Кинетические закономерности электроосаждения сплавов и композиционных электрохимических покрытий на основе цинка, полученных из малоконцентрированных кислых электролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Гусев, Михаил Станиславович

• Гусев, Михаил Станиславович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гусев, Михаил Станиславович

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Механизм электроосаждения сплава Zn-Ni.

1.2. Факторы, влияющие на состав сплава Zn-Ni и на выход по току.

1.3. Фазовые структуры покрытия Zn-Ni.

1.4. Особенности электроосаждения и свойства композиционных электрохимических покрытий.

Глава 2. Методика эксперимента.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Приготовление растворов.

2.3. Исследование физико-химических свойств растворов.

2.4. Подготовка поверхности электрода.

2.5. Электроосаждение покрытий.

2.5.1. Методика определения выхода по току (Вт)-.,.,;.

2.5.2. Методика определения коррозионной стойкости покрытия.

2.5.3. Методика определения микротвёрдости покрытия.

2.5.4. Методика измерения потенциала электрода.

2.6. Приборы, используемые в работе.

2.7. Методы исследования.

2.7.1. Электрохимические методы.

2.7.2. Измерение рН приэлектродного слоя.

2.7.3. Микроструктурный анализ.

2.7.4. Лазерный масс-спектральный анализ.

2.7.5. Вторично - ионная масс-спектроскопия.

2.8. Статистическая обработка экспериментальных данных.

Глава 3.

3.1. Физико-химические свойства растворов, моделирующих электролит электроосаждения покрытий Zn-Ni, Zn-Ni-CK0;Ui.

3.1.1. Физико-химические свойства растворов электроосаждения сплава Zn-Ni.

3.2. Термодинамические свойства растворов, электроосаждения сплава Zn-Ni.

3.3. Электропроводность суспензии ZnCl2+NiCl2+CKOJIJI.

Глава 4. Исследование кинетики электроосаждения сплава Zn-Ni , покрытия

Zna2+NiCl2+CK(WUT и свойств получаемых осадков.

4.1. Потенциодинамическое исследование электроосаждения Zn, Ni и Zn + Ni из растворов хлористых солей.

4.2. Кинетические закономерности электроосаждения сплава Zn-Ni.

4.3. Влияние режима электролиза на структуру и свойства цинк-никелевых сплавов.

4.4. Электроосаждение КЭП на основе Zn с коллоидным графитом.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические закономерности электроосаждения сплавов и композиционных электрохимических покрытий на основе цинка, полученных из малоконцентрированных кислых электролитов»

Интерес к сплаву цинка и никеля обусловлен хорошей коррозионной стойкостью покрытия, возможностью уменьшения числа технологических операций при нанесении покрытий, экологичностью производства. Как известно, потенциал цинка почти при всех условиях отрицательнее потенциала железа, благодаря чему цинковое покрытие обеспечивает надежную электрохимическую защиту стальных изделий от коррозии в обычных атмосферных условиях. Вместе с тем коррозионная устойчивость самого цинка не всегда бывает достаточной.

Для повышения коррозионной устойчивости цинковых покрытий часто применяют химическую или электрохимическую обработку их в хромовых растворах с добавками серной кислоты и поваренной соли, проводят фосфатирование. Однако пассивные пленки после хроматирования обладают плохой сопротивляемостью к механическим воздействиям. Фосфатирование несколько ухудшает внешний вид цинкового покрытия, делает поверхность шероховатой и, кроме того, требует введения в технологический процесс дополнительных операций обработки изделий [1]. Одним из перспективных направлений повышения коррозионной устойчивости цинковых покрытий является электроосаждение сплавов на его основе. Рациональное легирование электролитических цинковых покрытий металлами группы железа позволяет существенно увеличить срок их защитного действия, поскольку, оставаясь анодными по отношению к стальным изделиям в коррозионных средах, такие покрытия характеризуются более высокой коррозионной стойкостью, чем цинковые [2-20]. Известно [6,14,15], что электролитические сплавы Zn-Ni, содержащие 10-15% Ni, привлекают наибольшее внимание как возможная альтернатива кадмиевым покрытиям, используются для защиты стали от коррозии при сохранении хорошей способности к формовке, свариваемости, окрашиванию.

Имеется большое количество работ, в которых рассматривается получение сплавов цинк-никель [1-20]. Однако, несмотря на большое внимание к сплаву Zn-Ni, его использование ограничено. Одной из причин этого является отсутствие четкого представления о механизме электроосаждения данного сплава, а следовательно, трудность в управлении составом и свойствами Zn-Ni покрытия. Дальнейшее развитие представлений о кинетике и механизме процесса электроосаждения сплава Zn-Ni из малоконцентрированного кислого электролита, установление влияния режима электролиза на физико-химические свойства сплава представляет собой весьма актуальную проблему.

Диссертационная работа выполнена в рамках плановых научных исследований кафедры «Технология электрохимических производств» в соответствии с тематикой НИР по направлению 09В.05, а также в рамках НИР по заданию федерального агентства по образованию, финансируемой из средств федерального бюджета (№ государственной регистрации 01200703461).

Цель работы состояла в изучении кинетических закономерностей электроосаждения сплава Zn-Ni и КЭП Zn-Ni-коллоидный графит (Сколл) из кислых хлористых электролитов, в выявлении взаимосвязи структурных превращений в хлористых электролитах сплавообразования со скоростью электрохимических процессов, влияния режима электролиза на физико-химические свойства покрытия. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• изучить физико-химические и термодинамические свойства водных растворов, содержащих основные компоненты электролитов электроосаждения сплава цинк-никель, и установить взаимосвязь кинетики электродных процессов со структурными превращениями в растворах;

• исследовать кинетику совместного осаждения цинка и никеля из хлористых электролитов сплавообразования;

• изучить влияние режима электролиза на свойства сплава цинк-никель (микротвердость, адгезию, коррозионную стойкость);

• установить влияние коллоидного графита в , составе гальванического осадка Zn-Ni-CK0JIJI на физико-механические свойства t покрытия.

Научная новизна работы.

Впервые представлены экспериментальные данные по электропроводности одно- и многокомпонентных водных растворов, электролитных суспензий с СКОлл.3 используемых для электроосаждения сплава Zn-Ni и композиции Zn-Ni-Сколл- В рамках теории Эйринга рассчитаны термодинамические характеристики вязкого течения (AGn, ДНЛ), значения которых указывают на структурные изменения в водных растворах, содержащих хлористые соли цинка и никеля. Получены новые данные по кинетике совместного осаждения цинка и никеля из хлористых электролитов, электроосаждения композиционного электрохимического покрытия (КЭП) Zn-Ni-Сколл.- Показано влияние режима электролиза на состав и свойства сплава цинк-никель, осажденного из хлористых растворов.

Практическая значимость результатов работы. Полученные данные по электропроводности водных растворов отдельных компонентов и электролита для электроосаждения сплава Zn-Ni представляют интерес как справочный материал. Разработаны технологические рекомендации по составу хлористого электролита, обеспечивающего при выбранном режиме электролиза

2 О i=l ,5-1,7 А/дм , 18-20 С) получение коррозионно-стойкого, равномерного, мелкозернистого цинк-никелевого покрытия с выходом по току 82-85%, обладающего хорошей адгезией.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Гусев, Михаил Станиславович

Выводы

1. Изучение физико-химических и термодинамических свойств одно-и двухкомпонентных электролитов, содержащих ZnCl2 и NiCl2, показало, что в изучаемом интервале концентраций компонентов устанавливается равновесие между структуроразрушающим и структуроупорядочивающим воздействием ионов СГ и Zn , Ni на структуру воды. Это проявляется в незначительном уменьшении электропроводимости растворов и термодинамических характеристик вязкого течения в наиболее концентрированных растворах. Установлено, что снижение электропроводности суспензии Z11CI2 + NiCl2 + Ск0лл. по сравнению с раствором ZnCl2 + NiCl2 связано со способностью частиц СК0Лл. адсорбировать на своей поверхности ионы. Выделен диапазон концентраций солей, представляющих интерес для практического применения: (ZnCl2 0,44 М, NiCl2 0,308 -0, 385 М).

2. Установлено, что электроосаждение сплава Zn-Ni из хлористого электролита протекает через стадию адсорбции разряжающихся частиц (ГЕ

6 6 ^ лежит в пределах от 0,6-10" до 13-10" моль/см"), в результате которой поляризационная ёмкость процесса изменяется от 0,0086 до 0,060 Ф/см2.

Сплав Zn-Ni формируется через стадию образования двухмерных зародышей.

3. Показана взаимосвязь процессов, происходящих в объёме раствора с процессами на границе раздела фаз: установлена зависимость поляризационной ёмкости процесса электроосаждения сплава Zn-Ni от концентрации соли никеля в электролите.

4. Методами лазерной масс-спектроскопии, ВИМС проведён анализ качественного и количественного состава сплава Zn-Ni. Установлено наличие в сплаве Zn-Ni, гидроксидов цинка, продуктов взаимодействия Н3ВО3 с компонентами электролита. Установлено, что наблюдается прямо пропорциональная зависимость между количеством электроотрицательного компонента (Zn) и плотностью поляризующего тока. Это позволяет спрогнозировать содержание компонентов в сплаве в зависимости от плотности тока.

5. Впервые получены КЭП Zn-CKOjm, Zn-Ni- Сколл, обладающие большей коррозионной стойкостью по сравнению с покрытиями Zn и Zn-Ni, осажденных из исследуемых хлористых электролитов при соответствующих им режимах.

3 2

6. Установлен режим (15-17-10 А/см ) осаждения сплава Zn-Ni из хлористого электролита состава: ZnCl2 0,44 М + NiCl2 0,38 М+ Н3ВО3 0,32 М, при котором возможно получить равномерное, коррозионно-стойкое, с хорошей адгезией матовое покрытие.

Заключение

Таким образом, из приведенного анализа литературных источников, в которых рассматривается электроосаждение сплава Zn-Ni следует, что этот процесс сложен, зависит от многих факторов и что в настоящее время существует несколько точек зрения на механизм совместного электровосстановления никеля и цинка. Работы направленные на детализацию кинетических особенностей электроосаждения данного сплава из малоконцентрированных электролитов, остаются актуальными. Изменение физико-механических свойств покрытия за счет соотношения цинка и никеля в составе сплава, а также путем введения неметаллической фазы представляет важную практическую задачу.

Продолжающиеся в настоящее время работы различных групп исследователей по композиционным электрохимическим покрытиям ориентированны в основном на изучение процессов образования покрытий с матрицами из никеля (до 3Л публикаций), химически осажденного сплава никель - фосфор, цинка, сплава цинк - никель, некоторых благородных металлов, кадмия. При этом в качестве дисперсной фазы выступают обычно такие физически и химически стойкие вещества, как а-А120з, SiC, TiO, графит. Однако следует отметить, что недостаточно работ в которых исследовался механизм образования КЭП, в особенности начальных стадий процесса.

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА 2.1. Объекты исследования

Объектами исследования являлись:

- одно- и многокомпонентные водные растворы компонентов, входящих в состав хлоридных электролитов электроосаждения металлов, сплавов Zn-Ni и КЭП на основе цинка;

- металлические электроды, выполненные из стали (сталь-10 кп).

2.2. Приготовление растворов

Растворы готовили на основе бидистиллированной воды и реактивов марки «хч» и «чда», взвешенным на аналитических весах BJIA-200 с точностью (±0,0005г). Хлорид цинка растворяли при перемешивании, затем вводили NiCl2-6H20, предварительно растворенный в минимальном количестве воды. Тщательно перемешивали и доводили до требуемого объема. При приготовлении 3-х и более компонентного раствора к двухкомпонентному (трехкомпонентному) добавляли борную кислоту, растворенную отдельно в воде. Коллоидный графит (далее Сколл.), добавляли к исследуемым растворам в виде однородной суспензии.

Диапазон концентраций: одно- и многокомпонентных водных растворов, моль/л: хлорид цинка от 0,183 до 0,462; хлорид никеля от 0,192 до 0,462; коллоидный графит 10-50 мл/л; борная кислота 0,323

Составы многокомпонентных водных растворов : ZnCl2+NiCl2; ZnCl2+NiCl2+HCl;

ZnCl2+NiCl2+HCl+CKO™; ZnCl2+NiCl2+ H3B03;

ZnCb+NiCb+CKoiu.; гпСЬ+МСЬ+Сколл+НзВОз.

2.3. Исследование физико-химических свойств растворов

Изучение физико-химических свойств одно- и двухкомпонентных водных растворов проводилось в диапазоне температур от 20 до 50°С (At=5°C). Заданную температуру поддерживали с точностью ±0,5°С. при помощи термостата U-15. Для измерения плотности растворов использовался набор денсиметров (ГОСТ 1300-47). Кинематическая вязкость (v) определялась по времени истечения жидкости через вискозиметр ВПЖ-2 с диаметром капилляра 0,56 мм (ГОСТ 33-66). Погрешность измерений составляла 0,2-0,4%. Кинематическую вязкость - v (сСт) рассчитывали по соотношению v = x-k (2.1) где х — время истечения жидкости через капилляр вискозиметра, с; к - постоянная вискозиметра. Для определения динамической вязкости - Т| (сПз) использовали уравнение

Л = v ' Р (2.2) где р - плотность раствора, г/см3.

Плотность и вязкость определялись на основании 3-х параллельных измерений.

Электропроводность измеряли кондуктометром с датчиком наливного типа УЭП-Н-С. Погрешность измерения составляла ±2%.

В рамках подхода Онори [77] кажущийся мольный объем раствора - Фу рассчитывался по уравнению:

Ov=(V-x1V,)/x2, (2.3) где V - средний мольный объем раствора

V=(xiM1+x2M2)/d, (2.4) хьх2 -мольные доли растворителя и растворенного вещества, соответственно.

Mi M2 - молекулярные массы растворителя и растворенного вещества.

Vi - объем 1 моля свободных молекул воды:

V1 = (l-x)VK х - мольная доля молекул воды в пустотах,

VK- мольный объем каркаса.

Воспроизводимость экспериментальных результатов оценивалась с помощью критерия Кохрена [78] (раздел 2.9.).

Анализ температурной зависимости физико-химических свойств растворов, проведённый в рамках теории абсолютных скоростей реакций Эйринга [79], позволил рассчитать свободную энергию активации вязкого течения (AGn ), энтальпию активации вязкого течения (ДНЛ ) и переноса (ДНЖ ) (глава3 раздел 3.2),

2.4. Подготовка поверхности электродов

Рабочая поверхность стальных электродов подвергалась механическому шлифованию наждачной бумагой марки (ГОСТ 10054-80), химическому обезжириванию, при t=40°C, в растворе состава, г/л: NaOH-40, Na2C03-40, Na3P04-40; травлению, при t=25°C, в растворе состава, г/л: НС1-150, в течение 70с, тщательной промывке в дистиллированной воде. Идентичность состояния поверхности стальных электродов оценивали по величине стационарного потенциала в рабочем растворе электролита

Рабочая (видимая) поверхность электродов для электрохимических исследований составляла 1 см , нерабочая поверхность изолировалась кислотостойким лаком MJI-92.

2.5. Электроосаждение покрытий

Составы электролитов и режимы осаждения покрытий на стальные электроды приведены в таблице 2.1. Осаждение проводилось в термостатированной стеклянной ячейке при 25°С., с помощью потенциостата П-5848 и выпрямителя тока. Толщина покрытий составляла 5-25 мкм. В качестве анода использовался нерастворимый спектральный графитовый стержень. Первичный контроль качества покрытий осуществлялся визуально. Адгезию полученных осадков оценивали путем нанесения сетки царапин (ГОСТ 9.302-79).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гусев, Михаил Станиславович, 2008 год

1. Кудрявцев Н. Т. Электролитическое покрытие сплавом цинк-никель для защиты стальных изделий от коррозии / Н. Т. Кудрявцев, К. М. Тюнина, С. М. Фигнер // Журнал прикладной химии. - 1962. - № 5. - С. 1035-1043.

2. Роев В. Г. Электроосаждение цинк-никелевых покрытий из щелочных электролитов с добавками аминосоединений / В. Г. Роев, Р. А. Кайдриков, А. Б. Хакимуллин // Электрохимия. 2001. -№ 7. - С. 882-886.

3. Шальтене Ж. П. Некоторые аспекты электроосаждения сплава цинк-никель / Ж. П. Шальтене, А. В. Петраускас // Защита металлов. 1994. - № 3. - С. 315-318.

4. Роев В. Г. Механизм начальных стадий электро осаждения сплава цинк-никель / В. Г. Роев, Н. В. Гудин // Электрохимия. 1995. - № 5. - С. 532-534.

5. Роев В. Г. Явления деполяризации и дофазового осаждения цинка при соосаждении с никелем / В. Г. Роев, Н. В. Гудин // Электрохимия. 1996. -№3.- С. 356-361.

6. Взаимное влияние компонентов в процессе электроосаждения сплава цинк-никель / Н. С. Григорян и др. // Защита металлов. 1989. - № 2. - С. 288290.

7. Гаевская Т. В. Электрохимически осажденные сплавы цинк-никель / Т. В. Гаевская, Т. В. Бык, Л. С. Цыбульская // Журнал прикладной химии. 2003. -вып. 10.-С. 1625-1630.

8. К вопросу о механизме электроосаждения сплава цинк-никель / И. Г. Бобрикова и др. // Электрохимия. 2002. - № 10. - С. 1269-1272.

9. Данилов Ф. И. Электроосаждение сплава цинк-никель из щелочного электролита / Ф. И. Данилов, И. А. Шевляков, Т. Е. Скнар // Электрохимия. -1999.-№ 10.-С. 1178-1183.

10. Ю.Карбасов Б. Г. О механизме электрохимического сплавообразования / Б. Г. Карбасов, Н. Н. Исаев, М. М. Бодягина // Электрохимия. 1986. - № 22. - С. 427-429.

11. П.Харламов В. И. К вопросу об аномальном осаждении сплава цинк-никель из сульфатного-хлоридных электролитов / В. И. Харламов, А. В. Вакка, Т. Л. Азарченко, Т. А. Ваграмян // Электрохимия. 1991. - № 8. - С. 1062-1065.

12. Еленек Т. В. Успехи гальванотехники. Обзор мировой литературы за 20012002 годы / Т. В. Еленек // Гальванотехника и обработка поверхности. 2003. - № 3. - С. 17-30.

13. Гарднер А. Эффективная замена хроматных растворов пассирования гальванических покрытий цинком и его сплавами / А. Гарднер, Д. Шарф // Гальванотехника и обработка поверхности. 2002. - №4. - С. 39-45.

14. Н.Данилов Ф. И. Исследование фазового состава и коррозионных свойств Zn— Ni-покрытий, осажденных из щелочного электролита / Ф. И. Данилов, И. А. Шевляков, М. М. Мандрыка // Электрохимия. 1999. - № 12. - С. 14941498.

15. Влияние переменной поляризации на характеристики покрытий, формируемых из полифосфатных электролитов Ni(II) и Zn(II) / Д. JI. Богута и др. // Журнал прикладной химии. 2002. - вып. 2. - С. 253-259.

16. Электроосаждение цинк-никелевых сплавов из этилендиаминовых электролитов / Т. Д. Кешнер и др. // Защита металлов. 1989. - № 1. — С. 149-152.

17. Скоростные нецианистые электролиты для коррозионно-стойких цинк-никелевых покрытий / В. А. Попович и др. // Защита металлов. 1981.• № 2. С. 223-226.

18. Компьютерный расчет диаграммы состояния трилонатно-щел очного электролита гальванического осаждения покрытия цинк-никель / В. В.

19. Бенсон и др. // Химия и химическая технология. 1998. - вып. 2. - С. 65-68.

20. Кешнер Т. Д. Состав и свойства цинк-никелевых сплавов из этилендиаминовых электролитов / Т. Д. Кешнер, Ю. П. Ходырев, С. И. Березина // Защита металлов. 1989. -№ 1. -С. 152-155.

21. Теоретическая электрохимия / A. JI. Ротиян, К. И. Тихонов, И. А. Шошина. -Л. : Химия, 1981.-424 с.

22. Ившин Я. В. Влияние ионов цинка на катодное выделение водорода в кислых хлоридных растворах / Я. В. Ившин // Защита металлов. 1989. - № 2. - С. 271-274.

23. Химический состав, структура и морфология микроплазменных покрытий / Г. А. Марков и др. // Защита металлов. 1997. - № 3. - С. 289-294.

24. Abou-Krisha Mortaga М. Electrochimical electrochimical studies of zinc-nickel codeposition in sulphate bath / Mortaga M. Abou-Krisha // Appl. Surface Sci. -2005. №4.-C. 1035-1048.

25. Rodriguez-Torees I. Electrodeposition of zinc-nickel alloys from ammonia-containg alloys from ammonia-containg baths /1. Rodriguez-Torees, G. Valentin, F. Iapicjue // Appl. Electrochem. 1999. - №9. - C. 1035-1044.

26. Особенности осадков цинка, полученных из щелочного электролита с добавкой полимера тетраалкиламмониевой соли / В. М. Блинов и др. // Электрохимия. 1989. - № 7. - С. 930-933.

27. Ни С.-С. Optimization of the hydrogen evolution activity on zinc-nickel deposits using experimental stregies / С.-С. Ни, C.-H. Tsay, A. Bai // Electrochim. Acta. -2003. №7.-S. 907-918.

28. Walter Hillerbrand Gmb Alkalisches erhohter Zinc-Nickelbad mit erhohter Stromausbeute / Walter Hillerbrand Gmb und Co., Hillerbrand Ernst- Walter // Заявка 10223622 Германия, МКП7 C25 G3/56. №10223622.4 ; Заявл. 28.05.2002 ; Опубл. 8.12.2003.

29. Muller С. Complexing agents for a Zn-Ni alkaline bath. / C. Muller, M. Sarret, M.J. Benballa // Electroanal. Chem. 2002. - №1-2. - S. 85-92.

30. Verberne Wilhelmus Maria Johannes Cornelis. Verfahren zur Abscheidung einer Zinc-Nickel-Ligierung aus einem Elektrolyten / Verberne Wilhelmus Maria Johannes Cornelis // Заявка 10146559 Германия, МКП7 C25 G3/56. Enthone

31. OMI (Duetschland) GmbH. № 10146559.9 ; Заявл. 21.09.201; Опубл. 10.04.2003.

32. Younan Vary M. Untersuchung der kathodischen Polarisation bei der galvanischen Abscheidung ternarer kathodischen Zink-Nickel-Kobalt-Legierungen ternarer kathodischen / Vary M. Younan // Galvanotechnik. 2000. -№4. - S. 958-968.

33. Sider M. Effects of copper and anions on zinc-nickel anomalous codeposition in plating and electrowinning / M. Sider, C. Fan, D. L. Piron // J. Appl. Electrochem. -2001.- №3.-S. 313-317.

34. Abou-Krisha Mortaga M. Electrochimical sulphate studies bath of zinc-nickel codeposition studies in sulphate bath / M. Abou-Krisha Mortaga // Appl. Surface• Sci. 2005. - №4. - S. 1035-1048.

35. Зотова E. E. Растворение никеля из собственной фазы интерметаллида NiZn в кислых сульфидных средах. И. Интерметаллид NiZn / Е. Е. Зотова, И. К.

36. Маршаков, И. В. Протасова // Конденсированные среды и межфаз. границы.- 2003. №1 - С. 20-25.

37. Ганина Н. И. Диаграммы состояния металлических систем: учебник // Н. И. Ганина М, A.M. Захарова -М.: ВИНИТИ, 1989. 400 с.

38. Bories C. Structur and thermal stability of zinc-nickel electrodeposits / C. Bories, J. P. Bonino, A. Rousset // Appl. Electrochem. - 1999. -№ 9. - S. 1045-1051.

39. Сайфуллин P. С. Композиционные гальванические покрытия / P. С. Сайфуллин // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. 1980. - № 2. - С. 169-174.

40. Сайфуллин Р. С. Композиционные электрохимические покрытия. Современные исследования казанских химиков / Р. С. Сайфуллин, И. А. Абдуллин // Российский химический журнал ЖРХО. им. Д. И. Менделеева. -1999.-№3-4. -С. 63-67

41. Сайфуллин Р.С. Композиционные покрытия и материалы / Р.С. Сайфуллин -М. : Химия, 1977.-270 с.

42. Антропов JI. И. Композиционные электрохимические покрытия и материалы: учебник / JI. И. Антропов, Ю. Н. Лебединский Киев : Техника, 1986.-200 с.

43. Сайфуллин Р. С. Комбинированные электрохимические покрытия и материал / Р. С. Сайфуллин М. : Химия, 1972. - С. 168.

44. Сайфуллин Р. С. Композиционные покрытия на основе химически осажденного никеля / Р. С. Сайфуллин, И. А. Абдуллин // Защита металлов.- 1977.-№3-С. 359-360.

45. Сайфуллин Р. С. Структура и свойства покрытий из саморегулируемых электролитов-суспензий / Р. С. Сайфуллин, Н. С. Мельников // Защита металлов. 1980. - № 5 - С. 637-639.

46. Селиванов В. Н. О механизме электроосаждения цинка из цинкатного электролита с добавкой порлиэтиленполиамина / В. Н. Селиванов, Ф. И. Кукоз, И. Д. Кудрявцева // Электрохимия. 1982. - № 1. - С. 103-108.

47. Электрохимический микроплазменный синтез композиционных покрытий на поверхности графита / О. П. Терлеев и др. // Гальванотехника и обработка поверхности. 2001. -№ 3. -С. 47-51

48. Буркат Г. К. Получение и свойства композиционных электрохимических покрытий цинк алмаз из цинкатного электролита / Г. К. Буркат, В. Ю. Долматов // Гальванотехника и обработка поверхности. 2001. -№ 2. - С. 3538

49. Сайфулин Р. С. Неорганические композиционные материалы / Р. С. Сайфулин М. : Химия, 1983. - 304. с.

50. Абдулин И. А. Об электролитическом фортировании композиционных цинковых покрытий из комплексных электролитов. / И. А. Абдулин, В. А Головин // Защита металлов. -1983. № 1 - С. 161-163.

51. Начальные стадии электрокристаллизации алюминия в присутствии дисперсных частиц // Н. В. Бортунов, Р. С. Сайфулин, И. Г. Хабибуллин, JI. Я. Алдашкина/ Электрохимия. 1983. -Т 19, № 11. - С. 1528-1531.

52. Хабибуллин И. Г. Электрохимические металлонеорганополимерные покрытия / И. Г. Хабибуллин, Р. А. Усманов // Электрохимия. 1983. - № 7. -С. 949-950.

53. Коршин Г. В. Исследование адсорбции галогенид-ионов на медном электроде методом электроосаждения / Г. В. Коршин, М. С. Шапкин // Электрохимия. 1985. - № 12. - С. 1650.

54. Мамонтов Е. А. Влияние кислотности и хлор-ионов на образование структурных несовершенств и внутреннее трение электролитической меди / Е. А. Мамонтов и др. // Электрохимия. 1982. - № 4. - С. 352.

55. Сайфулин Р. С. Об ингибиторах и «стимуляторах» образования композиционных электрохимических покрытий / Р. С. Сайфулин, Р. Е. Фомина, А. Р. Сайфулин // Защита металлов. 1986. - № 4. - С. 611-615.

56. Абдулин И. А. Химико-термическая модификация композиционных электрохимических покрытий с железной матрицей / И. А. Абдулин, Р. С. Сайфуллин // Защита металлов 1995. - № 5. - С. 541-543.

57. Коррозионное и электрохимическое поведение композиционных электрохимических покрытий на основе железа / В. Г. Ревенко и др. // Защита металлов. 2003. - № 1. - С. 84-87.

58. Полукарпов Ю. М. Исследование процесса зарастания инертных частиц, лежащих на горизонтальном катоде / Ю. М. Полукарпов, В. В. Глинина // Защита металлов. 1975. - № 1. - С. 27.

59. Кукоз Ф. И. Щелочной электролит цинкования / Ф. И. Кукоз, И. Д. Кудрявцева, В. Н. Селиванов // Защита металлов. 1977. - № 2. - С. 225-227.

60. Селиванов В. Н. О механизме электроосаждения цинка из цинкатного электролита с добавкой полиэтиленполиамина / В. Н. Селиванов, Ф. И. Кукоз, И. Д. Кудрявцева // Электрохимия. 1982. - № 1. - С. 103.

61. Трошин В. П. Электроосмотическое течение растворов электролитов высоких концентраций / В. П. Трошин, Э. В. Звягина, В. А. Мальвинова // Электрохимия. 1979. - № 8. - С. 1133-1137.

62. Полукаров Ю. М. Исследование прилипания частиц стекла к катоду при электроосаждении металлов / Ю. М. Полукаров, Л. И. Лумина, Н. И. Тарасова// Электрохимия. 1978. - № 10. - С. 1468-1474.

63. Композиционные покрытия на основе меди с ультра дисперсной фазой / Т. В. Резчикова и др. // Журнал прикладной химии. 2001. - № 12. - С. 19751979.

64. Программируемые процессы и оборудование для формирования композиционных электролитических покрытий серебро-ультрадисперсный алмаз / А. А. Хмыль и др. // Гальванотехника и обработка поверхности. — 2001.-№3.-С. 26-34.

65. Тюрин Ю. H. Статистический анализ данных на компьютере / Ю. Н.Тюрин, А. А. Макаров М.: Инфра-М, 1998. - 528 с.

66. Бельченко О. И. Квантовохимическое исследование кислотности гидратных комплексов / О, И. Бельченко, П. В. Счастнев // Координационная химия. -1979. -№ 1.-С. 9-13.

67. Фетерр К. Электрохимическая кинетика / К. Фетер М. : Химия, 1967. - 856 с.

68. Электрохимия 1968 / Р. Г. Головчанская и др. // Итоги науки. М. : ВИНИТИ, 1970. - С. 96-112.

69. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М. : Химия, 1965. -390 с.

70. Методы и результаты исследования кислотности в зоне реакции: курс лекций / Т. М. Овчинникова, Б. А. Равдель, К. И. Тихонов, А. Я. Ротинян: -Горький, 1977. 54 с.

71. Черепин В. Т. Ионный микрозондовый анализ. Киев: Наукова думка, 1992. -342 с.

72. Саутин С. Н. Мир компьютеров и химическая технология / С. Н. Саутин, А. Е. Пунин JI. : Химия, 1991. - 144 с.

73. Самойлов О. Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов / О. Я. Самойлов М. : Изд-во АН СССР, 1957. - 182 с.

74. Ионная сольватация / под. ред. Г. А. Крестова. М.: Наука, 1987. - 320 с.

75. Лященко А. К. О геометрической модели структуры воды / А. К. Лященко // Журнал структурной химии. 1984. - Т. 28, № 2. - С. 69-71.

76. Лященко А. К. Структурные эффекты сольватации и строение водных растворов электролитов / А. К. Лященко // Журнал физической химии. -1992.-Т. 66,№ 1.-С. 167-183.

77. Эрдей-Груз Т. Явление переноса в водных растворах. / Т. Эрдей-Груз М. : Мир, 1976.-595 с.

78. Смирнов П. Р. Структура концентрированных водных электролитов с кислородосодержащими анионами. / П, Р. Смирнов, В. Н. Тростин. -Иваново: ЛХНР РАН, 1994. 260 с.

79. Тростин В. Н. Структурный анализ водных растворов электролитов: эксперимент и теория. / В. Н. Тростин, Н. В. Федотова. // Сб. науч. трудов: проблемы химии растворов и технологии жидкофазных материалов. -Иваново, 2001. с. 82-92.

80. Картмелл Э. Валентность и строение молекул. / Э. Картмелл, Г. Фоулс. М.: Мир, 1979.-359 с.

81. Андреева И. Н. Об образовании хлоридных комплексов Зс1-металлов в водных растворах электролитов / И. Н. Андреева, Н. В. Кленкина, В. А.

82. Латышева // Химия и термодинамика растворов : сб. статей. Вып. 5. Л., 1982.-С. 31-55

83. Lorgensen С. К. Inorganic complexes. London; New York; Wileye & Sons, 1963.-220 S.

84. Бельченко О. И. Квантовохимическое исследование кислотности гидратных комплексов. / О. И. Бельченко, П. В. Счастнев // Координационная химия. -1979. Т. 5, № 1. - С. 9-13.

85. Яцимирский К. В. Характеристика химической связи в аквакатионах комплексов никеля (II) на основе спектров поглощения / К. В. Яцимирский, И. И. Волченссова // Теоретическая и экспериментальная химия. 1967. - Т. 3, № 1.-С. 17-23.

86. Лященко А. К. Размещение ионов и гидратных комплексов в структуре водного раствора // Журнал структурной химии. 1968. - Т. 9, № 5. - С. 781.

87. Рабинович В. А. Краткий химический справочник / В. А. Рабинович, 3. Я. Хавин. Л. : Химия, 1977. - 376 с.

88. Бурков К. А. Гидролитическая полимеризация ионов металлов в растворах / К. А. Бурков // Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах. 1983 : Материалы III Всесоюзного совещания, Ленинград, 1983 г.-Л., 1983.-С. 18-35.

89. Ю1.Глесстон С. Теория абсолютных скоростей реакций / С. Глесстон, К.

90. Лейдлер, Г. Эйринг М.: ИЛ, 1948. - 583 с. Ю2.Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. / Г. Цундель-М.: Мир, 1972.

91. ЮЗ.Туртян Я. И. Окислительно-востановительные реакции в аналитической химии / Я. И. Туртян. М.: Химия, 1989. - 248 с.

92. Ахумов Е. И., Розен Б.Я. // Доклады АН СССР. 1956. - №6. - С.1149.

93. Кочергин С. М., Победимский Р.Г. // Труды КХТИ. 1964. - вып.ЗЗ. -С.124.

94. Пчелинцева Ю.В. Кинетические закономерности электроосаждения цинка из хлораммонийного электролита: автореферат . канд. хим. наук: 02.00.05 / Пчелинцева Юлия Владимировна. Саратов, 2004. - 20с.127