Самоорганизация и образование диссипативных структур в системе цистеин - оксигенированные комплексы железа (II) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Магомедова, Раисат Ахмедовна

• Магомедова, Раисат Ахмедовна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Магомедова, Раисат Ахмедовна

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Окислительно-восстановительные процессы, протекающие с участием серосодержащих биосубстратов.

1.1.1. Кислотно-основные характеристики тиолов.

1.1.2. Характер окисления SH-групп в тиолах.

1.2. Автокаталитическое окисление тиолов.

Глава II. Экспериментальная часть.

2.1. Методика эксперимента.

2.1.1. Изучение влияния межэлектродного расстояния.

Глава III. Обсуждение результатов эксперимента.

3.1. Дискретное преобразование Фурье (ДПФ).

3.2. Построение фазовых портретов.

3.3. Геометрические характеристики аттрактора.

3.4. Вычисление характеристических показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая.

3.4. Анализ динамики на основе фликкер-шумовой спектроскопии.

3.5. Математическое моделирование процесса окисления цистеина.

3.5.1. Механизм процесса гомогенного окисления цистеина.

3.5.2. Составление и анализ математической модели кинетических закономерностей протекающих процессов.

3.5.3. Качественный анализ математической модели.

3.5.4. Численный анализ кинетических закономерностей окисления. цистеина в колебательном режиме.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Самоорганизация и образование диссипативных структур в системе цистеин - оксигенированные комплексы железа (II)»

Актуальность работы. В большинстве открытых систем, различающихся по своей природе и находящихся в неравновесных условиях, возможно проявление эффекта самоорганизации и возникновение диссипативных структур. Эти процессы чрезвычайно широко распространены как в живой, так и неживой природе. Возможность выявления механизмов ряда периодических биологических процессов делает актуальным обнаружение и исследование диссипативных структур, проявляющихся в химических системах. Одним из классических примеров, который иллюстрирует все типы самоорганизации (колебательные процессы, пространственную и пространственно-временную организацию), в результате реализации которых возникают такие структуры, является известная реакция Белоусова-Жаботинского. На основе изучения этой и других реакций было установлено, что данные процессы возникают в открытых неравновесных системах, в которых протекают каталитические и автокаталитические реакции с реализацией регуляции по типу обратной связи. Важно и то, что такого типа системы становятся неустойчивыми и могут перейти в новое стационарное состояние после некоторого критического значения параметров или какого-либо внешнего воздействия.

В этом отношении заслуживают внимания процессы гомогенного окисления серосодержащих аминокислот. Являясь бифункциональным соединением, цистеин способен вступать в химические реакции как по амино-, так и по сульфгидрильной группе, высокая реакционная способность которой сказывается на легкости его окисления, особенно в присутствии ионов металлов переменной валентности.

Существуют различные взгляды на механизм гомогенного окисления цистеина, причем, во всех из них ключевыми являются стадии образования радикалов, анион-радикалов и других активных интермедиатов, при взаимодействии между которыми могут выполняться указанные выше условия. В этой связи следует ожидать, что при окислении цистеина в гомогенной среде возможна реализация процессов самоорганизации с формированием дисси-пативных структур.

Работа выполнена в рамках исследований по грантам РФФИ (06-03-96621 рюга, 09-03-96526 рюга).

Цель и задачи исследования. Цель работы заключалась в исследовании химических неустойчивостей, возникающих в реакциях жидкофазного окисления цистеина (RSH) в присутствии оксигенированных комплексов железа (II) (FekC>22+) с диметилглиоксимом (DMG) и гистидином (His).

Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач:

- выявление условий реализации химических осцилляций и пространственно-временного структурирования в гомогенной системе цистеин — оксигенированные комплексы железа (II);

- установление особенностей динамики протекающих процессов на основе анализа временных рядов;

- обоснование механизма протекания реакций и составление математической модели в виде системы обыкновенных нелинейных дифференциальных уравнений;

- проведение качественного анализа и численного решения математической модели.

Объектами исследования служили гомогенные химические системы, в которых протекают окислительно-восстановительные процессы с участием цистеина и оксигенированных комплексов железа (II) с диметилглиоксимом (DMG) и гистидином (His).

Методы исследования. Экспериментальное исследование процессов, протекающих в реакциях жидкофазного окисления цистеина, проводили по-тенциометрическим методом. Изменение потенциала системы в ходе реакции, однозначно связанного с соотношением концентраций окисленных и восстановленных форм реагентов и интермедиатов, регистрировали точечным платиновым электродом (S = 1 мм ) относительно хлорсеребряного.

С целью выяснения особенностей реализации критических явлений и анализа экспериментальных результатов использованы следующие подходы: дискретное преобразование Фурье (ДПФ), реконструкция динамики по временным последовательностям, анализ флуктуаций потенциала на основе фликкер-шумовой спектроскопии (ФШС), вычисление показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая (КС - энтропии), математическое моделирование кинетических закономерностей протекающих процессов.

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем:

- обнаружено образование диссипативных структур в гомогенной системе цистеин - комплексы железа (II) с DMG, His и молекулярным кислородом;

- на основе анализа временных рядов методами дискретного преобразования Фурье (ДПФ), реконструкции динамики систем по временным рядам, фликкер-шумовой спектроскопии (ФШС), вычисления показателей Ляпунова и энтропии Колмогорова-Синая (КС-энтропии) установлены особенности динамики протекающих процессов;

- обоснованы и составлены кинетические схемы исследуемых процессов и составлена их математическая модель в виде системы обыкновенных дифференциальных уравнений нелинейного типа;

- на основе качественного анализа и численного интегрирования математической модели подтверждены экспериментальные концентрационные i i пределы реагента и катализатора, при которых реализуются химические осцилляции.

Теоретическая и практическая значимость. Получены экспериментальные результаты по формированию диссипативных структур в гомогенной химической системе цистеин - оксигенированные комплексы железа (И) с диметилглиоксимом и гистидином. t

Теоретическая и практическая значимость исследований определяется применением комплексного подхода к изучению динамики колебательных процессов, лежащих в основе реакции каталитического окисления цистеина в гомогенной среде, а также математического моделирования кинетики протекающих процессов.

Подходы, предложенные в работе, могут быть использованы при исследовании сложных процессов с проявлением эффектов самоорганизации. Результаты проведенных в работе исследований представляют определенный интерес не только для физико-химиков, но и для представителей других наук (физики, биологии, экологии, экономики, социологии и т.д.).

Основные положения, выносимые на защиту:

- результаты исследования временных и пространственно-временных структур в системе цистеин - оксигенированные комплексы железа

И);

- результаты по анализу динамики процессов на основе комплексного подхода, включающего ДПФ и ФШС, реконструкцию динамики систем по временным рядам, вычисления показателей Ляпунова и КС-энтропии;

- кинетические схемы исследуемых процессов и их математическая модель в виде системы обыкновенных нелинейных дифференциальных уравнений;

- результаты качественного анализа и численного интегрирования математической модели.

Личный вклад автора. Лично автором экспериментально установлены условия образования диссипативных структур в системе цистеин - оксигени-рованные комплексы железа (II). Обсуждение результатов проведено совместно с руководителями.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на: XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007); Юбилейной научной конференции, посвященной 80-летию Химического ф-та МГУ им. М.В.Ломоносова «Химия и общество. Грани взаимодействия: вчера, сегодня, завтра» (Москва, 2009); III и IV Международных конференциях «Фундаментальные и прикладные вопросы получения новых материалов» (Астрахань, 2009-2010); XI Международной конференции «Опто-, наноэлектроника, нанотехнологии и микросхемы» (Ульяновск, 2009); III Всероссийской научной конференции по физико-химическому анализу (Махачкала, 2007); Всероссийской научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии и материаловедения (Махачкала, 2008), Всероссийской научно-практической конференции «Современные проблемы химии, нефтехимии: наука, образование, производство, экология» (Махачкала, 2008); VIII, IX и X Региональных научно-практических конференциях «Компьютерные технологии в науке, экономике и образовании» (Махачкала, 2007-2009); ежегодных научных конференциях профессорско-преподавательского состава Дагестанского госуниверситета (Махачкала, 2006-2010).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 4 статьи, 12 материалов конференций и тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 127 страницах машинописного текста, состоит из введения, трех глав и выводов, иллюстрирована 12 рисунками, содержит 6 таблиц и список использованной литературы из 153 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Магомедова, Раисат Ахмедовна

выводы^

1. Впервые обнаружено, что при гомогенном-окислении цистеина в присутствии комплексов железа (И) с диметилглиоксимом, гистидином и молекулярным кислородом возникают диссипативные структуры.

2. На основе анализа временных рядов методом Фурье установлено, что наблюдаемые в эксперименте осцилляции являются следствием протекания химических реакций, что указывает на проявление детерминистской динамики.

3. Реконструкция динамики по временным последовательностям данных показала, что размерность фазового пространства (химической системы) равна 5; дробные значения размерностей аттрактора d указывают на реализацию детерминированного хаоса.

4. Оценка показателей Ляпунова и значений КС-энтропии для экспериментальных временных рядов двух синхронно регистрируемых сигналов изменеш№ потенциала во времени подтверждает факт формирования диссипативных структур.

5. Используя подходы ФШС, определены «паспортные» данные исследуемых временных рядов с получением частной информации об индивидуальности того или иного временного ряда.

6. Предложен возможный механизм возникновения химических осцилля-ций в исследуемой' системе, включающий стадии автокатализа и регуляцию по типу обратных связей. Показано, что для описания кинетики реакции математическая модель может быть представлена в виде системы нелинейных алгебро-дифференциальных уравнений, включающей пять дифференциальных и четыре алгебраических уравнений.

7. Исходя из результатов качественного анализа и численного интегрирования математической модели получено, что реализуется одно стационарное состояние типа «пространственный седло — фокус»; сделано заключение о возможности возникновения критических явлений вследствие бифуркации типа Андронова-Хопфа из этой особой точки в предельный цикл; установлено, что математическая модель удовлетворительно описывает процессы гомогенного окисления цистеина в колебательном режиме.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Магомедова, Раисат Ахмедовна, 2010 год

1. Мецлер Д. Биохимия. Химические реакции в живой клетке. М.: Мир.; 1980, в 3-х т. (Т. 1. 407с., Т. 1.. 606., T.III. 488с).

2. Aruga Masayoshi, Wazy Shoji, Hanano Manaby. Kinetic studies on decomposition of glutathione //Chem. and Pharm. Bull. 1980. V.28. № 2. P.514-520.

3. Srivastava H.P., Srivastava R.K. Glutathione: Synthesis, mechanism and its complexing properties // J. Indian Chem. Soc., Vol. 72, 1995, P. 495505.

4. Гонтарь В.Г., Ильин A.B., Тиманова Н.Г. Моделирование реакции Белоусова-Жаботинского с помощью новой модели динамики (НМД) / В кн. Нестационар, процессы в катализе: Междунар. конф. Новосибирск: СО АНСССР, 1990. С.113-114.

5. Степуро И.И., Соколовская С.Н. Солодунов А.А. Окисление глута-тиона и цистеина под действием свободных радикалов, генерируемых ультразвуком.//Биофизика, 1995. Т.40. Вып.6. С.1158-1163.

6. Торчинский Ю.М. Сульфгидрильные и дисульфидные группы белков. М.: Наука, 1971. 228с.

7. Астанина А.Н., Руденко А.П. Кинетика и механизм окисления цистеина молекулярным кислородом в водном растворе в присутствии ионов Fe2+ как катализатора //Журн. физ. хим.,1977, Т. 51, С.2264-2266.

8. Jie Wenrui, Zhao Xin, Xia Li. Mechanism of the electrochemical reaction of glutathione at a mercury electrode . Electroanalysis. 2000. V. 12. №11. P. 858-862

9. Общая органическая химия в 12 т. Т.5. Соединения фосфора и серы. /Под ред. И.О. Сазерленда и Д.Н. Джонса. М.:1983. 720с.

10. Вейгант-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической* химии. М.: Химия, 1968. 944с.

11. Протопопов Е.В., Зуева Т.С., Машкович Ф.С. Термодинамическое изучение автоколебательных химических систем КГОз-ЩОг-Суз-H2SO4 / В кн. Термодинамика необратимых процессов и ее применение. Тез. докл. 2 Всес. конф., 4.2. Черновцы, 1984. 224с.

12. Черонис Н.Д., Ma Т.С. Микро- и полумикро методы органического и функционального анализа. М.: Химия.1973. 576с.

13. Hargrove J.L. Persulfide generated from L-cysteine inactivates tyrosine aminotransferase. Pequirement for a proteine with cysteine oxidase activity and gamma- cytothionase. // J. Biol. Chem., 1988. Vol. 263. Issue 33. №11. P. 17262-172691

14. Harman L. S. Motley, and R.P. Mason. Free radical metabolites of L-cysteine oxidation.// J. Biol. Chem., 1984. Vol.259, Issue 9, P. 5606 -5611

15. Сигэру Оаэ Химия органических^ соединений серы. Пер с япон. /Под ред. Е.Н; Прилежаевой. М., Химия, 1975. 512с.

16. Горбунов Б.Н., Ильин JI.C., Шейнин М.А., Конов В.В. Каталитическое окисление тиолов кислородом или кислородсодержащим газом. М., 1990. 26с.

17. Pecci L., Montefoschi G., Musci G., and Cavallini D. Novel findings on the copper catalysed oxidation of cysteine // Amino Acids. 1997. №13. P. 355.

18. Грачев C.A., Сорока H.B. Получение тиильных радикалов и изучение их реакции с кислородом и 2-сульфоэтантиосерной кислотой //Изв. АН СССР. Сер. хим., 1981. 1756

19. Багиян Г.А., Грачев С.А., Королева И.К., Сорока Н.В. Катализ ионами меди окисления аминотиолов молекулярным кислородом //Изв. АН СССР. Сер. Химия. 1976. 990.

20. Скурлатов Ю.И., Дука Г.Г., Батыр Д.Г., Травин С.О. Координационная химия. 1989. 15. 291.

21. Неорганическая биохимия в 2т. /Под ред. Эйхгорна Г. М.: Мир, 1978. Т.1.С.15.

22. Хоме Д, Каммак Р., Рао К. Происхождение жизни и эволюционная биохимия, М.: Наука, 1975. 342с.

23. Яцимирский К.Б., Крисс Е.Е., Гвяздовская B.JI. Константы устойчивости комплексов металлов с биолигандами. Киев: Наук. Думка, 1979:31с.

24. Schober! A. and Wanger A. in 'Methoden der Organischen Chemie (Houben -Weyl)' ed. E. Muller, Thieme, Stuttgart, 1955. Vol.9. Chapter 3.

25. Chin Yung F., Lim P.K. The peroxide-conpling kinetics and dissociation constants of aqueous cysteine and glutathione: experimental andmodel* results, and implications // Chem Eng. Sci. 1989. V.44. №4. P.883-893

26. Aledinzadeh Z., Gardes-Albert M., Ferradine C. Kinetic study, of the oxidation mechanism of glutathione by hydrogen peroxide in neutral aqueous medium //Can. J. Chem. 1989. V.67. №7. P.1247-1255

27. Shrivastava Manjuk Miss, Mishra K.K., Sinha B.P. Kinetics and mechanism of the reaction between glutathione and 2,6-dichlorophenolidophenol in aqueous-alkaline medium //Proc. Acad. Sci., India. 1983. A.53. №1. P.83-94.

28. Sampath Vijiaga, Comghey Winslan S. perooxidant effects of glutathione in aerobic hemoglobin solutions superoxide generation form uncoordinated dioxigen // J. Amer, Chem. Soc. 1985. V.107.№ 13. P: 4076-4078.

29. Nuttall Kern L., Alden Fritz S. Hydrogen selenide ion and colloidal tiol of thiols'//Inorg. Chem. acta. 1984. V.93.№2. 3. 85-88.

30. Jameson- R.F., Linert W., Tschinkavits A., Gutmanann V. Anaerobic pxidation of cysteine to cystine by iron (III). Pt.l; the reaction in acidic solution. //J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1988, №4, P. 943-946.

31. Ehrenberg L., Harm S Ringdale. M., Tedarsak I., Granath F. Kinetics of the cooper — and iron-catalysed oxidation of cysteine by dioxyden // Acta Chem. Scand., 1989. V.3, №2. P. 177 - 187

32. Jameson K. F., Kinert W., Tshin Kawitz A. Anaerobic oxidation of cysteine to cystine by iron* (III). Part 2. The reaction in basic solution // J. Chem.' Soc. Dalton Trans. 1988. №8. P. 2109 2112.

33. АнисимовА.В., Тараканова А.В., Аль-Хаддад Тханаа Окислительные системы в превращениях тиолов в дисульфиды (обзор) // Нефтехимия, 1999, Т 39, № 3, с. 163-181.

34. Оксредметрия /Под. ред Никольского Б.П. и др. М. —Л.: Химия, 1975, 304с.

35. Якубов Х.М., Виниченко Г.М., Оффенгенден Е.Я., Астанина А.Н. Координационные соединения железа с глицином в процессе жид-кофазного окисления цистеина молекулярным кислородом //Журн. неорг. химии. 1985.Т.30, №8. С.2018-2022.

36. Barret G.C. in 'Organic Compounds of Sulphur, Selenium, and Tellurium. The Chemical Society, London, 1970, Vol.T, p.49. 1973, Vol; 2\ P.l; 1975, Vol.3, Р.1.; 1977, Vol. 4. P. 1.

37. Хоме Д, Каммак P., Pao К. Происхождение жизни* и эволюционная биохимия, М.: Наука, 1975. 342с.

38. Hamed Masen Y., Silver Jack, Wilson Michael T. Studies on the reactions of ferric iorn with glutathione and some related thiols //Inorg. Chem. Acta. 1983. V.80. №5. P. 237-244

39. Menshikov S Yu. Vurasko A. V. Malachnikov L.S. Oxidation of L-cysteine in oxygen-saturated aqueous solution in the presence of Cu(II) — containing adjusted polymers // J. Mol Catal. A. 2000.15 № 1. стр. 447451. •

40. Albro Phillip W., corbelt Jean Т. Schroeder Joanna L. Generation of hydrogen peroxide by incidelintal metal ion — catalysed-autooxidation of glutathione //J/ Inorg. Biochem. 1986. V.27. №3. P. 191-203

41. Florence T.M. The. production of hydroxyl radical from hydrogen peroxide //J. Inorg. Biochem. 1984.V.22.№4. P.221-230

42. Tarbell D. S., «Mechanism' of Oxidation of Thiols to Disulfides». In: «Organic Sulfur Compounds» (Ed. N. Kharasch), Pergmon Press, 1961, v. 1, ch. Iff,p. 97-102, 130-134.

43. Mc. Auley Alexander, Olatunji, M. Adegboyega. Metal-ion oxidations in solution. Redox pathways in the oxidation of panicillamine and glutathione by chromium (VI) // Can. J. Chem. 1977. V.55. №18. P. 33353340.

44. Savige W.E., Maclaren J.A. The chemistry of organic sulplcompounds. Oxford, 1966.

45. Зуева T.G., Протопопов E.B: Влияние анионов на периодический режим в системе йодат калия-перекись водорода-цистеинс в кислой-среде //Теорет и экперим: химия . 19821 Т.1'8. №3. С.324-367

46. Зуева Т.С., Протопопов Б.В., Мошкович Ф.С. Моделирование кинетики периодических химических реакций йодат калия-пероксид во-дорода-цистеин в кислой среде //Теорет. и экперим. химия. 1984, Т. 20, №1: С.116-120.

47. Зуева Т.С., Протопопов Е.В., Иванов И.А. О роли тиолов (цистеина и тиомочевины) в механизме периодической, реакции- разложения пероксида водорода йодатом калия в кислой среде. //Теорет. и экс-перим. химия 1990. Т.26, №1. С51-56

48. Зуева Т.С., Протопопов Е.В: Изучение периодического режима* в системе йодат калия -пероксид водорода-цистеин в- кислой среде //Изв. вузов. Химия и хим. технология.1982.Т.25.№1.С.8-10:

49. Edelson D., Noyes R.M. Detailed calculations modeling the oscillatory Bray-Liebhafsky reaction // J. Phys. Chem., 1979. V.183. №3. P. 212220:

50. A. Ohono and S. Oae in 'Organic Chemistry of Sulphur' ed. S. Oae, Plenum New York, 1976.

51. Sharma K.R., Noyes R.M. Oscillations in chemical systems. 13. A detailed molecular mechanism for the Bray-Liebhafsky reaction of iodate and hydrogen peroxide. // J. Amer. Chem. Soc., 1976. V. 98. №15. P. 4345-4361.

52. Гасангаджиева У.Г., Магомедбеков У.Г. Динамика окисления цистеина в цистин //Вестник ДНЦ РАН Махачкала: ДНЦ РАН,1998. Вып. 1. С 56-59

53. Стрижак П.Е., Яцимирский К.Б., Рыбак-Акимова Е.В. Автоколебания и детерминированный хаос в процессах биохимического окисления //Рос. хим. журнал им. Д.М. Менделева. T.XLII, №3. 1989. С.89-94.

54. Зуева Т.С., Протопопов Е.В. Использование электрохимических методов для исследования колебательных химических реакций. В кн.: Тез. докл. III Укр. респ. конф. по электрохимии. Киев. 1980. С.63

55. Сычев' А.Я. Окислительно-восстановительный катализ комплексами металлов. Киев. Штинница, 1976. 191с.

56. Сычев А.Я., Исаак В.Г. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа активации // Успехи химии, 1995. Т.64. № 12. С. 11831209.

57. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая шк. 1988. 391с.

58. Тропова В.Ф., Поляков Ю.Н., Копытова О.В., Мухина И.Н. Каталитические токи йодат- и периодат-ионо в присутствии цистеина на ртутном капающем и стационарном электродах // Журн. Анал. химии, 1978. Т. 33. №7. С.1370-1374.

59. Шноль С.Э. //Вопросы мед. химии. 1958. Т.4. С. 1958-1962

60. Мэзил Д. Митоз и физиология клеточного объмена. М.: Иностр. лит-ра. 1963.

61. Rastogi R.P., Yadava R.D., Singh Sadhana, Sharma Archana New bro-mate-dreven oscillators containing mixed organic substrates //Indian J. Chem. 1985. A.24. №1. P.43-44.

62. Yang Shu-tao, Gan Nan-Qin, Lin-Xin, Cai Ru-Xin, Gaodeng Xuexiao nuaxun Xuebao // J. Chin. Univ. 2002. V. 23. №16. P.1026-1029

63. Магомедбеков У.Г., Гасангаджиева У.Г., Магомедбеков Н.Х. Окисление ццстеина в периодическом режиме /Циклы природы и общества. 4.2. Ставрополь: СГУ. 1998. С.103-105.

64. Магомедбеков У.Г., Золенко Г.А., Магомедбеков Х.Г. /В кн. Всесоюзная конференция. Автоколебания в конденсированной фазе. Тез. докладов. УФА: БНЦ УРО АН СССР. 1989. С.23.

65. Магомедбеков У.Г. Окисление биосубстратов в колебательном режиме. Махачкала: ИПЦ ДГУ, 2002. 130с.

66. Братушко Ю.И. Координационные соединения 3d переходных металлов с молекулярным кислородом. Киев: Наук. Думка, 1987. 168 с.

67. Биологические аспекты координационной химии /Под ред. К.Б. Яцимирского. Киев: Наук. Думка, 1979. 265с.

68. Яцимирский К.Б., Братушко Ю.И. О взаимном влиянии лигандов в биокомплексах // Координационная химия. 1976. Т.2. №10. С.1317-1399.

69. Байбер Е., Шретцман П. Обратимые присоединения кислорода комплексами металлов / В кн. Структура и связь. М.: Мир, 1969. С.273-335.

70. Братушко Ю.И., Ермохина Н.И., Яцимирский К.Б. Активация 02 комплексом кобальта с 2,2/-дипиридилом в реакции окисления гидрохинона кислородом //Журн. неорг. химии, Т.32. 1987. №2. С.403-409

71. Биологические аспекты координационной химии /Под ред. Яцимирского К.Б., Киев: Наук, думка, 1979. 265 с.

72. Диланян Э:Р., Миронов Е.А., Тувин М.Ю., Вольпин'М.Е. Каталитическая активность бистиосемикарбазонатов меди в некоторых модельных реакциях окисления биологических субстратов //Изв. АН СССР. Сер. хим., 1985. №1. С.29-36

73. Яцимирский К.Б., Братушко Ю.И. О взаимном влиянии лигандов в биокомплексах //Координационная химия, 1976. Т.2. №10: С.1317-1321

74. Nemeth S., Fuler-Poszmic A., Simandi L.I. Mechanistic features of co-baloxime (II) catalyzed oxidation with dioxygen //Acta chim. Acad. Sci. hung., 1982. V.110. №4. P.461-469.

75. Братушко Ю.И. Координационные соединения 3d переходных металлов с молекулярным кислородом. Киев: Наук. Думка, 1987. 168 с.

76. Биологические аспекты координационной химии /Под ред. К.Б. Яцимирского. Киев: Наук. Думка, 1979. 265с.

77. Магомедбеков У.Г., Золенко Г.А., Брошицина Т. Исследование взаимодействия молекулярного кислорода с диметилглиоксиматны-ми комплексами железа (II) /Физ.хим. методы анализа и контроля производства. Махачкала: ДГУ, 1986. С.99-105.

78. Магомедбеков У.Г. Оксигенация смешанно л игандного: комплекса марганца(П) с 4(2-пиридилазо)резорцином; диметилглиоксимом и пиридином //Журн. неорг. химии, 1977. Т.42. С.277-279.

79. Брилинджер Д.Р. Временные ряды. Обработка данных и теория М.: Мир, 1980. 201с.

80. Гасангаджиева У.Г. Автоколебательные процессы при окислении цистеина в присутствии оксигенированных комплексов железа (II). Диссертации на соискание ученой степени: диссертация . кандидата химических наук: 02.00.04. Махачкала, 2000. 169 с.

81. Лоскутов А.Ю., Михайлов А.С. Введение в синергетику М.: Наука, 1990. 272с.

82. Отнес Р., Эноксон Л. Прикладной анализ временных рядов. Основные методы М.: Мир, 1982. 428с.

83. Шустер F. Детерминированный хаос. Введение М.:Мир, 1988. 240с.

84. Ермолаев Ю.Л., Санин А.Л. Электронная синергетика. Л.: ЛГУ. 1989.248с.

85. Задирака В:К. Теория вычисления преобразования Фурье. Киев: 1983.274с.

86. Анализ* и прогнозирование временных рядов. Методические указания к чтению лекций и проведению практических занятий'Горбаце-вич В.В. ЧАСТЬ II. 22с. • ■

87. Брилинджер Д.Р. Временные ряды. Обработка данных и теория М.: Мир, 1980. 201с.

88. Эберг К., Эдерер X. Компьютеры. Применение в химии. М.: Мир,1988. 415с. »

89. Тимашев С.Ф. Фликкер-шумовая спектроскопия: информация в хаотических сигналах. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2007, 248 с.

90. Тимашев С.Ф. Информационная значимость хаотических сигналов: фликкершумовая спектроскопия и ее приложения //Электрохимия, 2006, т.42. с. 480-524.

91. Тимашев С.Ф. Феноменология сложного: информация в хаотических сигналах //Рос. хим. ж.(Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2009, т. LIII, №6. С. 50-62

92. Колебания и бегущие волны в химических системах /Под ред. Р. Филда, М. Бургер, Мир, Москва, 1988, 720 с.

93. Oscillations and traveling waves in chemical systems. Ed. R. J. Field, M. Burger, A wiley-interscience publication John Wiley and Sons, Inc., New York, 1985.

94. Магомедбеков У.Г. Автоколебания в системе аскорбиновая кислота дегидроаскорбиновая кислота в присутствии оксигенированных комплексов кобальта(П) // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия, 2001. Т. 42,. №2. С.75-88

95. Эбелинг В. Образование структур при необратимых процессах: Введение в теорию диссипативных структур. Москва-Ижевск: Институт компьютерных исследований, НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика», 2004. 256с.

96. Берже П., Помо И., Видаль К., Порядок в хаосе. О детерминистическом подходе к турбулентности, Мир, Москва, 1991, 368 с.

97. Berge P., Pomeau Y., Vidal С., Lorde dans le chaos vers une approache deterministe de la tubulence, Paris, Nouvelle edition corrigee, 1988.112. http://astronet.ru:8101 /db/msg/1177411/textl ,html#00 Анищенко Динамические системы.

98. Анищенко B.C. Сложные колебания в простых системах. Механизмы возникновения, структура и свойства динамического хаоса в радиофизических системах. М., Наука. 1990. 313 с.

99. Анищенко B.C. Детерминированный хаос //Соросовский образовательный журнал, 1997, Т.6. С. 70-76

100. Кузнецов С.П. Динамический хаос. М., «Наука», 2000, 294 с.

101. Мун Ф. Хаотические колебания: Вводный курс для научных работников и инженеров. М.: Мир. 1990. 340 с.

102. Неймарк Ю.И., Ланда П.С. Стохастические и хаотические колебания. М.: Наука, 1987.

103. Анищенко B.C., Потапов А.А., Герман В.А. Эффекты детерминированного хаоса и странный аттрактор при радиолокации динамической системы типа растительного покрова // Письма в ЖТФ. 2002. Т.28. Вып. 14. С.19-25.

104. Яцимирский К.Б Построение фазовых портретов колебательных химических реакций // Теор. экспер. химия, 1988. Т.24. №4. С.488-491.

105. Gouesbet G. Reconstruction of vector fields of continuous dynamical systems from numerical scalar time series //Phys. Rev. 1991. V.43. P.5321-5331.

106. Яцимирский К.Б, Тихонова JI.П. Коваленко А.С. Применение синхронной записи трех параметров для изучения колебательных реакций // Теоретическая и экспериментальная химия . 1977. Т-.13. №3. С.146-419.

107. Packard N.H., Crutch -field J.P., Farmer J.D., Show R.S. Geometry from time series //Phys. Rev. Lett., 1980. V.15, №9. P.712-716

108. Grassberger P., Procaccia I. On the Characterization of strange Attractor //Phys.Rev.Lett. 1983. V.50. P.346-349

109. Grassberger P., Procaccia I. Measuring the strangeness of strange attrac-tors //Physica. 1983.V.9D. P.189-208.

110. Магомедбеков У.Г., Гасангаджиева У.Г., Гасанова Х.М., Магомедо-ва Р.А., Гаджибалаева З.М. Образование диссипативных структур при гомогенном окислении цистеина // Вестник Дагестанского государственного университета. Ест. науки, 2008. Вып. 6. С. 93-95.

111. Hegger R., Kantz Н;, Schreiber Т., Practical implementation of nonlinear time series methods: The TISEAN package, CHAOS 9. 413 Т1999У

112. Schreiber Т., Schmitz A., Surrogate time series* Physica D V.142. 2000. P.346 • •130. http://www.mpipks-dresden.mpg.de/~tisean'

113. Пригожин И:, Николис Г. Биологический порядок и неустойчивости //УФН, 1973. Т.109. Вып. 3; С.518-543.

114. Николис Г., Пригожин Н. Познание сложного. М.: Мир. 1990: 334с.

115. Хакен Г. Синергетика. Иерархии неустойчивостей в самоорганизующихся системах и устройствах. М.: Мир, 1985, 423с.

116. Кольцова Э.М., Гордеев JI.G. Методы синергетики в химии и химической технологии. М;: Химия, 1999. 253 с.

117. Колебания и бегущие волны в химических системах /Под ред. Р: Филда, М. Бургер. М.: Мир, 1988, 720с.

118. Гарел О., Гарел Д. Колебательные химические реакции. М.: Мир. 1986. 148с.

119. Жаботинский A.M. Концентрационные колебания: М;: Наука, 1974. 179 с.

120. Горский В:Г., Зейналов М.З. Новый алгоритм построения моделей кинетики химических реакций в квазистационарном и квазиравновесном приближениию// ТОХТ, 2003, т.37, №5. с.560-566.

121. Горский В.Г., Зейналов М.З. Математическое моделирование стационарной кинетики при условии квазиравновесия стадий// ТОХТ, 2003, Т.37, №1. с.83-88.

122. Горский В.Г., Зейналов-М.З. Математическое моделирование кинетики химических реакций в квазиравновесном и кваистационарном квазиравновесном приближениии// ТОХТ, 2003, т.37, №2". с.202-208.

123. Снаговский Ю:С., Островский Г.М, Моделирование кинетики гетерогенных реакций. М.: Химия, 1976, 248с.

124. Gorsky V.G. A prior parameter identifiability analysis of fixed structure models. In: Design of experiments and analysis: New trends and results: / Edited by Prof. E.K.Letzky-Moskow, 1993. P.92-131.

125. Авдеенко T.B., Горский В.Г. Построение динамических моделей в пространстве состояний. Анализ структурной идентифицируемости. Новосибирск: Изд-во НГТУ, 2007. 292 с.

126. Горский ВТ., Зейналов М.З., Гаджибалаева З.М. Обобщенный алгоритм математического моделирования* химической кинетики в квазиравновесном и квазистационарном приближении // ТОХТ, 2006, Т.4О,'№0. с.659-667.

127. Горский ВТ., Зейналов М.З. Физико-химические и математические основы феноменологической кинетики'сложных реакций. Махачкала, ИПЦДГУ, 1997. 293 с.

128. Горский В.Г. Математические основы кинетики сложных реакций. Отд. вып. трудов ГСНИИОХТ, М., 1991. 53с.

129. Стренг Г. Линейная алгебра и ее применения. М.: Мир, 1980. 456с.

130. Зейналов М.З. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Москва. 1999. 333 с.

131. Химическая энциклопедия: В 5 т.: Т.2: Даффа-Меди Х46 /Редкол,: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. М.: Сов. энцикл., 1990. 671 с.

132. Routh Е. Treatise on the Stability of Given State of Motion. London, 1877.; Yurwitz A. Ueber die regulierung von Turbinen. Schweizerische Bauzeitung, 1893, Bd. 22; 1894, Bd.23

133. Холодниок M., Клич А., Кубичек M., Марек M. Методы анализа нелинейных математических моделей. М.: Мир, 1991, 368 с.

134. Баутин Н.Н. Поведение динамических систем вблизи границ области устойчивости. М.: Наука, 1984, 176 с.