Электродные процессы на границе платины с силикатным расплавом в различных газовых средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Подгорнова, Галина Анатольевна

• Подгорнова, Галина Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Подгорнова, Галина Анатольевна

Введение

1. Современное состояние вопроса

1.1. Газовый электрод из платины в водных растворах

1.1.1. Окислительная атмосфера

1.1.2. Восстановительная атмосфера

1.2. Газовый электрод из платины в солевых и карбонатных расплавах

1.3. Электрохимические процессы на платине в оксидных расплавах

1.3.1. Структура силикатных расплавов

1.3.2. Результаты стационарных и релаксационных измерений . !

1.3.3. Механизмы анодного процесса

1.4. Выводы

2. Методика экспериментов 34 2.1. Стационарные измерения

2.1.1 .Схема экспериментальной установки и ее обоснование

2.1.2.Электрохимическая ячейка и ее особенности

2.1.3.Приготовление электролитов и их подготовка к экспериментам

2.1.4. Способы получения и подготовки к измерениям газов и газовых смесей

2.1.5.Измерение равновесных потенциалов платинового электрода

2.2. Релаксационные измерения

2.2.1. Гальваностатический метод

2.2.2. Кулоностатический метод

2.2.3. Исследуемый электрод и его подготовка к измерениям

2.3. Выводы 75 3. Экспериментальные результаты и их обсуждение

3.1. Поляризационные кривые

3.2. Релаксационные измерения

3.3. Обсуждение результатов 108 Выводы - 115 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электродные процессы на границе платины с силикатным расплавом в различных газовых средах»

Разнообразие физико-химических процессов в металлургическом и стекольном производствах и необходимость их совершенствования ставят на повестку дня задачу расширения областей и методов их исследования. Изучение кинетики и механизма этих процессов позволит решить ряд вопросов теоретического и прикладного характера, поскольку многие из них в настоящее время еще недостаточно изучены в кинетическом аспекте; в первую очередь это относится к явлениям на границе раздела фаз электрод - оксидный расплав - газ.

Ионные расплавы в настоящее время широко используются в самых разных областях науки и техники, причем, многие высокотемпературные процессы при этом протекают с участием газовой фазы: газы используются для создания инертной атмосферы, являются продуктами электролиза при электролитическом получении металлов, выступают в качестве топлива или окислителей в химических источниках тока. Прогресс в развитии этих отраслей невозможен без проведения фундаментальных исследований по кинетике взаимодействия газов с расплавами, изучения их транспортных свойств и закономерностей протекания электродных процессов.

Электрохимические реакции с участием кислорода, находящегося в контакте с оксидными расплавами, протекают в ряде высокотемпературных процессов: в пирометаллургии - при производстве черных и цветных металлов, в стекольной промышленности - при электротермической варке стекол специального назначения (оптического стекла). Специфика этих важных отраслей производства заключается в том, что готовый продукт в них (металл или стекло) является результатом многочисленных химических реакций, значительная часть которых, особенно в пирометаллургических процессах, происходит в присутствии или при непосредственном участии кислорода.

Хорошо известно, что кислород, вода, монооксид и диоксид углерода, взаимодействуя с ионным расплавом или принимая участие в электродных процессах, являющихся основой промышленного электролиза, могут резко ухудшать технологические характеристики производства: уменьшать выход по току, снижать качество получаемого металла, разрушать электроды и футеровку ванны. Поэтому в большинстве случаев эти газы рассматриваются как нежелательные примеси. Особенно большие неприятности доставляют кислород и содержащие его газы (Н20, СО, СО2). Присутствие химически активных газов в расплаве и газовой фазе над ним зачастую ставит перед исследователями и конструкторами трудно разрешимую задачу по созданию наделено работающих производственных агрегатов. По этой причине кинетические исследования процессов, протекающих на трехфазной границе электрод - расплав - газ с участием О2 и СО, несомненно, представляют научный и практический интерес.

Следует отметить, что такие электрохимически-активные газы, как кислород и монооксид углерода, привлекают к себе внимание и в связи с разработкой высокотемпературных источников тока (топливных элементов).

Необходимость изучения указанных процессов на платине, контактирующей с оксидными расплавами, связана с ее широким использованием в качестве конструкционного материала, например, для изготовления тиглей, фильер и мешалок в производстве оптического стекла.

Кроме того, каталитическая активность и устойчивость при поляризации в окислительных средах обусловливают применение платины в качестве анодного материала в электрохимических' производствах. Однако, при высоких температурах и в условиях окислительной атмосферы платина может химически взаимодействовать с оксидными расплавами, что приводит к ухудшению свойств готового продукта и преждевременному износу дорогостоящих деталей из платины. Поэтому исследование кинетических особенностей и механизма такого взаимодействия может быть использовано для решения конкретных вопросов и практических задач, связанных с уменьшением коррозии платины в агрессивных средах.

Выбор для исследования электродных реакций на платине электролитов, состав которых может быть выражен общей формулой пЫагО- тБЮг, связан с тем, что эта силикатная система, будучи простейшей, является в то же время основой многих сложных многокомпонентных систем, используемых в промышленности.

С другой стороны, учитывая отсутствие к настоящему времени общей теории ионных расплавов, способной в полной мере объяснить всю совокупность имеющихся экспериментальных данных, использование для проведения исследований простой двухкомпонентной силикатной системы позволяет свести к минимуму влияние факторов, связанных со строением оксидных расплавов, уделяя больше внимания атмосфере над электролитом, а также рассматривать данную систему в качестве модели, дающей возможность прогнозировать свойства более сложных оксидных систем.

В связи с этим в данной работе были поставлена задача исследовать кинетику и механизм электрохимической реакции, происходящей на поверхности платинового электрода, погруженного в расплавы силикатов натрия, в атмосферах с различным содержанием кислорода.

Научная новизна. Предложен механизм реакции разряда ионов кислорода, имеющей место на поверхности платинового электрода, погруженного в расплавы силикатов натрия разного состава, в окислительных атмосферах (воздух, аргон, газовые смеси на основе СО). Рассчитаны кинетические параметры исследуемой реакции в зависимости от температуры, состава силикатного расплава и газовой фазы. Изучена адсорбция кислорода на платине в условиях различных окислительных атмосфер и рассчитаны её характеристики.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Подгорнова, Галина Анатольевна

ВЫВОДЫ

1. В расплавах силикатов натрия разного состава в температурном интервале 1423 - 1623 К реализован частично погруженный в электролит высокотемпературный кислородный электрод из платины и исследовано влияние газовой фазы на его основные закономерности.

2. Установлено, что для всех исследованных газовых атмосфер равновесный потенциал платинового электрода, измеренный в отсутствие поляризации, определяется равновесием следующей реакции:

О"2 - 2е = 1/2 02 которая, согласно полученным результатам, протекает на всей погруженной в электролит части электрода, и зависит от парциального давления кислорода в газовой фазе над расплавом, состава электролита и температуры. Получено, что замена воздуха в атмосфере ячейки аргоном или монооксидом углерода приводит к резкому возрастанию величины равновесного потенциала. Аналогичное влияние на фр оказывает повышение температуры и увеличение кислотности оксидного расплава.

3. На основании результатов стационарных и релаксационных измерений предложены механизмы электродного процесса в различных газовых атмосферах. На анодных поляризационных кривых, отвечающих этим процессам, установлены две области. Предполагается, что при определенных потенциалах, зависящих от температуры, состава газовой и жидкой фаз, атомы кислорода могут молизоваться, переходя затем в газовую фазу. Показано, что изменение в широких пределах концентрации СО в атмосфере измерительной ячейки не влияет на ход поляризационных кривых, в то время, как замена воздуха на аргон и СО существенно сдвигает соответствующие вольт-амперные зависимости в сторону больших поляризаций.

4. С помощью поляризационных кривых рассчитаны кинетические и энергетические параметры анодных реакций в стационарных условиях -плотности тока обмена, константы скорости поверхностной диффузии адсорбированных частиц, коэффициенты переноса и энергии активации. Установлено, что скорость анодного процесса в атмосфере монооксида углерода больше по сравнению с атмосферами аргона или воздуха. Рассчитанные значения энергии активации подтверждают этот вывод.

5. На основании результатов кулоностатических измерений рассчитаны плотности тока обмена стадии разряда ионов кислорода на Р1 электроде в атмосферах аргона и СО и энергии активации соответствующего процесса. Установлено, что скорость анодной реакции лимитируется либо скоростью поверхностной диффузии атомов кислорода на платине, либо десорбцией 02, так как стадия разряда протекает достаточно быстро.

6. С помощью кулоностатического метода измерены величины емкости двойного слоя на границе раздела фаз электрод - электролит. Получено, что емкость ДЭС незначительно увеличивается в пределах исследованного температурного интервала и практически не зависит от состава газовой атмосферы. Изменение же состава электролита с 49 мол.% 8Ю2 до 66 мол.% БЮ2

117 уменьшает величину емкости в несколько раз: с 50 - 70 мкф/см2 - в силикате натрия до 10-15 мкф/см2 - в бисиликате натрия.

7. Для процесса образования на платине оксидной пленки рассчитаны значения псевдоемкости, которая определяет связь степени заполнения электродной поверхности промежуточными адсорбированными частицами с потенциалом. Установлено, что псевдоемкость существенно зависит от потенциала электрода и состава газовой фазы над ионным расплавом. Согласно полученным данным, величина С' не зависит от температуры в пределах исследованного температурного интервала.

8. С помощью осциллограмм включения поляризующего тока рассчитано количество атомов кислорода, адсорбированных на поверхности платины при температуре 1473 К в атмосферах аргона и монооксида углерода. Экспериментальные результаты свидетельствуют о том, что платина в этих условиях поглощает большое количество кислорода (1,2-1016 атомов - в атмосфере СО и 1,0-1016 атомов - в атмосфере аргона), которого было бы достаточно для заполнения 2 монослоев на 1 см2 видимой поверхности в обеих атмосферах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Подгорнова, Галина Анатольевна, 2000 год

1. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C. Кинетика электродных процессов - М.: МГУ, 1952.-319 с.

2. Феттер К. Электрохимическая кинетика М.: Химия, 1967- 856 с.

3. Залкинд Ц.И., Эршлер Б.В. Адсорбция кислорода на платине при поляризации по кривым заряжения // ЖФХ 1951- Т. 25 - Вып. 5 - С. 565-576.

4. Калиш Т.В., Бурштейн Р.Х. Влияние поглощенного при высокой температуре кислорода на электрохимическое поведение платины // ДАН СССР.- 1993.- Т. 88 №5,- С. 863-866.

5. Богословский К.Г., Альбертинский Г.Л., Миркинд Л.А. Об изменении адсорбционных свойств гладкой платины при длительной анодной поляризации//Электрохимия-1976-Т. 12-Вып. 10- С. 1652.

6. Шишаков H.A., Андреева В.В., Андрушенко Н.К. Строение и механизм образования окисных пленок на металлах,- М.: АН СССР, 1959- 194с.

7. МихайловаА.А., Осетрова Н.В., Багоцкий B.C. Изменение каталитической активности платины при некоторых способах удаления ее поверхностных слоев // Электрохимия 1975,- Т. 11Вып. 6,- С. 983 - 990.

8. Лукьянычева В.М., Южанина A.B. Адсорбционные и электрокаталитические процессы на платине с участием кислорода // Электрохи-мия-1974,-Т. 10-Вып.3.-С. 475 480.

9. Лукьянычева В.И., Фокина Л.А., Шумилова H.A., Багоцкий B.C. Влияние хемосорбционных процессов на кинетику восстановления молекулярного кислорода и другие реакции на платине // Электрохимия 1978.-Т. 14-Вып. 3,-С. 389-395.

10. Ю.Тарасевич М.Р., Радюшкина К.А. Кинетика хемосорбции кислорода на платиновом электроде // Электрохимия 1970 - Т. 6 - Вып. 6 - С. 812-819.

11. И.Егер Э., Залкинд А. Методы измерения в электрохимии М.: Мир, 1974.

12. Хомутов Н.Е., Заходякина H.A. Токи обмена на кислородных электродах из различных металлов // Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева. 1973-Вып. 75,- С. 105-106.

13. Gilman S. A study of the adsorption of carbon monoxide and oxygen on platinum significance of the "polarisation curve"// J. of Physical chemistry.-1962.- V. 66.- № 12,- P. 2657-2664.

14. Gilman S. The mechanism of electrochemical oxidation of carbon monoxide and metanol on platinum // J. of Physical chemistry 1963- V. 67- №9 - P. 1898-1905; 1964.- V. 68,- №1.- P. 70-80.

15. Sedlak I.M., Blurton K.F. The electrochemical reactions of carbon monoxide, nitric oxide and nitrogen dioxide at gold electrodes // J. Electrochemical Soc-1976,- V. 123,- №10.- P. 1476-1478.

16. Breiter M.W. Processes occuring during the interaction of carbon monoxide with platinised platinum at potentials of the hydrogen region // J. of Physical chemistry. 1969,- V. 73.- №10.- P. 3283-3287.

17. McCallum C., Pletcher D. An investigations of the oxidation of carbon monoxide adsorbed onto smooth Pt electrode in aquious acid // J. Electroanal. Chem.- 1976. №70.- P. 277-290.

18. Breiter M.W. Adsorption and oxidation of carbon monoxide on platinised platinum electrodes//J. of Physical chemistry.- 1968,- V. 72,-№4.-P. 1305-1313.

19. Тюрикова О.Г., Миллер Н.Б., Веселовский В.И. Электрохимическое окисление окиси углерода в водных растворах // Электрохимия 1969,- Т. 5. - Вып. 1,-С. 55-59.

20. Падюкова Г.Л., Фасман А.Б., Сокольский Д.В. О механизме взаимодействия окиси углерода с платинированной платиной в растворах электролитов // Электрохимия,- 1966,- Т. 2.- Вып.8,- С. 885-891.

21. Конник Э.И. Электрохимическое окисление окиси углерода в водных растворах // Успехи химии 1973 - Т. X,- П.- Вып.2 - С. 216-231.

22. Падюкова Г.Л., Фасман А.Б. Исследование взаимодействия окиси углерода с платиновым и родиевым электродами потенциодинамическим методом // Электрохимия 1974 - Т. Х - Вып. 1- С. 39-43.

23. Антонова Л.Г., Фнльченкова Т.Г., Ивановский Ф.Н., Красильщиков А.Н. Адсорбционные явления в системе водород-углекислота-окись углерода-водяной пар // ЖФХ,- I960,- Т. XXXI,- №12.- С. 2766-2770.

24. Казаринов В.Е., Андреев В.Н., Тысячная Г.Я. О продуктах хемосорбции СО и СО2 на платинированной платине // Электрохимия-1972,- №6 Т. 8,-С. 927-930.

25. Гилеади Е., Конуэй Б.Е. Современные аспекты электрохимии М.: Мир, 1967,- 392с.

26. Borucka A. Elelectrochemical behaviour of the CO/CO2 gas electrode in molten carbonates. 1 .Experimental technique and thermodynamic results // Electrochem. Acta.- 1968,- №13,- P. 295,397.

27. Borucka A. Evidance for the existance of stable CO2" ion and response time of gas electrodes in molden alkali carbonates // J. Electrochem. Soc.- 1997-V. 124,-№7.-P. 972-977.

28. Borucka A., Appleby A.I. Kinetics and mechanism of electrochemical oxidation of carbon monoxide in molten carbonates // J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1977,-V. 73 №9.

29. Borucka A., Suqiyama C.M. Correlation of the equilibrim potentials and micropolarisation characteristics of the O2/CO2 and CO/CO2 gas electrodes in molden carbonates // Electrochem. Acta.- 1969 №14 - P. 871-881.

30. Гасвиани Н.А., Курдадзе Ш.М., Папинашвили Е.Г. Поведение платина-кислородного электрода в расплавленной системе KCI-NaCl-BaCb, содержащей ионы О " // Тез. докл. 2 республ. конф. по электрохимии. -Тбилиси, 1982,- С. 80-81.

31. Делимарский Ю.К. Электрохимия ионных расплавов М.: Металлургия, 1978,-248 с.

32. Шаповал В.И., Василенко В.А. Диффузия ионов кислорода к платиновому аноду в расплаве KCl-NaCl//Укр. хим. журнал,-1974.-Т. XL.- №8.-С. 868-871.

33. Frederiks М., Temple R.B. The oxigen electrode in molten nitrates // J. Electroanal. Chem.- 1972 V. 38,- №1,- P. 5-8.

34. Flood H. On the oxigen electrode in molten salts // J. Electroanal. Chem-1952.- №6,- P. 257-259.

35. Сотников А.И., Есин O.A. Строение двойного электрического слоя в расплавленных электролитах // Сб. Физ. химия расплавленных шлаков.-Киев : Наукова Думка, 1970,- С. 46-51.

36. Догонадзе P.P., Чизмаджев Ю.А. Строение и емкость границы раздела металл-расплавленная соль // ДАН СССР Физическая химия- 1964 Т. 157,- №4,- С. 944-997.

37. Graves A.D., Inman P. The electrical double layer in molten salts // J. Electroanal. Chem.- 1971. -№19(1).-P. 349-372.

38. Есин O.A. Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов-М.: Металлургия, 1966.-703 с.

39. Приходько Э.В., Хамхотько А.Ф., Тогобицкая Д.Н. // Строение и физико-химические свойства металлургических шлаковых расплавов,- М: Министерство черной металлургии СССР, 1983.-С.1-17.

40. Бухтояров О.М., Воронова Л.И., Лепинских Б.М. Прогнозирование структуры и физических свойств оксидных расплавов // Сб. Структура и свойства шлаковых расплавов Курган, 1984- С. 14-18.

41. Мазурин О.В. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов // Справочник.- Т. 1 М.: Наука, 1973,- С. 230.

42. Малкин В.И. Кислотно-основные свойства силикатных расплавов и относительная подвижность ионов // Сб. Физ. химия расплавленных солей и шлаков. -JL: Химия, 1968-С. 376-382.

43. Новые проблемы современной электрохимии // Под редакцией Бокриса-М.: И.Н.Л, 1962 462 с.

44. Hideaki Suito, Ohtahi М. Galvanostatic polarization measuriments on a solid platinum in alcali silicate melts. // Transactions 1SIU 1977 - V. 17 - P. 37-45.

45. Гольденберг Г.Л., Борисенко A.A., Журавлев Г.И. Исследование границы раздела платина-щелочно-силикатный (боратный) расплав электрохимическими методами // Физика и химия стекла 1978 - Т. 4 - №5.- С. 590-596.

46. Антипин Л.Н., Худяков А.Н. Электролитическое окисление углерода в криолит-глиноземных расплавах // ДАН СССР Физическая химия 1985Т. 100,-№1,-С. 93-96.

47. Есин О.А. Расплавленные силикаты как микрогетерогенные электролиты // Известия АН СССР,- 1948,-№6,-С. 561-567.

48. Есин О.А. О комплексных анионах в расплавленных шлаках. // Сб. Строение и свойства металлургических расплавов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1974. - С. 76-90.

49. Есин О.А., Лепинских Б.М. Влияние катионов на прочность анионов в расплавленных шлаках // ДАН СССР.- 1954.- Т. ХСУ.- №1,- С. 135-138.

50. Есин O.A., Лепинских Б.М., Гаврилов J1.K. О формах существования кремнезема в жидких шлаках // ДАН СССР,- 1953,- T. LXXXV1II- №4-С. 713-716.

51. Есин O.A. Природа расплавленных металлургических шлаков // Всес. хим. общество им. Д.И. Менделеева,- 1971,- Т. XVI,- №5.- С. 504-514.

52. Есин O.A. Полимерная модель расплавленных силикатов // Расплавы,-1975,-С. 76-106.

53. Анфилогов В.Н., Бобылев И.Б. Метод расчета полимерных равновесий и свойств силикатных расплавов // Сб. Структура и свойства шлаковых расплавов-Курган, 1984-С. 3-7.

54. Брук Л.Б., Топоршцев Г.А. Содержание ионов "свободного" кислорода в силикатных расплавах и концентрационно-температурные изменения их свойств // Сб. Структура и свойства шлаковых расплавов Курган, 1984 - С. 19-22.

55. Kawakami M., Goto К. Interfacial impedance between solid platinum and liquid oxide solutions // Met. Trans. 1973. - V. 4. - P. 1097-1101.

56. Колотий A.A., Делимарский Ю.К. Электродная функция платины в расплавах // Укр. хим. журнал,- 1962 Т.28 - Вып.2- С. 188-192.

57. Михайлец В.Н., Плышевский A.A. Влияние состава шлака на скорость разряда ионов кислорода на платине // Известия вузов.—Черная металлургия,-1972,-№2,-С. 20-23.

58. Михайлец В.Н., Плышевский A.A. Особенности анодного выделения кислорода из оксидных расплавов на платине // Электрохимия,- 1972Т. VIII.- Вып. П.- С. 1588-1592.

59. Михайлец В.Н., Плышевский A.A. Исследование процессов на платиновом аноде в расплавах окислов // Сб. УПИ Свердловск, 1972 - С. 95-97.

60. Соколов A.B., Ватолин А.Н., Сотников А.И. Исследование кинетики анодных процессов на границе расплава боросиликатного стекла с твердой платиной // Расплавы.- 1992. №3- С. 14-20.

61. Добина Н.Д., Ватолин А.Н., Сотников А.И. Влияние структуры оксидного расплава и состава атмосферы на кинетику разряда анионов кислорода // Расплавы,- 1996. №6,- С. 49-57.

62. Соколов A.B., Ватолин А.Н., Сотников А.И., Толмачева Е.В. Исследование кинетики электродных процессов на границе боросиликатного оксидного расплава с твердыми сплавами на основе платины // Расплавы. 1993. -№1- С. 23-31.

63. Добина Н.Д., Ватолин А.И., Сотников А.И. Исследование механизма электродных процессов на границе платина-боросиликатный расплав переменнотоковым методом // Расплавы 1994. - №1- С. 54-58.

64. Добина Н.Д., Ватолин А.Н., Сотников А.И. Учет замедленности радиальной поверхностной диффузии частиц на границе твердый электрод-оксидный расплав // Расплавы 1998. -№6- С. 3-17.

65. Добина Н.Д., Ватолин А.Н., Сотников А.И. Анализ частотных характеристик импеданса радиальной поверхностной диффузии // Электрохимия 1999. - №1С. 63-66.

66. Калачева О.В., Ватолин А.Н., Сотников А.И. Исследование релаксации структуры боросиликатного расплава потенциометрическим методом // Расплавы,-1998. №6,-С. 3-17.

67. Добина И. Д., Ватолин А.Н., Сотников А.И. Исследование электрохимической адсорбции на границе платины с боросиликатным расплавом // Расплавы 1995. -№1.- С. 46-50.

68. Сотников А.И., Симкин Н.М. Об адсорбции кислорода на платине в оксидных расплавах на платине // Электрохимия- 1971- Т.7 Вып.7-С. 1002-1004.

69. Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. М.: Моск. ун-т, 1965. - 102 с.

70. Ефимов Е.А., Изгарышев И. А. Влияние степени окисленности платинового анода на кинетику электрохимического выделения кислорода в растворах серной кислоты // ЖФХ- 1956 Т. 30 - Вып. 7 - С. 16061613.

71. Химическая технология стекла и ситаллов // Под редакцией Павлушкина Н.М. -М.: Стройиздат, 1983.-432 с.

72. Ивановский Л.Е., Некрасов В.Н. Газы и ионные расплавы, М.: Наука, 1979 - 183 е.

73. Коваленко A.M., Новохатский И.А., Петров А.К., Ершов Г.С. Влияние газов на поверхностное натяжение окисных расплавов // Экспресс-информация "Черная металлургия ". Министерство черной металлургии СССР. Киев: Наукова Думка, 1971.-С. 186-189.

74. Naan,V.Poorten "Les Contacts Métaux silicates Fondus"// J. Silicates ind-1979,-№12,- P. 347-365.

75. Луке Г. Экспериментальные методы в неорганической химии М.: Мир, 1965,-653 с.

76. Чеботин В.Н. Физическая химия твердого тела М.: Химия, 1962 - 320с.

77. Демиденко Л.М., Полубояров Д.Н., Бакунов B.C. Измерение некоторых электрических характеристик окисной керамики при высоких температурах // Тез. докл. науч. техн. конф. МХТИ им. Д.И.Менделеева.- 1967. - С. 148.

78. Краткий справочник физической химии // Под редакцией Равделя A.A. -Л.: Химия, 1983.-231 с.

79. Зайдель А.Н. Элементарные оценки ошибок измерений Л.: Наука, 1968 - 96 с.

80. Скорчеллетти В.В. Теоретическая электрохимия-Л.: Химия, 1969 608 с.