Кинетика электродных процессов и транспортные свойства в системе (H2+H2O+Ar),Me/BaCe1-xNdxO3-a/Me,(H2+H2O+Ar) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Банных, Алексей Витальевич

• Банных, Алексей Витальевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Банных, Алексей Витальевич

Список обозначений

Введение

1. J1 итературн ый обзор

1.1 Структура твёрдых электролитов на основе ВаСеОз

1.2 Взаимодействие ВаСеОз с газовой атмосферой

1.3 Электропроводность электролитов на основе ВаСеОз

1.3.1 Влияние температуры на электропроводность BaCe^RxOj.Q

1.3.2 Влияние парциального давления кислорода на электропроводность и 17 ионный перенос в BaCej.xRxOj^

1.3.3 Влияние влажности на электропроводность BaCe,xRx03-«

1.3.4 Влияние природы и концентрации допирующей добавки на 20 электропроводность BaCe^xRxOj^,

1.4 Свойства границы раздела газ/электрод/ BaCe1.xRxO3.Q

1.5 Химическая устойчивость твёрдых электролитов на основе 27 BaCe,.xRx03^

1.6 Практическое применение твёрдых электролитов на основе ВаСеОз

1.7 Обоснование и постановка задачи работы

2. Экспериментальные методики

2.1 Технология получения и аттестация керамики BaCei.„Rx03-a

2.2 Технология приготовления электродов

2.3 Методика расчёта парциальных давлений кислорода, водорода и воды в 49 газовых смесях водород, вода и аргон

2.4 Измерение чисел переноса протонов и ионов кислорода в BaCe,xRx03.a

2.4.1 Измерение чисел переноса протонов и ионов кислорода при 51 пропускании тока

2.4.2 Измерение чисел переноса протонов и ионов кислорода методом

Э.Д.С.

2.5 Измерение электропроводности электролита

2.6 Метод импедансной спектроскопии для изучения характеристик газовых 61 электродов

2.7 Методика поляризационных измерений

2.8 Оценка величины ошибок измерений

Результаты эксперимента и их обсуждение

3. Определение чисел переноса протонов и ионов кислорода в системе Me,

Нг+НгОуВаСе^^.Оз.,,

3.1 Определение чисел переноса прогонов и ионов кислорода в системе 73 (H2+H20),Ni /BaCe,xRx03a/Ni, (H2+H20)

3.2 Определение чисел переноса протонов и ионов кислорода в системе 76 (H2+H20), Au/BaCe,.xRx03.u/Au, (Н2+Н20)

3.3 Определение чисел переноса протонов и ионов кислорода в системе 78 (H2+H20), Ag/BaCe,.xRx03^/Ag, (Н2+Н20)

3.4 Определение чисел переноса протонов и ионов кислорода в системе 80 (H2+H20), Pt/BaCe,.xRx03^/Pt, (Н2+Н20)

3.5 Сравнение электрохимической активности различных электродов

3.6 О влиянии электрохимической активности электродов па значение чисел 83 переноса кислорода и протонов в электрохимических системах с BaCe0i9Nd01O3a

4. Электропроводность твердого электролита ВаСе0 9Nd0,03„

4.1 Температурная зависимость общей и парциальных ионных 100 электропроводностей в BaCe09Nd0,0^

4.2 Зависимость электропроводности BaCe09Nd0lO3^, от состава газовой 102 среды в водородсодержащей атмосфере

4.3 Старение твёрдого электролита BaCe09Nd0,03а

5. Термодинамика электродных равновесий в системе (Н2+Н2О), 127 Me/ ВаСе 0 9 Nd 0,1 Оз-а

6. Свойства границы раздела (Нг+НгО+Аг), Ag/ ВаСе0 9Nd

6.1 Электрохимическое поведение Ag электрода в контакте с 131 BaCe09Nd0 jO^ при равновесном потенциале

6.1.1 Спектры импеданса и их анализ

6.1.2 Температурные зависимости поляризационного сопротивления 133 постоянному току и парциальных поляризационных сопротивлений

6.1.3 Влияние состава газовой смеси Н2+Н2О+АГ на поведение 134 серебряного электрода

6.2 Электрохимическое поведение серебряного электрода в контакте с 137 ВаСе0 9Nd0л03а при отклонении от равновесного потенциала

6.2.1 Температурные зависимости скоростей анодного и катодного 137 процессов

6.2.2 Зависимости скоростей анодного и катодного процессов от состава 137 газовой смеси Н2+Н2О+АГ

6.2.3 Результаты обработки поляризационных кривых по уравнению 139 концентрационной поляризации

6.2.4 Результаты обработки поляризационных кривых по уравнению разряда - ионизации

6.2.5. Обсуждение данных эксперимента и результатов обработки

7. Свойства границы раздела РЦНг+НгО+Аг)/ ВаСе0 9Nd

7.1 Электрохимическое поведение платинового электрода в контакте с 159 BaCe0 9Nd0,03^ при равновесном потенциале

7.1.1 Годографы импеданса и их анализ

7.1.2 Температурные зависимости поляризационного сопротивления 160 постоянному току и парциальных поляризационных сопротивлений

7.1.3 Влияние состава газовой смеси Нг+НгО+Аг на поведение 162 платинового электрода

7.1.4 Влияние состава твёрдого электролита на электрохимические 169 свойства системы (Нг+НгО+Аг), Pt/BaCe,.xNdx03^x

7.2 Электрохимическое поведение платинового электрода в контакте с 170 ВаСе0 9Nd0,03^ при отклонении от равновесного потенциала

7.2.1 Вид поляризационных кривых и их зависимость от состава газовой 170 смеси Нг+НгО+Аг

7.2.2 Обработка поляризационных кривых по уравнению теории разряда - 171 ионизации

7.2.3 Зависимость сопротивления электролита от перенапряжения на 173 электроде

7.2.4 Вид годографов импеданса электрода при отклонении от 176 равновесного потенциала

7.2.5 Обсуждение вероятных маршрутов реакции (1) и (2) в 177 электрохимической системе Pt,(H2+H2O+Ar)/BaCc09Nd0,03.а

Выводы по диссертации

Список обозначений

ВТПЭ высокотемпературные твёрдые протонные электролиты кислородная вакансия h* электронная дырка

Oq регулярный узел кислорода в кристаллической решётке

OHq протон, локализованный на кислороде в кристаллической решётке трёхвалентный катион на месте церия в кристаллической решётке о; электропроводность i-й частицы tj число переноса i-й частицы

Uj подвижность i-й частицы

Еа энергия активации

Э степень заполнения поверхности

PMj ,P|10,P0j парциальное давление водорода, воды и кислорода

Е электродвижущаяла (э.д)

Ео э.д кородной концентрационной ячейки

Ец э.д пароводяной концентрационной ячейки г^н2'^и20'г\г парциальные потоки водорода, воды и аргона

Rn,on поляризационное сопротивление (проводимость)

Z импеданс электрохимической ячейки

AG изменение энергии Гиббса

ДН изменение энтальпии реакции

AS изменение энтропии реакции

Ф Потенциал электродной реакции разряда водорода

I Ij/Olio а). Потенциал электродной реакции разложения (выделения) воды

О /I» jO

Vcp скачок внутреннего потенциала tj перенапряжение на электроде удельная электропроводность химический потенциал i-й частицы Ji поток i-й частицы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика электродных процессов и транспортные свойства в системе (H2+H2O+Ar),Me/BaCe1-xNdxO3-a/Me,(H2+H2O+Ar)»

За последние двадцать лет изучению физико-химических свойств систем с высокотемпературными протонными твёрдыми электролитами (ВТПЭ) на основе ВаСеОз (рабочий интервал температур 873 - 1273 К) посвящено достаточно большое количество работ, как в зарубежной, так и в российской печати. Большинство работ было выполнено с целью изучения возможности применения данного класса материалов в прикладных целях: в топливном элементе [1-5], в различных электрохимических датчиках состава газа [6-7] и в других высокотемпературных электрохимических устройствах. Значительная часть работ посвящена изучению кристаллической структуры и фазовых переходов в твёрдом электролите на основе ВаСеОз [8-12], электропроводности [1, 3, 13-19]. Работ, посвященных изучению кинетики электрохимических реакций, протекающих на трёхфазной границе газ/электрод/ВТПЭ мало [2, 20-26] и в ряде случаев, например [20, 2526], противоречат друг другу.

Сложность изучения данного класса материалов в первую очередь обусловлена тем, что в интервале температур 873 - 1073 К и парциальных давлений газов (Ог или Н2 и Н2О), ионная проводимость является соионной: протонной и кислородионной, а во вторых, достаточно высоким уровнем электронной проводимости. Таким образом, в восстановительных газовых атмосферах на электродах протекают две параллельные реакции (1) и (2): где эл-т - BaCe|.xRx0341, м - Pt, Ni, Ag, Au.

На данный момент представления о механизме реакций (1) и (2) и о возможной скоростьопредсляющей стадии или стадиях в электрохимической системе

02"(эл - т) + Н2(газ) Н20(газ) + 2е'(м)

1)

Н2(газ) <*> 2Н+(эл -т) + 2е'(м),

2)

Н2+НгО),Ме/ВТПЭ отсутствуют. Не сложилась и общепринятой точки зрения на вопрос о состоянии протона в оксиде и механизме его переноса.

Понимание физико-химических процессов, протекающих в данном классе высокотемпературных твёрдых электролитов, позволит продолжить поиск более перспективных протонпроводящих твёрдых электролитов, даст возможность прогнозировать поведение реальных электрохимических устройств (топливных элементов, электролизеров и сенсоров).

Данная работа посвящена изучению электрохимической кинетики и транспортных свойств высокотемпературных протонных твёрдых электролитов па основе ВаСеОз, допированного неодимом.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Банных, Алексей Витальевич

Выводы по диссертации

1. В температурном интервале 873-1123 К и при варьировании условий эксперимента (состава газовой фазы, поляризуемости электродов, метода определения, анодной и катодной поляризации электродов) были определены числа переноса протонов и ионов кислорода в электрохимической системе Me,(H2+H20+Ar)/BaCeo,<)Ndo,iO.-\-,„ где Me — Ag, Au, Pt, Ni. Показано, что в исследованных электрохимических системах на определяемые значения чисел переноса протонов и ионов кислорода не оказывают влияния ни природа электродного материала, пи направление поляризующего тока, пи градиент химического потенциала кислорода (водорода) па электродах.

2. На основании анализа эквивалентных электрических схем, моделирующих электрохимические системы с соионным переносом, установлено, что электродные реакции ионизации водорода и разряда иопов кислорода имеют общую скоростьопределяющую стадию (или стадии).

3. Изучена зависимость ионной проводимости BaCcoiqNdo.|0.v,t от составп газовой смеси Нг+НгО+Аг в температурном интервале 873-1123 К. Установлено, 4JO при постоянной температуре элеггропроводность BaCeo.gNdo.iCb.,, зависит только от парциального давления воды и не зависит от парциального давления кислорода и водорода.

4. Определены значения энергий активации подвижности протонов и ионов кислорода, а также изменения энтальпии и энтропии реакции растворения воды в BaCco.qNdo.iO.v,, в востановительных газовых атмосферах в температу рном интервале 873-1123 К.

5. Проведён термодинамический анализ электродных равновесий в твёрдых электролитах с соионной проводимостью. Показано, что электрический потенциал электродной системы Н, + HjO.Me/BaCe^Nd^O,.,, при разомкнутой электрохимической цепи является равновесным.

6. Изучено электрохимическое поведение серебряного электрода в зависимости ог температуры, состава смеси Нг+НгО+Аг и потенциала. Показано, что поляризация имеет концентрационный характер с предельным анодным током, который пропорционален Iiim= • Высказано предположение, что скоростьопредсляющсй стадией может быть замедленная адсорбция водорода на серебре.

7. Изучено электрохимическое поведение платиновых электродов различной структуры в зависимости от температуры, состава смеси Н2+Н2О+ЛГ и потенциала. Показано, что поляризационная проводимость пропорциональна Р," Р,™,,, где п=(),4-0.6. а ш - может меняться от 1 до 0 в зависимости от температуры и длительности выдержки электрода в условиях эксперимента.

8. Обнаружена зависимость поляризационного сопротивления электрода от уровня допирования твёрдого электролита BaCe^Nd^O,.,,, а также зависимость сопротивления электролита от перенапряжения на электроде. 9. Предложены два маршрута протекания параллельных реакций в электродной системе Нг + H2O,Ft/BaCe0,Nd01Ojii, позволяющие на качественном уровне обьяспить наблюдаемые закономерности электрохимического поведения исследуемых электродов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Банных, Алексей Витальевич, 2004 год

1. Bonanos N., Knight K.S., Ellis В. Pcrovskite solid electrolytes: Structure, transport properties and fuel cell application//Solid State Ionics, 1995. V.79. P.161-170.

2. Кузин Б.Л., Перфильев M.B., Горелов В.П., Берсенев С.М., Клеще» Ю.Н. Топливный элемент с твёрдым электролитом на основе ВаСеОз и электродами из неблагородных материалов//Электрохимия, 1997. Т.ЗЗ. с.1475-1479.

3. Iwahara Н., Yajima Т., Ushida Н. Effect of ionic radii of dopants on mixed ionic conduction (H++02) in BaCeOj-bascd electrolytes//Solid State Ionics, 1994. V.70/7I. P.267-271.

4. Bonanos N., Ellis В., Mahmood M.N. Construction and operation of fuel cells based on the solid electrolyte BaCe03:Gd//Solid State Ionics, 1991. V.44. P.305-311.

5. Taniguchi N., Yasumoto E., Gamo T. Operating properties of solid oxide fuel cells using BaCeo.sGdo-O^, c!cctrolyte//J. Electrochem. Soc., 1996. V.143. p. 1886-1890.

6. Iwahara H. Hydrogen pumps using proton-conducting ceramics and their applications//Solid State Ionics, 1999. V.125. P.271-278.

7. Iwahara H. Technological challenges in the application of proton conducting ceramics//Solid State Ionics, 1995. V.77. P.289-298.

8. Genet F., Loridant S., Ritter C., Lucazcau G. Phase transitions in BaCcO.*: neutron diffraction and Raman studies/AI. Phys. and Chem. Solids, 1999. V.60. P.2009-2021.

9. Knight K.S., Bonanos N. Л high resolution powder diffraction study of neodymium doping in barium cerate//Solid State Ionics, 1995. V.77. P.189-194.

10. Schcrban Т., Villcneuvc R., Abello L., Lucazeau G. Raman scattering study of acccptor-doped BaCeOy/Solid State Ionics, 1993. V.61. P.93-98.

11. Takeuchi K., Loong C.K., Richardson J.W., Guan J., Dorris S.E., Balachandran U. The crystal structures and phase transitions in Y-doped BaCeO.?: their dependence on Y concentration and hydrogen doping//Solid State Ionics, 2000. V.138. P.63-77.

12. Bonanos N. Transport study of the solid electrolyte BaCeo.4GcJo.1O2.95 at high temperatures//.!. Phys. Chem. Solids. 1993. V.54. No7.P.867-870.

13. Paria M.K., Maiti H.S. Electrical conduction in barium cerate doped with M2O3 (M = La, Nd, Ho)//Solid State Ionics, 1984. V.13. P. 285-292.

14. Iwahara H., Uchida H., Ono K., Ogaki K. Proton conduction in sintered oxides based on ВаСеОУ/J. Electrochem. Soc., 1988. V.135. P.529-533.

15. Bonanos N., Ellis В., Knight K.S., Mahmood M.N. Ionic conductivity of gadolinium-doped barium cerate perovskites'VSolid State Ionics, 1989. V. 35. P.179-188.

16. Шарова 11.В. Высокотемпературные протонные твёрдые электролиты па -.у;новс церата бария. Диссертация па соискание учёной степени кандидата химических паук. Екатеринбург, 1998г.

17. Taniguchi N., Hatoh К., Niikura J., Gamo Т., Iwahara II. Proton conductive properties of gadolinium-doped barium cerates at high temperatures//Solid State Ionics, 1992. V.53-56. P.998-1003.

18. He Т., Krcuer K.D., Baikov Yu.M., Maier J. Impedance spectroscopic study of thermodynamics and kinetics of a Gd doped BaCcOj single crystal//Solid State Ionics, 1997. V.95. P.30I-308.

19. Uchida H., Kimura H., Iwahara H. Limiting current in a high-temperature hydrogen pump with a SrCeO.,-based proton conductor//.!. Appl. Electrochem., 1990. V.20. P.390-394.

20. Kosacki I., Becht J.G.M., van Landschoot R., Schoonman J. Electrical properties of SrCe(,.)sYbo.().s0.i in hydrogen containing atmosphercs//Solid State Ionics, 1993. V.59. P.287-296.

21. Ни Н., Liu М. Intcrfacial polarization characteristics of Pt/BaCe<),sGdo.;OyPt cells at intermediate tcmperaturcs//J. Elcctrochcm. 1997. V.144. P.3561-3567.

22. Bonanos N., Mogcnsen M. H2 oxidation at the interface Ni/Sr(i/w5Cco;>5YoAsOi,«>7s//Solid State Ionics, 1997. V.97. P.483-488.

23. Kek D., Bonanos N. Electrochcmical H-D isotope effect at mctal-pcrovskitc proton conductor interfaces//Solid State Ionics, 1999. V.125. P.345-353.

24. Kek D., Bonanos N. Mogcnsen M., Pejovnik S. Effcct of electrode material on the oxidation of H2 at the metal SrCco,95Ybo,o502.97o interface//Solid State Ionics, 2000. V.131. P.249-259.

25. Kek D., Bonanos N. Investigation of hydrogen oxidation reaction on a mctal/perovskite proton conductor intcrfacc by impedance spectroscopy//Vacuum, 2001. V.61. P.453-457.

26. Jacobson A.J., Tofield B.C., Fender B.E.F. The structures of BaTbCb by neutron diffraction: lattice parameter relations and ionic in О pcrovskites//Acta Cryst., 1972. V.28. P.956-961.

27. Stotz S., Wagner C. Die Loslichkeit von Wasscrdainpf uiul Wasscrstoff in festcn Oxiden//Ber. Bunscnges. Physic. Chem., 1966. Bd.70. S.781-788.

28. Munch W., Scifcrt G., Kreuer K.P., Maier J. A quantum molecular dynamics study of proton conduction phenomena in BaCcO.,//Solid State Ionics, 1996. V.86-88. P. 647-652.

29. Slade R.C.T., Singh N. Systematic examination of hydrogen ion conduction in rare-earth doped barium cerate ccramics//Solid State Ionics, 1991. V.46. P.l 11-115.

30. Kreuer K.D., Schohner E., Maier J. Proton and oxygen diffusion in ВаСеО.л based compounds: A combined thermal gravimetric analysis and conductivity study//Solid State Ionics. 1994. V.70/71. P.278-284.

31. Кузин B.JI., Соколова Ю.В., Кулик С.В. Контактное сопротивление в ячейках с твёрдым электролитом BaCc0qNd0,03.„ //Электрохимия, 1999. Г.35. с.933-937.

32. Bonanos N., Poulsen F.W. Considerations of defect equilibria in high temperature proton -conducting cerates//J. Mater. Chem., 1998. V.9. P.43I-434.

33. Schobcr Т., Schilling W., Wenzl H. Defect model of proton insertion into oxides//Solid State Ionics, 19%. V.86-88. p.653-658.

34. Kreuer K.D., Dippel Th., Baikov Yu.M., Maier J. Water solubility, proton and oxygen diffusion in acceptor doped BaCeO.?: A single crystal analysis//SoIid State Ionics, 1996. V.86-88. P.613-620.

35. Liu J.F., Nowick A.S. The incorporation and migration of protons in Nd-doped ВаСсОУ/Solid State Ionics, 1992. V.50. P.131-138.

36. Iwahara H., Mori Т., Ilibino T. Electrochemical studies on ionic conduction in Ca-doped ВаСеОУ/Solid State Ionics, 1995. V.79. P.177-182.

37. Shima D., Haile S.M. The influence of non-stoichiometry on the properties of undoped and gadolinia-doped barium cerate//Solid State Ionics, 1997. V.97. P.443-445.

38. Guan J., Dorris S.E., Balachandran UM Liu M. The effects of dopants and A:B site nonstoichiometry on properties of perovskite-type proton conductors//.!. Elcctrochem. Soc., 1998. V.145. P.1780-1786.

39. Gopalan S., Virkar A.V. Thermodynamic stabilities of SrCeO.^ and BaCeO.i using a molten salt method and galvanic ccIIs//J. Elcctrochem. Soc., 1993. V.140. P. 1060-1065.

40. Сорокина СЛ., Сколис И.И. Ковоа M.JI., Левитский В.А.//Жури. физ. химии, 1986. т. 60. с. 186.

41. Левитский В.А., Сорокина СЛ., Сколис И.И., Ковба МЛ.//Неоргапическис материалы. 1985, т. 21. с. 1990.

42. Tanner C.W., Virkar A.V. Instability of ВаСеСЬ in H20 containing atmospheres//.!. Elcctrochem. Soc., 1996. V.143. P. 1386-1389.

43. Wu Z., Liu M. Stability of BaCcosGdo^Cb in a H20 containing atmosphere at intermediate temperatures//.!. Elcctrochem. Soc., 1997. V.144. No.6. p.2170-2175.

44. Kudo Т., Obayashi H. Mixed clectrical conduction in the fluorite-type Cci.xGd4Cb.,<7/J. Elcctrochem. Soc. 1975. V. 122. P.415-419.

45. Iwahara И., Esaka Т., Uchida H., Macda N. Proton conduction in sintered oxides and its application to steam electrolysis for hydrogen production//SoIid State Ionics, 1981. V. 3/4. P.359-363.

46. Uchida 11., Iwahara 11. Maeda N. Relation between proton and hole conduction in SrCcO.v based solid electrolytes under water-containing atmospheres at high temperatures//SoIid State Ionics, 1983. V. 11. P. 117-124.

47. Iwahara H High temperature proton conducting oxides and their application to solid electrolyte fuel cells and steam clectrolyzcr for hydrogen production//Solid State Ionics, 1988. V. 28-30. P.573-578.

48. Kosacki I., Anderson H.U. Structure and electrical properties of SrCcn.'j.sYbno.sO.i thin film proton conductors//Solid State Ionics, 1997. V.97. P.429-436.

49. Перфильев M.B., Дёмин A.K., Кузин Б.Л., Липилнп А.С. Высокотемпературный электролиз п'.'.ов. М.:11аука. 1988. 232 с.

50. Чсботип В.П., Перфильев М.В. Электрохимия твердых электролитов. М.:Химия. 1978. 312с.

51. Hartung R. Bestimmung der Elektronteilleitfahigkeit dcr Festelekrolyten Zro.x2Y().i()Mgu.<).sOi,x7 nach dcr Hebb-Wagnerischcn Polarisation//Z. phys. Chem. L., 1973. Bd.254. S.393-410.

52. Norby Т., Kofstad P. Proton and native ion conductivities in Y20.; at high temperatures//Solid State Ionics, 1986. V.32. P.169-184.

53. De Sousa R.A., Kilncr J.A. Jcyncs C. The application of secondary ion mass spectrometry (SIMS) to the study of high temperature proton conductors (HTPC)//Solid State Ionics, 1997. V.97. P.409-4I9.

54. Huck H., Ehrhart P., Schilling W. High Temperature Optical Absorption Spectroscopy at Pure and Y-doped BaCeOy/J. Europ. Ccr. Soc., 1999. V.6-7. P.939.

55. Дамаскип Б.Б., Пстрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1975. 416 с.

56. Чсботии B.l f. Физическая химия твёрдого тела. М.:Химия. 1982. 320 с.

57. Феттср К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. 1967. 856 с.

58. Мурыгин И.В. Электродные процессы в твёрдых электролитах. М.: Паука, 1991. 351 с.

59. Габис И.Е., Добротворский A.M. О модели переноса водорода в ссрсбрс//Журп. техн. физ., 1996. т.22. с.79-83.

60. Габис И.Е. Перенос водорода в серебре//Журн. техн. физ., 1995. г.21. с.60-66.

61. Шкерин С.П., Перфильев М.В. Кинетика реакции на модельном электроде в системе Pt, О2/О2". Катодная поляризация//Электрохимия, 1990. вын 11. т. 26. е.1468-1473.

62. Попова Н.М., Бабенкова J1.B., Савельева Г.А. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами 8 группы. Алма-Ата: Наука, 1979. 278 с.

63. Christmann К., Ertl G., Pignet Т. Adsorption of hydrogen on a Pt (111) surface//Surf. Sci., 1976. V.54. P.365-392.

64. Norton P.R., Davics J. A., Jackman Т.Е. Absolute coverage and isosteric heat of adsorption of deuterium on Pt (111) studied by nuclear microanalysis//Surf. Sci., 1982. V.121. P. 103-110.

65. Gland J.L., Fisher G.B., Kollin E.B. The hydrogen-oxygen reaction over the Pt (111) surfacc//J.Catal., 1982. V.77. P. 263-278.

66. Fisher G.B., Gland J.L., Schmicg S.J. The spectroscopic observation of water formation/AI. Vac. Sci. Tcchnol., 1982. V.20. P. 518-521.

67. Ogle K.M., White J.M. The low temperature water formation reaction on Pt (111)//Surf Sci. 1984. V.139. P.43-62.

68. Собяпип B.A., Боресков Г.К., Чолач A.P. Окисление водорода па монокристаллах платипы//Докл. АН СССР. 1984. т.278. №6. с.1422-1425; т.279. №4. с.1410-1414.

69. Zhdanov V.P., Sobolev V.I., Sobyanin V. A. The steady-state kinetics of the hydrogen-oxygen reaction over the Pt (111) surface at low and moderate pressurcs//Surf. Sci., 1986. V.175. P. L747-752.

70. Zhdanov V.P. Some aspects of the kinetics of the hydrogen-oxygen reaction over Pt (111) surfacc//Surf. Sci., 1986. V.169. P. 1-13.

71. Bond G.C. Catalysis by Metals. New York: Academic Press. 1962.519 p.

72. Степанов В.Г1. Основные вопросы теоретической электрохимии. Учеб. пособие. Екатеринбург: УрГУ, 1999. 222 с.

73. Klcitz М., Kloidt Т., Desscmond L. Conventional oxygen electrode reaction: facts and models//Proc. of 14,h Riso Intern. Symp. on Mater. Sci., 6-10 Sep., 1993. p.89-116.

74. Хауффе К. Реакции в твёрдых телах и на их поверхности. Пер. с нем. М., Итдатинлит, Ч. 1. 1962.415 с. Ч. 2, 1963, 275 с.

75. Атабеков Г.И. Линейные электрические цепи. М.-Л., Госэнергоитдат, 1962,280 с.