Автоколебательные процессы в системе викасол-оксигенированные комплексы железа (II) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Хасанов, Исхак Ильманович

• Хасанов, Исхак Ильманович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хасанов, Исхак Ильманович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Окислительно-восстановительные реакции производных гидрохинона и 1,4-нафтохинона.

1.2. Роль металлокомплексных систем в окислении производных гидрохинона.

1.3. Образование пространственно-временных структур в реакциях окисления производных гидрохинона кислородом воздуха.

ГЛАВА И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реагенты и растворы.

2.2. Регистрация колебаний.

2.3. Результаты эксперимента.

ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА

3.1. Анализ Фурье преобразования временного ряда.

3.1.1. Фурье-анализ экспериментального временного ряда.

3.2. Реконструкция динамики по временной последовательности данных.

3.2.1. Построение фазовых портретов.

3.2.2. Восстановление аттрактора по временным рядам.

3.3. Термодинамический анализ протекающих процессов

3.4. Математическое моделирование кинетических закономерностей протекающих процессов 74 3.4.1. Численный анализ кинетических закономерностей протекающих процессов.

ВЫВОДЫ.

ЛИТЕР АТУ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Автоколебательные процессы в системе викасол-оксигенированные комплексы железа (II)»

Актуальность темы. Специфический интерес к колебательным реакциям и методам их анализа возник еще во второй половине XIX века. Однако колебательные химические реакции не вызывали особого интереса вплоть до середины XX века. Одной из причин такого отношения к критическим явлениям, проявляющихся при протекании химических процессов, была недостаточная развитость методов исследования кинетики и механизмов сложных химических реакций, а также интерпретации полученных экспериментальных результатов. Фактически большинство химиков считали, что чисто химических колебаний не должно быть, так как они не укладывались в общепризнанные рамки равновесной термодинамики, исключающей какое бы то ни было согласованное поведение химических реакций, сопровождающееся колебаниями концентраций промежуточных соединений [1-19,23,24,28-30]. Противоречие между положениями равновесной термодинамики и статистической физики с одной стороны, и экспериментальной реализацией химических неустойчивостей с проявлением пространственных, пространственно-временных и временных структур - с другой, было снято после фундаментальных работ по неравновесной термодинамике и введения понятий самоорганизации и диссипативных структур школой И. Пригожина [1-35] и синергетики Г. Хакеном [36-38]. Старая парадигма, утверждающая, что природа запрещает колебательные реакции, сменилась новой, в которой они рассматриваются как интересная и фундаментально важная область науки и исследование особенностей которых углубляет понимание основ химической и биологической эволюции.

После этих работ начался современный этап исследований химических неустойчивостей. Применение математических подходов и теории динамических систем по отношению к химическим системам в качестве нового способа исследований свидетельствует о качественно новом повороте в исследованиях колебательных реакций [39].

Так как колебательные реакции со всей очевидностью близки к биологическим системам, подчиняющимся кинетике ферментативных реакций, то имеет смысл исследовать химические реакции не только в условиях стационарных состояний, но и с точки зрения их динамики с поиском решений (как устойчивых, так и неустойчивых) [40].

Литературе опубликовано большое число работ, посвященных исследованию колебательных реакций. В основном они посвящены описанию разновидностей реакции Белоусова-Жаботинского и мало примеров других химических реакций с экспериментально наблюдаемыми колебаниями концентраций. Более того, в опубликованных работах в стадии разработки находятся использование современных теоретических подходов для анализа и интерпретации полученных результатов.

Поэтому поиск новых колебательных химических реакций, а также экспериментальное и теоретическое исследование их характеристик представляется одной из актуальных задач современной химии.

Цель и задачи исследования. Цель работы заключалась в изучении химических автоколебательных процессов, возникающих в системе викасол - оксигенированные комплексы железа (II) с диметиглиоксимом (ДМГ) и аденином (Adn) в жидкофазной среде.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

- нахождение условий проявления колебательного режима в системе викасол - оксигенированные комплексы железа (И) с ДМГ и And и определение параметров химических осцилляций;

- выявление основных характеристик динамики процесса на основе анализа временных последовательностей данных с определением размерностей фазового пространства и аттрактора;

- обоснование механизма и составление математической модели протекающих в исследуемой системе процессов;

- проведение термодинамического анализа изучаемых процессов с целью выявления причин возникновения диссипативных структур;

- проведение качественного анализа и решение численными методами систем полученных нелинейных обыкновенных дифференциальных уравнений с целью определения устойчивости, условий возникновения автоколебаний и возможности бифуркации.

Объектами исследования явились окислительно-восстановительные процессы в системе викасол - оксигенированные комплексы железа (II) с ДМГ и Adn, протекающие в колебательном режиме. Выбор данной системы в качестве объекта исследований обусловлен тем, что проявление концентрационных колебаний характерно для систем, в которых в роли восстановителей выступают легко окисляемые вещества, к каковым в частности относится восстановленные формы производных нафтохинона.

Методы исследования.

Экспериментальное исследование протекающих процессов проводилось путем регистрации потенциала точечного платинового электрода (S = 1 мм2) относительно хлорсеребряного электрода в течение времени для различных значений концентрации реагента (Vic) и катализатора (kt), рН среды и температуры в неперемешиваемом реакторе.

Для интерпретации полученных результатов были использованы: быстрое преобразование Фурье, метод реконструкции временных последовательностей данных, термодинамический анализ неравновесных процессов, математическое моделирование кинетических закономерностей протекающих процессов.

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем:

- исследована новая колебательная химическая реакция в гомогенной среде, определены основные характеристики концентрационных колебаний и область их существования;

- на основе интегральной корреляционной функции аттрактора определены размерности фазового пространства (число компонентов в реакционной смеси) и аттрактора;

- обоснована и составлена кинетическая схема протекающих процессов и её математическая модель в виде систем обыкновенных дифференцированных уравнений нелинейного типа;

- установлены возможности и причины потери устойчивости системой на основе подходов термодинамики неравновесных процессов;

- в результате качественного анализа и численного решения системы дифференциальных уравнений определены тип нелинейности, число и устойчивость решений, характер бифуркации, пределы концентраций реагента и катализатора, при которых реализуется автоколебательный режим.

Теоретическая и практическая значимость заключается в том, что получены экспериментальные данные по исследованию новой колебательной химической реакции гомогенной среде, а также в использовании комплексного подхода (термодинамического и математического) к изучению динамики автоколебательного режима протекания изучаемых процессов.

Рассмотренная в работе математическая модель при соответствующем подборе начальных условий и управляющих параметров может оказаться полезным при изучении колебательных явлений при протекании биохимических, биофизических, геологических, экологических, экономических и других процессов.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на: Всероссийской научно-практической конференции "Наука, образование и производство" (г. Грозный, 2003), Региональной межвузовской научно-практической конференции "Вузовская наука в условиях рыночной экономики" (г. Грозный, 2003), IV Региональной научнопрактической конференции "Компьютерные технологии в науке, экономике и образовании" (г. Махачкала, 2003), IV Международной конференции студентов, молодых ученых, преподавателей, аспирантов и докторантов "Актуальные проблемы современной науки" (г. Самара, 2003), конференциях профессорско-преподавательского состава Чеченского (г. Грозный, 2001-2004) и Дагестанского госуниверситетов (г. Махачкала, 2002 - 2004)

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи, 7 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 114 страницах машинописного текста, состоит из введения, трех глав, выводов и приложений, иллюстрирована 28 рисунками, содержит 6 таблиц и список использованной литературы из 145 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Хасанов, Исхак Ильманович

ВЫВОДЫ

Определены условия реализации колебательного режима в ранее неизученной системе викасол - оксигенированные комплексы железа(И) с ди-метилглиоксимом и аденином; получено, что химические осцилляции наблюдаются при Cr = 10"3 4- 10"2 моль/л, Ckt = 10"5 10"4 моль/л, рН о 8,05 -s- 8,23 и t = 45 -г- 60 С; обнаружена новая колебательная химическая реакция, протекающая в гомогенной среде.

На основе Фурье преобразования временного ряда экспериментальных данных определены число частот и их характеристики; установлено, что в системе реализуются в основном двухчастотные колебания,

При помощи корреляционной функции аттрактора определены размерности фазового пространства (п = 5) и аттрактора (d = 2). Показано, что для рассматриваемого случая при моделировании кинетических закономерностей необходимо учитывать число компонентов реакционной смеси равное пяти; размерность аттрактора указывает на реализацию квазипериодического колебательного режима.

Обоснован и предложен возможный механизм протекающих процессов, и составлена математическая модель в виде системы из трех нелинейных обыкновенных дифференциальных уравнений.

Исходя из принципов нелинейной термодинамики неравновесных процессов показано, что потеря устойчивости и возникновение химических осцилляций происходит в результате, неравновесности системы, наличия автокаталитической стадии и положительных обратных связей.

На основе качественного анализа и численного интегрирования математической модели установлено, что реализуется одно стационарное состояние с особой точкой типа неустойчивый узел, из которого возможна бифуркация в предельный цикл, что является свидетельством возможности возникновения концентрационных колебаний.

7. Исходя из сравнения экспериментальных результатов и расчетных данных, сделано заключение о правомочности применения приведенной математической модели для описания химических осцилляций, возникающих в исследуемой системе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хасанов, Исхак Ильманович, 2004 год

1. Колебания и бегущие волны в химических системах / Ред. Р. Филд и М. Бургер. М.: Мир, 1988. 720 с.

2. Гарел Д., Гарел О. Колебательные химические реакции. М.: Мир, 1986. 146 с.

3. Коваленко А.С., Тихонова Л.П. Сложные колебательные режимы и их эволюция в реакции Белоусова-Жаботинского // Ж. физ. химии. 1989. Т.63. №1. С.71-76.

4. Коваленко А.С., Тихонова Л.П., Яцимирский К.Б. Влияние молекулярного кислорода на концентрационные автоколебания и автоволны в реакциях Белоусова-Жаботинского // Теор. и экспер. химия. 1988. Т.24. №6. С.661-667.

5. Duft Arum К., Menringer Michael. Stirring and mixing effects on chemical instabilities: Bistability of the Br03"/Br7Ce3+ system // J. Phys. Chem. 1990. V.94. №12. P. 4867-4870.

6. Ruoff Peter, Noyes Richard M. Exceptionally large oxygen effect in the Belou-sov-Zhabotinskii reaction // J. Phys. Chem. 1989. V.93. №21. P. 73947398.

7. Малинецкий Г.Г., Шакаева M.C. О клеточном автомате, моделирующем колебательные химические реакции на поверхности // Докл. АН (Россия).1992. Т.325. №4. С. 716-723.

8. Стрижак П.Е. Классические и квантовые свойства простого автокаталитического механизма система Лотки-Вольтерра // Теор. и экспер. химия.1993. Т.29. №1. С.49-56.

9. Tikhonova L.P., Rosokha S.V., Makovetskii V.P., Shulkevich T.P. Catalytic action of coordination compounds of metals in oscillatory chemical reactions //

10. EUROPA-CAT-1: 1st. Eur. Congr. Catal., Montpellier, Sept. 12-17. 1993: Book Abstr. Vol.1. Montpellier., 1993. 258 c.

11. Магомедбеков У .Г. Окисление биосубстратов в колебательном режиме. Махачкала: ИПЦ ДГУ, 2002. 132 с.

12. Lebender D., Schneider F.W. Neural nets and the local predictor method used to predict the time series of chemical reactions // J. Phys. Chem. 1993. V.97. №34. P. 8764-8769.

13. Clarke Bruce L., Jiang Weimin Method for deriving Hopf and saddle-node bifurcation hypersurfaces and application to a model of the Belousov-Zhabotinskii system // J. Chem. Phys. 1993. V.99. №6. P. 4464-4478.

14. Стрижак П.Е., Иващенко T.C., Яцимирский К.Б. Особенности переходных процессов при установлении регулярных колебаний в реакции Бело-усова-Жаботинского // Докл. АН СССР. 1992. Т.322. №1. С.107-111.

15. Максименко Н.А., Маргулис М.А. К механизму воздействия акустических полей на реакцию Белоусова-Жаботинского. Математическая модель //Ж. физ. химии. 1992. Т.66. №3. С.753-759.

16. Aliev R.R., Rovinsky А.В. Spiral Waves in the homogeneous and inhomoge-neous Belousov-Zhabotinskii reaction // J. Phys. Chem. 1992. V.96. №2. P. 732-736.

17. Peng Bo, Scott Stephen K. Showalter Kenneth. Period doubling and chaos in a tree-variable Avtocatalator //J. Phys. Chem. 1990. V.94. №13. P. 5243-5247.

18. Нойес P.M. Некоторые модели химических осцилляторов // Журн. неорган. химии. 1991. Т.36. №10. С.2731-2733.

19. Sakanone Shinji, Murase Chiaki, Endo Mitsuo Reproduction of Belousov-Zhabotinskii reaction in flow sistem by oscillatory flow term Oregonator // Bull. Chem. Soc.Jap. 1991. V.64. №5. P. 1514-1521.

20. Epstein Irving R., Luo Yin Differential delay equations in chemical kinetics. Nonlinear models. The cross-shaped phase diagram and the Oregonator// J. Chem. Phys. 1991. V.95. №1. P. 244-254.

21. Эбелинг В., Энгель А., Фасель P. Физика процессов эволюции. Синерге-тический подход. М.: Эдиториал УРСС. 2001. 328 с.

22. Эбелинг В. Образование структур при необратимых процессах. Введение в теорию диссипативных структур. М.: Мир, 1979. 279 с.

23. Лоскутов Ю.А., Михайлов А.С. Введение в синергетику. М.: Наука, 1990. 272 с.

24. Кольцов Н.И., Алексеев Б.В., Федотов В.Х. Четырехстадийные осцилляторы в каталитических реакциях // Нестационар, процессы в катализе: Междунар. конф. Новосибирск, 1990. С. 131-132.

25. Petrov Valery, Scott Stephen К., Showalter Kenneth. Mixed-mode oscillations in chemical systems // J. Chem. Phys. 1992. V.97. №9. P. 6191-6198.

26. Полак A.C., Михайлов А.С. Самоорганизация в неравновесных физико-химических системах. М.: Наука, 1989. 286 с.

27. Кудрявцев И.К. Химические нестабильности. М.: Изд-во МГУ, 1987 254 с.

28. Кольцова Э.М., Гордеев JI.C. Методы синергетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1999. 256 с.

29. Носков О.В., Караваев А.Д., Спивак С.И., Казаков В.П. Моделирование сложной динамики реакции Белоусова-Жаботинского: решающая роль быстрых переменных // Кинетика и катализ. 1992. Т.ЗЗ. №3. С.704-712.

30. Зуева Т.С., Деревянко А.Г. Исследование сценария перехода к предельному циклу при изменении концентраций исходных компонентов в системе Белоусова // Термодинам, необратим, процессов /АН СССР. Ин-т общ. и неорган, химии. М.,1992. С. 118-124.

31. Sorenson P. Graae, Hynne F., Neilsen K. Characteristic modes of oscillatory chemical reactions //J. Chem. Phys. 1990. V.92. №8. P. 4778-4785.

32. Пригожин И. Время, структура и флуктуации // Усп. физ. наук, 1989. Т. 131. Вып.2. С. 185-207.

33. Николис Г., Пригожин Н. Познание сложного. Введение. М.: Мир. 1990. 344 с.

34. Николис Г., Пригожин И. Самоорганизация в неравновесных системах. М.: Мир, 1979.432 с.

35. Пригожин И., Стенсерс И. Порядок из хаоса. Новый диалог человека с природой. М.: Прогресс, 1986. 452 с.

36. Гленсдорф П., Пригожин И. Термодинамическая теория структуры, устойчивости и флуктуаций. М.: Мир, 1973. 274 с.

37. Хакен Г. Синергетика. М.: Мир, 1980. 404 с.

38. Хакен Г. Синергетика. Иерархии неустойчивостей в самоорганизующихся системах и устройствах. М.: Мир, 1985. 423 с.

39. Синергетика. Сб. статей. М.: Мир, 1994. 248 с.

40. Ермолаев Н.Л., Санин А.Л. Электронная синергетика. Л.: Изд-во Ленинградского университета, 1989. 248 с.

41. Баблоянц А. Молекулы, динамика и жизнь. Введение в самоорганизацию материи. М.: Мир, 1990. 375 с.

42. Беликов В.Г. Фармацевтическая химия. 4.2. Специальная фармацевтическая химия. Пятигорск, 1996, 608 с.

43. Haganathan S., Hershline R., Ham Seung W.,Dowd P. The active site of vitamin K. Regiospecific oxigenation of vitamin К hydroquinone in its noel os car-boxilase cofactor. // J. Amer. Chem Soc., 1993, 115, № 13. C. 5839-5840.

44. Dowd Paul, Ham Seung Wook. On the ultramolecularity on the vitamin К model oxidation // J. Amer. Chem Soc., 1991, 113, № 24. C. 9403-9404.

45. Arancibia V., Bodini M. Redox chemistry and interaction with hydroxide ion in 5-hydroxy-1,4- naphtoquinone (juglone) in dimetilsulfoxide. // An.quim. Real soc. esp quim., 1988, C.84, №1, 26-30.

46. Садых-Заге С.И., Рагимов A.B., Сулейманов C.C., Лиогонький Б.И. О полимеризации хинонов в щелочной среде и исследовании структуры образующихся полимеров // Высокомолекулярные соединения. 1972. Т. 15А. №6. С. 1248.

47. Eigen М., Matzhies P. Uber Kinetik und Mechanismus der Primarreaktionen der Zersetzung von Chinon in alkalischer Losung // Chem. Ber. 1961. 94. №12. S.3309-33317.

48. Скулачев В.П. Биоэнергетика. Мембранные преобразователи энергии. М.: Высш. шк., 1989. С.45-46.

49. Мецлер Д. Биохимия. Химические реакции в живой клетке в Зт. М.: Мир, 1980. T.I. С.231.

50. Рагимов А.В., Рагимов И.И., Мамедов Б.А. и др. О закономерностях процесса олигомеризации гидрохинона при автоокислении // Высокомолекулярные соединения. 1982. Т.24А. №10. С. 2125.

51. Мамедов Б.А., Рагимов А.В., Лиогонький Б.И. Кинетические закономерности олигомеризации гидрохинона при окислении кислородом в спир-тощелочной среде // Кинетика и катализ. 1988. Т.29. №2. С.316.

52. Общая органическая химия / Под ред. Д.Бартона и В.Д. Оллиса. Т.2. Кислородсодержащие соединения / Под ред. Н.К. Кочеткова и А.И. Усова.-М.: Химия. 1982. 856 с.

53. Кобрянский В.М., Казанцева А.И., Бермен А.А. Изучение механизма анионной полимеризации фенилацетилена методом ЭПР // Высокомолекулярные соединения. Б. 1980. Т.22. №9. С.666.

54. Рагимов А.В., Мамедов Б.А., Гусейнов С.А., Рагимов И.И., Лиогонький Б.И. Закономерности окисления олигооксиориленов в щелочной среде // Высокомолекулярные соединения. 1983. Т.25А. №4. С. 776.

55. Видади Ю.А., Рагимов А.В., Мамедов Б.А., Мамедов Ф.Ш., Лиогонький Б.И. Электропроводность полирадикалов семихинонного типа. Докл. АНСССР. 1980. Т.253. №1. С. 135.

56. Мамедов Б.А., Рагимов А.В., Гусейнов С.А., Лиогонький Б.И. Исследование закономерностей окисления олигогидрохинона в щелочной среде // Кинетика и катализ. 1983. Т.24. №1. С.7.

57. Мамедов Б.А., Рагимов А.В., Лиогонький Б.И. Кинетические закономерности олигомеризации гидрохинона при окислении кислородом в спир-тощелочной среде // Кинетика и катализ. 1988. Т.29. №2. С.316.

58. Инграм Д. Электронный парамагнитный резонанс в свободных радикалах М.: Изд-во иностр. лит., 1961. 375 с.

59. Вартанян Л.С. Фенолы как источники радикалов в биохимических системах // Успехи химии. 1975. Т.44. №10. С. 1851.

60. Худяков И.В., Кузьмин В.А. Короткоживущие феноксильные и семихи-нонные радикалы // Успехи химии. 1975. Т.44. №10. С.1748.

61. Рагимов А.В., Бекташи Ф.Т., Лиогонький Б.И. Исследование термической полимеризации п-бензохинона // Высокомолекулярные соединения. 1975. Т. 17 (А). № 12. С.2753.

62. Голубев В.Б., Кузнецова М.Н., Евдокимов В.Б. Исследование процесса превращений в ряду хинон — семихинон — гидрохинон в щелочной среде.

63. Переход хинона в семихинон // Ж. физ. химии. 1963. Т.37. № 12. С. 2795-2796.

64. Голубев В.Б., Кузнецова М.Н., Евдокимов В.Б. Исследование процесса превращений в ряду хинон семихинон - гидрохинон в щелочной среде. И. Процессы гибели радикал-ионов семихинона // Ж. физ. химии. 1964. Т.38.№ 1.С. 230-231.

65. Arancibia V., Bodini М. Redox chemistry and interaction with hydroxide on in 5-hydroxy-l,4-naphtoquinone in dimethilsulfoxide. "An quim. Real Soc. exp. quim.".1988. c.84. №1. P.26-30.

66. Radel Robert J., Sullivan Jack M., Hatfield John D. Catalytic oxidation of hy-droquinone to quinone using molecular о xygen. "Ind. and End. chem. Prod. Ros. and denelop". 1982. 21. №4. P.223-227.

67. Савицкий А. В., Нелюбин В. И. Строение и каталитические свойства ди-оксигенильных комплексов переходных металлов. VII. Окисление гидрохинона // Ж. общ. химии. 1979. Т.49. №10. С. 2304 2309.

68. Савицкий А. В. Строение и каталитические свойства оксигенильных соединений переходных металлов. IV. Окисление спиртов в присутствии кобальтового носителя кислорода и трифенилфосфина // Ж. общ. химии. 1974. Т.44. №7. С. 1548.

69. Савицкий А.В., Нелюбин В.И. Кислородфиксирующие комплексы кобальта модели активного центра миоглобина // Докл. АНСССР. 1975. Т.222. №5. С.621.

70. Астанина А.Н. Полиядерные комплексы железа в катализе // Полиядерн. координац. соед. Душанбе. 1986. С.83-92.

71. Усков A.M., Козлов Ю.Н., Пурмаль А.П. Кинетика и механизм реакций окисления гидрохинона и аскорбиновой кислоты хлорноватистой кислотой//Ж. физ. химии. 1984. Т.58. №7. С. 1677-1682.

72. Youngblood M.P. Kinetics of electron-transfer reactions of hydroquinones and ascorbic acid with l-phenil-3-pyrasolidone radicals // J. Amer. Chem. Soc. 1989. №5. C. 1843-1849.

73. Василенко A.A., Козлов Ю.Н., Усков A.M., Шувалов В.Ф. Кинетика и механизм образования свободных радикалов в процессах окисления аскорбиновой кислоты и гидрохинона хлорноватистой кислотой // Ж. физ. химии. 1984. Т.58. №8. С. 2105-2108.

74. Яворский В.Т., Зиак З.О., Левашова В.Л. Роль хингидрона в переносе кислорода в процессах окисления // 6 Всес. науч. конф. по окислению орган, соед. в жидкой фазе. Окисление 86. Львов. 23-26 сент., 1986. Тез. докл. Т.2. Львов. 1986. С.137.

75. Астанина А.Н., Гамидов А.Ф., Руденко А.П., Смирнова Г.Л. Механизм ингибирующего действия гидрохинона на процесс окисления иона Fe(II) молекулярным кислородом в водном растворе // Азерб. хим. ж. 1981. №2. С.20-25.

76. Братушко Ю.И., Ермохина Н.И., Яцимирский К.Б. Активация Ог комплексом кобальта с 2,2/-дипиридилом в реакции окисления гидрохинона кислородом //Ж. неорг. химии. Т.32. 1987. №2. С.403-409.

77. Биологические аспекты координационной химии / Под ред. Яцимирского К.Б., Киев: Наукова Думка, 1979. 265 с.

78. Диланян Э.Р., Миронов Е.А., Тувин М.Ю., Вольпин М.Е. каталитическая активность бистиосемикарбазонатов меди в некоторых модельных реакциях окисления биологических субстратов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. №1. С.29.

79. Семеняк JI.В., Бородулин P.P. Кинетические закономерности окисления гидрохинона перекисью водорода в присутствии ионов меди // Хим. физ. 1990. Т.9. №10. С.1431-1432.

80. Мецлер Д. Биохимия. Химические реакции в живой клетке. М.: Мир, 1980. Т.2. 606 с.

81. Тувин М.Ю., Мунд С.Л., Беренблюм А.С., Вольпин М.Е. Кластеры палладия как катализаторы окисления гидрохинона и убихинола молекулярным кислородом // Изв. АНСССР. Сер. хим. 1985. С.263-266.

82. Volpin М.Е., Jaky М., Kolosova Е.М., Tuvin M.Yu., Novodarova G.N. Catalytic autooxidation of hydroquinone in the presence of chelate complexes of transition metals. React. Kinet. Catal. Left. 1982. V.21. Nos. 1-2. P.41-44.

83. Гехман A.E., Гусева В.К., Моисеев И.И. Редкоземельные элементы в катализе окисления гидрохинона молекулярным кислородом // Координац. химия. Т. 13. вып. 11. 1987. С. 1578.

84. Brodovitch J.C., McAuley A., Osnald T. Kinetics and mechanism of the oxidation of hydroquinone and catechol by Nimcyclam.3+ in aqueous perchlorate media//Inorg. Chem. 1982. V.21. №9. C.3442-3447.

85. Маров И.Н., Смирнова Е.Б., Беляева B.K., Долманова И.Ф. Об образовании смешанных координационных соединений в каталитической реакции гидрохинон пиридин - Cu(II) - перекись водорода // Координационная химия. 1975. Т.1. №7. С.884-889.

86. Яцимирский К.Б., Братушко Ю.И. О взаимном влиянии лигандов в биокомплексах//Координационная химия. 1976. Т.2. №10. С. 1317.

87. Гехман А.Е., Гусева В.К., Моисеев И.И. Ионы РЗЭ в окислении гидрохинона // Кинетика и катализ. Т.30. вып.2. 1989. С. 362-367.

88. Справочник химика. Т.З. М.-Л.: Химия, 1964. С.87.

89. McAuley A., Spencer Lee, West P.R. Kinetics and ascorbic acid by bic(l,4,7-triazacyclononane) nickel(III) in aqueous perchlorate media // Can. J. Chem. 1985. 63. №6. C.l 198-1203.

90. File P. Pattern formation in reacting and diffusion systems // J. Chem. Phys. 1976. V.64. №2. P.554-564.

91. Общая органическая химия / Под ред. Д. Бартона, В. Оллиса. М.: Мир, 1984. Т.2. 885 с.

92. Жаботинский A.M. Концентрационные автоколебания. М.: Наука, 1974. 179 с.

93. Стрижак П.Е. Колебания и структуры в реакции окисления различных субстратов кислородом воздуха в щелочных растворах // ДАН. 1990. Т.302. №4. С.665-670.

94. Orban М. Stationary and moving structures in uncatalyzed oscillatory chemical reaactions // J. Amer. Chem. Soc. 1980. V.102. №13. C.4311-4314.

95. Fucurumi S., Ono Y., Keii T. The electronic spectrum of p-benzosemiquinone anion in aqueous solutions // Bull. Chem. Soc. Japan. 1973. 46. №11. P.3353-3355.

96. Гласс Л., Мэни M. От часов к хаосу. Ритмы жизни. М.: Мир, 1991. 248 с.

97. Adams G.E., Michael B.D. Pulse radiolysis of benzoquinone and hydro-quinone // Trans. Faraday Soc. 1967. 63. №5. P.l 171-1180.

98. Wilshire J., Sawyer D.T. Redox chemistry of dioxygen species // Accounts Chem. Res. 1979. 12. №3. P.105-110.

99. Achworth P., Dixon W.T. Secondary radicals in the autooxidation of hydro-quinones and quinones // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1972. №9. P. 11301133.

100. Общая органическая химия в 12т. Т.2. Килородсодержащие соединения. М.гХимия. С.217-236.

101. Baier G., Urban P., Wegmann К. A new model system for the study of complex dynamical enzyme reactions. II. Oscillations in a reaction-diffusion-convection system // Z. Naturforsch. A. 1988. V.43. №11. C.995-1001.

102. Магомедбеков У.Г. Концентрационные колебания в системе гидрохи-нон-хинон в присутствии оксигенированных комплексов железа(Н) // Вестник Дагестанского госуниверситета. Естеств.-техн. науки. Вып.1. Махачкала: ИПЦДГУ, 1996. С.137-142.

103. Магомедбеков У.Г. Окисление гидрохинона в колебательном режиме / В кн. Межд. конф. "Критерии самоорганизации в физических, химических и биологических системах". Тез. докл. М.: Суздаль, 1995. С.62.

104. Беренблюм А.С. Комплексы металлов платиновой группы в синтезе и катализе. Сб. научных статей. Черноголовка. 1983. 84 с.

105. Nemeth S., Fuler-Poszmic A., Simandi L.I. Mechanistic features of coba-loxime (II) catalyzed oxidation with dioxygen. Acta chim. Acad. Sci. hung. 1982. V.110. №4. P.461-469.

106. Магомедбеков У.Г. Оксигенация смешаннолигандного комплекса мар-ганца(Н) с 4(2-пиридилазо) резорцином, диметилглиоксимом и пиридином //Журн. неорг. химии. 1997. Т.42. С.277-279.

107. Бриллинджер Д.Р. Временные ряды. Обработка данных и теория. М.: Мир, 1980.217 с.

108. Братушко Ю.И. Координационные соединения Зё-переходных металлов с молекулярным кислородом. Киев: Наук, думка, 1987. 168с.

109. Яцимирский К.Б., Братушко Ю.И. Успехи химии координационных соединений. Киев: Наукова Думка, 1975. С.7.

110. Берже П., Помо И., Видаль К. Порядок в хаосе. О детерминистическом подходе к турбулентности М.: Мир, 1991. 368 с.

111. Толстов Г.П. Ряды Фурье. М.: Наука, 1980. 384 с.

112. Отнес Р., Энонсон JI. Прикладной анализ временных рядов. Основные методы. М.:Мир, 1982. 428 с.

113. Задирака В.К. Теория вычисления преобразования Фурье. Киев: Наук, думка 1983. 274 с.

114. Эберт К., Эдерер X. Компьютеры. Применение в химии. М.: Мир, 1988.415с.

115. Гулд X. Тобочник Я. Компьютерное моделирование в физике. В 2-х ч. М.:Мир, 1988. 4.1,2.

116. Малинецкий Г.Г. Хаос. Структуры. Вычислительный эксперимент: Введение в нелинейную динамику. М.: Эдиториал УРСС, 2000. 256 с.

117. Яцимирский К.Б Построение фазовых портретов колебательных химических реакций // Теор. экспер. химия, 1988. Т.24. №4. С.488-491.

118. Gouesbet G. Reconstruction of vector fields of continuous dynamical systems from numerical scalar time series //Phys. Rev. 1991. V.43. P.5321-5331.

119. Яцимирский К.Б, Тихонова Л.П. Коваленко А.С. Применение синхронной записи трех параметров для изучения колебательных реакций // Теоретическая и экспериментальная химия . 1977. Т. 13. №3. С. 146-419.

120. Яцимирский К.Б. Колебательные химические реакции и их значение для аналитической химии.//Журн. аналит. хим., 1987. Т.52. №10.С. 17431752.

121. Packard N.H., Crutghfield J.P., Farmer J.D. Shaw R.S. Geometry from a time series // Phys. Rev. Lett 1980. V.45. P.712-715.

122. Takens F. On the numerical determination of dimenitons of an attractor. //Lecture Notes Notes in Math. Shvinger, 1985. V.1025. P.99-106.

123. Janson N.B., Pavlov A.N., Neiman A.B., Anichenko V.S. Reconstruction of dynamical and geometric properties of chaotic attractors from interspake interval //Phys. Rev. E., 1998. V.58. R. 3-7.

124. Davies M.E. Reconstruction attractor from filtered time series //Physica D., 1997. V.101. P.195-206.

125. Grasberger P., Procaccia I. Measuring the strangeness of strange attractor //Physica D., 1983. V.9. №1. P.189-208

126. Ying-Chang L., Lerner D. Effective scaling regime for computing correlation dimension from chotic time series //Physica D., 1998. V. 115. P. 1-18.

127. Кафаров B.B., Дорохов И.Н. Кольцова Э.М. Системный анализ в химической технологии. Энтропийный и вариационный методы неравновесной термодинамики в задачах химической технологии. М.: Наука, 1988. 367 с.

128. Горбань А.Н. Обход равновесия. Термодинамический анализ уравнений химической кинетики. Новосибирск: Наука, 1980. 266 с.

129. Де Гроот С.Р., Мазур П. Неравновесная термодинамика. М.: Мир, 1964. 456 с.

130. Розоноэр Л.И. Термодинамика необратимых процессов вдали от равновесия /В кн. Термодинамика и кинетика биологических процессов. М.: Наука, 1980. С 169-186.

131. Пригожин И. Кондепуди Д. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до диссипативных структур. М.: Мир, 2002. 461 с.

132. Ляпунов A.M. Общая задача об устойчивости движения. Черновцы: Меркурий ПРЕСС: 2000. 386 с.

133. Васильев В.А., Романовский Ю.М., Яхно В.Г. Автоволновые процессы. М.: Наука, 1987. 240 с.

134. Кафаров В.В., Дорохов И.Н. Кольцова Э.М. Системный анализ в химической технологии. Энтропийный и вариационный методы неравновесной термодинамики в задачах химической технологии. М.: Наука, 1988.367 с.

135. Магомедбеков У.Г. Автоколебания в системе аскорбиновая кислота -дегидроаскорбиновая кислота в присутствии оксигенированных комплексов кобальта(П) // Вестник Моск. ун-та. Сер.2. Химия, 2001. Т.42. №2. С.75-88

136. Метелица Д.И. Активация кислорода ферментными системами. М.: Наука, 1982. 256 с.

137. Досон Р., Эллиот Д., Эллиот У, Джонс К. Справочник биохимика. М.: Мир, 1991. 544с.

138. Холодниок М., Клич А., Кубичек М., Марек М. Методы анализа нелинейных математических моделей. М.: Мир, 1991. 368 с.

139. Быков В.И. Моделирование критических явлений в химической кинетике. М.: Наука, 1988. 263 с.

140. Ляпунов A.M. Общая задача об устойчивости движения. Черновцы: Меркурий ПРЕСС: 2000. 386 с.

141. Pojman J.A. Studying Nonlinear Chemical Dynamics with Numerical Experiments. Department of Chemistry & Biochemistry. University of Southern Mississippi, 1997. P. 339-348.

142. Strizhak P., Menzinger M. Nonlinear Dynamics of the BZ Reaction: A Simple Experiment That Illustrates Limit Cycles, Chaos, Bifurcations and Noise // J. Chem. Ed., 1996. V.73. P.868-873.

143. Магомедбеков У.Г. Химические осцилляции при окислении гидрохинона в гомогенных каталитических системах //Журн. физ. химии, 2002. Т.76, № 4. С. 676-681

144. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высш. шк, 1988. С.64-66. 391 с.