Клатрохелатные комплексы d-металлов различной природы, симметрии и функциональности: Стратегия синтеза, строение и реакционная способность тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Варзацкий, Олег Анатольевич

• Варзацкий, Олег Анатольевич
• доктор химических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор химических наук Варзацкий, Олег Анатольевич

Список условных обозначений Введение

Глава 1 Общие представления о комплексах с инкапсулированным ионом металла. Общие подходы к синтезу и методы исследования макробициклических комплексов

1.1 История открытия клеточных комплексов

1.2 Получение макробициклических дииминатов

1.3 Получение макробициклических трис-диоксиматов d-металлов

1.4 Методы изучения пространственного и электронного строения макробициклических комплексов и их свойства

1.5 Твердофазный синтез

1.6 «Принудительный синтез»

1.7 Постановка задачи исследования

Глава 2 Исходные материалы, синтез соединений и методы исследований

2.1 Исходные материалы

2.2 Методики синтеза клатрохелатов и их немакроциклических предшественников

2.3 Методики проведения физических и физико-химических исследований

Глава 3 Вариации структур макробициклических трис- дииминатов, новые сшивающие агенты и клатрохелаты с лабильными апикальными группами

3.1 Синтез и свойства макробициклических оксимгидразонатных комплексов железа(Н)

3.2 Синтез и строение биядерных трис-азиндиоксиматных макробициклических комплексов железа(Н)

3.2.1 Синтез лигандов

3.2.2. Синтез трис-азиндиоксиматных немакроциклических соединений

3.2.3 Синтез биядерных азиндиоксиматных клатрохелатов

3.2.4 Строение и спектральные характеристики биядерных макробициклических комплексов железа(Н).

3.2.5. Газофазные реакции полиядерных клатрохелатных комплексов по данным ББА масс-спектрометрии.

3.2.6 Электрохимия биядерных азиндиоксиматных клатрохелатов.

3.2.7 Определение основных расстояний в моно- и полиядерных клеточных комплексах.

3.3 Использование новых сшивающих реагентов металлоорганических соединений германия(1У) и 156 сурьмы(У).

3.3.1 Спектральные свойства сурьмасодержащих клатрохелатных комплексов.

3.3.2 Спектральные характеристики германийсодержащих клатрохелатных комплексов.

Глава 4 «Принудительный» синтез клатрохелатов железа, кобальта и рутения(И) со слабодонорными 172 галогеноксимными фрагментами

4.1. Синтез гексахлоридных клатрохелатов железа(Н).

4.1.1. Синтез гексахлоридных клатрохелатов железа(Н) с борсодержащими апикальными фрагментами

4.1.2. Синтез гексахлоридного клатрохелата железа(И) с оловосодержащими апикальными фрагментами.

4.2. Синтез гексахлоридных клатрохелатов рутения(П)

4.3. Синтез и строение гексахлоридных клатрохелатов кобальта(Н)

Глава 5 Направленный синтез несимметричных клатрохелатов

5.1. Синтез и спектральные характеристики клатрохелатов с неэквивалентными апикальными и различающимися 192 диоксиматными фрагментами.

5.1.1. Синтез клатрохелатов с неэквивалентными апикальными фрагментами. Элементоксидная 192 поверхность как топохимическая защитная группа.

5.1.2. Синтез клатрохелатов с различающимися диоксиматными фрагментами.

5.1.3. Спектральные и электрохимические характеристики макробициклических трис-диоксиматов железа(И) с неэквивалентными апикальными и различающимися диоксиматными фрагментами.

5.2. Использование макробициклических производных триорганилсурьмы(У) для направленного синтеза клатрохелатов с неэквивалентными апикальными фрагментами.

Глава 6 Нуклеофильное замещение полигалоген-содержащих клатрохелатов.

6.1. Реакции нуклеофильного замещения галогенсодержащих клатрохелатов различных структурных типов g 2 Строение и спектры функционализированных клатрохелатных комплексов ^^

6.2.1. Строение и спектры монореберно-функционализированных трис-диоксиматных 246 клатрохелатов железа(И).

6.2.2. Строение и спектры трехреберно-функционализированных клатрохелатных комплексов 254 железа(П).

6.3. Строение и спектры реберно-функционализированные макробициклические комплексы рутения(Н).

Глава 7 Синтез и строение клатрохелатных комплексов кобальта(1)

Глава 8 Синтез функционализированных клатрохелатов и молекулярный дизайн полифункциональных и многоцентровых систем с использованием клеточных комплексов как «молекулярной платформы»

8.1. Получение клатрохелатов с заданными физическими и физико-химическими свойствами прямым темплатным 293 синтезом

8.2. Синтез политопных систем на основе реберно-функционализированных клатрохелатов

8.3. Гибридные фталоцианиноклатрохелаты 308 Выводы 317 Список литературы

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

Ас Ацетат

Alk Алкил

AN Ацетонитрил

Ar Арил

В: Основание en Этилендиамин

D2- Дианион а-диоксима

L Лиганд

M Ион металла

РУ Пиридин

ТОФ Триэтилортоформиат

X,Y,Z Апикальные сшивающие группы (кислоты Льюиса)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Клатрохелатные комплексы d-металлов различной природы, симметрии и функциональности: Стратегия синтеза, строение и реакционная способность»

Актуальность проблемы. Макробициклические трис-дииминаты биметаллов структурно близки к таким каркасным полимакрогетероциклическим соединениям, как криптаты, азакриптаты, сепулкраты и саркофагинаты, однако более правильным является их отнесение к особому типу чрезвычайно устойчивых и кинетически инертных полиядерных металлохелатов. Это "двойное родство" делает их необычайно интересными объектами исследований для различных областей координационной, органической и супрамолекулярной химии. Потенциально полезные свойства этих соединений (доступность, химическая и фотохимическая устойчивость, интенсивная окраска, низкая токсичность, способность к обратимым редокс-процессам и к образованию упорядоченных молекулярных структур) дают основания предполагать их практическую ценность в качестве функциональных материалов, красителей, люминисцентных меток, переносчиков электронов в каталитических редокс-системах и биологически-активных соединений. Уникальность строения клатрохелатов - наличие металл оцентра, практически полностью изолированного от внешних воздействий - делает их привлекательными для научных исследований в таких областях как фотохимия, магнетохимия, электрохимия и биомиметика (в качестве молекулярных моделей некоторых металлоферментов и сидерохромов). Решение теоретических задач и практическое использование нового класса соединений в значительной степени определяются знаниями об их химическом поведении, возможностью целенаправленно получать соединения заданного строения и прогнозировать их свойства. Поэтому разработка принципов, методов и подходов к синтезу клеточных соединений заданной структуры, симметрии и функциональности, а также изучение их реакционной способности, закономерностей и путей протекания реакций представляется несомненно актуальной задачей. С точки зрения супрамолекулярной химии, клатрохелаты - уникальные жесткие каркасные молекулы, получаемые селективно и в мягких условиях путем самосборки из простых предшественников. Это делает их перспективными «молекулярными платформами» для конструирования полифункциональных и многоцентровых молекулярных и супрамолекулярных систем. С учетом возможности стабилизации ранее неизвестных или необычных степеней окисления ионов металла путем направленной функционализации клатрохелатного остова, эти системы интересны для создания функциональных материалов и конструирования устройств молекулярной электроники и фотоники. Цели и задачи работы:

-разработать принципы и методы темплатного синтеза трис-дииминатных клатрохелатов ^-металлов различных структурных типов;

-разработать методы направленного синтеза клатрохелатных комплексов ^-металлов заданной структуры, симметрии и функциональности;

-изучить особенности и закономерности реакций синтеза апикально- и реберно-функционализированных клатрохелатов;

-разработать методы молекулярного дизайна полифункциональных и многоцентровых систем, используя клатрохелатные комплексы в качестве «молекулярной платформы»;

-разработать эффективные методы синтеза, получить ряды новых макробициклических соединений, установить их строение и определить спектральные характеристики;

-выявить основные закономерности образования, особенности строения и свойств клатрохелатных комплексов и их зависимость от природы хелатирующих и сшивающих фрагментов, центрального иона металла и функциональных заместителей.

Объекты исследования: моно- и полиядерные макробициклические трис-диоксиматные и трис-оксимгидразонатные комплексы железа(П), кобальта(1,И,Ш), рутения(Н) с бор-, олово-, сурьма- и германийсодержащими сшивающими фрагментами.

Предмет исследования: новые методы синтеза и особенности строения полученных клатрохелатов, их химические, физические и физико-химические свойства; установление влияния электронной конфигурации иона металла, природы нуклеофильных агентов и среды на протекание реакции нуклеофильного замещения в клеточном остове и природы функционализирующих заместителей в диоксиматных фрагментах на свойства клатрохелатных комплексов.

Методы исследования: спектроскопия ЯМР на ядрах 13С, 'Н, 119Sn, 19F и 11 В; ИК, электронная и мессбауэровская (57Fe, ,,9Sn) спектроскопия, масс-спектрометрия с ионизацией быстрыми атомами (МС ББА) и плазменно-десорбционная масс-спектрометрия (ПД МС), циклическая вольтамперометрия (ЦВА) на платиновом ультрамикроэлектроде, EXAFS (Extended X-Ray Absorption Fine Structure) спектроскопия, рентгеноструктурный анализ.

Научная новизна полученных результатов.

Разработаны принципы и методы темплатного синтеза трис-дииминатных клатрохелатов ^-металлов различных структурных типов.

Разработаны методы направленного синтеза клатрохелатных комплексов d-металлов заданной структуры, симметрии и функциональности.

Впервые разработаны методы синтеза клатрохелатных комплексов с лабильными апикальными группами. Постадийным замещением апикальных фрагментов сурьмасодержащих макробициклических комплексов осуществлен синтез клатрохелатов с неэквивалентными апикальными фрагментами и полиядерных олигоклатрохелатных систем.

Впервые разработаны методы «принудительного» синтеза полигалогенсодержащих клатрохелатов и их направленной функционализации.

Изучены особенности реакций нуклеофильного замещения полигалогенсодержащих клатрохелатов железа, кобальта и рутения(И). Установлены пути протекания реакции, определены закономерности и условия направленной функционализации, обнаружены необычные продукты реакций.

Впервые получены биядерные клатрохелатные трис-азиндиоксиматы железа(И) с бор-, олово- и германийсодержащими сшивающими группами -представители ранее неизвестных полиядерных клатрохелатных систем с двумя металлоцентрами, инкапсулированными в бинуклеирующей полости полиазаметинового лиганда.

Впервые получены мономерные клатрохелатные комплексы, содержащие в апикальных фрагментах металлоорганические производные германия(1У) и сурьмы(У).

Введены в практику новые сшивающие агенты и определены области их использования.

Расширен круг ионов металлов, которые могут быть инкапсулированы в полости макробициклического лиганда: получены клатрохелаты кобальта(1) -первые устойчивые на воздухе комплексы этого иона.

Разработаны синтетические подходы к молекулярному дизайну полифункциональных и многоцентровых систем; разработан принцип постадийного построения полиядерных клатрохелатов и синтеза гибридных комплексов (в частности, фталоцианиноклатрохелатов) с использованием сурьма-сшитых клатрохелатов в качестве синтонов.

С использованием современных физических и физико-химических методов исследования получены спектральные данные о геометрии молекул клатрохелатов, методом РСА установлена кристаллическая и молекулярная структура значительного числа синтезированных соединений, изучено влияние природы заместителей на реакционную способность и спектральные характеристики комплексов.

Практическая значимость работы.

Разработаны методы направленного синтеза клатрохелатов с различными типами клатрохелатных остовов и различной симметрией.

Разработаны методы «принудительного» синтеза функционализированных клатрохелатных соединений и направленной функционализации полигалогенсодержащих клатрохелатов железа, кобальта и рутения(Н).

Предложены новые сшивающие агенты для синтеза клатрохелатных систем с германий- и сурьмасодержащими апикальными фрагментами, а также новых типов трис-оксимгидразонатных клатрохелатов.

Предложена новая эффективная матрица - 1,2,3-трис-(2'-цианэтокси)пропан (ТСЕР), имеющая значительные преимущества по сравнению с традиционно используемыми при регистрации ББА масс-спектров координационных соединений.

Показана возможность использования клеточных комплексов в качестве «молекулярных платформ» для создания супрамолекулярных ансамблей, элементов молекулярной электроники, люминесцентных меток и ДНК-сиквенирующих агентов в биохимии.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на XVIII Международном симпозиуме по химии макроциклов (Эншхеде, Нидерланды, 1993), XXI Международном симпозиуме по химии макроциклов (Монтекатини Термз, Италия, 1996), XXIII Международном симпозиуме по химии макроциклов (Гавайи, США, 1998), XXIV Международном симпозиуме по химии макроциклов (Барселона, Испания, 1999), XV Всеукраинской конференции по неорганической химии (Киев, 2001) и XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Кишинев, Молдова, 2005), XXXV Международной конференции по координационной химии (Гейдельберг, Германия, 2002), XXVII Международном симпозиуме по химии макроциклов (Парк-сити, США, 2002), XXVIII Международном симпозиуме по химии макроциклов (Гданьск, Польша, 2003), VII научной школе-конференции по органической химии (Россия, Екатеринбург, 2004), XXIX Международном симпозиуме по химии макроциклов (Кэрнс, Австралия, 2004), XXX Международном симпозиуме по химии макроциклов (Дрезден, Германия, 2005).

Основное содержание диссертации изложено в 28 статьях, опубликованных в ведущих мировых и отечественных научных изданиях, а также 36 тезисах докладов.

Личный вклад автора состоял в постановке задач исследования; основной объем экспериментальной работы, обработка и анализ полученных результатов, формулировка общих выводов и основных положений, выносимых на защиту, сделаны соискателем лично.

Связь работы с научными программами. Работа проводилась в ФГУП «Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова» и в Институте общей и неорганической химии им. В.И. Вернадского НАН Украины при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты № 96-03-33512, 99-03-32498, 00-03-32578, 00-03-32807, 03-03-32214, 03-03-32241, 03-03-32531, 04-03-32206, 05-03-33184) и INTAS (проект 04-834012).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 8 глав, выводов и библиографии. Диссертация изложена на 326 страницах машинописного текста, в том числе содержит 55 таблиц, 60 схем и 45 рисунков. Список литературы включает 132 наименования.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Варзацкий, Олег Анатольевич

317 ВЫВОДЫ

Впервые сформулированы принципы и методы темплатного синтеза дииминатных клатрохелатов ^-металлов различных структурных типов; разработаны методы направленного синтеза клатрохелатных комплексов (/-металлов заданной структуры, симметрии и функциональности. Впервые разработаны общие методы направленного синтеза и синтезированы клатрохелаты с неэквивалентными апикальными группами и различающимися хелатирующими фрагментами; разработаны методы «принудительного» синтеза и получены полигалогенсодержащие клатрохелаты.

Впервые реализованы и изучены реакции нуклеофильного замещения полигалогенсодержащих клатрохелатов железа, кобальта и рутения(П), установлены пути протекания реакции, определены закономерности и условия направленной функционализации, идентифицированы неожиданные продукты этих реакций; обнаружено влияние природы растворителя и амина на продукты реакций нуклеофильного замещения с участием этих аминов

Впервые получены биядерные клатрохелатные трис-азиндиоксиматы железа(Н) с бор-, олово- и германийсодержащими сшивающими группами, содержащие два металлоцентра в бинуклеирующей полости азиндиоксимного лиганда.

Впервые получены мономерные клатрохелатные комплексы, образованные сшивкой металлоорганическими соединениями германия(1У) и сурьмы(У)

Впервые получено более 150 новых соединений; с использованием современных физических и физико-химических методов исследования получены спектральные данные о геометрии молекул клатрохелатов, методом РСА установлена кристаллическая и молекулярная структура более тридцати синтезированных комплексов.

Изучено влияние природы заместителей на реакционную способность и спектральные характеристики комплексов

Впервые обнаружен аллостерический эффект апикальных групп, позволивший осуществить стериохимически контролируемый синтез изомерных оксимгидразонатных клатрохелатов; впервые обнаружена реакция реструктурирования гидразонатных клатрохелатов спироадамантанобареланового типа в спиродибарелановые соединения. Расширен круг ионов металлов, которые могут быть инкапсулированы в полости макробициклического лиганда: получены первые устойчивые на воздухе комплексы иона кобальта(1).

Разработаны синтетические подходы к молекулярному дизайну полифункциональных и многоцентровых систем; предложен принцип постадийного построения полиядерных клатрохелатов и синтеза гибридных комплексов (в частности, фталоцианиноклатрохелатов) с использованием сурьма-сшитых клатрохелатов в качестве синтонов.

319

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Варзацкий, Олег Анатольевич, 2006 год

1. Y.Z. Voloshin, N.A. Kostromina, R Kramer. Clathrochelates: synthesis, structure and properties. - Elsevier, 2002. - 512 p.

2. D.H. Busch // Rec. Chem. Progr. 1964. - 25. - P. 107.

3. D.R. Boston, N.J. Rose // J.Amer.Chem.Soc. 1968. - 90. - P. 6859.

4. F. Umland, W. Fedder, H.G. von Schnering // Proc.of 12th Intern.conf.coord. chem. Sydney: S.a. - 1969. - P. 46.

5. H. Christopherson, E.B. Sandell // Anal.Chim.Acta. 1954. - 10. - P. 1.

6. G.N. Schrayzer // Chem.Ber. 1962. - P. 1438.

7. F. Umland, D. Thierig I I Angew.Chem. 1962. - 74. - P. 388.

8. F. Umland, D. Thierig IIZ.Anal.Chem. 1963. - 197. - P. 151.

9. C.J. Pedersen II J. Amer. Chem Soc.- 1967.- 89. P. 2495.

10. J.-M. Lehn /I Struct. Bond.- 1973.- 16. P. 1.

11. B. Dietrich, J.-M. Lehn, J.-P. Sauvage // Tetrahedron Lett.- 1969.- P. 2885.

12. B. Dietrich, J.-M. Lehn, J.-P. Sauvage // Ibid.- P. 1889.

13. J.-M. Lehn, J.-P. Sauvage // Chem. Communs.-1971. P.440.

14. J. Chenye, J.-M. Lehn II Ibid.- 1972. P. 487.

15. J.-M. Lehn. Supramolecular Chemistry. Weinheim: VCH, 1995 - 215 p.

16. Я.З. Волошин, O.A. Варзацкий, С.В.Коробко // VII научная школа-конференция по органической химии. Тезисы докладов, Екатеринбург (Россия).-2004.-С. 10.

17. Н.В. Гэрбэлэу, В.Б. Арион. Темплатный синтез макроциклических соединений. Кишинев: Штиинца, 1990.

18. N.V. Gerbeleu, V.B. Arion and F.J. Burgess. Template Synthesis of Macrocyclic Compounds. Wiley-VCH, Weinheim, 2000.

19. J.S. Bradshaw, K.E. Krakowiak, R.M. Izatt. Aza-Crown Macrocycles. New York: Wiley, 1993.

20. S.C. Jackels, N.J. Rose IIInorg.Chem. 1972. - 12. - P. 1232.

21. M.K. Robbins, D.W. Naser, J.L. Heiland, J.J. Grzybowski // Inorg.Chem. -1985.-24.-P. 3381.

22. U.L. Goedken, S.-M. Peng // Chem. Communs. 1973. - P. 62.

23. S.-M. Peng, G.C. Gordon, U.L. Goedken IIInorg. Chem.- 1978.- 17.- P. 119.

24. S.-M. Peng, U.L. Goedken II J. Amer. Chem Soc.- 1976.- 98. P. 8500.

25. U.L. Goedken, S.-M. Peng II J. Amer. Chem Soc. 1973,- 95. - P. 5773.

26. J.A. Belinski, M.E. Squires, J.M.Kuchna // J.Coord.Chem. 1988. - 19. -P. 159.

27. Е.Ю. Ткаченко, O.A. Варзацкий, В.И. Пехньо // XXI Межд. Чугаевская конференция по неорганической химии, Киев (Украина), 10-13 июня. -2003.- С. 185.

28. J.J. Grzibowski, R.D. Allen, J.A. Belinski, K.L. Bieda, T.A. Bish, P.A. Finnegan, M.L. Hartenstein, G.S. Regitz, D.M. Ryalls, M.E. Squires, H.J. Thomas // Inorg.Chem. -1993. 32. - P. 5266.

29. K.L. Bieda, A.L. Kranitz, J.J. Grzibowski II Inorg.Chem. -1993. 32 -P. 4209.

30. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, E.Y. Tkachenko, Y.A. Maletin, S.P. Degtyarov, D.I. Kochubey // Inorg. Chim. Acta. 1997. - 255. - P. 255.

31. А.Ю.Назаренко, Я.З.Волошин // Журн. аналит. хим.- 1982. 37. -С.1469.

32. Я.З. Волошин, А.Ю. Назаренко НДокл.АН УССР. Сер.Б. 1985. - С. 34.

33. Я.З. Волошин, Н.А. Костромина, А.Ю. Назаренко // Журн. общ. хим. -1990.-60.-С. 1481.

34. Y.Z. Voloshin, Y.G. Noskov, M.I. Terekhova, Т.Е. Kron // Polish J. Chem. -1996.-70.-P. 1229.

35. Y.Z. Voloshin, M.I. Terekhova, Y.G. Noskov, V.E. Zavodnik and V.K. Belsky // Anales de Quimica Int. Ed. 1998. - 94. - P. 142.

36. J.J. Grzybowski IIInorg.Chem. 1985. - 24. - P. 1125.

37. Химия комплексов "гость-хозяин". Синтез, структуры и применения / Под ред. Ф. Фегтле, Э. Вебера.- М.: Мир, 1988.

38. Ю.Н. Кукушкин. Реакционная способность координационных соединений. Москва: Высшая школа, 1985.

39. Ю.Н. Кукушкин Химия координационных соединений. -Ленинград: Химия, 1987.

40. В.Ю. Кукушкин, Ю.Н. Кукушкин. Теория и практика синтеза координационных соединений. Ленинград: Наука, 1990.

41. К.И. Турта, Р.А. Стукан, И.И.Булгак, Л.Г. Батыр, Л.Д. Озол // Коорд. хим. 1978. - 4. - С.1391.

42. D.M.L. Goodgame, F.A. Cotton II J. Am. Chem. Soc. 1960. - 82. - P.5774.

43. G. Ponzio, F. Baldrocco // Gazz. Chim. Ital. 1930. - 60. - P.415.

44. В.М. Михаилов, Т.В. Кострома // Изв. СССР. 1956. - Р. 376.

45. М.О. Forster and В.В. Dey II J.Chem.Soc. -1912.- 101.-P. 2234.

46. K. Torsell, E.N.V. Larsson II Acta chem. scand. 1957. - 11.- P. 404.

47. Л.И. Захаркин, В.И. Станко // Изв. АН СССР. 1960. -С. 1890.

48. Е.Р. Kyba, R.C. Helgeson, К. Maden, G.M. Gokel, T.L. Tarnowski, S.S. Moore, D.J. Cram// J.Am.Chem.Soc. 1977. - 59. - P.2564.

49. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, N.G. Strizhakova, E.Y. Tkachenko // Inorg. Chim. Acta. 2000. - 299. - P. 104.

50. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, S.V. Korobko, M.Yu. Antipin, I.I. Vorontsov, K.A. Lyssenko, D.I. Kochubey, S.G. Nikitenko, N.G. Strizhakova // Inorg. Chim. Acta. 2004. - 357. - P.3187.

51. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, S.V. Korobko, Yu.A. Maletin I I Inorg. Chem. Communs. 1998. - 1. - P.328.

52. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, Т.Е. Kron, V.K. Belsky, V.E. Zavodnik, N.G. Strizhakova, V.A. Nadtochenko, V.A. Smirnov // Dalton Trans. 2002. -P.1203.

53. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, A.I. Stash, V.K. Belsky, Y.N.Bubnov, I.I. Vorontsov, K.A. Potekhin, M.Y. Antipin, E.V. Polshin // Polyhedron. -2001.-20.-P.2721.

54. Y.Z. Voloshin, A.V. Palchik, A.I. Stash, V.K. Belsky // New J. Chem. 1999. -23.-P. 355

55. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, Т.Е. Kron, V.K. Belsky, V.E. Zavodnik, N.G. Strizhakova, O.A. Palchik II Inorg. Chem. 2000. - 39. - P. 1907.

56. Y.Z. Voloshin, V.E. Zavodnik, O.A. Varzatskii, V.K. Belsky, I.I. Vorontsov, M.Y. Antipin // Inorg. Chim. Acta. 2001. - 321. - P.116.

57. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, A.V. Palchik, I.I. Vorontsov, M.Yu. Antipin, E.G. Lebed II Inorg Chim. Acta. 2005. - P. 131.

58. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, A.V. Palchik, Z.A. Starikova, M.Yu. Antipin, E.G. Lebed, Y.N. Bubnov // Inorg. Chim. Acta. 2005. - 359. - P.553.

59. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, A.V. Palchik, N.G. Strizhakova, I.I. Vorontsov, M.Yu. Antipin, D.I. Kochubey, B.N. Novgorodov // New J. Chem.-2003.-27.-P. 1148.

60. Y.Z. Voloshin, V.E. Zavodnik, O.A. Varzatskii, V.K.Belsky, A.V.Palchik, N.G. Strizhakova, I.I. Vorontsov, M.Yu. Antipin // Dalton Trans. 2002. -P.1193.

61. B.А. Покровский, B.M. Борисевич, A.M. Глухой. Приборы и техника эксперимента 1987. - 156с.

62. A.J. Bard, L.R. Faulkner. Electrochemical methods: fundamentals and applications. 2nd ed. Wiley, New York. - 2001.

63. S.J. Gurman, N. Binsted, I. Ros II J. Phys. C. 1986. - 19. - P.1845.

64. SMART and SAINT, Release 5.0, Area detector control and integration software. Bruker AXS, Analitical X-Ray Instruments, Madison, Wisconsin, USA, 1998.

65. Sheldrick G.M., SADABS: A program for exploiting the redundancy of area-detector X-ray data, University of Gottingen, Germany, 1999.

66. Sheldrick G.M., SHELXTL, Version 5.1, Bruker AXS, Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1997.

67. Y. Kiso, S. Nakamura, K. Ito, K. Ukawa, K. Kitagawa, T. Akita, H. Moritoki // Chem.Communs.- 1979. P.971.

68. J.J. Burke, P.C. Lauterbur II J.Amer.Chem.Soc. -1961.- 83. P.326.

69. Y.Z. Voloshin, N.A. Kostromina, A.Y. Nazarenko, E.V. Polshin // Inorg.Chim.Acta. 1991. -185. - P.83.

70. W.J. Stratton, D.H. Busch II J. Amer. Chem. Soc. 1960. - 82. - P. 4834.

71. S. Satpathy, B. Sahoo II J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. - 33. - P. 1313.

72. H.C. Barany, E.A. Braude, M. Planka H J. Chem. Soc. -1951. P.1929.

73. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, E.Y. Tkachenko // Intern. Symp. on Macrocyclic Chem. XVIII. Enschede (Netherlands). Book Abstr. - 1993. -P.B-92.

74. Я.З. Волошин, O.A. Варзацкий, И.И. Воронцов, М.Ю. Антипин, Е.Ю. Ткаченко // Изв. АН. Сер. хим. 2002. - С. 933.

75. Ya.Z. Voloshin, V.V. Mosin, E.N. Korol II Inorg. Chim. Acta. 1991. - 180. -P.189.

76. A. Варзацкий, Е.Ю. Ткаченко, B.A. Покровский, Я.З. Волошин, Ю.А. Малетин // Укр. хим. журн. 2002.- - С.76.

77. S.V. Lindeman, Y.T. Struchcov, Y.Z. Voloshin // Pol. J. Chem. 1993. - 67. -P.1575.

78. S.V. Lindeman, Y.T. Struchcov, Y.Z. Voloshin // Inorg. Chim. Acta. 1991. -184.-P.107.

79. S.V. Lindeman, Y.T. Struchkov, Y.Z. Voloshin // J. Coord. Chem. 1993. -28. - P.97

80. Y.Z. Voloshin, V.K. Belsky, V.V. Trachevskii // Polyhedron 1992. - 11. -P.1939.

81. S.V. Lindeman, V.T. Struchkov, Y.Z. Voloshin // J. Coord. Chem. 1995. -34.-P.203

82. A.Y. Nazarenko, E.V. Polshin, Y.Z. Voloshin // Mendeleev Commun. -1993 -P.57.

83. Y.Z. Voloshin, E.V. Polshin, A.Y. Nazarenko // Hypeif. Interact. 2002. -141/142.-P.309.

84. V.V. Strelets, S.V. Kukharenko and Y.Z. Voloshin I I Polish J. Chem. 1995. -69.-P. 1520.

85. D. Burdinski, F. Birkelbach, T. Weyhermuller, U.Florke, H.-J.Haupt, M. Lengen, A.X. Trautwein, E. Bill, K. Weighardt, P. Chaudhuri // Inorg.Chem. 1998. - 37. - P. 1009.

86. J.C. Jansen, M. Verhage, H. van Koningsveld // Cryst. Struct. Commun. -1982.- 11.-C. 305.

87. Я.А. Симонов, A.A. Дворкин, Т.И. Малиновский, B.K. Вельский, И.И. Булгак, Д.Г. Батир, Л.Д. Озол // Коорд. хим. 1985. - 11.- Р. 1554.

88. И.И. Воронцов, К.А. Лысенко, К.А. Потехин, М.Ю. Антипин, Я.З. Волошин, Э.В. Полыпин, О.А. Варзацкий // Изв. АН. Сер. хим. -2000.-С.2053.

89. И.И. Воронцов, Я.З. Волошин, К.А. Потехин, М.Ю. Антипин, О.А. Варзацкий, Е.В. Полыпин, И.И. Дубовик, B.C. Папков // Коорд. хим. -27.-2001.-Р.299.

90. D. Burdinski, F. Birkelbach, М. Gerdan, A.X. Trautwein, К. Wieghardt, P. Chaudhuri // Chem. Commun. 1995. - P.963.

91. W.M. Reiff // J. Am. Chem. Soc. 1973. - 95. - P.3048.

92. Y.Z. Voloshin, N.A. Kostromina, A.Y. Nazarenko I I Inorg.Chim.Acta. 1990. -170.-P. 181.

93. Y.Z. Voloshin, A.I. Stash, O.A. Varzatskii, V.K. Belsky, Y.A.Maletin and N.G. Strizhakova // Inorg. Chim. Acta. -1999. -284. -P. 180.

94. Е. Breitmaier, W. Voelter. Carbon-13 NMR Spectroscopy. VCH: Weinheim, 1987.

95. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, Т.Е. Kron, VXBelsky, V.E. Zavodnik, N.G. Strizhakova, V.A. Nadtochenko, V.A. Smirnov // Dalton Trans. 2002. -P.1203.

96. S.A. Kubow, K.J. Takeuchi, J.J. Grzybowski, A.I. Jircitano, V.L. Goedken // Inorg. Chim. Acta. 1996. - 241. - P.21.

97. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, V.E. Zavodnik, V.K. Belsky // J.Coord.Chem. -1993.-28.-P. 97.

98. J.J. Grzybowski, R.D. Allen, J.A. Belinski, K.L. Bieda, T.A. Bish, P.A. Finnegan, M.L. Hartenstein, C.S. Regitz, D.M. Ryalls, M.E. Squires, H.J. Thomas IIInorg.Chem. 1993. - 32. - P.5266.

99. A.M. Bond, K.B. Oldham, C.G. Zoski II J. Electroanal. Chem. 1988. - 245. -P.71.

100. M.N. Gibbons, D.B. Sowerby // Dalton Trans. 1997. - P.2785.

101. F. Ebina, A. Ouchi, Y. Yoshino, S. Sato, Y. Saito // Acta Crystallogr. B34.- 1978.-P.2134.

102. P.L. Millington and D.B. Sowerby // Dalton Trans. 1992. - P. 1199.

103. S. Schulz, M. Nieger // Dalton Trans. 2000. - P.639.

104. S. Schulz, A. Kuczkowski, M. Nieger // J. Organomet. Chem. 2000. -604.-P.202.

105. R.J. Tait, P.C. Bury, B.C. Finnin, B.L. Reed, A.M. Bond // Anal. Chem. -1993.-65.-P.3252.

106. I.I. Greaser, A.M. Sargeson, A.W. Zanella // Inorg. Chem. 1983 - 22. -P.4022.

107. D. Borchardt, K. Pool, S. Wherland //Inorg.Chem. 1982. - 21. - P.93.

108. K.R. Howes, C.G. Pippin, J.C.Sullivan, D. Meisel, J.H. Espenson, A. Bakac //Inorg.Chem. 1988 - 27. - P.2932.

109. F. Barigelletti, L. De Cola, V. Balzani, P. Belser, A. von Zelewsky, F. Vogtle, F. Ebmeyer, S. Grammenudi // J.Am.Chem.Soc. 1989. - 111. -P.4662.

110. R.Z. Billing, R. Benedix, G. Stich, H. Hennig // Anorg. Allg. Chem. -1990.-583.-P.157.

111. D.W. Conrad, H. Zhang, D.E. Stewart, R.A. Scott 11 J.Am.Chem.Soc. -1992.-114.-P.9909.

112. В .A. Lawrance, P.A. Lay, A.M. Sargeson // Inorg.Chem. 1990. - 29. -P.4808.

113. R.W. Taft, R.D. Topson // Prog.Phys. Org Chem. -1987. 16. - P. 1.

114. R.C. Goel, P.M. Henry, P.C. Polyzou // Inorg.Chem. \919. -18.-P.2148.

115. J.A. Streeky, D.G. Pillsburg, D.H. BuchInorg.Chem. 1980. -19. -P.3148.

116. B.K. Ванштейн, B.M. Фридкин,М.Л.Инденбом // Соврем. Кристаллограф.- 2. Nauka: Moscow, 1979.

117. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, I.I. Vorontsov, M.Yu. Antipin // Angew. Chem.- 2005.-117. -P.3466.

118. D.J. Szalda, C. Creutz, D. Mahajan, N. Sutin // Inorg. Chem. 1983. -22.-P.2372.

119. W. Low. Paramagnetic Resonance in Solids. New York: Academic Press, 1960.

120. J.W. Orton. Electron Paramagnetic Resonance. London: ILIFFE BOOKS LTD, 1968.

121. Electron Paramagnetic Resonance / Ed. S.Geschwind. -New York: Plenum Press, 1972.

122. R.L. Carlin. Magnetochemistry. Berlin: Springer-Verlag, 1986.

123. B.M. Mikhailov, Y.N. Bubnov. Organoboron compounds in organic synthesis, London: Harwood, 1984.

124. V.E. Zavodnik, V.K. Belsky, Y.Z. Voloshin and O.A. Varzatskii // J.Coord.Chem. 1993.- 28. -P.97.

125. Я.З. Волошин, C.B. Линдеман, Ю.Т. Стручков // Коорд.хим,- 1990. -16.-Р.1367.

126. V.E. Zavodnik, V.K. Belsky, Y.Z. Voloshin // Polish J.Chem. 1993. -67.-P. 1567.

127. E. Larsen, G.N. La Mar, E.B. Wagner and R.H. Holm // Inorg.Chem. -1972.-11.-P.2652.

128. Y.Z. Voloshin, Т.Е. Kron, V.K. Belsky, V.E. Zavodnik, Y.A. Maletin, S.G. Kozachkov. // J.Organomet.Chem. 1997. - 536/537 -P.207.

129. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, S.V. Korobko, V.Y. Chernii, S.V. Volkov, L.A. Tomachynski, V.I. Pehn'o, M.Yu. Antipin, Z.A. Starikova. // Inorg. Chem. 2005. - 44. - P.822.

130. Томачинская JI.А. Канд. диссертация, Институт общей и неорганической химии им. Вернадского, Киев. 2003.

131. L.A. Tomachynski, V.Y. Chernii, S.V. Volkov // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2002. - 6. - P. 114.

132. Phthalocyanines: properties and applications; Leznoff C.C.;Lever A.B.P. Eds. New York: Wiley, 1989.