Автоколебательные процессы в системе лейкометиленовый синий-метиленовый синий в присутствии оксигенированных комплексов железа (II) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Исмаилова, Фариза Османовна

• Исмаилова, Фариза Османовна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Исмаилова, Фариза Османовна

ВВЕДЕНИЕ

ОГЛАВЛЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Окислительно-восстановительные процессы с участием метиленового синего

1.2. Колебательные химические реакции в гомогенной среде

1.2.1. Окисление малоновой кислоты броматом (реакция 22 Белоусова — Жаботинского, броматные осцилляторы)

1.2.2. Осциллятор Брея-Либавски

1.2.3. Реакция Бриггса-Раушера (йодные часы)

1.2.4. Химические осцилляции в системе биосубстрат — ок- 42 сигенированные комплексы переходных металлов

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методика проведения эксперимента

2.1.1. Реагенты, растворы и аппаратура

2.1.2. Установка для регистрации колебаний

2.2. Результаты эксперимента

2.2.1. Влияние концентрации реагента

2.2.2. Влияние концентрации катализатора

2.2.3. Влияние температуры

2.2.4. ВлияниерН

ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА

3.1. Анализ временных рядов и реконструкция аттракторов 64 3.1.1. Фурье - анализ временных рядов

3.2. Построение фазовых портретов и определение размерностей фазового пространства и аттрактора

3.3. Термодинамический анализ окислительно — восстановительных процессов в системе лейкометиленовый синий - метиленовый синий

3.4. Математическое моделирование

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Автоколебательные процессы в системе лейкометиленовый синий-метиленовый синий в присутствии оксигенированных комплексов железа (II)»

Актуальность темы. Известно, что во многих химических системах возможно возникновение самоподдерживающихся упорядоченных состояний, и химические реакции дают много примеров систем, в которых реализуются пространственные, пространственно-временные и временные структуры. Это явление, характерное для протекания неравновесных процессов в открытых системах, получило название эффекта самоорганизации, а сами системы - диссипативных структур [1-11].

Одним из проявлений самоорганизации являются гомогенные химические реакции с временной и пространственной периодичностью [5-11]. Большая часть публикаций, относящихся к исследованию колебательных процессов в гомогенной среде, посвящена описанию реакций Белоусова — Жаботинского, Брея - Либавски, Бриггса - Раушера [6,9], в которых освещена эволюция представлений о механизмах, рассмотрены необходимые условия возникновения и существования химических осцилляций, обсуждены различные режимы их протекания. Наряду с этим, в последние годы обнаружен новый тип окислительно-восстановительных реакций [10] в системах простейший биосубстрат - оксигенированные комплексы переходных металлов, протекающих в колебательном режиме в жидкофазной среде, и в настоящее время формируется новое научное направление в химической науке - когерентная химия, которая занимается изучением химических осцилляторов.

Параллельно с экспериментальными исследованиями нелинейных явлений в химии развиваются физико-математические основы исследования химических нестабильностей, а также регулярных и хаотических колебаний в динамических системах [2,6,8-11]. Использование различных существующих физико-математических подходов привело к пониманию многообразия временных и пространственных явлений в динамических системах вообще, и химических в частности.

Однако, целый ряд вопросов, связанных с исследованием химических колебательных реакций в гомогенной среде, не нашли своего разрешения. Так, например, многие известные сложные реакции могут перейти при определенных концентрационных и температурных условиях в колебательный режим. Выявление колебательных режимов для определенных реакций требует, наряду с детальным изучением их кинетики, применения подходов термодинамики неравновесных процессов и различного математического аппарата для анализа полученных результатов. Поэтому поиск новых колебательных химических процессов, построение математических моделей конкретных химических осцилляторов экспериментальное и теоретическое исследование систем, связанных с возникновением химических неустойчивостей и формированием структур является одной из актуальных проблем физической химии.

Цель и задачи исследования. Целью работы явилось исследование автоколебательных процессов, протекающих в системе лейкометиленовый синий (ЛМС) - метиленовый синий (МС) в присутствии оксигенированных комплексов железа(Н) с диметилглиоксимом (БМв) и бензимидазолом (В1А).

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

- обнаружение условий проявления колебательного режима в системе ЛМС - МС и определение параметров концентрационных колебаний;

- установление особенностей динамики протекающих процессов на основе анализа временных последовательностей данных с определением размерностей фазового пространства и аттрактора;

- обоснование механизма протекающих реакций и составление математической модели в виде системы обыкновенных дифференциальных уравнений в соответствии с механизмом реакции;

- проведение термодинамического анализа изучаемых процессов с целью выявления причин возникновения диссипативных структур;

- проведение качественного анализа и численного решения системы полученных обыкновенных дифференциальных уравнений с целью определения устойчивости и возможности бифуркаций, а также определение условий, при которых она имеет колебательные решения.

Объектами исследования явились окислительно-восстановительные процессы в системе ЛМС - МС в присутствии оксигенированных комплексов железа(Н) с ЭМв и В1А ([Ре(11)-ОМО-В1А-С>2]), протекающие в колебательном режиме. Выбор данной системы в качестве объекта исследования обусловлен тем, что проявление концентрационных колебаний в присутствии оксигенированных комплексов переходных металлов характерно для систем, в которых в роли восстановителей выступают легко окисляемые реагенты, к каковым относится лейкометиленовый синий.

Методы исследования

Исследования протекающих процессов проводились виде регистрации потенциала точечного платинового электрода (Б = 1 мм ) относительно хлор-серебряного, однозначно связанного с концентрацией компонентов в реакционной смеси, от времени в неперемешиваемом реакторе.

С целью выяснения особенностей колебательных процессов и интерпретации результатов эксперимента были использованы: быстрое преобразование Фурье, реконструкция динамики системы по временной последовательности данных, анализ протекающих процессов на основе принципов термодинамики неравновесных процессов, математическое моделирование кинетических закономерностей протекающих процессов.

При помощи Фурье - анализа установлены тип колебаний и их частоты. На основе реконструкции динамики по временным рядам определены размерности фазового пространства и аттрактора. Качественный анализ системы обыкновенных дифференциальных уравнений позволил установить тип стационарного состояния и бифуркации, а решение ее численными методами оценить пределы концентраций реагента и катализатора, при которых реализуются концентрационные колебания.

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем:

- исследованы неописанные в литературе окислительно-восстановительные реакции, протекающие в колебательном режиме, и определена область их существования;

- используя корреляционную функцию аттрактора, определены размерности фазового пространства и аттрактора;

- используя значение размерности аттрактора, а также результаты Фурье преобразования временного ряда, установлены реализуемые типы колебаний в рассматриваемой системе и определены основные частоты концентрационных колебаний;

- обоснованы и составлены кинетические схемы исследуемых процессов и их математическая модель в виде системы обыкновенных дифференциальных уравнений нелинейного типа;

- установлены причины потери устойчивости системой на основе подходов неравновесной термодинамики;

- в результате качественного анализа и решения численными методами систем дифференциальных уравнений определены число и устойчивость решений, характер бифуркации, концентрационные пределы реагента и катализатора, при которых реализуются химические осцилляции. Теоретическая и практическая значимость

Получены экспериментальные результаты по исследованию ранее неизученных автоколебательных химических реакций в системе ЛМС — МС в присутствии оксигенированных комплексов железа (II) с БМв и В1А.

Теоретическая значимость данного исследования определяется использованием комплексного подхода к изучению динамики колебательных процессов, лежащих в основе реакции каталитического окисления легко окисляемых субстратов.

Рассмотренные в работе подходы представляют определенный интерес не только для химиков, но и для представителей других наук, так как системы уравнений типа предложенной могут быть изоморфными дифференциальным уравнениям, описывающим модели генерации биоритмов, нервных импульсов, мышечного сокращения, вопросов экологии, экономики, социологии и т.д.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на: XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Казань, 2003); II Международной конференции "Циклы" (г. Ставрополь, 2000), Всероссийской научно-практической конференции "Химия в технологии и медицине" (Махачкала, 2002), II и III Региональных научно-практических конференциях "Компьютерные технологии в науке, экономике и образовании" (Махачкала, 2001, 2003), IV Международной конференции студентов, молодых ученых, преподавателей, аспирантов и докторантов "Актуальные проблемы современной науки" (Самара, 2003), конференциях профессорско-преподавательского состава Дагестанского госуниверситета (г. Махачкала, 2000 - 2003).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи, 4 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 109 страницах машинописного текста, состоит из введения, трех глав, выводов и приложений, иллюстрирована 10 рисунками, содержит 7 таблиц и список используемой литературы из 130 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Исмаилова, Фариза Османовна

выводы

1. Определены условия реализации колебательного режима при протекании окислительно-восстановительных процессов в системе лейкометиленовый синий — метиленовый синий в присутствии оксигенированных комплексов железа (II) с диметиглиоксимом и бензимидазолом; получено, что химичел ские осцилляции наблюдаются при Ся = (0,5 -г 1)-10" моль/л; Скат = (2,5 + 3,0)-10"4 моль/л; Т = 37-*-65 °С; рН = 6,0; отмечено, что обнаружена новая колебательная химическая реакция, протекающая в гомогенной среде.

2. Результаты Фурье-преобразования и реконструкции аттрактора по временной последовательности данных показали, что наблюдаемые осцилляции являются следствием протекания изучаемых процессов; установлено, что в исследуемой системе реализуется квазипериодический режим с двумя несоизмеримыми частотами на основе чего сделано заключение о том, что минимальное число компонентов, концентрации которых подвергается осцилляциям равно двум.

3. С помощью корреляционной функции аттрактора получено, что величины размерностей аттрактора находятся в пределах значений 3 т 4, а в некоторых случаях принимают и дробные значения, на основе чего сделано заключение о возможности реализации, и динамического хаоса, наряду с регулярными колебаниями; величины размерностей фазового пространства для всех случаев равна пяти, что, в свою очередь, указывает на необходимость учета при моделировании кинетических закономерностей исследуемых систем числа компонентов реакционной смеси равное пяти.

4. Обоснованы и предложены вероятные механизмы протекания реакций в рассматриваемых системах.

5. На основе анализа нелинейной термодинамики неравновесных процессов с учетом второй вариации энтропии как функции Ляпунова, установлено, что потеря устойчивости и реализация химических осцилляций в исследуемой системе происходит в результате нелинейности системы, наличия автоката

98 литической стадии, а также обратных динамических связей в реакционных средах.

6. Составлена математическая модель кинетических закономерностей протекающих процессов в виде системы из трех обыкновенных дифференциальных уравнений нелинейного типа.

7. При помощи качественного анализа и численного решения для различных начальных условий системы дифференциальных уравнений установлено, что реализуется одно стационарное состояние, особой точкой является неустойчивый фокус, вследствие чего возможна бифуркация из неподвижной точки в предельный цикл. Показано, что математическая модель в целом удовлетворительно описывает окислительно-восстановительные процессы в системе лейкометиленовый синий - метиленовый синий протекающие в колебательном режиме.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Исмаилова, Фариза Османовна, 2003 год

1. Николис Т., Пригожин И. Самоорганизация в неравновесных системах: От диссипативных структур к упорядоченности через флуктуации. М.: Мир, 1979.512 с.

2. Хакен Г. Синергетика. М.: Мир, 1980. 672с.

3. Эбелинг В., Энгель А., Фасель Р. Физика процессов эволюции. Синергети-ческий подход. М.: Эиториал УРСС. 2001. 328 с.

4. Лоскутов Ю. А., Михайлов A.C. Введение в синергетику. М.: Наука, 1990. 272 с.

5. Жаботинский A.M. Концентрационные колебания. М.: Наука, 1974. 179 с.

6. Колебания и бегущие волны в химических системах. /Под ред. Р.Филд, М. Бургер. М.: Мир, 1988.270 с.

7. Пригожин И., Николис Т., Биологический порядок и неустойчивости //Успехи физич. наук, 1973. Т.109. Вып.З. С.518-543.

8. Берже П., Помо К., Видаль К. Порядок в хаосе. О детерминистском подходе к турбулентности. М.: Мир, 1991. 368 с.

9. Гарел О., Гарел Д. Колебательные химические реакции. М.: Мир, 1986. 179с.

10. Магомедбеков У.Г. Окисление биосубстратов в колебательном режиме. Махачкала: ИПЦ ДГУ, 2003.132 с.

11. Кольцова Э.М., Гордеев Л.С. Методы синергетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1999. 256 с.

12. Schenker Е., Herbst Н. Progr. Drug. Res., 1963, V.5. P. 269.

13. Massic S.P. //Chem. Rev., 1954. V.54, P. 797.

14. Bodea C., Silberg//Adv. Heberocyclic Chem., 1968. V.9, P.321.

15. Общая и неорганическая химия. Т.9. Кислородсодержащие, серусодер-жащие и другие гетероциклы. М.: Химия, 1985. С. 627-635.

16. Кнунянц И.Л. Краткая химическая энциклопедия. Т.З. М.: Советская энциклопедия, 1964. 694 с.

17. Физер Л., Физер М. Органическая химия. М.: Мир. 1978. 689 с.

18. Оксредметрия /под ред. Никольского Б.П., Пальчевского В.В. Л.: Химия, 1975.304 с.

19. Truce W.E., Krieder E.W, and Brand W.W. //Org. Reaction, 1970, V.18, P. 99.

20. Cadogan J.I.G., Kulik S., Thomson C., M.J. Todd //J. Chem. Soc. (C), 1970. P. 2437.

21. Schiller K., Maul B. Kinetiscine Eisen (H) //Schwetelsaure. Wiss. Z. Techn, Hochsh. Chem. Leuna Merseburg, 1971. 13. №1. P. 90-93.

22. Zboril P., Dadak V. //Collect. Czech. Chem. Communs, 1973. V.38. №8. P. 2453-2460.

23. Mills A., Wang J., Photobaching of methibne blue sensitised by ТЮ2: An ambiguos system? // J. Photochem and Photobiol. A., 1999.V.127. №1-3. P. 123-134.

24. Хатачурян M.A., Николаева JI.A. Особенности кинетики восстановления тиазиновых красителей в присутствии альбумина. // Ж. физ. химии, 1980. Т.54.№2.С. 509-511.

25. Zhan R., Song Sh., Lin Y., Dong Sh. Mechanisms of methylene blue elektrod processes studied by in situ electron paramagnetic resonans and ultraviolet — visible spectroelectrochemistry //J. Chem. Soc.faraday Trans., 1990.V.15 . №10. P. 3458-3463.

26. Jana N. R., Pal T. Redox catalytic properti of still growing and final palladium particles: a comparative study. //Langmuir, 1999.V.15. №10, P.3458-3463.

27. Яцимирский В. К., Бударин В. Л. Нестационарные процессы в катализе: /Международная конференция по катализу. Тез. докл. Новосибирск, 1990.-С.135-136.

28. Яцмирский В.К., Бударин В.Л. Периодические изменения скорости реакции восстановления МГ спиртами в присутствии карбонила железа //Доклад АН УССР, Б, 1988. №2. С. 59-61.

29. Burinsky D.J., Dilliplane H.L., Di Donato G.C., Busch K.L. Reduction of me-thybue blue during the ionization process //Org. Mass. spectram, 1899, V.23. №4. P.231-235.

30. Schiller K, Maul B. //Wiss Z.,1971.V. 13. P.90-93.

31. De Menezes D.E., Soma M.C. The reaction of leucomethylene blue with Fe(III) //Solar energy, 1981, V. 26, №4. P. 365-366.

32. Sutter John H., Spencer W. Aneguilibrium and kinetic study of the methylene blue Ferro cyanide reaction: on in acid medium // J.Phys. Chem. 1990. V.94. №10. P. 4116-4119.

33. Sutter J.R., Spencer W. An eguilibrium and kinetic study of the methylene blue ferrocyanide reaction in acid medium //J. Phys. Chem. 1989. V.93. №7. P. 27832791.

34. Dutta K., Mukhopadhyay S., Bhattacharjee S., Chudhuri B. Chemical oxidation of methylene blue using a Fenton-like reaction. //J. Hazardous Mater. 2001. V.84. №1. P. 57-71.

35. Сычев А.Я., Исак В.Г., Гонца M.B., Дука Г.Г. Определение элементарных констант скоростей и обоснование схемы механизма окисления катехина реагентом Фентона. Кишинев, 1988. Молд. НИИНТИ. №56.

36. Сычев A.M., Травин С.О., Дука Г.Г., Скурлатов Ю.И. Каталитические реакции и охрана окружающей среды. Кишинев: Штиинца, 1983. 114 с

37. Сычев А.Я. Скурлатов Ю.И., Исак В.Г., Хием М.Х. Окисление органических соединений реагентом Фентона //Ж. физ. химии, 1978. Т.42. С.2938.

38. Feuber F., Schneider F. W., Munster A.F. Chemical instabiety infuceal by an electric field //J. Phys. Chem. A, 2000, 104. V. 88. P. 8715-8722.

39. Магомедбеков У.Г. Автоколебания в системе аскорбиновая кислота де-гидроаскорбиновая кислота в присутствии оксигенированных комплексов железа (II) //Вестник Московского университета, 2001, Сер. 2. Химия. Т.42. №2. С.75-88.

40. Магомедбеков У.Г. Химические осцилляции при окислении гидрохинона в гомогенных каталитических системах //Журн. Физ. Химии, 2002. Т.76. С.676-681.

41. Магомедбеков У.Г., Золенко Г.А., Магомедбеков Х.Г. Окисление аскорбиновой кислоты в колебательном режиме. /В кн. Автоколебания в конденсированной фазе. Всесоюзная конф. Тез. докл. Уфа: БНЦ УрО АН СССР. 1989. С.25.

42. Field R.J., Koros Е., Noyes R.M. Oscillations in Chemical Systems, Part 2. Thorough Analysis of Temporal Oscillations in the Ce Br3"-Malonic Acid System //J. Am. Chem. Soc., 1972. V. 94. P. 8649.

43. Белоусов Б.П. Периодически действующая реакция и ее механизм. Сб. рефер. по радиац. медицине за 1958 г. М.: Медгиз, 1959. С.145.

44. Белоусов Б.П. Периодически действующая реакция и ее механизм //Химия и жизнь, 1982. Т.7. С.65.

45. Жаботинский A.M. Периодические процессы окисления малоновой кислоты в растворе (исследование кинетики реакции Белоусова) //Биофизика, 1964. Т.9. С. 306.

46. Жаботинский A.M. Периодические окислительные реакции в жидкой фазе. //Докл. АН СССР, 1964. Т. 157. С.392.

47. Minkoff G.J., Tipper C.F.H. The Chemistry of Combustion Reactions, Butterworths. London. 1962

48. Bornmann L., Busse H.G., Hess B. Oscillatory Oxidation о Malonic acid by Bromate, Part 1. Thin Layer Chromatography //Z. Naturfosch. Part B, 1973. V.28. P.93.

49. Bornmann L., Busse H.G., Hess В., Riepe R., Hesse C. (b). Oscillatory Oxidation о Malonic Acid by Bromate, Part 2. Analysis of Products by Gas Chromatography and Mass Spectrometry //Z. Naturforsch. Part B, 1973. V.28, P.824.

50. Koros E., Orban M., Nagy Zs. Calorimetric Studies on the Belousov -Zhabotinskii Oscillatory Chemical Reaction //Acta Chim. Acad. Sci. Hung., 1979. V.100. P. 449.

51. Moore C.W., Pearson R.Gg. Kinetics and Mechanism, wiley, New York, 3rd ed. 1981

52. Nitecki Z. Differentiable Dynamics: An Introduction to the Orbit Structure of Diffeomorphisms, MIT Press, Cambridge, Mass. 1971

53. Morgan K.J. (), Some Reactions of Inorganic Iodine Compounds, Quart. Rev., 1954. P.123.

54. Jwo J.J., Noyes R.M. Oscillations in Chemical Systems, Part 9. Reactions of Ce(IV) with Malonic Acid and Its Derivatives //J. Chem. Phys., 1975. V.76. P.1392.

55. Kasperek G.J., Bruice T.S. Observations of an Oscillating Reaction. The Reaction of Potassium Bromate, Ceric Sulface and Dicarboxylic Acid //Inorg. Chem., 1971. V.10. P.382.

56. Noszticzius Z., Farkas H., Schelly Z.A., Explodator: A New Skeleton Mechanism for the Halate Driven Chemical Oscillators //J. Chem. Phys., 1984.V.80, P.6062.

57. Edelson D., Noyes R.M., Field R.J. Mechanistic Details of the Belousov -Zhabotinskii Oscillations, Part 2. The Organic Reaction Subset, Int. //J. Chem. Ki-net., 1979. V.l 1, P.155.

58. Price D.J. De Solla, A General Theory of Bibliometric and Other Cumulative Advantage Processes//J. Am. Soc. Inform. Sci., 1976. V.27. P.292.

59. Ganapathisubramanian N., Noyes R.M. Chemical Oscillations and Instabilities, Part 49. Bromate-Driven Chemical Oscillators in the Presence of Excess Silver Ion //J. Phys. Chem., 1982. V.86. P.5155.

60. Bar-Eli K., Haddad S. Effect of Oxygen on the Belousov-Zhabotinskii Oscillating Reaction //J. Phys. Chem., 1979. V.83. P.2952.

61. Treindl L., Fabian P. Influence of Oxygen on the Belousov-Zhabotinskii Oscillating Reaction //Coll. Czech. Chem. Commun., 1980. V.45. P.l 168.

62. Ruoff P. Excitability Created by Oxygen Inhibition in the Stirred Malonic Acid Belousov-Zhabotinskii System//Chem. Phys. Lett., 1982. V.92, P.239.

63. Roux J.C., Rossi A., Effect of Oxygen on the Belousov-Zhabotinskii Reaction, compt. //Rend. Hebd. Sceances Acad. Sci., Ser. C, 1978. V.287. P.151.

64. Ganapathisubramanian N., Noyes R.M. Additional Complexities During Oxidation of Malonic Acid Belousov-Zhabotinskii Oscillating Reaction, //J. Phys. Chem., 1982. V. 86. P.5158.

65. Barkin S., Bixon M., Noyes R.M., ar-Eli K. On the Oxidation of Malonic Acid by Ceric Ions //Int. J. Chem. Kinet., 1978. V.10, P.619.

66. Field R.J., Noyes R.M. Oscillations in Chemical Systems, Part 5.Quantitative Explanation of Band Migration in the Belousov-Zhabotinskii Reaction //J. Am. Chem. Soc., 1974. V.96. P.2001.

67. Tyson J.J. Oscillations, Bistability and Echo Waves in Models of the Belousov-Zhabotinskii Reaction //Ann. New York Acad. Sci., 1979. V.316. P. 279.

68. Field R.J. Limit Cycle Oscillations in the Reversible Oregonator //J. Chem. Phys., 1975.V.63, P.2289.

69. Tomita K., Ito A., Ohta T. (a), Simplified Model for Belousov-Zhabotinskii Reaction //J. Theor. Biol., 1977. V. 68. P. 459.

70. Tyson J.J. Analytic Representation of Oscillations, Excitability and Traveling Waves in a Realistic Model of BZ Reaction //J. Chem. Phys., 1977. V.66. P.905.

71. Tyson J.J. On the Appearance of Chaos in a Model of the Belousov-Zhabotinskii Reaction //J. Math. Biol., 1978. V.5. P.351.

72. Schmidt S., Ortoleva P. Electrical Field Effects on Propagating BZ Waves: Predictions of an Oregonator and New Pulse Supporting Models //J. Chem. Phys., 1981. V.74.P.4488.

73. Edelson D., Noyes R.M., Field R.J. Mechanistic Details of the Belousov -Zhabotinskii Oscillations //Int. J. Chem. Kinet., 1975. V.7. P.417.

74. Noyes R.M., Field R.L., Thompson R.C. Mechanism of Reaction of Br(V) with Weak, One-Electron Reducing Agents //J. Am. Chem. Soc., 1971. V. 93. P.7315.

75. Geiseler W., Bar-Eli K. Bistability of the Oxidation of Cerous Ions by Bromate in a Stirred Flow Reactor, //J. Phys. Chem., 1981. V.85. P.908.

76. Bray W.C., Liebhafsky H.A. Reactions Involving Hydrogen Peroxide, Iodine and Iodate Ion, Part 1. Introduction. //J. Am. Chem. Soc., 1931. V.53. P.38.

77. Bray W.C. A Periodic Reaction in Homogeneous Solution and Its Relation to Catalysis //J. Am. Chem. Soc., 1921. V.43. P. 1262.

78. Вавилин B.A., Жаботинский A.M., Заикин A.H. Автоколебания концентрации иодида в ходе колебательного разложения перекиси водорода //Ж. физ. Хим., 1970. Т.44, с.1345.

79. Degn Н. Evidence of a Branched Chain Reaction in the Oscillating Reaction of Hydrogen Peroxide, Iodine and Iodate, Acta Chem. Scand., 1967. V.21. P. 1057.

80. Degn H., Higgins J. The Existence of Homogeneous Oscillating Reactions //J. Phys. Chem., 1968. V.72. P.2692.

81. Liebhafsky H.A., Wu L. S. Reactions Involving Hydrogen Peroxide, Iodine and Iodate Ion, Part 5. Introduction to the Oscillatory Decomposition of Hydrogen Peroxide //J. Am. Chem. Soc., 1974. V.96. P. 7180.

82. Sharma K.R., Noyes R.M. Oscillations in Chemical Systems, Part 13. A Detailed Molecular Mechanism for he Bray-Liebhafsky Reaction of Iodate and Hydrogen Peroxide //J. Am. Chem.Soc., 1976. V.98. P.4345.

83. Edelson., Noyes R. M. Detailed Calculations Modeling the Oscillatory Bray-Liebhafsky Reaction//J. Phys. Chem., 1979. V.83. P.212.

84. Петренко O.E., Гринчук A.B. Автоколебательная модель колебательной реакция Брея-Либавски, основанная на механизме Шарма-Нойеса. //Кинет, и катал, 1982. Т.23. С.14.

85. Briggs T.S., Rauscher W.C. An Oscillating Iodine Clock, //J. Chem. Educ., 1973. V.50. P. 496.

86. Noyes R.M., Furrow S.D. The Oscillatory Briggs-Rauscher Reaction, Part 3. A Skeleton Mechanism for Oscillations //J. Am. Chem. Soc., 1982. V.104. P.45.

87. Магомедбеков У.Г. Анализ кинетической модели процесса окисления аскорбиновой кислоты в присутствии оксигенированных комплексов кобальта (И). //Вестник ДГУ. Естеств. науки. Вып. 4. Махачкала: ИПЦ ДГУ, 2001. С.

88. Баутин Н.Н. Поведение динамических систем вблизи границы области устойчивости. М.: Наука, 1984. 176 с.

89. Пригожин И.,.Кандепуди Д. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до диссипативных структур. М: Мир, 2002.461 с.

90. Лурье Ю.Ю. Справ, по аналитич. химии. М.: Химия, 1979. С. 230.

91. Магомедбеков У.Г. Оксигенация смешаниолигандного комплекса марганца (II) с 4 (2-пиридилазо) резорцином; диметилглиоксимом и пиридином. // Ж. неогр. химии, 1977. Т.42. С. 277-279.

92. Магомедбеков У.Г. Автоколебания в процессах окислении аскорбиновой кислоты в присутствии оксигенированных комплексов кобальта(П) // Известия Вузов. Северо-Кавказский регион. Естеств. науки. Вып.З. Ростов на Дону: РГУ, 2001. С. 48-50

93. Сычев А.Я., Исак В.Г. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа активации Ог, Н2О2 окисления органических субстратов //Успехи химии, 1995. Т.64. №12. С.1183-1209.

94. Толстов Г.П. Ряды Фурье. М.: Наука, 1980. 384с.

95. Брилинджер Д.Р. Временные ряды. Обработка данных и теория. М.: Мир, 1980. 201с.

96. Шустер Г. Детерминированный хаос. Введение. М.: Мир, 1988. 240с.

97. Ермолаев Ю.Л., Санин А.Л. Электронная синергетика. Л.: ЛГУ. 1989. 248с.

98. Задирака В.К. Теория вычисления преобразования Фурье. Киев: 1983. 274с.

99. Эберг К., ЭдерерХ. Компьютеры. Применение в химии. М.: Мир, 1988. 415с.

100. Стрижак П.Е., Яцимирский К.Б., Рыбак-Акимова Е.В. Автоколебания и детерминированный хаос в процессах биохимического окисления. // Росс, хим. журнал, 1998.Т. 42. №3. С. 89-94.

101. Яцимирский К.Б. Построение фазовых портретов колебательных химических реакций на основе экспериментальных данных. // Теорет. эксперим. химия, 1988.Т. 24. №4. С. 488-491.

102. Гулд X., Тобочник Я. Компьютерное моделирование в физике. В 2-х ч. М.: Мир, 1988. 4.1,2.

103. Магомедбеков У.Г., Гасангаджиева У.Г., Ахьядов Х.М., Хасанов И.И. Динамика окисления глутатиона в колебательном режиме // Вестник ДГУ Естественные науки. Махачкала: ИПЦ ДГУ, 2003. Вып. 4. С.64-67

104. Магомедбеков У.Г., Гасанова Х.М., Хасанов И.И., Ахьядов Х.М., Химические осцилляции в системе викасол оксигенированные комплексы железа (II) // Вестник ДГУ Естественные науки. Махачкала: ИПЦ ДГУ, 2003. Вып. 1. С.40-44

105. Отнес Р., Эноксон JI. Прикладной анализ временных рядов. Основные методы. М.: Мир, 1982. 428с.

106. Диланян Э.Р., Миронов Е.А., Тувин М.Ю., Вольпин М.Е. Каталитическая активность бистиосемикарбазонатов меди в некоторых модельных реакциях окисления биологических субстратов. // Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1985. №1. С. 29-36.

107. Малинецкий Г.Г. Хаос. Структуры. Вычислительный эксперимент: Введение в нелинейную динамику. М.: Эдиториал УРСС. 2000. С. 256.

108. Takens F. On the numerical determination of dimenitions of an attractor // Yecture Notes in Math. Shpinger, 1985. V. 1025. P. 99-106.

109. Janson N.B., Pavlov A.N., Neiman A.B., Anichenko V.S. Reconstruction of dynamical and geometric properties of chaotic attractors from intespake interval. // Phys. Rev. E., 1998. V. 58. P. 3-7.

110. Davies M.E. Reconstruction attractor from filtered time series. // Physica D., 1997. V. 101. P. 195-206.

111. Слинько М.Г. Моделирование химических реакторов. Новосибирск: Наука, 1968.98с.

112. Быков В.И. Моделирование критических явлений в химической кинетике. М.: Наука, 1988.263 с.

113. Николис Г., Пригожин И. Познание сложного. М.: Мир, 1990. 334с.

114. Химическая и биологическая кинетика. /Под ред. Эмануэля Н.М., Березина И.В. Варфоломеева С.Д., М.: МГУ, 1983. 296с.

115. Яблонский Г.С., Быков В.И., Горбань А.Н. Кинетические модели каталитических реакций. Новосибирск: Наука, 1983. 253с.

116. Еремин E.H. Основы хим. термодинамики, М.: "Высшая школа", 1974, 341 с.

117. Быков В.И., Ларькин H.A., Яблонский Г.С. Применение термодинамического критерия Гленсдорфа Пригожина для анализа устойчивости стационарных состояний химических реакций. //Журн. Физ. химии, 1978. Т.52. №1. С.68-80.

118. Grechanikov A.N., Yablonskiy G.S. Analysis of fluctuation in chemical reaction with several steady states //React. Kinet. And Catal. Lett. 1982. V.9. №3/4. P. 321-325.

119. Горбань A.H. Обход равновесия. Термодинамический анализ уравнений химической кинетики. Новосибирск: Наука, 1980. 266 с.

120. Горбань А.Н., Яблонский Г.С., Быков В.И. Путь к равновесию. /В кн. Математические проблемы химической термодинамики. Новосибирск. Новосибирск: Наука, 1980. С.37-47.

121. Де Гроот С.Р., Мазур П. Неравновесная термодинамика. М.: Мир, 1964. 456 с.

122. Розоноэр Л.И. Термодинамика необратимых процессов вдали от равновесия. /В кн. Термодинамика и кинетика биологических процессов. М.: Наука, 1980. С. 169-186.

123. Капранов А.Н., Лопужанская А.И. Второй метод Ляпунова и вариационный принцип. /В ин. Термодинамика и кинетика биологических процессов. М.: Наука, 1980. С.214-225.

124. Ляпунов A.M. Общая задача об устойчивости движения. Черновцы: Меркурий ПРЕСС: 2000. 386 с.

125. Pojman J.A. Studying Nonlinear Chemical Dynamics with Numerical Experiments. Department of Chemistry & Biochemistry. University of Southern Mississippi, 1997. P. 339-348.

126. Братушко Ю.И. Координационные соединения 3d переходных металлов с молекулярным кислородом. Киев: Наук. Думка, 1987. 168 с.