Кинетические закономерности электроосаждения цинка из хлораммонийного электролита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Пчелинцева, Юлия Владимировна

• Пчелинцева, Юлия Владимировна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пчелинцева, Юлия Владимировна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Кинетические закономерности электроосаждения цинкового покрытия.

1.2. Механизм действия ПАВ и их влияние на качество электролитического цинка.

1.3. Некоторые вопросы разряда ионов металла из комплексов.

1.4. Процессы, происходящие в объеме электролита при изменении состава раствора, концентрации компонентов и температуры.

1.5. Новодороживание цинкового покрытия и стальной основы.

1.6. Повышение защитной способности цинковых покрытий.

Глава 2. Методика эксперимента.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Приготовление растворов.

2.3. Исследование физико-химических свойств растворов.

2.4. Подготовка поверхности электрода.

2.5. Электроосаждение покрытий.

2.5.1. Методика определения выхода по току (Вт).

2.5.2. Методика определения рассеивающей способности (PC) гальванических ванн.

2.6. Приборы, используемые в работе.

2.7. Методы исследования.

2.7.1. Электрохимические методы.

2.7.2. Измерение рН приэлектродного слоя.

2.8. Микроструктурные исследования.

2.8.1. Вторично - ионная масс-спектроскопия.

2.8.2. Микроструктурный анализ.

2.9. Методика коррозионных испытаний.

2.10. Математическая обработка экспериментальных данных.

2.11. Статистическая обработка экспериментальных данных.

Глава 3.

3.1. Физико-химические свойства растворов, моделирующих электролит цинкования.

3.2. Термодинамические свойства растворов, моделирующих электролит цинкования.

Глава 4. Кинетические закономерности электроосаждения цинка из хлораммонийного электролита во взаимосвязи с превращениями в объеме электролита.

4.1. Потенциометрическое исследование комплексообразования в водных растворах ZnS04 с добавками NH4C1.

4.2. Изучение кинетики и механизма электроосаждения цинка из растворов, моделирующих хлораммонийный электролит.

4.3. Влияние природы раствора и режима электролиза на состав и свойства электролитического цинка.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические закономерности электроосаждения цинка из хлораммонийного электролита»

Цинкование - наиболее распространенный технологический процесс в гальванотехнике: на него приходится примерно половина всех покрытий, получаемых электрохимическим способом [1,2]. Для нанесения гальванических цинковых покрытий используются различные типы электролитов, но широкое распространение получили лишь несколько видов: щелочные - цианидные и цинкатные, кислые - сульфатные, а также слабокислые - хлоридные и хлораммонийные.

Осаждение из комплексных (в частности хлораммонийных) электролитов сопровождается высокой поляризацией и протекает при интенсивном выделении водорода. С ростом плотности тока выход по току, как правило, падает. Рассеивающая способность электролитов достаточно высокая (до 30-35%), что позволяет осаждать равномерные, плотные покрытия меньшей толщины и тем самым экономить цинк. При введении добавок ПАВ значительно изменяются физико-химические и коррозионные свойства цинковых покрытий.

Влияние состава раствора на механизм и кинетику электроосаждения цинка, несмотря на большое количество работ, посвященных этой теме (Ротинян A.JL, Лосев В.В., Юзялюнас Э., Ильин В.А., Кудрявцев Т.Н., Медведев Г.И., Молодов А.И. и др.), до сих пор не получило однозначного трактования. Это во многом связано с многообразием электролитов цинкования и отсутствием систематического исследования их свойств. Поэтому дальнейшее развитие представлений о механизме процесса катодного осаждения цинка из слабокислого электролита, установление взаимосвязи кинетических закономерностей процесса со структурными превращениями в растворах электролитов цинкования, выявление оптимального режима электроосаждения, обеспечивающего получение эффективного защитного цинкового покрытия из малоконцентрированных электролитов представляет собой весьма актуальную проблему.

Диссертация выполнена в рамках плановых научных исследований кафедры «Технология электрохимических производств» в соответствии с планом важнейших НИР СГТУ по основному научному направлению «Разработка теоретических основ электрохимических технологий и материалов для химических источников тока» (№ государственной регистрации 01200205598).

Цель работы состояла в исследовании механизма и кинетики электровосстановления цинка из одно- и многокомпонентных растворов, моделирующих хлораммонийный электролит; в выявлении взаимосвязи кинетики процесса со структурными превращениями в слабокислых хлораммонийных электролитах цинкования и обосновании выбора состава электролита, обеспечивающего повышенную защитную способность.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• изучить электровосстановление цинка из одно- и многокомпонентных слабокислых растворов, моделирующих хлораммонийный электролит, на стальном и цинковом электродах;

• выявить взаимосвязь кинетики и механизма катодного осаждения цинка из слабокислых электролитов с процессами, происходящими в объеме электролита, при изменений состава раствора, концентрации компонентов и температуры;

• установить механизм влияния ПАВ на кинетику процесса электровосстановления цинка и на качество цинкового осадка;

• отработать режимы технологического процесса с целью получения тонкослойного, равномерного, коррозионно-стойкого цинкового покрытия.

Научная новизна работы. Впервые выявлена взаимосвязь кинетики электроосаждения цинка из слабокислых электролитов, содержащих хлорид аммония с процессами, происходящими в объеме раствора электролита при изменении его состава, концентрации компонентов и температуры.

Установлены кинетические закономерности электроосаждения цинка из хлораммонийного электролита. Показана роль адсорбционных процессов на границе раздела фаз электрод-электролит без добавок ПАВ и в присутствии катионоактивных ПАВ при катодном осаждении цинка. Проанализировано влияние материала подложки, состава электролита, режима электролиза на состав и физико-химические свойства цинкового покрытия. Впервые представлены систематические экспериментальные данные по физико-химическим свойствам (вязкость, плотность, электропроводность) одно- и многокомпонентных концентрированных водных растворов электролитов цинкования в широком диапазоне концентраций компонентов и температур. Рассчитаны физико-химические и термодинамические характеристики вязкого течения и электропроводности, свидетельствующие о структурных превращениях и возможности образования полиионной структуры в изучаемых растворах электролитов цинкования. Получены данные, свидетельствующие о протекании процессов комплексообразования в слабокислых электролитах цинкования.

Практическая значимость результатов работы. Полученные данные по физико-химическим свойствам (вязкость, плотность, электропроводность) водных растворов отдельных компонентов и самого слабокислого электролита цинкования представляют интерес как справочный материал. Разработаны технологические рекомендации по оптимальному составу слабокислого электролита цинкования, обладающего хорошей рассеивающей способностью (36%), и обеспечивающего при выбранном режиме электролиза (1=0,5-1,5А/дм , t=18-20°C) получение коррозионностойкого, равномерного, мелкозернистого цинкового покрытия с выходом по току 98-99%, обладающего хорошей защитной способностью (20 суток при ускоренном хранении в камере солевого тумана).

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Пчелинцева, Юлия Владимировна

Выводы

1. Систематическое исследование физико-химических и термодинамических свойств одно-, двух- и трехкомпонентных водных растворов, содержащих ZnS04, NH4CI, Н3ВО3 в широком концентрационном и температурном интервалах, показало их значительное воздействие на структуру воды, что объяснено способностью вводимых ионов к гидратации. Установлено взаимодействие между компонентами раствора, приводящие к образованию сложных соединений, появление которых сказывается на вязкости, электропроводности изучаемых растворов и на их термодинамических характеристиках. Показана возможность формирования полиионной структуры в области концентраций сульфата цинка более 0,99 М. Выделены области концентраций растворов ZnS04, обладающие повышенной электропроводностью и представляющие интерес для практического использования.

2. Потенциометрическое исследование комплексообразования в исследуемых слабокислых хлораммонийных электролитах цинкования показало, что при поляризации электрода происходит значительное подщелачивание электролита в прикатодном слое и создаются условия для образования комплексов цинка с числом лигандов (NH3) равным ~2.

3. Установлено, что электроосаждение цинка из сернокислого электролита протекает через стадии адсорбции разряжающихся частиц (ГЕ лежит в пределах от Ю'10 до 9,2-10"9 моль/см2), их диффузии в твердой фазе (D лежит в пределах от 0,2-10"8 до 11-10"8см2/с), гетерогенную химическую стадию - кристаллизацию (образование двухмерных зародышей).

4. Показана взаимосвязь превращений, происходящих в объеме раствора с процессами, протекающими на границе электрод-электролит, в частности, с величинами стационарного потенциала и поляризационной емкости, установлено, что разупорядочиванию структуры раствора электролита соответствует уменьшение поляризационной емкости.

5. Проведен анализ качественного состава цинкового покрытия, установлено наличие в нем гидроксидных, оксидных соединений цинка, а также атомарного и молекулярного водорода. Микроструктурным анализом выявлено выравнивающее действие поверхностно-активного вещества при электроосаждении цинка.

6. Разработан состав хлораммонийного электролита цинкования и режима электролиза (ZnS04 0,62 M+NH4CI 2,06 М+Н3ВО3 0,16 М+ ПАВ при

2 0 плотности тока 0,8-1,5 А/дм t=18-25 С), обеспечивающий получение равномерных, блестящих цинковых покрытий, обладающих хорошей адгезией и защитной способностью.

119

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пчелинцева, Юлия Владимировна, 2004 год

1. Лошкарев Ю.М. Сравнительный анализ современных электролитов цинкования и критерии их выбора для целей гальванотехники /Ю.М.Лошкарев, В.С.Коваленко// Гальванотехника и обработка поверхности, 1999.-Т.2, вып.2.-С.37-45.

2. Давидавичус Э.Б. Экономика и технология гальванического производства.-М.: МДНТП, 1986.- 17с.

3. Кудрявцев Н.Т. Электрохимические покрытия металлами.-М.: Химия, 1979.-352 с.

4. Ильин В.А. Цинкование, кадмирование, оловянирование и свенцевание.-Изд. 5-е, перераб. и доп.- Л.: Машиностроение, Ленингр. отд-ние, 1983.87 с, илл.

5. Таран Л. А. Электроосаждение блестящйх цинковых покрытий из сернокислого электролита /Л.А. Таран, B.C. Громаков// Защита металлов, 1982.-T.XVIII, вып. 1.-С. 129-132.

6. Олейник Т.Н. Скоростные электролиты блестящего цинкования / Т.Н.Олейник, В.В.Нечипорук // Теория и практика защиты металлов от коррозии: Тез.докл. IV Областной межотраслевой научн.-техн. конф., Куйбышев, 30 мая-1 июня. 1988 г. Куйбышев, 1988.- С.65-66.

7. Проскурин Е.В. Цинкование /Е.В.Проскурин, А.Т.Мороз.-М. Металлургия, 1988.-528с.

8. Медведев Г.И. Исследование кинетики процесса электроосаждения цинка из сернокислых электролитов в присутствии продуктов конденсации и буферирующих добавок/ Г.И.Медведев, Е.А.Янчева// Электрохимия, 1991.-Т.27, вып.Ю.-С.1231-1235.

9. Никитина О.А. Сульфатные и цинкатные электролиты цинкования с неорганическими добавками // Совершенствование технологии гальванических покрытий: Тез. докл. к совещ. 1983. Киров. 1983. - С.3-4.

10. Молодов А.И. Закономерности образования низковалентных промежуточных частиц при стадийном процессе разряда-ионизации металла/ А.И.Молодов, В.В.Лосев// Итоги науки. Электрохимия. -М.:ВИНИТИ, 1971.-Т.7.-С.65-113.

11. Электроосаждение цинка из сернокислых ионообменных элюатов / С.В.Плохов, И.Г. Матасова, В.М. Воротынцев, И.Ю.Харитонова// Известия вузов. Химия и хмическая технология, 2001.-Т.44, вып.5.-С.171-174.

12. Ревина Е.М. Поведение активного цинкового электрода в щелочных и цинкатных растворах/Е.М. Ревина, А.Л. Ротинян, И.А. Исаева// Журнал прикладной химии, 1973.-T.XLVI, вып.12.-С.2654-2659.

13. Козырин В.А. Об особенности катодного восстановления оксида цинка в щелочных растворах / В.А.Козырин, Ю.Л.Гунько, М.Г.Михайленко // Прикладная химия, 1995. Т.68, №5. - С.851-857.

14. Кравцов В.И. Совершенствование процессов электроосаждения цинка из аммиакатных и сернокислыхэлектролитов / В.И. Кравцов, Г.В.Зверевич // Вести ЛГУ, 1963, №16.-С.113.-120.

15. Лосев В.В. К вопросу о поляризационных измерениях при наличии концентрациионной поляризации/В.В.Лосев, А.И.Молодов, В.В.ГродецкийЮлектрохимия, 1965.-Т.1., №5.-С.572-578.

16. Gaiser L.Die Kinetik der Zinkelectrode in Zinkperchloratlosungen/ L.Gaiser, K.E.Heusler //Electrochim. Acta., 1970.- VI.,№1.- P.161-172.

17. Baugh L.M.Corrosion and polarization characteristics of zinc neutral-acid media-I. Pure zinc in solutions of various sodium salts//Electrochim. Acta., 1979.-V.24,№6.-.P.657-668.

18. Юзялюнас Э.Э.Состояние поверхности и кинетика анодного растворения цинка в кислых сульфатных растворах/ Э.Э.Юзялюнас, А.СудавичусЮлектрохимия, 1993.-Т.29, №5.-С.940-945.

19. Lorenz W.Impedanzspektrum einer Kristallisations-elektrode/ Mechanismus der Elektrokristallisation von Silder, Kupfen, Blei und Zink. Mit 9 Abbildungen// Z.Phys. Chem. N. F., 1959.-Bd.l9,№3.- S.377-396.

20. Jordanov S.A.H., Drazic D.M. Bulletin de la Societe Chimique Belgrad.1973. V.38. P. 529-533.

21. Слижис Р.П. Кинетические закономерности электрокристаллизации при прямом встраивании в местах роста и наличии медленной стадии поверхностной диффузии ионов промежуточной валентности/ Р.П.Слижис, Э.Э.Юзялюнас//Электрохимия, 1990.-Т.26, вып.7.-С.809-815.

22. Селиванов В.Н. О механизме электроосаждения цинка из цинкатного электролита с добавкой полиэтиленпропилена/ В.Н.Селиванов, Ф.И.Кукоз, И.Д.Кудрявцева// Электрохимия, 1982.-Т.18, вып.1.-С.103-109.

23. Farmer E.D. Zinc passivation and the effect of mass transfer in flowing electrolyte / E.D.Farmer, A.H.Webb // Jornal of applied Electrochemistry, 1972.- №2. -P. 123-126.

24. Bockris J.O.M. On deposition and dissolution of zink ine alkaline solutions / J.O.M.Bockris, Z.Nagy, A.Damjanovic //J. Electrochem. Soc., 1972.- V.119. P.285-290.

25. Попова Т.И. Пассивация цинка в щелочных растворахЮлектрохимия, 1972.-Т.4, вып.4.-С.483-491.

26. Массоперенос в щелочном электролите цинкования/А.Г.Капитонов,

27. B.Б.Образцов, Г.А.Пташкин и др.// Электрохимия, 1990.-Т.26, вып.8.1. C.1031-1034.

28. Bort Н. Underpotential-overpotential transition phenomena in metal deposition processes// H. Bort, Juttner K., Lorenz W.J., Staikov G., Budevski E.// Electrochim. Acta., 1983.-№7, V.28.- P.985-991.

29. The relationship between the underpotentixe depositiot of zinc and the penetration of hydrogen in armio-ion substrates/ S. Rashkov, Bozhkow C, Kudryavtsev V, K. Pedan, S. Bagaev// J. Electroanalyt. Chem. 1988.V.248. P.421-429.

30. Электровосстановление ионов цинка из цинкатных электролитов в присутствии ПАВ/ В.Н.Титова, В.А.Казаков, А.А.Явич и др.//Электрохимия, 1996.-Т.32, №5.-С.562-566.

31. Лайнер В.И. Основы гальванотехники/ В.И.Лайкер, Н.Т.Кудрявцев,.-М.: Металлургия, 1953.-Т. 1.-640 с.

32. Composed by Lars Gunnar Sillen, Stability Constants of Metal-Ion Complexes, Section 1: Inorganic Ligands. London: Metcalfe Copper Limited, 1964.

33. Влияние природы анионов на электроосаждение цинка на стеклоуглеродный электрод/ Ю.Джиньзянь, Я. Ханзия, А.Зиньпинь и др.// Электрохимия. 2002.- Т.38, №3.-С.363-367.

34. Лошкарев Ю.М. Электроосаждение металлов в присутствии поверхностно-активных веществ//Гальванотехника и обработка поверхности, 1992.-Вып.5-6.-С.7-18.

35. Юмкенас Р.Л. Исследование в области осаждения металлов/ Р.Л.Юмкенас, А.П. Джкове, Р.М.Вишалиркис P.M.-Вильнюс, 1981.-27с.

36. Цинкатный электролит блестящего цинкования/А.М. Косов, А.В. Меркулов, В.Н. Флеров// Защита металлов, 1085.-T.XXI, вып.4.-С.647-653.

37. Могиленко В.Ф. Начальные стадии анодного растворения цинка в присутствии полимерной тетраалкиламмониевой соли/В.Ф.Могиленко, Ю.М.ЛошкаревЮлектрохимия, 1995.-Т.31, №3.-С.316-321.

38. Кудрявцев Н.Т. Влияние органических добавок на катодный процесс в цинкатном электролите/ Н.Т.Кудрявцев, Д.Г.Арапова,

39. B.А.Виноградов//Журнал прикладной химии, 1977.-T.L, вып.2.-С.342-346.

40. Особенности механизма электроосаждения цинка из цинкатного электролита с добавкой полиэтиленпропилена/ В.Н.Селиванов, И.Г.Бобрикова, С.В.Молчанов и др.//Электрохимия, 1997.-Т.32, №2.1. C.179-183.

41. Березина С.И. Роль протонированных форм ПАВ при электроосаждении блестящих цинковых покрытий// Защита металлов, 1983.-Т.21, вып.4.-С.572-576.

42. Орлани Р. Современные проблемы электрохимии/Р.Орлани, Ч.Джонсон.-М.: Мир, 1976,- 98с.

43. Кузнецов A.M. Многоканальный подход в теории туннелирования электронов между локальными состояниями и сквозь тонкие барьерные слои в электрохимических системах /А.М.Кузнецов, Е.Ульструп//Электрохимия, 1983.-Т.19, вып.2.-С. 147-152.

44. Геринтроп Ю.Е. Получение блестящих цинковых покрытий в присутствии бензальдегидов/ Ю.Е.Геринтроп, Л.П. Ковальчук, Л.З. Гольдин//Защита металлов, 1977.-вып.2.-С.347-350.

45. Мирошник З.А. Роль буферных добавок при интенсификации электролитического цинкования/3.А. Мирошник, А.И.Фамичева //Защита металлов, 1983 .-Вып. 1 .-С. 164-167.

46. Гирин О.Б. Влияние текстуры электролитических цинковых покрытий на их коррозионную стойкость/О.Б.Гирин, С.А.Панасенко//Защита металлов, 1983.-Вып.3.-С. 480-481. •

47. Харкац Ю.И. Особенности электромиграции и комплексообразования в реакциях восстановления катионов//Электрохимия, 1998.-Т.34, №6.-С.593-598.

48. Трошин В.П. Электромассоперенос в растворах электролитов/

49. B.П.Трошин, Э.В.Звягина, В.А.Мальвина// Электрохимия, 2001.-Т.37, №1.1. C.1334-1338.

50. Бек Р.Ю. Эффекты электромиграции и взаимодействия потоков разряжающихся ионов при электроосаждении металлов из комплексных электролитов/ Р.Ю.Бек, Т.Е.Цупак, Л.М.Шупаева// Электрохимия, 1998.-Т.34, №2.-С.182-186.

51. Кравцов В.И. О влиянии посторонних электролитов на скорость акватации октаэдрических комплексов и реакции электронного переноса// Электрохимия, 1972.-Т.8,№5.-С.739-742.

52. Bartelt H.Die Durchtrittsreaktion des Redoxsystems Co(NH3)6 in (NHt^SO^ Losungen.//Z. phys. Chem., 1970.-Bd.245, №5/6.-S. 330-336.

53. Vlcek A.A. Progress in Inorganik Chemistry,5, Interscience, New York, 1963. P.211.

54. Bartelt H. Со(ЫН3)6.С12/[Со(Шз)6]С1з redox system, dent of exchange current/ H.Bartelt, S.Landazury //J. Electroanalyt. Chem., 1969.-V.22, №2.-P.105-116.

55. Gierst L. Into Armco iron/ L.Gierst, L.Vanderberghen, F.Nikolas, A.Fraboni //J. Electrochem. Soc., 1966.-V. 113, №5.- 1025-1029.

56. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов.Л.: Химия, 1985.-208 с.

57. Вишомирскис Р.И. Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов.М.: Наука, 1969.-244 с.

58. Гаджов И. Кинетика осаждения цинка постоянным током из нейтрального электролита на основе перхлората аммония/И. Гаджов, И. Немов// Электрохимия, 1988.-Т.24, вып. 12.-1632-1638.

59. Зытнер Я.Д. Некоторые вопросы разряда ионов металла из комплексов/ Я.Д.Зытнер, Е.А.Максимюк// Электрохимия, 1974.-Т.Х, Вып.3.-С.386-387.

60. Цыганкова JI.E. Участие ионных ассоциатов в анодной ионизации ряда металлов/ JI.E. Цаганкова, В.И. Вигдорович// Электрохимия, 1988.-Т.24,вып. 7.-С.898-902.

61. Фетерр К. Электрохимическая кинетика.-М.: Химия, 1967.-856 с.

62. Лосев В.В.Измерение скорости обмена между ртутью и солями записи ртути методом радиактивных индикаторов/В.В.Лосев, А.И.Молодов// Журнал физической химии, 1961.-Т. 35, №11.-С.2487-2493.

63. Симонова М.В.Стадийные реакции в электрохимической кинетике/М.В.Симонова, А.Л.Ротинян// Успехи химии, 1965.-Т.34, №4.-С.734-754.

64. Кравцов В.И. Электродные процессы в растворах комплексов металлов, гл.6.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1969.-192 с.

65. Влияние концентрации лигандов и строение двойного слоя на скорость электровосстановления аммиачных и гидроксоаммиачных комплексов двухзарядных ионов металлов/И.В.Кравцов, Р.К.Астахова, Е.Г.Цвентарный и др.// Электрохимия, 2002.-Т.38, №2.-С. 182-190.

66. Кинетика и механизм электровосстановления аммиачных и гидроксоаммиачных комплексов цинка (II) на ртутном капающем электроде/ И.И.Кравцов, Е.Г.Цвентарный, О.Ю.Куртова, С.Н.Носов// Электрохимия, 2001.-т.37, №6.-С.658-667.

67. Бьеррум Я. Образование амминов металлов в водном растворе.-М.: Изд-во иностр. Лит., 1961.-308с.

68. Bode Н. Uber komplexe des Zink//Z. anorg. allgem. Chem., 1962.-Bd.317,№l/2.-S.3-12.

69. Абдулин И.А. Об электролитическом формировании композиционных цинковых покрытий из комплексных электролитов/И.А. Абдулин, В.А. Головин// Защита металлов, 1983.-T.XIX, вып. 1 .-С. 161 -163.

70. Стромберг А.Г. определение состава разряжающихся аммиачных и оксалатных комплексов цинка по разнице анодного и катодного потенциалов полуволн на цинковом амальгамном капельном электроде//Журнал физической химии, 1957.-Т.31., №8.-С. 1704-1712.

71. Бек Р.Ю. Влияние комплексообразования на эффекты миграции в системах с многозарядными катионами и отрицательно заряженнымилигандами/Р.Ю.Бек, Т.Е.Цупак// Электрохимия, 1987.-Т.23, вып.4.-С.560561.I

72. Grow D.R. The electrochemical behavior of the nickel (II) ion at the dropping mercury electrode in the presence of sone cjmplexing agents-Part I / D.R.Grow, M.E.Rose //Electrochim. Acta., 1979.-V.24.,№1.-P.41-46.

73. Urbanska J. RedCiktion mechanism of nickel(II) ammonia complexes on the dropping mercury electrode//Electrochim. Acta., 1985.-V.30,№2.-P.261-264.

74. Молодов А.И. О критериях наличия диспропорционирования при стадийных процессах/А.И.Молодов, В.В.Лосев// Электрохимия, 1968.-Т.4.,№11 .-С. 1366-1369.

75. Eriksrud Е. Effect of ammonia on the Ni(Hg) / Ni(II) electrode reactions inaqueous chloride solutions//J. Electroanalyt. Chem. 1975.V.60. P.41-51.

76. Eriksrud E. Effect of ammonia on the Zn(Hg) / Zn(II) electrode reactions in aqueous chloride solutions// J. Electroanalyt. Chem. 1976.V.67. P.69-79.

77. HuvmanY.H. NMR Studu of compiex Ions in the Agueous ZnO-KOH Sustem (E)-Gerald M/Y.H.Huvman,Y.E.Blomgren//J.Chem.Phys.,1965.-V.43., №10.-P.2744-2746.

78. Маслий А.Н. Квантово-химическое исследование механизма электровосстановления гидроксокомплексов Zn(II) из водных растворов электролитов/А.Н.Маслий, М.С.Шапник, Ан.М.Кузнецов// Электрохимия, 2001.-Т.37,№6.-С.722-730.

79. Назмутдинов P.P. Квантовохимический подход к описанию процессов переноса заряда на межфазной границе металл/раствор: вчера, сегодня, завтра//Электрохимия, 2002.-Т.З8,№2.-С. 131 -143.

80. Роль ориентации реагента на границе электрод/раствор в электрохимической кинетике/Г.А. Цирлина, И.Ю.Харкац, Р.Р.Назмутдинов, О.А.Петрий/УЭлектрохимия, 1999.-Т.35,№1.-С.23-32.

81. Назмутдинов P.P. Исследование межфазной границы индий/вода/ Р.Р.Назмутдинов, М.С.Шапник, О.И.Малючева//Электрохимия, 1991.-Т.27,вып.10.-С. 1275-1278.

82. Шапник М.С. Квантовохимическая модель электродной поверхности и влияние галогенид-ионов на перенос заряда/ М.С.Шапник, А.К.КузнецовЮлектрохимия, 1981.-Т17, вып 3.-С.419-421.

83. Бушуев Ю.Г. Структурные особенности сеток водородных связей воды 3D-модель/Ю.Г.Бушуев, А.К.Лященко//Журнал физической химии, 1995.-Т.69,№ 1 .-С.З 8-43.

84. Юхневич Г.В. Структура и организация воды//Журнал структурной химии, 1984.-Т.28,32.-С.71-72.

85. Ефимов Ю.Я. Ассиметрия молекул Н20 в жидкой воде и ее следствия// Журнал структурной химии, 2001.-Т.42,№6.-С.1122-1132.

86. Киров М.В. Конформационная концепция протонной упорядоченности водных систем//Журнал структурной химии, 2001.- т. 42, С. 958-965.

87. Ефимов Ю.А. Обоснование непрерывной модели посредством анализа температурной зависимости колебательных спектров/ Ю.А.Ефимов, Ю.М.Наберухин// Журнал структурной химии, 1980.- Т. 21, № 3.- С. 95-99.

88. Маленков Г.Г. Структура воды// Физическая химия. Современные проблемы. Ежегодник/ Под. Ред. Я.М. Колотыркина.- М.: Химия, 1984.-С.41- 76.

89. Эйзенберг Д. Структура и свойства воды/ Д.Эйзенберг, В.Кауцман.- Л.: Гидрометиоиздат, 1975.- 280 с.

90. Лященко А.К. О геометрической модели структуры воды// Журнал структурной химии, 1984.- Т.28, № 2.- С. 69-71.

91. Лященко А.К. Структурные эффекты сольватации и строение водных растворов электролитов// Журнал физической химии, 1992.- Т. 66, № 1.-С.167-183.

92. Лященко А.К. Структуры жидкостей и виды порядка// Журнал физической химии. 1993.- Т. 67, № 2.- С. 281-289.

93. Афанасьев В.М. Адиабатическая сжимаемость водных растворов хлоридакалия и ее связь с ионной гидратацией/ В.М. Афанасьев, Е.Ю. Тюнина// Журнал неорганической химии, 2001.- Т. 46, № 12.- С. 2095-2100.

94. Гуриков Ю.В. Гидродинамическая модель гидратации ионов. Шкала гидратации//Журнал физической химии, 1992.- Т. 66, № 5.- С. 1257-1262.

95. Балакина Е.С. О структурной специфике концентрационного изменения скорости звука в водных растворах электролитов/ Е.С.Баланкина, А.К.Лященко //Журнал структурной химии, 2001.-Т.42, №1.-С.62-68.

96. Лященко А.К. Структурные особенности концентрированных водных растворов электролитов и их электропроводность/А.К.Лященко, А.А.Иванов// Журнал структурной химии, 1981.-Т.22, №5.-С.69-75.

97. Лященко А.К. О структуре насыщенных водных растворов электролитов/А.К.Лященко, А.А.Иванов//Координационная химия, 1982.-Т.8, №3.-С.291-295.

98. Клугман И.Ю. Вязкость водных растворов сильных электролитов типа 1:1//Электрохимия, 1997.-Т.ЗЗ, №3.-С.337-345.

99. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкости. Л.: Наука, 1975.-592 с.

100. Шапошник В.А. Диффузия и электропроводность в водных растворах сильных электролитов//Электрохимия , 1994.-Т.30,№5.-С.638-643.

101. Валяшко В.М. О максимуме на изотермах удельной электропроводности в системах вода-электролит/В.М.Валяшко, А.А.Иванов //Журн. Неорг. Химии, 1979.-Т24., № 10.-С.2752-2759.

102. Федотов Н.В. Температурные изменения концентрационного максимума удельной электропроводности в водных растворах солей щелочных металлов //Журн.физ.химии, 1979.-Т.53,вып. 9.-С.2398-2399.

103. Щербаков В.В. Использование предельной высокочастотной электропроводности воды для описания зависимости удельной электропроводности водных растворов 1-1 электролитов от концентрации и температурыЮлектрохимия, 1992.-Т.28,№2.-С.210-216.

104. Ивашкевич А.Н. Максимум удельной электропроводности растворов электролитов. Количественный подход.//Электрохимия, 1993.-Т.29,№7.-С.831-836.

105. Федоров Н.Ф. Плотность, вязкость и электропроводность растворов сульфата никеля при повышенных температурах/Н.Ф.Федоров, И.Н.Максимова//Журнал прикладной химии, 1971.-Т.44,вып.9. -С. 19861989.

106. Claes P. Maximum de conductuvite des solutions aqueuses d'electrolytes/ Claes P., Loix G.Y., Gilbert //Electrochim. Acta, 1983.- V.28.№4.-P.421-427.

107. Укше A.E. Определение импеданса электрохимических систем импульсным методом/Электрохимия, 1987.-Т.24, вып.2.-С.290-291.

108. Щербаков В.В. Зависимость высокочастотной проводимости воды от температурыЮлектрохимия, 1997.-T.33,№4.-C.493-494.

109. Джелали В.В. Установка для импедансных исследований электрохимических систем/В.В. Джелали, A.M. Ханин, В .Н. ЛадыгинЮлектрохимия, 1988.-Т.26, вып.7.-С.987-989.

110. Nabokov О.A. The dielectric relaxation and the percolation model of water /O.A.Nabokov, Yu.A.Lubimov/ZMol.Phys., 1988.-V.65.,№7.-P. 1473-1482.

111. Stanley H.E. Interpretation of the unusual behavior of H20 and D20 at low temperatures:Tests of a percolation model /Stanley H.E., Teixeira J. //J.Chem.Phys. 1980.V.73.P.3404-3415.

112. ПЗ.Григин А.П. Естественная конвекция в электрохимических системах/А.П.Григин, А.Д.Давыдов//Электрохимия, 1998.-Т.32,№11.-С.1237-1263.

113. Энгельгард Г.Р. Условия существования предельного тока при катодном выделении металла из комплексных катионов//Г.Р. Энгельгард, А.Д.Давыдов //Электрохимия, 1988.- Т.25, вып.4.-С.538-539.

114. Козлов В.М. Влияние адсорбированных чужеродных частиц на процесс некоренентного зародышеобразования при электрокристаллизации/ Электрохимия, 1987.-Т.24, вып.6.-С.853-855.

115. Александров Р.С. Влияние скорости электродных реакций на конвективную колебательную неустойчивость в трехкомпонентном электролите/Р.С.Александров, А.П.Григин, А.Д.Давыдов//Электрохимия, 2001.- Т.37, №1.-С.5-11.

116. Grigin А.Р. /Oscilatoru convective instability in electrochemical systems/ A.P. Grigin, A.D. DavydoW/J.Electroanalyt. Chem. 1988. V.450.P.7-12.

117. Григин А.П. Конвективный электродиффузионный резонанс в электрохимических системах/ А.П.Григин, А.Д.Давыдов //Электрохимия, 1999.-Т.35,№3.-С.305-311.

118. Григин А.П. Диаграммы конвективных неравновесных фазовых переходов в электрохимических системах/ А.П.Григин, А.Д.Давыдов //Докл. РАН 1998.Т.358.С.202-203.

119. Батурин А.Н. Коррозия металлов под напряжением и методы защиты./А.Н.Батурин, Ю.М.Лошкарев.- Львов, 1989.-288с.

120. Шерекина Т.А. Повышение защитных свойств цинковых покрытий// Т.А.Шерекина, Н.П. Вареник, С.Л.Мысик// Защита металлов, 1986.-T.XXII, вып.4 -С.618-619.

121. Кукоз Ф.И. Выбор оптимальных условий электроосаждения цинка/Ф.И.Кукоз, И.Г. Бобриков, В.Н. Селиванов// Совершенствование технологии гальванических покрытий: Тез. докл. к совещ., Киров, 1983.-С.64-65.

122. Особенности механизма наводороживания стали при электроосаждении цинка из цинкатных электролитов с органическими блескообразователями/ К.С.Педан, С.П.Багаев, В.Н.Кудрявцев, Ю.Д.Гамбург// Защита металлов, 1983.-Т. 19, №6.-С.889-894.

123. Грилихес С.Я. Влияние состава электролита цинкования на антикоррозионные свойства покрытий/ С.Я.Грилихес, Т.А.Евсеева // Защита металлов, 1988.-Т.24,№4.-С.594-597.

124. Герасименко А.А. О предотвращении дендридообразования цинка и повышение коррозионной стойкости цинковых покрытий//А.А. Герасименко, А.Н. Михайлов, В.В. Атрашкова//Защита металлов, 1997.-Т.ЗЗ, вып.5.-С.517-520.

125. Лошкарев М.А. Интенсификация гальванических процессов и повышение качества покрытий /М.А.Лошкарев, Ю.М.Лошкарев, Ф.И.Данилов.-Киев, 1979.-28 с.

126. Способы предотвращения водородного охрупчивания в процессе цинкования и усталостная прочность сталей 38ХС и 12ХНЗА/И.Н.Шерстобитова, В.Н. Наумов, В.Н.Шавкунов и др.//3ащита металлов, 1086.-T.XXII, вып.4.-С.645-646.

127. Багаев С.П. закономерности наводороживания стали при электроосаждении цинка из цинкатных электролитов/ С.П.Багаев, В.Н.Кудрявцев. К.С.Педан//Защита металлов, 1983.-Т.19,вып.4.-С.509-514.

128. Педан К.С. О механизме наводороживания стальной основы при электроосаждении цинковых покрытий/К.С.Педан, Н.Г.Ануфриев, Ю.Д.ГамбургЮлектрохимия, 1981.-Т. 17, №2.- С. 1822-1829.

129. Багаев С.П. Адсорбционно-диффузионный механизм наводороживания стальной основы при электроосаждении цинка/С.П.Багаев, К.С.Педан, В.Н.Кудрявцев//Защита металлов, 1984.-Т.ХХ, вып.6.-С.833-889.

130. Kolb D.M. Underpotential deposition of metals and work fuction differences/ D.M. Kolb, M.Przasnyski, M.Gerischer //J. Elektroanal. Chem. 1974.V.54,№1. p.25-38.

131. Abzic R.Catalytic effect of metal adatoms deposited at underpotential / R.Abzic, Despic //J. Chem. Phys., 1974.-V.61,№8.- P.3482-3483.

132. Малеева E.A. Об осаждении адатомов цинка на железе из щелочного цинкатного раствора/ Е.А.Малеева, К.С. Педан//Электрохимия, 1996.-Т.32,№3.-С.415-419.

133. Малеева Е.А. Осаждение цинка на железе в условиях «недонапряжения» из щелочного цинкатного электролита в присутствии органической добавки/Е.А. Малеева, К.С. Педан, И.И. Пономарев// Электрохимия, 1996.-Т.32,№16.-С. 1499-1497.

134. Drazik D.M. Iyhibitory effects of manganeous, cadmium and zink ions in hydrogen evolution reaction and corrosion of iron in sulphuric acid solutions/ D.M.Drazik, L.Z.Vorkapic //Corros. Sci. 1978.V.18. №10. P. 907-912.

135. Антропов JI.И. Наложение дофазового осаждения металлов на выделение водорода при катодной поляризации железа/ Л.И.Антропов, Н.В.Кондрашова//Защита металлов, 1983.-Т.19, №3.-С.505-506

136. Толстоногова С.Б. Влияние электрохимических факторов на повышение коррозионной стойкости электролитических цинковых покрытий// Совершенствование технологий гальванического покрытия: Тез. докл. VIII Всесоюзн. совещ., Киров, 1991.-С.68-69.

137. Ившин Я.В. Наложение осаждения цинка при недонапряжении на катодное выделение водорода в хлоридных растворах. -Казань: Казанск. хим.-технолог. ин-т , 1985.-15 с.

138. Ившин Я.В. Влияние ионов цинка на катодное выделение водорода в кислых хлоридных растворах//Защита металлов, 1989.-Т.26,вып.2.-С.271-274.

139. Особенности структуры и некоторых свойств цинковых покрытий, электроосажденных импульсным током из щелочных электролитов /Ю.М.Лошкарев, Н.А.Костин, В.И.Коробов и др.Юлектрохимия, 1994.-Т.30, №10.-С.1287-1290.

140. Электроосадение цинка реверсируемым током: распределение металла, структуры и свойства покрытий/ В.А.Попович, Ю.Д.Гамбург, Н.А.Сердюченко и др.//Электрохимия, 1992.-Т.28, вып.З.- С.333-342.

141. Гинберг A.M. Повышение антикоррозионных свойств металлических покрытий. М.: Металлургия, 1984.-168 с.

142. Любимов Б.В. Защитные покрытия изделий. Л.: Машиностоение. Ленинг. отд-ние, 1969.-216 с.

143. Берукштис Г.К. Коррозионная устойчивость металлов и металлических покрытий в атмосферных условиях/ Г.К.Берукштис, Г.К.Кларк.-М.: Наука, 1971.- 159 с.

144. Skimin C.W. Corrosion Characteristics Zinc Electrodeposits/ C.W.Skimin, D.K.Snyder, D.K.Dickie //Plat. And Surface Finish, 1979. -V.66.№7.- P.36-41.

145. Попов О.Г. Защитные свойства цинковых покрытий на стали в нейтральной и кислой средах/ О.Г.Попов, Н.В.Гудин//Защита металлов, 1999.-Т.35, вып.З.-С.273-277.

146. Лошкарев Ю.М. Работы Днепропетровского Университета в области технологии электроосаждения металлов//Гальванотехника и обработка поверхности, 1993.-Т.2, Вып.3.-С.36-39.

147. Поиск альтернативы процессу электролитического кадмирования/ С.Шахамайер, Т. Холмстед, Р.Бауэр, Д. Ньюмэн //Гальванотехника и обработка поверхности, 1993.-Т.2, №3.- С.14-18.

148. Ротинян A.JI. Теоретическая электрохимия/А.Л.Ротинян, К.И.Тихонов, И.А.Шошина.Л.: Химия, 1981.-239с.

149. Защитная способность и паяемость цинковых покрытий из слабокислых электролитов / Н.М.Дубина, С.В.Плясовская, М.А.Кадышова и др.//3ащита металлов, 1991 .-вып. 1 .-С .142-143.

150. Волков И.В. Коррозионная стойкость цинковых покрытий, получаемых из электролитов с добавками поликарбоновых кислот/И.В.Волков, В.Т.Дроботов, И. А.Буря//Защита металлов, 1982.-вып.6.-С.959-961.

151. Окулов В.В. О коррозионной стойкости цинковых покрытий// Гальванотехника и обработка поверхности, 1993.-Т.2,№4.-С. 19-22.

152. Особенности структуры и некоторых свойств цинковых покрытий, электроосажденных импульсным током из щелочных электролитов/Ю.М. Лошкарев, Н.А. Костин, В.И. Коробов и др.//Электрохимия, 1994.-Т.30,№10.-С. 1287-1290.

153. Электроосаждение цинка из щелочных растворов с добавкой полимерной тетраалкиламмониевой соли/ В.М. Блинов, А.В. Куприк, Л.Ю. Гнеденков, Ю.М. Лошкарев// Электрохимия, 1988.-Т.24, вып.4.-С.461-466.

154. Кривцов А.К.Никелирование при пульсирующем токе/А.К.Кривцов, Р.И.Гурович//Ж. Прикладной химии, 1968.-Т.41, №7.- С.1468-1473.

155. Костин Н.А.Коррозионная стойкость блестящих никелевых покрытий, полученных импульсным током/Н.А.Костин, В.А.Заблудовский, В .С. Абдулин//3ащита металлов, 1979.-Т.15,№6.-С.735-737.

156. Костин Н.А. О возможности применения импульсного тока при получении блестящих цинковых покрытий/ Н.А.Костин. А.К.Кривцов//Защита металлов, 1983.-Т. ,вып4.-С.634-636.

157. Повышение коррозионной стойкости цинковых покрытий из щелочных электролитов путем электрохимического легирования/Ю.М. Лошкарев,

158. В.И.Коробов, В.В. Трофименко, Ф.А.Чмиленко//Защита металлов, 1994.-Т.30,№1.-С.79-85.

159. Hall D.E. Corrosion Testing for Metall// Plating and Surface Finishing, 1983.-V.70,№2.-P.59-64.

160. Срибная О.Г. Электроосаждение блестящих покрытий цинком и его сплавами из сульфатных растворов/О.Г. Срибная, М.И.Донгенко, Р.М.Редбко//Защита металлов, 1977.-Т.ЗЗ,вып.1.-С. 70-72.

161. Ваграмян А.Т. Физико-механические свойства электролитических осадков. М.: Изд-во АН СССР, 1980.-206 с.

162. Байзульдин Б.М. Каталог химических продуктов и технологий для гальвано-химических производств.-Москва,2004.-25 с.

163. Тюрин Ю.Н. Статистический анализ данных на компьютере/ Ю.Н.Тюрин, А.А.Макаров -М.: Инфра-М, 1998.-528 с.

164. Onori G. Ionic hydration in sodium chloride solutions // Journal of Chemical Physics.-1988.-V.69,№ 1 .-P.510-516.

165. Графов Б.М. Электрохимические цепи переменного тока / Б.М.Графов, Е.А.Укин.- М.:Наука, 1973.-128 с.

166. Головчанская Р.Г., Селиванов Т.А. Электрохимия 1968// Итоги науки.-М.:ВИНИТИ.-1970.-С.96-112.

167. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.-М.: Химия, 1965.-390с.

168. Овчинникова Т.М. Методы и результаты исследования кислотности в зоне реакции/ Т.М.Овчинникова, Б.А.Равдель, К.И. Тихонов, А.Я.Ротинян: Курс лекций.-Горький, 1977.-54 с.

169. Черепин В.Т. Ионный микрозондовый анализ. Киев: Наукова думка, 1992. -342 с.

170. Дьяконов В.П. MATLAB: учебный курс.-С.-Пб.:Питер,2001.-560с.

171. Саутин С.Н., Пунин А.Е. Мир компьютеров и химическая технология. -Л.: Химия,1991.-144С.

172. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд. АН СССР, 1957. - 182с.

173. Ионная сольватация / под. ред. Г.А. Крестова. М.: Наука, 1987. - 320с.

174. Лященко А.К. Влпросы строения водных растворов электролитов. Сообщение 1. Водный раствор электролита как структурированная система // Известия АН СССР. Серия химическая, 1973. №2. -С.287-293.

175. The chemical physics of solvation. Part A. Theory of solvation. / Edited by R.R. Dogonadze et al. Amsterdam; Oxford; New York; Toronto: Elsevier, 1985.

176. Лященко А.К. Координационные числа и характер структурного окружения ионов в растворе. // ЖФХ, 1976. Т. 50. №11.- С. 2729-2735.

177. Эрдей-Груз Т. Явление переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. — 595с.

178. Тростин В.Н. Структурный анализ водных растворов электролитов: эксперимент и теория. / В.Н. Тростин, Н.В. Федотова. // Сб. науч. трудов: проблемы химии растворов и технологии жидкофазных материалов. -Иваново, 2001г. с.82-92.

179. Lorgensen С.К. Inorganic complexes. London; New York; Wileye & Sons, 1963.- 220p.

180. Бельченко О.И. Квантовохимическое исследование кислотности гидратных комплексов. / О.И. Бельченко, П.В. Счастнев // Координационная химия, 1979. -Т.5, №1. -с.9-13.

181. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М.: Мир, 1972.

182. Некрасов Б.В. Основы общей химии. М.: Химия, 1970. - с.414.

183. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. JL: Химия, 1984.-272с.

184. Терехова Д.С. Рентгенографическое исследование структурных характеристик ближней гидратации в водных растворах некоторых гомогенидов: Автореф. дисс. канд. хим. наук., Львов, 1973. 20с.

185. Дьяков В.П. MATLAB: учебн. Курс.-С.Пб.: Питер, 2001.-560 с.

186. Худсон Д. Статистика для физиков.-М.: Мир, 1967.-242.

187. Щербаков A.M. Электродные потенциалы в растворах хромового ангидрида// Украинский химический журнал, 1998.-Т.54, №1.-С.56-59.

188. Савельев С.С. исследование адсорбционной активности в хромовом электролите методом потенциометрического титрования// Электрохимия, 1980.-Т.16, № 11.-С.1660-1666.

189. Кпавцов В.И. Руководство к практическим работам по электрохимии. Уч. пособие/ В.И. Кравцов, Б.С. Красильников, Е.Г. Цвентарный.-Л.: Изд-во Ленинград, ун-та, 1972.-216 с.

190. Тобкаева К.А. Очистка промышленных сточных вод от цинка/К.А. Тобкаева, Д.К. Сатыбалдиева.-М, 1989.- 6 с.-Деп. в ВИНИТИ 12.11.89., № 5981-В89.

191. Милованов А.В. Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии.-М.: Металлургия, 1971.