisean

112. Пригожин И., Кандепуди Д. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до диссипативных структур. М: Мир, 2002. 461 с.

113. ПО.Походенко В.Д. Белолед А.А., Кошечко В.Г. Окислтельно-восста-новительные реакции свободных радикалов. Киев: Наук. Думка, 1977. 277 с.

114. Ш.Уотерс У.А. Механизм окисления органических соединений М.: Мир. 1966. С. 172.

115. Кафаров В.В., Дорохов И.Н. Кольцова Э.М. Системный анализ в химической технологии. Энтропийный и вариационный методы неравновесной термодинамики в задачах химической технологии. М.: Наука, 1988.367 с.

116. З.Быков В.И. Моделирование критических явлений в химической кинетике. М.: Наука, 1988.263 с.

117. Самарский А.А., Михайлов А.П. Математическое моделирование. М.: Наука, 1997.320 с.

118. Ермолаев Ю.Л., Санин А.Л. Электронная синергетика. Л.: Изд-во ЛГУ, 1989. 248 с.

119. Синергетика. Сб. статей /Пер. с англ. под ред. Б.Б. Кадомцева. М.: Мир, 1984. 248 с.

120. Самарский А.А., Михайлов А.П. Математическое моделирование. М.: Наука, 1997.320 с

121. Андронов А.А. Вид А.А. Хайкин С.Э. Теория колебаний. М.: Наука 1981.

122. Баутин Н.Н. Поведение динамических систем в близи границ области устойчивости. М.: Наука, 1984.176 с.

123. Холодниок М., Клич А., Кубичек М., Марек М. Методы анализа нелинейных математических моделей. М.: Мир, 1991. 368 с.

124. Современные численные методы решения обыкновенных дифференциальных уравнений /Под ред. Дж. Холл, Дж. Уатт. М.: Мир. 1979.

125. Field R.J., Schneider F.W. Oscillating Chemical Reactions and Nonlinear Dynamics //J. Chem. Ed., 1989. V.66. P.195-204.

126. Strizhak P., Menzinger M. Nonlinear Dynamics of the BZ Reaction: A Simple Experiment That Illustrates Limit Cycles, Chaos, Bifurcations and Noise //J. Chem. Ed., 1996. У.13. P.868-873.

127. Pojman J.A. Studying Nonlinear Chemical Dynamics with Numerical Experiments. Department of Chemistry & Biochemistry. University of Southern Mississippi, 1997. P. 339-348.