Хитинсодержащие комплексы природных матриц: выделение, структура, свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Жильцов Дмитрий Владимирович

• Жильцов Дмитрий Владимирович
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Жильцов Дмитрий Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

1. ИСТОЧНИКИ ХИТИНА, МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ, СТРУКТУРА, СВОЙСТВА (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1 Источники хитина

1.1.1 Традиционные источники хитина

1.1.2 Альтернативные источники хитин

1.2 Хитинсодержащие комплексы различных природных источников и их выделение

1.3 Свойства и применение хитина

1.3.1 Структура и растворимость хитина

1.3.2 Функциональная природа и сорбционные свойства хитина

1.3.3 Применение хитина

1.4 Выводы по обзору литературы. Цель и задачи исследования

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Отбор и характеристика объектов исследования

2.2 Химический анализ компонентного состава биомассы объектов исследования

2.2.1 Определение влажности и зольности

2.2.2 Определение содержания экстрактивных веществ

2.2.3 Определение содержания лигнина

2.2.4 Определение содержания гемицеллюлозных полисахаридов (пентозанов)

2.2.5 Определение содержания целлюлозы

2.2.6 Определение содержания меланина

2.2.7 Определение содержания белка

2.2.8 Определение содержания хитина

2.3. Компонентный состав биомассы плодового тела гриба F. fomentarius и

таллома лишайника P. aphthosa

2.4 Выбор наилучших условий выделения хитинсодержащих комплексов из биомассы плодового тела гриба и таллома лишайника с применением

метода кислотно-щелочного гидролиза

2.5 Выделение хитинсодержащих комплексов из биомассы плодового тела гриба и таллома лишайника с применением метода сверхкритической флюидной экстракции диоксидом углерода

2.6 Определение элементного состава биомассы плодового тела гриба, таллома лишайника и выделенных из них хитинсодержащих комплексов

2.7 ИК-спектрометрические исследования хитинсодержащих комплексов

47

/—о " /

гриба и лишайника

2.8 Определение степени кристалличности хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

2.9 Ультрамикроскопическое исследование хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

2.10 Свойства хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

2.10.1 Определение кислотно-основных свойств поверхности хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

2.10.2 Оценка сорбционных свойств хитинсодержащих комплексов гриба

и лишайника

2.10.2.1 Сорбция катионов меди (II)

2.10.2.2 Сорбция катионов кобальта (II)

2.10.2.3 Сорбция катионов никеля (II)

2.10.2.4 Сорбция катионов ртути (II)

2.10.2.5 Сорбция катионов серебра (I)

2.10.2.6 Сорбция ионов метиленового синего и конго красного

2.10.3 Изучение антибактериальных свойств хитинсодержащих

комплексов гриба и лишайника

3. ПОЛУЧЕНИЕ ХИТИНСОДЕРЖАЩИХ КОМПЛЕКСОВ ИЗ ДЕРЕВОРАЗРУШАЮЩИХ ГРИБОВ И ЛИШАЙНИКОВ, ИЗУЧЕНИЕ ИХ

СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ

3.1. Выделение хитинсодержащих комплексов из биомассы плодового тела гриба и таллома лишайника методом кислотно-щелочного гидролиза

3.2 Выделение хитинсодержащих комплексов из биомассы плодового тела гриба и таллома лишайника с применением метода сверхкритической флюидной экстракции

3.3 Характеристика хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

3.3.1 Элементный анализ хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

3.3.2 ИК спектроскопические исследования хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

3.3.3 Оценка степени кристалличности и ультрамикроскопическое строение хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

3.4 Свойства хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

3.4.1 Кислотно-основные свойства поверхности хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

3.4.2 Оценка сорбционных свойств хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника по отношению к ионам тяжелых металлов и органических красителей

3.4.2.1 Оценка влияния веществ фенольной природы на сорбционные свойства хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника по отношению к ионам тяжелых металлов и органических красителей

3.4.2.2 Оценка влияния кислотности среды на сорбционные свойства хитинсодержащих комплексов по отношению к ионам метиленового синего

3.4.2.3. Определение площади поверхности хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

3.5 Изучение антибактериальных свойств хитинсодержащих комплексов гриба и лишайника

3.5.1 Оценка бактерицидных, бактериостатических, адсорбирующих свойств хитинсодержащего комплекса гриба по отношению к

E. coli

3.5.2 Оценка антибактериальных свойств хитинсодержащего комплекса лишайника по отношению к грамположительным и грамотрицательным

бактериям

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

s

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ХТ - хитин

ХЗ - хитозан

ПС - полисахариды

ПСС - панцирь содержащее сырье

ХСК - хитинсодержащий комплекс

ХГМК - хитин-глюкан-меланиновый комплекс

ХГК - хитин-глюкановый комплекс

ХМК - хитин-меланиновый комплекс

ДП - депротеинирование

ДМ - деминерализация

КЩГ - кислотно-щелочной гидролиз

СКФЭ - сверхкритическая флюидная экстракция

СК - степень кристалличности

РЦА - распределение центров адсорбции

ТМ - тяжелые металлы

КК - конго красный

МС - метиленовый синий

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Хитинсодержащие комплексы природных матриц: выделение, структура, свойства»

ВВЕДЕНИЕ

Хитин - природный полимер, являющийся вторым по распространенности полисахаридом после целлюлозы. Интерес к хитину и его производному хитозану неуклонно растет, количество публикаций, посвящённых ХТ за последние 10 лет увеличилось более чем в 12 раз. Хитин называют биополимером XXI века. Благодаря таким уникальным свойствам как биосовместимость, биоразлагаемость, нетоксичность, способность к выведению из организма радионуклидов, токсичных веществ, болезнетворных микроорганизмов, хитин способствует сохранению здоровья и продолжительности жизни человека и находит широкое применение в медицине, экологии, пищевой промышленности, сельском хозяйстве. Мировое производство хитина и хитозана отличается в зависимости от страны-производителя: в Японии до 2,5 тыс. т в год, в Соединенных Штатах до 1 тыс. т, в Китае до 400 т, европейские прибрежные страны выпускают до 100 т хитозана в год. В России объем выпуска хитина и хитозана достигает 80 т в год, в то время как потребность в них превышает 200 т в год [6].

Традиционными источниками хитина являются покрывные оболочки ракообразных (панцирь-содержащее сырье - ПСС), и хитин, выделенный из ПСС, изучен наиболее полно. Развитие производства полимера из ракообразных спровоцировало поиск альтернативных ресурсов хитина, среди которых выделяют животные (покрывные оболочки куколок и кутикулы насекомых, пчелиный подмор) и растительные (грибы и диатомовые водоросли) источники [7]. Также известно, что клеточные стенки некоторых микроорганизмов (бактерий) содержат хитин в виде комплекса муреина [1-5]. Известно, что хитин грибного происхождения обладает более однородной молекулярной массой, вязкостью и распределением заряда по сравнению с полимером животного происхождения. Кроме того он содержит незначительное количество минеральных компонентов, в частности, тяжелых металлов, таких как никель и медь. Следует отметить, что выход, компонентный состав и, в конечном итоге, свойства хитина зависят как от самой исходной природной матрицы, так и от метода и условий получения хитина. Поэтому актуальными являются исследования, связанные с поиском новых альтернативных возобновляемых источников хитина, разработкой эффективных способов его выделения из природных матриц и оценкой потребительских свойств

получаемых продуктов. Перспективными и малоизученными источниками хитина являются дереворазрушающие грибы и лишайники, в которых хитин образует прочно связанные комплексы с другими полисахаридами и полифенолами.

Дереворазрушающие грибы и лишайники (лихеинизированные грибы) являются, с одной стороны, отходами лесозаготовок, а с другой - ценным сырьем для получения биологически активных полимерных соединений. Наиболее перспективными из них являются дереворазрушающие (трутовые) грибы вида Fomes fomentarius (трутовик настоящий) и лишайники вида Peltigera aphthosa (пельтигера пупырчатая).

Трутовик F. fomentarius является самым распространённым видом семейства древесных грибов, особенно на территории Архангельской области. Трутовик настоящий является представителем грибов-паразитов, приводящим к массовой гибели деревьев [8], при этом он продолжает свою жизнедеятельность на пне, стволе и ветках погибшего дерева, обеспечивая его быстрое разложение и образование плодородного перегноя. Таким образом, гриб трутовик настоящий является санитаром леса, уничтожающим нежизнеспособные старые деревья, обеспечивая условия для роста молодых деревьев.

Вторым объектом исследования выступает лишайник вида P. aphthosa. Скорость роста различных видов лишайников в зависимости от условий составляет от 0,004 мм в год [9] у медленнорастущих видов, до 10 см у наиболее быстрорастущих видов. Известно, что листоватые лишайники рода Peltigera растут со скоростью примерно 20-25 мм в год [9], что позволяет использовать представителей данного рода в хозяйственной деятельности человека без нанесения вреда их численности и видовому разнообразию.

В природе хитин в растениях и животных находится в виде комплексов различного состава, так в животных источниках хитин образует белковые комплексы, в покрывных оболочках насекомых хитин ковалентно связан с белками и пигментами меланинового типа, которые могут составлять до 40 % массы кутикулы. В растительных объектах (грибы, лишайники и водоросли) хитин связан с другими полисахаридами (глюканы, целлюлоза и гемицеллюлозы) и пигментами. Эти компоненты прочно связаны с хитином и содержат дополнительные

функциональные группы, обладающие рядом уникальных свойств, что дает возможность расширить области применения полимера и его комплексов.

Свойства хитина и его комплексов - молекулярная масса, растворимость, степень кристалличности, сорбционная способность зависят от вида сырья и способа получения, который в свою очередь определяется текстурой и свойствами источника происхождения хитина.

Изучение свойств хитина и его производных, выделенных из различных природных источников, сулит открытие новых прорывных направлений в различных областях науки и промышленности.

Таким образом, целью диссертационной работы являлось получение хитинсодержащих комплексов из дереворазрушающих грибов и лишайников, изучение их структуры и свойств.

1. ИСТОЧНИКИ ХИТИНА, МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ, СТРУКТУРА, СВОЙСТВА (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1 Источники хитина.

В настоящее время актуален вопрос о применении природных полимеров как экологически безопасных веществ, получаемых из возобновляемых источников сырья, выступающих в качестве альтернативы синтетическим материалам. Наиболее перспективными являются хитин (ХТ) и его производные. Биодоступность и биоразлагаемость при отсутствии токсичности определяют широкий спектр применения ХТ в биомедицине, биотехнологии, пищевой, текстильной и многих других отраслях промышленности.

К традиционным источникам ХТ можно отнести поверхностные оболочки ракообразных (крабов, креветок, криля, раков, лангустов, омаров, лобстеров) или так называемое панцирь содержащее сырье (ПСС). В связи с массовым выловом морских животных рассматривается поиск альтернативных источников ХТ. К альтернативным источникам полимера можно отнести покров насекомых (подмор мух, пчел, тараканов); клеточные стенки высших, низших и лихенезированных грибов, а также некоторых видов бактерий.

1.1.1 Традиционные источники хитина.

ХТ в клетках животных и растений выполняет структурную и защитную функции от внешних механических повреждений. Он формирует клеточные стенки водорослей и панцирь ракообразных (рачки, каракатицы, крабы). Около 6,1 млн тонн ракообразных вылавливается как в прибрежных, так и внутренних водах [ 10]. Помимо ракообразных, потребление морепродуктов приводит к образованию большого количества отходов, которые на 40-50% состоят из ХТ, ассоциированного с карбонатом кальция, астаксантином и небольшим количеством липидов [11, 12].

Гортари и др. [13] выяснили, что этот объем отходов является хорошим источником для ХТ и хитиновых изделий. Небольшая часть применяется в качестве корма для сельскохозяйственных животных, остальное попадает в окружающую среду [14]. Например, на побережье Германии таких отходов скапливается около 22 тыс. т. [15].

Производство ХТ неисчерпаемо. Членистоногие насчитывают более 106 видов из 1,2*106 всех видов животного мира. Приблизительно 70 % моллюсков считаются субпродуктом [16]. Также ХТ обнаружен в раковинах мидий (51 % минеральных веществ, 21 % хитина) [17].

В таблице 1 приведены литературные данные по содержанию ХТ в основных видах ПСС.

Таблица 1 - Содержание ХТ в ПСС различных видов ракообразных [18, 19]

Вид источника Массовая доля ХТ, %

Панцирь баренцевоморской углохвостой креветки сухой 17,0-20,0

Панцирь речного рака 9,6

Рачок гаммарус сушёный 22,0-25,0

Рак речной (измельченные клешни и ножки) 20,5

Панцирь криля сушёный 25,0-30,0

Панцирь крабовый сушёный (крупка) 24,0-30,0

Наибольшее количество ХТ содержится в покрывных оболочках камчатского краба и криля. Одно из перспективных направлений в мире это поиск альтернативных источников ХТ, при этом свойства и структура выделяемого из них продукта может существенно отличаться в зависимости от источника происхождения.

1.1.2 Альтернативные источники хитина.

Насекомые

В настоящее время помимо ракообразных крупнотоннажным источником ХТ могут стать покрывные оболочки насекомых (пчелы, тараканы, мухи) [20-23].

За счет широкого распространения пчеловодства в России есть возможность получать полисахарид (ПС) в количестве 6-10 тыс. тонн. В покрывных тканях насекомых ХТ связан с белками типа артраподина и склеротина. В данный комплекс также включены меланиновые пигменты, которые составляют до 40 %

массы кутикулы. В насекомых ХТ связывается с меланином с образованием хитин-меланинового комплекса (ХМК). Меланины растительного и животного происхождения полифункциональны, они являются антиоксидантами, гипопротекторами, обладают антимутагенным эффектом, способностью сорбировать тяжелые металлы, органические загрязнители и нейтрализовать продукты перекисного окисления липидов [24]. ХМК, выделенный из насекомых, может найти широкое применение в разных областях промышленности и медицине. Кроме того пчелиный подмор отличается низким содержанием минеральных веществ. Доля ХТ у некоторых видов насекомых высока и достигает 50 %.

В некоторых странах мира основным источником ХТ животного происхождения может быть зоокультура - это группа животных любого таксона, культивируемая в течение длительного времени с целью получения целевого продукта. Среди зоокультур выделяются тараканы, сверчки, личинки мух [25].

Следует отметить, что при выделении ХТ из панциря ракообразных образуется большое количество отходов - концентрированного щелочного раствора, что приводит к загрязнению окружающей среды и считается серьезным недостатком. Альтернативой для решения этих проблем является производство ХТ из различных классов грибов, которое является более экологически чистым [26].

Грибы

В царстве грибов можно выделить в качестве источника ХТ высшие базидиомицеты, аскомицеты, дейтромицеты и низшие мицелиальные грибы, не образующие плодовые тела. ХТ в клеточных стенках грибов отвечает за структуру и выполняет армирующую роль, обеспечивая механическую прочность, но отсутствие жесткой связи между микрофибриллами позволяет сохранять определенную эластичность клеточной стенки [27]. Доказано, что содержание ХТ в клеточной стенке у высших грибов находится в пределах от 5,2 до 80 %, причем этот показатель зависит от ряда факторов, таких как разновидность гриба, возраст грибной клетки и условий ее роста. Для низших грибов содержание ХТ составляет 0,2-26,2 %. И наибольшее его количество характерно для плесневого гриба вида Aspergillus niger 20-22 % [28, 29].

Отдельную группу базидиомицетов составляют дереворазрушающие (трутовые) грибы. Исследований по содержанию хитина в данных видов грибов не так много. Так отдельные виды дереворазрушающих грибов {Fomes fomentarius, Piptoporus betulinus, Auricularia auricula-juda, Lentinula edodes, Pleurotus ostreatus) содержат хитин в своем составе в пределах от 1,42 % до 15% [30-33].

Наибольшим ресурсным потенциалом по видовому и численному разнообразию дереворазрушающих грибов на территории Северо-Запада России обладает Архангельская область. В регионе зарегистрировано более 665 дереворазрушающих (афиллофоровых) грибов [34]. Ближайшими изученными в микологическом плане территориями являются Республики Карелия и Коми, где известно более 470 и 380 видов афиллофоровых грибов соответственно [35, 36].

Из литературных данных известно [33, 37], что в клеточной стенке высших грибов ХТ находится в виде хитин-глюканового комплекса (ХГК) (рис. 1 а), в котором он ковалентно связан с нерастворимыми в щелочи Р-1,3- и Р-1,6-глюканами. ХТ образует главную цепь, а глюкан боковую в случае преобладания первого, а если содержание ХТ меньше, то наоборот. ХГК обладает сорбционными и биоактивными свойствами, однако вопрос о взаимосвязи структуры ХГК и его физико-химических свойств недостаточно изучен. Строение ХГК представлено на рисунке 1 б.

Рисунок 1 - Связь между хитином и нерастворимым глюканом в клеточной стенке грибов (а) и структурная формула ХГК (б) [33, 38].

ХТ грибного мицелия имеет среднюю молекулярную массу (10-120 кДа), тогда как ХТ животного происхождения обладает более высокими значениями молекулярной массы (1500 кДа). Внедрение дополнительных функциональных

групп в структуру ХТ и хитозана (ХЗ) дает возможность получать производные с широким спектром свойств и обширным применением [39-42].

Биомасса грибов в качестве источника ХТ имеет большие преимущества, такие как независимость от климатических условий, масштабность, одновременное извлечение различных полимеров, простота и дешевизна производства. Эти факторы приводят к сокращению времени и затрат на его производство. Данная стратегия позволяет контролировать концентрацию белков и сокращает их влияние на потребительские свойства конечного продукта. Особенно это важно в отношении белков, вызывающих аллергические реакции у человека, что ограничивает применение ХТ в медицине. Основным источником питания для таких грибов могут стать отходы сельского хозяйства (початки кукурузы, меласса из тростникового сахара), что также снижает производственные затраты [26].

Лишайники

В качестве альтернативного источника ХТ также может выступать особый тип грибов - это лихенизированные аскомицеты (лишайники). Лишайники представляют собой симбиотическую ассоциацию водоросли и/или цианобактерии (фотобионт) и гриба (микобионт) с образованием специфической структуры, называемой слоевищем лишайника [43], морфологически отличающейся от изначальных структур водоросли или гриба. В этом симбиозе микобионт обеспечивает подходящую среду для роста фотобионта, который, в свою очередь, посредством фотосинтеза производит вещества, необходимые для развития микобионта. Внутреннее строение таллома лишайника представлено на рисунке 2.

Рисунок 2 - Внутреннее строение клеточной стенки лишайников [44, 45].

Лишайники очень разнородная группа грибов, включающих более 20 тыс. видов [45, 46]. Это симбиотические ассоциации, клеточные стенки которых сформированы на 90-98% из грибного компонента таллома лишайника [47-49].

Исследования по изучению ХТ в лишайниках немногочисленны [47, 50] и направлены на определение физико-химических свойств ПС лишайников и сравнение их со свойствами ХТ, полученных из других источников.

Бактерии

Из литературных источников [1-5, 51, 52] известно, что в состав некоторых бактериальных оболочек также входит структурный хитинсодержащий полимер, называемый пептидогликаном или муреином. Этот полимер состоит из линейных молекул гликана, образованных остатками Ы-ацетил-Ы-глюкозамина и Ы-ацетилмурамовой кислоты, соединенных в-1,4 связями и включающих 5-30 повторяющихся дисахаридных звеньев (рис. 3). Остатки К-ацетилмурамовой кислоты амидно связаны с короткими стеночными пептидами, которые включают как 1-, так и d-формы аминокислот, которые делают клеточную стенку непроницаемой для протеолитической активности. Пептиды соседних гликановых цепей сшиты поперечно через аминогруппу, полученную из положения три пептида (1-лизин, мезодиаминопимелиновая кислота или пептидные удлинения, присоединенные к одной из этих аминокислот), образуя трехмерную молекулярную сеть, которая окружает клетку, сродни экзоскелету.

Рисунок 3 - Схема строения муреина [53-55]

Благодаря карбоксильным группам мурамовой кислоты бактериальный гликан, в отличие от хитина и целлюлозы, обладает кислотными свойствами, что

определяет ряд свойств бактериальных оболочек. Сходство структур бактериальной оболочки с хитином определяется совпадением их функций в клетках микроорганизмов. Содержание муреина в клеточной стенке колеблется от 50 до 90 % у грамположительных бактерий и от 1 до 12 % у грамотрицательных. Следовательно, бактериальная биомасса сможет стать перспективным альтернативным источником хитинсодержащих комплексов [55].

Таким образом, установлено, что существуют традиционные и альтернативные источники ХТ. К традиционным источникам относятся ПСС, среди которых панцирь камчатского краба содержит наибольшее количество ХТ (до 29,5 %). Среди альтернативных источников выделяют насекомых и их зоокультуру, высшие и низшие грибы, лихеинезированные грибы и бактериальную биомассу. ХТ в этих источниках образует различные виды комплексов с другими компонентами клеточной стенки. Эти комплексы за счет большего количества функциональных групп могут найти более широкое применение, чем ХТ. Следовательно, разработка эффективных способов выделения и изучение ХТ из альтернативных источников перспективно в настоящее время для получения новых материалов с заданными потребительскими свойствами.

1.2 Хитинсодержащие комплексы различных природных источников и их выделение.

Как показано в пункте 1.1.2 ХТ в животных и растительных источниках образует хитинсодержащие комплексы (ХСК) различного состава. Рассмотрим разновидности ХСК различных природных источников и методы их выделения.

ХСК, выделяемые из ПСС

ХТ ракообразных образует волокнистую структуру и непосредственно связан с белками через пептидную связь аминогруппы с монокарбоновыми аминокислотами неароматического строения, имея структуру хитин-белкового комплекса (ХБК).

ХТ как нерастворимый полимер не поддается выделению напрямую. Так из панциря ракообразных чистый ХТ или ХБК получают последовательным отделением белковой и минеральной составляющей. Традиционные методы выделения ХТ из ПСС можно разделить на две группы: кислотно-щелочной

гидролиз (КЩГ) концентрированными реагентами и методы биотехнологии, основанные на применении ферментативных систем и протеолитических бактерий.

Химические методы выделения хитина включают в себя две стадии: депротеинирование (ДП) и деминерализация (ДМ). В зависимости от природного сырья и требуемого качества хитина количество стадий ДМ и ДП, может варьироваться. Например, однократная обработка щелочью используется, если в качестве источника ХТ выступает тонкий панцирь криля, а двукратная требуется для получения высокоочищенного препарата ХТ, содержащего минимальное количество остаточного белка. Примеси в виде минеральных веществ при разовой обработке панциря кислотой не превышают 1-3 %. Повторная ДМ дает возможность получения хитина без примесей минеральных компонентов.

ХТ, полученные чередованием стадий ДМ и ДП, имеют улучшенные качественные характеристики. Порядок чередования стадий ДП и ДМ существенно влияет на качество получаемого продукта (ХТ) и в последующем ХЗ. Также на эффективность процессов ДП и ДМ влияет степень измельчения панциря, но при этом возможно снижение выхода готового продукта за счет увеличения технологических потерь.

Существует несколько методик получения ХТ из панциря крабов, сочетающих в себе процессы ДП и ДМ. По способу Hackman [56]. панцирь обрабатывается концентрированной соляной кислотой в течение 5 ч. при комнатной температуре, затем суспензию измельчают и депротеинируют щелочью при 100°С в течение 12 ч. для более полного удаления белков, процесс повторяют 4 раза. Способ Whistler [57] рассчитан на ДП измельченного объекта в разбавленной щелочи в течение 3-х суток и включает депигментирование 95 %-ным этанолом. ДМ проводится концентрированной соляной кислотой в течение 4 ч. ДМ по способу Horowitz [58] проводят перед ДП. Затем панцирь подвергают обработке муравьиной кислотой в течение 18 ч., а далее ДП разбавленным раствором гидроксида натрия в течение 2,5 ч. на паровой бане [59].

Представленные выше способы получения ХТ имеют один недостаток — это жесткие условия проведения процесса выделения, что приводит к частичной деструкции и деацетилированию полимера.

Вследствие чего были предложены методы отделения белка в условиях щелочного гидролиза при более низкой концентрации щелочи с применением поверхностно-активных веществ, которые позволяют снижать концентрацию щелочи, эффективно удалять белок и экстрагировать красящие пигменты и липиды.

Таким образом, выше описанные виды химической обработки ПСС для получения ХТ имеют ряд недостатков. Использование агрессивных сред при выделении ХТ из ПСС требует применения аппаратуры из антикоррозионных материалов, что приводит к повышению итоговой стоимости продукции. Во-вторых, химические методы получения полимера не предусматривают схему безотходного производства, что крайне важно в современном мире при неблагоприятной экологической ситуации в некоторых регионах мира. Многие методы не учитывают использования побочных продуктов производства. Так, белок, выделенный из щелочных и кислотных гидролизатов, содержит большое количество минеральных веществ, что ограничивает область его применения.

Альтернативные методы получения ХТ без применения химических реагентов основаны на применении ферментативных систем. Наиболее простой способ основан на автопротеолизе, то есть использовании ферментативного комплекса самого сырья. В результате выделения ХТ, содержит 34 % минеральных компонентов и 12 % белковых веществ [60]. Следовательно, данный метод имеет ограничение для выделения ХТ высокой частоты, для обеспечения полного ДП требуются дополнительные стадии по удаления белка из сырья.

Полное ДП ПСС достигается с применением активного штамма протеолитических бактерий вида Stenotrophomonas maltophШa. В этом случае содержание белка в хитине снижается до 1 %.

Методы получения ХТ из ПСС с применением ферментов предусматривают декальцинирование разбавленной соляной кислотой при нормальных условиях в течение суток с последующим ДП ХТ ферментативные системами, содержащими папаин, трипсин или пепсин.

Другими авторами [61] разработана система протавомарина и проторизина как кислых ферментов микробиологического происхождения. Процесс селективного извлечения ХТ из ПСС при использовании данного метода протекает

в кислой среде при рН 3 и температуре обработки 35-40 °С в течение 24 ч. Полученный продукт имеет высокую степень чистоты при полном отсутствии минеральных веществ и остаточный белок в ХТ находится пределах 5-10 %. Для полного удаления белка необходимо провести дополнительную стадию обработки щелочью.

Среди ферментативных методов получения ХТ из ПСС отдельно выделяют автопротеолиз, основанный на применении активного комплекса протеолитических ферментов ракообразных. Так, авторами [62, 63] был описан метод применения протеиназ криля, проявляющих активность в широком диапазоне температур и рН (от 25 до 65 °С и рН от 5 до 12). Стадию ДП ПСС криля проводили при температуре 50 °С и рН 7. Степень удаления белка при продолжительности процесса 5 ч составила 68%. Увеличение экстракции до 7 ч способствовало повышению извлечения белкового материала до 79 % из ПСС.

По мнению других исследователей [64] выделенный ферментный комплекс криля помимо протеиназ содержит хитиназы, обуславливающие деполимеризацию полимера и снижение его молекулярной массы. С целью увеличения степени гидролиза азотсодержащих веществ Ролем с соавторами [65] были предложены рациональные режимы проведения автопротеолиза в смеси «криль-ПСС» при температуре 60-65 °С, продолжительности 4-5 ч и соотношении криля к ПСС как 1:2 (гидромодуль 1:0). В результате такой обработки на выходе ХТ содержал 12% белка и 34% минеральных веществ, что требовало дополнительной обработки для извлечения белка

Применение ферментов на стадии ДП позволяет использовать более мягкие условия обработки сырья; становится возможным совмещение нескольких операций, что упрощает процесс. Однако данный метод обладает существенным недостатком: высокая стоимость ферментных препаратов, неполное удаление белка, что сказывается на качестве ХТ и ограничивает возможность его применения в медицине как энтеросорбента. При использовании ферментных препаратов необходим строгий контроль за содержанием хитина на всех стадиях процесса для предотвращения его деградации. Практически все ферментные препараты, используемые для выделения ХТ, в той или иной степени обладают способностью к его деструкции [66].

Электрохимический и электрофизический способ получения ХТ заключается в проведении стадий ДП, ДМ и обесцвечивания ПСС в виде водно-солевой суспензии в электролизёрах под действием электромагнитного поля, направленного потока ионов, образующихся в результате электролиза воды Н+ и ОН- ионов, а также катодной (католит) и анодной (анолит) фракции, создающих кислую/щелочную реакцию среды и её окислительно-восстановительный потенциал соответственно [67]. Анолит и католит в данном способе обладают характеристиками рН, идентичными для концентрированных кислот и щелочей (рН 0-1 и 11,5-12,5, соответственно.

В ряде работ авторы [66] применяли предварительную стадию обезжиривания ПСС ракообразных с применением метода сверхкритической флюидной экстракции (СКФЭ) которая позволяет максимально извлечь и сохранить биологическую активность отдельных веществ в липидных экстрактах, не нарушая при этом нативную природу ХТ. Обезжиренное ПСС было рекомендовано направлять на выделение белковой фракции методом ферментативного гидролиза, и, далее, получать ХТ и ХЗ по традиционной технологии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Жильцов Дмитрий Владимирович, 2025 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Vollmer, W. The architecture of the murein (peptidoglycan) in gram negative bacteria: vertical scaffold or horizontal layer(s) / W.Vollmer, J-V. Holtje // Journal of Bacteriology. - 2004. V. 186. № 18. - P. 5978-5987.

2. Vollmer, W. Peptidoglycan structure and architecture / W.Vollmer [et al.] // FEMS Microbiology Reviews. 2008. - V.32, 2 - Р.149-167.

3. Visweswaran, G.R.R. Murein and pseudomurein cell wall binding domains of bacteria and archaea - a comparative view / G.R.R.Visweswaran [et al.] // Applied Microbiology and Biotechnology. - 2011. - V. 92 (5). - Р. 921-928.

4. Porfirio, S. Elucidating peptidoglycan structure: an analytical toolset / S. Porfirio [et al.] // Trends in Microbiology. - 2019. - V. 27, №. 7. - P. 607-654.

5. Pilhofer, M. Discovery of chlamydial peptidoglycan reveals bacteria with murein sacculi but without FtsZ / M. Pilhofer [et al.] // Nature Communications. - 2013. V.4 (2856). - P. 1-7.

6. Касьянов, Г.И. Современные способы получения и применения биополимера хитозана / Г.И. Касьянов, Е.Г. Кубенко // Наука. Техника. Технологии (политехнический вестник). Технологические разработки. - 2016. - № 4. - С. 91103.

7. EP3034612A1. Chitin and chitosan producing methods / Latil de Ros D.G., Lopez Cerro M.T., Ruiz Canovas E., Durany Turk O., Segura de Yebra J., Mercade Roca, J. applicant: Greenaltech. - №14382526.3; date of filing: 16.12.2014; date of publication: 22.06.2016. Bulletin № 25.

8. Магдеев, Н.Г. Вредители и болезни основных лесообразующих пород в республике Татарстан / Н.Г. Магдеев [и др.] // Лесной Bестник. - 2013.- № 6. - С. 125-131.

9. Учебный определитель лишайников Средней России : учебно-методическое пособие / Е.Э. Мучник, И.Д. Инсарова, М.В. Казакова ; Ряз. гос. ун-т им. С.А. Есенина. - Рязань, 2011. - 360 с.

10. Terkula, I.B. A review of various sources of chitin and chitosan in nature / I.B. Terkula [et al.] // Journal of Renewable Materials. - 2022. -V.10, № 4. - P. 42-49.

11. Гальбрайх, Л. С. Хитин и хитозан: строение, свойства, применение. / Л. С. Гальбрайх // Соросовский образовательный журнал. Химия.- 2001. -Т. 7, № 1. -С.51-56.

12. Ehrlich, H. Discovery of chitin in skeletons of non-verongiid Red Sea demosponges / Ehrlich, H. [et al.] // Public Library of Science One. - 2018. - V. 13, № 5.

- P. 3-18.

13. Gortari, M.C. Biotechnological processes for chitin recovery out of crustacean waste: A mini-review. / M.C. Gortari, R.A. Hours // Electronic Journal of Biotechnology.

- 2013. - V. 16(3). P. 12-25.

14. Ni'mah, Y.L. Water-soluble chitosan preparation from marine sources / Y.L. Ni'mah [et al.] // Malaysian Journal of Fundamental and Applied Sciences. - 2019. -V.15 (2). P. 159-163.

15. Arbia, W. Chitin extraction from crustacean shells using biological methods -a review / W. Arbia [et al.] // Food Technol. Biotechnol. 2013. - V.51 (1) P.12-25.

16. Аллам, А.Ю. Разработка технологии призводства хитина из отходов ракообразных / А.Ю. Аллам, Н.В. Долганова //Вестник АГТУ. Сер.: Рыбное хозяйство. - 2016. №2 - C. 136-144.

17. Abdulkarim, A. Ameh extraction and characterization of chitin and chitosan from mussel shell / A. Abdulkarim [et al.] // Civil and Environmental Research. 2013. -V.3, №.2. - Р. 108-114.

18. Балабаев, В.С. Технологичность альтернативных сырьевых источников для получения пищевого хитозана / В.С. Балабаев // Современные проблемы науки и образования. 2015. - № 1-1. С. 235-243.

19. Мукатова, М. Д. Качественные характеристики хитина и хитозана, полученных из панцирьсодержащих отходов речных раков / М. Д. Мукатова [и др.] // Вестник МГТУ, 2015.- Т. 18, № 4. - С. 641-646.

20. Kaya, M. Comparison of physicochemical properties of chitins isolated from an insect (Melolontha melolontha) and a crustacean species (Oniscus asellus). / M. Kaya [et al.] // Zoomorphology. 2014. - V.133. - Р. 285-293.

21. Hahn, T. Chitosan production with larval exoskeletons derived from the insect protein production / T. Hahn [et al.] // Journal of Biotechnology. - 2020. -V.310. - P. 62-67.

22. Kaya, M. First chitin extraction from Plumatella repens (bryozoa) with comparison to chitins of insect and fungal origin. / M. Kaya [et al.] // International Journal of Biolological Macromolecules. 2015. -V.79. - P. 126-132.

23. Kaya, M. Differentiations of chitin content and surface morphologies of chitins extracted from male and female grasshopper species / M. Kaya [et al.] // PLOS ONE. -2015. - V.10, №1. - P.1-14.

24. Ушакова, Н.А. Меланины и особенности меланогенеза на разных стадиях жизненного цикла мухи Hermetia illucens / Н.А. Ушакова [и др.] // Известия Российской академии наук. Серия биологическая. - 2018. - №1. - С. 55-59.

25. Курченко, В.П., Технологические основы получения хитина и хитозана из насекомых / В.П. Курченко [и др.] // Труды БГУ. - 2016. - Т. 11, Ч. 1. С. 110126.

26. Berger, L. Green conversion of agroindustrial wastes into chitin and chitosan by Rhizopus arrhizus and Cunninghamella elegans strains / L. Berger // Int. J. Mol. Sci. -

2014. - V.15. - Р. 9082-9102.

27. Горовой, Л.Ф. Биополимеры клеточной стенки высших базидиальных грибов // Современная микология в России: Первый съезд микологов России / Л.Ф. Горовой, Л.И. Бурдюкова // Тезисы докладов. 2002. Pаздел 12. - 294 с.

28. Унрод, В.Н. Хитин- и хитозансодержащие комплексы из мицелиальных грибов: получение, свойства, применение / В.Н. Унрод, Т.В. Солодовник // Бiополiмери i клиина. - 2001. - Т. 17, № 6. - C. 526-533.

29. Буткевич, Т. В. Сорбция тяжёлых металлов хитозан-глюкановым комплексом из Aspergillus niger / Т. В. Буткевич [и др.] // Молекулярно-генетические и биотехнологические основы получения и применения синтетических и природных биологически активных веществ (Нарочанские чтения - 11): материалы Международной научно-практической конференции, 20-23 сентября 2017. - Минск, 2017. - С. 17-22.

30. Степанова, Н.Т. Основы экологии дереворазрушающих грибов / Н.Т. Степанова, В.А. Мухин. Москва : Из-во Наука. - 1979.-100 c.

31. Кадникова, И.А. Химический состав черного древесного гриба Auricularia auricula-juda / И.А. Кадникова, О.Н. Гурулёва // Пиво и напитки. -

2015.-№ 5. -С. 66-70.

32. Драчук, С.В. Состав и сорбционные свойства хитин-глюкановых композитов грибов рода Russula промышленно-загрязненных зон / С.В. Драчук [и др.] //Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Материалы Девятой Международной конференции. - М.: Изд-во ВНИРО. - 2008. - С. 55-57.

33. Wan, M. F. B. Nanomaterials derived from fungal sources - is it the new hype? / M. F. B. Wan [et al.] // Biomacromolecules. - 2020. - V. 21. - P. 30-55.

34. Большаков, С. Ю. Афиллофороидные грибы европейской части России: аннотированный список видов / С. Ю. Большаков [и др.] - Санкт-Петербург : СПбГЭТУ ЛЭТИ, 2022. - 578 с.

35. Бондарцева, М. А. Исследования по биоте афиллофороидных грибов в таежных экосистемах Северо-Запада России / М. А. Бондарцева, В. М. Коткова // Лесобиологические исследования на северо-западе таежной зоны России: итоги и перспективы: материалы науч. конфер., посвящ. 50-летию Ин-та леса КарНЦ РАН, Петрозаводск 3-5 окт. 2007 г. - Петрозаводск : Изд-во КарНЦ РАН, 2007. - С. 3041.

36. Косолапов, Д. А. Афиллофороидные макромицеты подзоны средней тайги Республики Коми: спец. 03.00.24 - «Микология» дис. ... канд. биол. наук / Косолапов Денис Александрович; Ин-т биологии Коми НЦ УрО РАН. -Сыктывкар, 2004. - 284 с.

37. Ившин, В.П. Методы выделения хитин-глюканового комплекса из нативной биомассы высших грибов / В.П. Ившин [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 2007 - Т. 49. - серия Б, № 1, С. 2215-2222.

38. Осовская, И.И. Хитин-глюкановые комплексы (физико-химические свойства и молекулярные характеристики) / И.И. Осовская // Уебное пособие. -Санкт Петербург: СПбГТУРП. - 2010. - 52 с.

39. Gachhi, D. Two-phase extraction, characterization, and biological evaluation of chitin and chitosan from Rhizopus oryzae / D. Gachhi, B. Hungund // Journal of Applied Pharmaceutical Science. - 2018. - V. 8, (11). - P. 116-122.

40. Darwesh, O. Bio-evaluation of crustacean and fungal nano-chitosan for applying as food ingredient / O. Darwesh, Y. Sultan, M. Seif [et al.] // Toxicology Reports. - 2018. - P. 348-356.

41. Нудьга, Л.А. Структурно-химическая модификация хитина, хитозана и хитин-глюкановых комплексов : спец.02.00.06 / Нудьга Людмила Александровна Автореферат дис. доктора хим. наук. - Санкт-Петербург, 2006. - 40 с.

42. Пятигорская, Н.В. Виды модификации хитозана путем использования различных дериватизирующих агентов / Н.В. Пятигорская // Медико-фармацевтический журнал Пульс. - 2021. - Т. 23, № 4. - С. 23-30.

43. Gargas, A. Multiple origins of lichens symbiosis in fungi suggested by SSU rDNA phylogeny / A. Gargas [et al.] // Science. - 1995. - V. 268. - P. 1492-1495.

44. Reinoso, B.D. Towards greener approaches in the extraction of bioactives from lichens / B. D. Reinoso [et al.] // Reviews in Environmental Science and Biotechnology.

- 2021. - V.20.(3).

45. Honegger, R. Cell wall structure and composition of cultured mycobionts from the lichens Cladonia macrophylla, Cladonia caespiticia, and Physcia stellaris (Lecanorales, Ascomycetes) / R. Honegger, S. Bartnicki-Garcia // Myca. - 1991. - Res. 95 (8) - P.905-914.

46. Нешатаева, В. Ю. Ценотические, бриофлористические и лихенобиотические особенности коренных старовозрастных каменноберезовых лесов Юго-Западной Камчатки / В.Ю. Нешатаева // Доклады III научной конференции "Сохранение биоразнообразия Камчатки и прилегающих морей", Петропавловск-Камчатский, 26-27 ноября 2002 г. - 2002. - С. 100-123.

47. Kayaa, M. Characterisation of a-chitin extracted from a lichenised fungus species Xanthoria parietina / M. Kayaa // Natural Product Research. - 2015. - V. 29, №13. - P. 1280-1284.

48. Palmquist, K. Carbon Economy in Lichens / К. Palmquist // New Phytol. 2000.

- V. 148. - Р. 11-36.

49. Бязров, Л.Г. Лишайники - индикаторы радиоактивного загрязнения / Л.Г. Бязров. - М.: КМК. - 2005. - 476 с.

50. Мейчик, Н.Р. Хитин-глюкановый комплекс в клеточных стенках лишайника Peltigera aphthosa / Н.Р. Мейчик, Д.В. Воробьёв // Прикладная биохимия и микробиология. - 2012. - Т. 48, № 3. - С. 340-345.

51. Chateau, A. Extraction and purification of wall-bound polymers of grampositive bacteria / A. Chateau // Methods Mol Biol. - 2019. - V. 1954:47.

52. Ziamko, V. Method of isolation of peptidoglycan as a basis for measuring murein-destroying activity of blood serum / V. Ziamko [et al] // J Microbiol Exp. - 2014. - V. 1, №4. - P. 144-146.

53. Захарова, Н.Г. Краткий курс по микробиологии, вирусологии и иммунологии / Н.Г. Захарова, В.И. Вершинина. - Казань. - 2015. 799 с.

54. Гусев, М.В. Микробиология / М.В. Гусев, Л.А. Минеева. - М.: Издательство Московского университета - 1992. - 448 с.

55. Жизнь растений. Том 1. Введение. Бактерии и актиномицеты // Под ред. член-корр. АН СССР проф. Н. А. Красильникова и проф. А.А. Уранова. - Москва : Просвещение. - 1974 - 487 с.

56. Григорьева, Е.В. О свойствах хитина/хитозана, полученного из балтийского гаммаруса (Gammarus lacustris) биотехнологическим способом / Е.В. Григорьева, О.Л. Мезенова // Значение иотехнологии для здорового питания и решения медико-социальных проблем: науч. практ. конф.: сб. тез. докл. / КГТУ. -Калининград, 2005. - С. 27-28.

57. Bemiller, J.N. Alkaline degradation of amino sugars / J.N. Bemiller, R.L. Whistler // The Journal of Organic Chemistry. 1962. - V. 27, № 4. - P. 1161-1164.

58. Horowitz, S.T. The preparation of glucosamine oligosaccharides. I. Separation / S. T. Horowitz // J. Am. Chem. Soc. - 1957. V. 79, №18. - Р. 5046-5049.

59. Мезенова, О.Я. Биотехнология гидробионтов / О.Я. Мезенова [и др.]. -Калининград. Издательство КГТУ. - 2005. -458 с.

60. Строкова, Н.Г., Подкорытова А.В. Современные способы переработки хитинсодержащего сырья / Н.Г. Строкова, А.В. Подкорытова // Труды ВНИРО. 2018. - Т. 170. - С. 124-152.

61. Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. / Под ред. К.Г. Скрябина, Г.А. Вихоревой, В.Т. Варламова. - М. : Наука, 2002. - 359 с.

62. Бобровская, Н.Д. Об изучении протеолитических и липолитических ферментов криля / Н.Д. Бобровская, А.В. Кардашев, Г.А. Вайтман / Технология переработки криля: сборник научных трудов. М.: ВНИРО. - 1981. - С. 16-20.

63. Быков, В.П. Антарктический криль: Справочник / Под ред. Быковой В.М. М.: Изд-во ВНИРО. - 2001. - 207 с.

64. Петрович, Ю.А. Хитозан. Структура и свойства. Использование в медицине и стоматологии / Ю.А. Петрович // Стоматология - 2008.- № 4. - Т. 87. -С. 72-77.

65. Роль, Л. Н. Утилизация отходов производства крилевого мяса путем протэолиза / Л.Н. Роль, А.П. Ярочкин, М.Я. Ерошкина // Тезисы докладов Первой всесоюзной научно-технической конференции по производству и использованию хитина и хитозана из панциря криля и других ракообразных. Владивосток: Дальрыбвтуз. - 1983 - С. 40-42.

66. Быкова, В.М. Сырьевые источники и способы получения хитина и хитозана / В.М. Быкова, С.В. Немцев // Тр. ВНИРО. М.: ВНИРО. - 1988. - С. 2225.

67. Куприна, Е. Э. Способы получения и активации хитина и хитозана // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / под ред. Скрябина К. Г., Вихоревой Г. А., Варламова В. П. М.: Наука. - 2002. - 368 с.

68. Строкова, Н.Г. Экстракция каротиноидно -липидных комплексов из пан цирьсо держащих от ходов ракообразных / Н.Г. Строкова [и др.] // Известия ТИНРО. - 2012. - Т. 171. - С. 292-302.

69. Liu, S. Extraction and characterization of chitin from the beetle Holotrichia parallela Motschulsky / S. Liu // Molecules. - 2012. V. 17. - P. 4604-4611.

70. Злотников, К.М. Изучение хитин-глюкановых комплексов почвенного микромицета Cephaliophora tropica d3 / К. М. Злотников [и др.] // Прикладная биохимия и микробиология. 2007. Т. 43, № 4. - C. 501-504.

71. Гришин, А.А. Сверхкритическая экстракция диоксидом углерода плодового тела гриба Pleurotus ostreatus / А. А. Гришин [и др.] // Известия вузов : Прикладная химия и биотехнология. - 2015. - № 4 (15). - С. 36-40.

72. Dutta, P.K. Chitin and chitosan : Chemistry, properties and applications / P.K. Dutta [et al.] // Journal of Scientific & Industrial Research. - 2004. - Vol. 63. - P. 20-23.

73. Roy, J. C. Solubility of chitin: solvents, solution behaviors and their related mechanisms / J. C. Roy [et al.] // Intech. - 2017. Ch. 7. - P. 109-127.

74. Varki, A. Essentials of glycobiology / A. Varki // Cold Spring Harbor (NY): Cold Spring Harbor Laboratory Press. - 2017. - 823 p.

75. Yang, Q. Targeting chitin-containing organisms / Q. Yang, T. Fukamizo // Springer. - 2019. - 273 p.

76. Casadidio, C. Chitin and chitosans: characteristics, eco-friendly processes, and applications in cosmetic science / C. Casadidio // Mar. Drugs. - 2019. - V.17. - P.1-30.

77. Beckham, G.T. Examination of the a-chitin structure and decrystallization thermodynamics at the nanoscale. / G.T. Beckham, M.F. Crowley // J. Phys. Chem. B. -2011. - V.115 (15). - P. 4516-4522.

78. Chiriboga, O.G. Extracellular chitin nanofibers from marine diatoms / O.G. Chiriboga [et al.] // Encyclopedia of Marine Biotechnology. - 2020. -V.2. - P. 10831092.

79. Hajji, S. Structural differences between chitin and chitosan extracted from three different marine sources / S. Hajji [et al.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 2014. - V.65. - P. 298-306.

80. Natarajan, T. Extraction and characterization of chitin and chitosan from Achatinodes / T. Natarajan [et al] // Nat Prod Chem Res. - 2017. - Vol. 5. Is. 5. - P. 1-4

81. Mincea M., Preparation, modification, and applications of chitin nanowhiskers: a review / M. Mincea [et al] // Rev. Adv. Mater. Sci. - 2012.- Vol. 30. -P. 225-242.

82. Иващенко, Г.Л. Механическая активация как способ получения водорастворимых форм хитина и хитозана в твердой фазе / Г.Л. Иващенко [и др.] / Химия в интересах устойчивого развития. - 2002. - № 10. - С. 69-76.

83. Михайлов, Г.М. Биополимеры: целлюлоза, хитин, хитозан. / Г.М. Михайлов. - СПб. : Нестор-История. - 2014. - 128 с.

84. Idenoue, S. Dissolution of chitin in deep eutectic solvents composed of imidazolium ionic liquids and thiourea / S. Idenoue // ChemEngineering. - 2019. - V.3. P. 90.

85. Shimo, M. Functional comparison of polar ionic liquids and onium hydroxides for chitin dissolution and deacetylation to chitosan / M. Shimo // ACS Sustainable Chem. Eng. - 2016, V.4, №7. Р. 3722-3727.

86. Kumirska, J. Influence of the chemical structure and physicochemical properties of chitin- and chitosan-based materials on their biomedical activity / J. Kumirska // Biomedical Engineering, Trends in Materials Science. - 2011. - Р. 25-64.

87. Шагдарова, Б.Ц. Получение алкилированных иацилированных производных хитозана и исследование их биологических свойств : дис. канд. биол. наук: 03.01.06 / Шагдарова Бальжима Цырендоржиевна. - Москва, 2016. - 113 с.

88. Горовой, Л. Ф. Радиосорбционные свойства хитин-меланиновых комплексов и перспективы их использования в радиационной защите / Л. Ф. Горовой [и др.] // Проблемы безопасных атомных электростанцй в Чернобыле. 2005. - Вып. 3. Ч. 1. - С.140-150.

89. Bhatnagar, A. Application of chitin-derivatives for the detoxification of water and wastewater - a shot review / A. Bhatnagar [et al.] // Advances in Colloid and Interface Science. - 2009. - V.152, №1-2 - Р. 26-38.

90. Тунакова, Ю.А. Оценка сорбционной емкости биополимерных сорбентов на основе хитозана в отношении металлов / Ю.А. Тунакова [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. № 10.- С. 96-100.

91. Няникова, Г.Г. Области применения хитозана / Г.Г. Няникова [и др.] // Изв. СПбГТИ. - 2007. -V. 2, №28. - С. 20-26.

92. Roberts, G.A.F. Chitin chemistry / G.A.F. Roberts // The MacMilan Press Ltd, printed in Hong Kong. -1992. - 350 р.

93. Inoue, K. Adsorption of metal ions on chitosan and crosslinked copper(II) complexed chitosan / K. Inoue // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1993. - V. 66, № 10. -P. 2915-2921.

94. Ling, S.L.Y. Removal of a cationic dye using deacetylated chitin (chitosan) / S.L.Y. Ling // Journal of Applied Sciences. - 2011. - V. 11, №8. - Р. 1445-1448.

95. Солодовник, Т.В. Сорбция растворимых красителей на хитинсодержащих материалах / Т.В. Солодовник, В.И. Унрод // Химия и технология воды. - 2003. - Т. 25, № 4. - С. 342-349.

96. Chiu C.W. Cheng isothermal adsorption properties for the adsorption and removal of reactive Blue 221 dye from aqueous solutions by cross-linked P-chitosan glycan as acid-resistant adsorbent / C.W. Chiu [et al.] // Polymers. - 2018. - V.10, №12. - Р. 1328.

97. Sajna, K. V. Industrial biorefineries & white biotechnology / K. V. Sajna [et al.] // Trivandrum, Kerala, India. - 2015. - P. 607-652

98. Удалова, Ж.В. Применение хитина и хитозана в борьбе с фитопаразитическими нематодами / Ж.В. Удалова, В.Б. Удалова // Российский паразитический журнал. - 2011. - №3. - С. 109-115.

99. Васюкова, Н.И. Механизм действия хитозана при индуцировании устойчивости картофеля / Н.И. Васюкова [и др.] // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Материалы восьмой международной конференции. - М.: Изд-во ВНИРО. - 2006. - С. 321-323.

100. Тютерев, С. Л. Молекулярные механизмы действия хитозана в качестве средства, повышающего болезнеустойчивость растений / С.Л. Тютерев // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Материалы седьмой международной конференции. - М.: ВНИРО, 2003.- С. 118-121.

101. Ленькова, Е.Д. Применение хитина и хитозана в современном мире / Е.Д. Ленькова, Э.К. Журавлева // XI Конгресс молодых учёных. Сборник научных трудов. - Т. 3. - 2022. - С. 379-381.

102. Сафронова, Т.М. Применение хитозана в производстве пищевых продуктов / Т.М. Сафронова // Хитин и хитозан. Получение, свойства, применение. - М.: Наука, 2002. - С. 346-359.

103. Kobayashi, Y. Application of chitin and its derivatives to paper industry / Y. Kobayashi [et al] // In Proceeding of the International Conference. - 2nd. Jpn. Soc. Chitin Chitosan. - Tattori, Japan. - 1982. - P. 244 - 247.

104. Смирнова, Е.Г. Повышение устойчивости бумаги к старению формированием ее композиционного состава : автореф. дис. ... док. тех. наук: 05.21.03. / Смирнова Екатерина Григорьевна. - Санкт-Петербург, 2014. - 34 с.

105. Akakuru, O.U. The Chemistry of chitin and chitosan justifying their nanomedical utilities / O.U. Akakuru [et al.] // Biochem Pharmacol (Los Angel) 2018. -V.7, №1. Р.1-6.

106. Окснер, А.Н. Определитель лишайников СССР. Морфология, систематика и геогафическое расположение. Л.: Наука. - 1974. - 284 с.

107. Азбукина, З. М. Низшие растения, грибы и мохообразные советского Дальнего Востока. Грибы. Аскомицеты. - Л.: «Наука». - 1991. - Т. 2. - 394 с.

108. Кононов, Г.Н. Миколиз древесины, его продукты и их использование / Г.Н. Кононов [и др.] // Лесной вестник. - 2020. - Т. 24, № 2. - С. 81-87.

109. ГОСТ 11486-65. М., Стандартинформ. 2006. 4 с.

110. ГОСТ 10847-74. М., Дата введения 1975-07-01, М.: ИПК Издательство стандартов, 2001. 4 с.

111. ГОСТ 23042—2015. М., Стандартинформ. 2016. 9 с.

112. Оболенская, А.В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы / А.В. Оболенская, З.П. Ельницкая, А.Л. Леонович. - Москва : Экология, 1991. - 320 с.

113. Евстигнеев, Э.И. Определение полисахаридов в растительном сырье и препаратах лигнина / Э.И. Евстигнеев // Химия растительного сырья. - 2016. - № 2.

- С. 5-11.

114. Павлова, О.В. Сорбционная способность хитин-глюканового комплекса, выделенного из биомассы продуцента лимонной кислоты / О.В. Павлова [и др.] // Одесская национальная академия пищевых технологий, научные работы, 2014. - Т. 2, вып. 46. - С. 121-125.

115. Ившина, Т.Н. Выделение хитин-глюканового комплекса из плодовых тел шляпочных грибов / Т.Н. Ившина // Прикладная биохимия и микробиология. -2009. - Т. 45, № 3. - С. 348-343.

116. Государственная фармакопея РФ. Определение белка / РФ. - М. -Медицина, 2008. Изд. 12., вып. 12 - 336 с.

117. Костина, А.М. Хитин мицелиальных грибов рода Penicillium. / А.М. Костина [и др.] // Прикладная биохимия и микробиология. 1978. - Том ХГУ, вып. 4.

- С. 586-593.

118. Lachowicz, H. The effect of tree age on the chemical composition of the wood of silver birch (Betula pendula Roth.) in Poland / H. Lachowicz [et al.] // Wood Science and Technology. - 2019. -V.53 - Р. 1135-1155.

119. Ghavidel, A. In-depth studies on the modifying effects of natural ageing on the chemical structure of European spruce (Picea abies) and silver fir (Abies alba) woods / A. Ghavidel, A. Scheglov [et al.] // J Wood Sci. - 2020. V. 66, №77. - Р. 1-11.

120. Sonderegger, W. Aging effects on physical and mechanical properties of spruce, fir and oak wood / W. Sonderegger, K. Kranitz, [et al.] // J. Cult. Herit. 2015. V.16, №6 - P. 883-889.

121. Kranitz, K. Effects of aging on wood: A literature review. Wood Sci / K. Kranitz, W. Sonderegger [et al.] // Technol. - 2016. - V.50, №7. - Р 7-22.

122 Topaloglu, E. Changes in wood properties of chestnut wood structural elements with natural aging / E. Topaloglu, D. Ustaomer, M. Ozturk [et al.] // Maderas Cienc y tecnol. - 2021. - V. 23, №20. - Р.1-12.

123. Zachar, M. Effect of natural aging on oak wood fire resistance / M. Zachar, I. Cabalova [et al.] // Polymers. - 2021. - V.13, №13. Р. 1-10.

124. Erdogan, S. Chitin extraction and chitosan production from cell wall of two mushroom species (Lactarius vellereus and Phyllophora ribis) / S. Erdogan. // AIP Conf. Proc. - 2017 - №1809. - Р. 020012-1.

125. Петропавловский, Г. А. Химический состав и свойства культивированных дереворазрушающих грибов Phanerochaete sanguinea и Ganoderma applantum / Г.А. Петропавловский [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2001. - Т. 74, № 1. - С 135-138.

126.Чухчин, Д.Г. Способ дифрактометрического определения степени кристалличности веществ / Д.Г. Чухчин [и др.] //Кристаллография.-2016. -Т. 61, №3. - С. 375-379.

127. Малков, А.В. Новый подход к дифрактометрическому определению степени кристалличности целлюлозы / А.В. Малков [и др.] // Материалы VI Междунар. конференции. Физикохимия растительных полимеров, Архангельск. -2015. - С. 215-219.

128. Бровко, О.С. Streptomyces avermitilis: компонентный состав, свойства / О.С. Бровко [и др.] // Химия растительного сырья. - 2020. - № 1. - С. 57-66.

129. Пахнутова, Е. А. Кислотно-основные свойства поверхности газохроматографических сорбентов с привитыми слоями хелатов металлов / Е.А. Пахнутова [и др.] // Журнал физической химии. - 2014. - Т. 88. № 7-8. - С. 12281232.

130. Скворцова, Л.Н. Исследование кислотно-основных и сорбционных свойств поверхности металлокерамических композитов / Л.Н. Скворцова [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2017. - Т. 90. вып. 8. - С. 1014-1019.

131. Пршибил, Р. Комплексоны в химическом анализе / Пер. с чеш. Ю. И. Вайнштейн; Под ред. проф. д-ра хим. наук Ю. Ю. Лурье. - Москва : Изд. Иностр. лит., 1955. - 188 с.

132. Котов, В.В. Удельная поверхность и сорбционные свойства композитов для очистки воды / В.В. Котов [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2016. - Т. 16, № 4. - С. 515-519.

133. Корш, Л.Е. Ускоренные методы санитарно-бактериологических исследований воды / Л.Е. Корш, Т.З. Артемова. - Москва : Медицина, 1978.- 272 с.

134. Сидоренко, Г.И. Методы санитарно-микробиологического исследования объектов окружающей среды / Г.И. Сидоренко. - Москва : Медицина, 1978. - 228 с.

135. Поздеев, О. К. Медицинская микробиология / О. К. Поздеев. - Москва : ГЭОТАР-Медиа, 2005. - 768 с.

136. Сиволодский, Е. П. Систематика и идентификация энтеробактерий / Е. П. Сиволодский. - Санкт-Петербург : ФБУН НИИ эпидемиологии и микробиологии имени Пастера, 2011. - 21 с.

137. Храмченкова, О.М. Антибактериальные свойства экстрактов из четырех видов лишайников / О.М. Храмченкова // Бюллетень Брянского отделения РБО. -2017. - № 3(96). - С. 80-86.

138. ГОСТ 4453-74. Уголь активированный осветляющий древесный порошкообразный = Active adsorpting powder charcoal : межгосударственный стандарт : изд-е офиц. : утвержден и введен в действие... 2 августа 1974 г. № 1865 : введен впервые : дата введения 01.01.1976. - Москва : Изд-во стандартов, 1976. - 4 с.

139. Токмалаев, А.К. Современные подходы к применению энтеросорбентов в лечении острых кишечных инфекций / А. К. Токмалаев, Н. А. Половинкина, Н. Г. Безбородов [и др.] // Вестник РУДН, серия Медицина. - 2012. - № 4. - С. 59-64.

140. Азаров, В.И. Химия древесины и синтетических полимеров / В. И. Азаров, А. В. Буров, А. В. Оболенская / Учебник для вузов. СПб. : СПбЛТА. -1999. - 628 с.

141. Покровский О. И. Сравнение составов экстрактов листьев Laurus nobilis, полученных методами СВЧ-экстракции, сверхкритической флюидной экстракции и

пародистилляции / О. И. Покровский, Д. И. Прокопчук, С. А. Багателия [и др.] // Химия растительного сырья. - 2019. - № 4. - С. 373-385.

142. Бровко, О.С. Сравнительный анализ традиционных и современных методов экстракции усниновой кислоты из лишайникового сырья / О.С. Бровко, И.А. Паламарчук, TA. Бойцова [и др.] // Фундаментальные исследования. - 2015. -№ 11, №4. - С. 659-663.

143. Бровко, О.С. Сверхкритическая флюидная экстракция усниновой кислоты из лишайника рода Cladonia / О.С. Бровко, А.Д. Ивахнов, И.А. Паламарчук [и др.] // Сверхкритические флюиды: теория и практика. - 2017. - T. 12, № 1. - С. 41-49.

144. Бойцова, TA. Оптимизация процесса СКФ-экстракции усниновой кислоты из лишайника Usnea subfloridana / TA. Бойцова, О.С. Бровко, А.Д. Ивахнов [и др.] // Сверхкритические флюиды: теория и практика. - 2019. - T. 14, № 4. - С. 9-18.

145. Ивахнов, А.Д. Оптимизация процесса извлечения масла из отходов ягодного сырья ликероводочного производства на примере рябины обыкновенной / А.Д. Ивахнов, К.С. Садкова, А.С. Собашникова [и др.] // Сверхкритические флюиды: теория и практика. - 2018. - T. 13, № 3. - С. 90-96.

146. Бровко О.С. Суб - и сверхкритическая экстракция этанолом плодового тела гриба Fomes fomentarius / О.С. Бровко, А.Д. Ивахнов, TA. Бойцова [и др.] // Сверхкритические флюиды: теория и практика. - 2021. - T. 16, № 2. - С. 11-23.

147. Armenta, S. Green Analytical Chemistry / S. Armenta, S. Garrigues, M. Guardia // Trends in Analytical Chemistry. - 2015. - V. 71. - P. 2-8.

148 Chemat, F. Green Extraction of Natural Products: Concept and Principles / F. Chemat, M. Vian, G. Cravotto // International Journal of Molecular Sciences. - 2012. -№ 13 (7). - P. 8615-8627.

149. Cravotto, G. Green extraction techniques: For high-quality natural products / G. Cravotto, A. Binello, L. Orio // Agro Food Industry Hi Tech. - 2011. - № 22 (6). - P. 24-36.

150. Ушанова, В. М. Влияние вида экстрагента на количественный и качественный состав экстрактов, получаемых из коры хвойных / В. М. Ушанова, Л.

И. Ченцова, В. К. Горчаковский // Химия и химическая технология. - 2006. - Т. 49, № 6

151. Brovko, O.S. Isolation of chitin-containing complexes from the thallus of the lichen species Peltigera aphthosa / O.S. Brovko, A.D. Ivakhnov, D.V. Zhiltsov [et al.] // Russian Journal of Physical Chemistry B. - 2022. - V. 16, № 8. - P. 1332-1340.

152. Сорбционные свойства хитин-содержащих комплексов, выделенных из талломов лишайников методом сверхкритической флюидной экстракции / Д. В. Жильцов, О. С. Бровко, К. Г. Боголицын [и др.] // Успехи современного естествознания. - 2018. - № 11-2. - С. 210-215. (куб)

153. Brovko, O.S. Extraction of chitin-containing complexes from the Fomes fomentarius fungus fruiting body by the sub- and supercritical fluid extraction methods / O.S. Brovko, A.D. Ivakhnov, D.V. Zhiltsov [et al.] // Russian Journal of Physical Chemistry B. - 2023. - Vol. 17, № 7. - P. 97-103.

154. Ихтиярова, Г.А. Получение хитина и хитозана из медоносного пчелиного подмора Apis mellifera / Г.А. Ихтиярова, Ш.Б. Маматова, Ф.Н. Курбанова // Юниверсум: Технические науки. - 2018.- № 5(50). - С. 49-52.

155. Хабибуллаева, Н.Ф. Получение хитозана и его производных на основе Apis mellifera / Н.Ф. Хабибуллаева, Н.А. Сидикова, А.Х. Хаитбаев // Юниверсум: Технические науки. - 2021. - № 9(87).- С. 30-35.

156. Harki, E. Purification, characterisation and analysis of melanin extracted from Tuber melanosporum Vitt / E. Harki, T. Talou, R. Dargent // Food Chemistry. -1997. - V. 58. - P. 69- 73.

157. Mbonyiryivuze, A. Fourier transform infrared spectroscopy for sepia melanin / A. Mbonyiryivuze, B. Mwakikunga [et al.] // Materials, Chemistry and Physics. - 2015. - V. 3, № 2. - P. 25 - 29.

158. Пахнутова, Е.А. Кислотно--основные свойства поверхности газохроматографических сорбентов с привитыми слоями хелатов металлов / Е.А. Пахнутова, Ю.Г. Слижов // Журнал физической химии. - 2014. - Т. 88, № 7-8. - С. 1228-1232.

159. Феофилова, Е.П. Клеточная стенка грибов: современные представления о составе и биологической функции / Е.П. Феофилова // Микробиология. - 2010. -T. 79, № 6. - С. 723-733.

160. Скрябин, К.Г. Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / К.Г. Скрябин, Г.А. Вихорева, В.П. Варламов. - Москва : Наука, 2002. - 365 с.

161. Feofilova, E.P. Role of components of cell walls in metal uptake by Aspergillus niger / E.P. Feofilova, A.P. Mar'in, V.M. Tereshina [et al.] // Resource Environ. Biotechnol. - 2000. - V. 3. - P. 61-69.

162. Хайруллин, Р.З. Зависимость растворимости хитозана от молекулярной массы и значения рН среды / Р.З. Хайруллин, С.Н. Куликов, В.Е. Tихонов [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. - 2010. - №7.- С. 148-152.

163. Воробьев, Д.В. Ионообменные свойства клеточных стенок, изолированных из таллома лишайника P. aphthosa (L) Willd / Д.В. Воробьев, Н.Р. Мейчик, Е.С. Лобанова [и др.] // Микробиология. - 2009. - T. 78, № 5. - С.702-708.

164. Альберт, А. Константы ионизации кислот и оснований / А. Альберт, Е. Сержент. - Ленинград: Химия, 1964. - 140 с.

165. Боголицын, К.Г. Физическая химия лигнина / К.Г. Боголицын, Д.С. Косяков [и др.]; под ред. К.Г. Боголицым, В.В. Лунина. М.: Академкнига / Учебник - 2010. - 492 с.

166. Хохлов, В.Ю. Ионные равновесия в растворах аминокислот при различных температурах / В.Ю. Хохлов, В.Ф. Селеменев, О.Н. Хохлова [и др.] // Вестник ВГУ. Серия химия, биология, фармация. - 2003. - № 1. - C. 18 - 22.

167. Кузьмичев, Н.Ю. Определение концентраций тяжелых металлов (Zn, Cd, Cu, Pb) в водоемах г. Зеленоград методом инверсионной вольт-амперометрии / Н.Ю. Кузьмичев, М.Д. Tрaшко // Danish scientific journal. - 2021. - № 49. - С. 1722.

168. Водяницкий, Ю.Н. Tяжелые и сверхтяжелые металлы и металлоиды в загрязненных почвах./ Ю.Н. Водяницкий. - М.: ГНУ Почвенный институт им. В.В. Докучаева. - 2009. - 95 с.

169. Илларионова, Е.А. Химико-токсикологический анализ тяжелых металлов: учебное пособие / Е. А. Илларионова, И. П. Сыроватский, А. Э. Митина; Иркутский государственный медицинский университет, Кафедра фармацевтической и токсикологической химии. - Иркутск : ИГМУ, 2022. - 63 с.

170. Доломатов, С.И. Современные аспекты регуляторных, патофизиологических и токсических эффектов, вызываемых ионами кобальта при

оральном поступлении в организм человека / С.И. Доломатов, Т.П. Сатаева, В. Жуков // Анализ риска здоровью. - 2019. - № 3 - С. 161 - 174.

171. Сутункова, М.П. Оценка токсического действия наночастиц NiO при ингаляционном поступлении / М.П. Сутункова // Медицина труда и промышленная экология. - 2019. № 59 (2). С. 86-91.

172. Акопова, Э.Г. Серебро - польза и вред / Э.Г. Акопова, А.Х. Каде, Е.Ф. Курносенкова [и др.] // Кубанский научный медицинский вестник. - 2007. -№ 1-2.

- С. 8-11.

173. Маркова, М.Е. Сорбция тяжелых металлов высшими грибами и хитином разного происхождения в опытах in vitro / М.Е. Маркова [и др.] // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. - 2008. - № 6. - С. 118-124.

174. Киселева, Л.А. Сорбционные свойства хитин-глюканового комплекса гриба Pleurotus ostreatus и изучение процесса сорбции ионов Cu / Л.А. Киселева, В.А. Севрюгин [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. 2003.

- № 1. - С. 323 - 328.

175. Смотрина, Т.В. Изменение структуры хитин-глюкановых комплексов грибов в результате сорбции ионов меди(П) / Т.В. Смотрина, Л.А. Киселева // Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т.34, №4. - С. 135 - 139.

2+ 2+

176. Красильникова, С.В. Изучение сорбции ионов Cu и Mn на древесной целлюлозе / С.В. Красильникова, Ю.Б. Грунин [и др.] // Бутлеровские сообщения. -2012. - Т.32, №13. - С. 105-109.

177. Никифорова, Т.Е. Сорбционные свойства и природа взаимодействия целлюлозосодержащих полимеров с ионами металлов / Т.Е. Никифорова, Н.А. Багровская [и др.] // Химия растительного сырья. - 2009. - №1. - С. 5-14.

178. Кузнецова, Т.А. Исследование сорбционных свойств целлюлозы свекловичного жома по отношению к ионам никеля / Т.А. Кузнецова, Н.А. Пестов [и др.] // Химия растительного сырья. - 2020. - №2. - С. 307-314.

179. Разговоров, П.Б. Научные основы создания композиционных материалов из технических и природных силикатов : автореф. дис. ... док. тех. наук: 05.17.21. / Разговоров Павел Борисович. - Иваново, 2008. - 32 с.

180. Гимаева, А.Р. Сорбция ионов тяжелых металлов из воды активированными углеродными адсорбентами / А.Р. Гимаева, Э.Р. Валинурова,

Д.К. Игдавлетова // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2011. - Т. 11. вып. 3. - С. 350-356.

181. Новинюк, Л.В. Сорбционные свойства хитин- и хитозанглюкановых биокомплексов, выделенных из мицелиальной биомассы гриба Aspergillus niger /. Л.В. Новинюк, П.З. Велинзон, Д.Х. Кулёв // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. - 2017. - Том 7, № 2. - С. 64-71.

182. Пат. 2174871 Российская Федерация. Композиционный гуминоалюмокремнеземный сорбент / С.В. Кертман [и др.]; заяв. и патентообладатель Тюменский государственный университет; заявл. 02.16.2000 ; опубл. 10.20.2001.

183. Zhou, D. Preparation of cellulose/chitin blend materials and influence of their properties on sorption of heavy metals / D. Zhou, H. Wang, S. Guo // Sustainability. -2021. № 13(11):6460. P. 1-11.

184. Sofiane, B. Biosorption of heavy metals by chitin and the chitosan / B. Sofiane, S. K. Slimane // Der Pharma Chemica. - 2015. - №7 (5). P. 54- 63.

185. Zhang, Z. Lignin-based adsorbents for heavy metals / Z. Zhang, Y. Chen, D. Wang [et al.] // Industrial Crops & Products. - 2023. - № 193. - P. 1-21.

186 Fomina, M. Metal sorption by biomass of melanin-producing fungi grown in clay-containing medium / M. Fomina, M. G. Gadd // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2003. - № 78. - P. 23-34.

187. Ciesielczyk, F. Treatment of model and galvanic waste solutions of copper(II) ions using a lignin/inorganic oxide hybrid as an effective sorbent / F.Ciesielczyk, P. Bartczak, L. Klapiszewski [et al.] // Journal of Hazardous Materials. -ы2017. - № 328. - P. 150 - 159.

188. Яркулов, А.Ю. Адсорбция ионов тяжелых металлов гибридными нанокомпозиционными материалами диацетатцеллюлоза-кремнезем / А.Ю. Яркулов [и др.] // Юниверсум: Химия и биология. - 2020. - № 3 (69). - С.48-53.

189. Мельник, Е.А. Селективная сорбция ионов серебра из водных растворов поли(К-тиокарбамоил-3-аминопропилсилсесквиоксаном) / Мельник Е.А., А.А. Сысолятина [и др.] // Эталоны. Стандартные образцы. - 2022. - Т. 18, № 2. - С. 5771.

190. Пат. 2055920 Российская Федерация. Способ извлечения серебра из растворов / Е.П. Халикова [и др.] ; заяв. и патентообладатель Иркутский институт органической химии СО РАН; заявл. 07.14.1993 ; опубл. 03.10.1996.

191. Эфендиева, Н. Т. Сорбция ионов серебра (I) синтетическим сорбентом из водных растворов / Н.Т. Эфендиева, А.М. Магеррамов [и др.] // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. - 2022 Т. 12, № 1. С. 30-37.

192. Alzaydien, A.S. Adsorption of methylene blue from aqueous solution onto a low cost natural Jordanian Tripoli / A.S. Alzaydien // American journal of Environmental Sciences. - 2009. - V. 5, № 3 - P. 197-208.

193. Mukhina, O.Yu., Sorption of methylene blue dye by activated carbon fibers / Mukhina O.Yu. [et al.] // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2003 - V. 76 - P. 896-900.

194. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг. - Москва: Мир, 1984 - 306 с.

195. Алдашева, Н.Т. Исследование удельной поверхности искусственного графита на адсорбцию по раствору метиленовому голубому./ Н.Т. Алдашева, Б.С. Чилдебаев [и др.] Наука, новые технологии и инновации Кыргызстана. - 2018. -№ 8.- С. 3-5.

196. Половнева, СИ. Удельная поверхность активных углей в процессах десорбции и реактивации / СИ. Половнева, В.В. Ёлшин [и др.] // Фундаментальные исследования. Технические науки. 2015. - № 2. - С. 1187-1193.

197. Каплицын, П.А. Особенности химического компонентного состава, структуры и свойств биомассы арктических бурых водорослей : дис.канд. хим.наук :05.21.03 / Каплицын Платон Александрович. - Архангельск, 2017. -150 с.

198. Ковалев, Н.Н. Сравнительная характеристика хитозанов и их ферментолизатов из панциря камчатского краба и углохвостой креветки / Н.Н. Ковалев, Д.А. Конькова // Инновационное развитие рыбной отрасли в контексте обеспечения продовольственной безопасности российской федерации : материалы национальной научно-технической конференции. - Владивосток «Дaльрыбвтуз» -2020. - С.158-162.

199. Голышкин, А.В. Сравнение площади поверхности сухого и влажного лигноцеллюлозного сырья до и после предобработки / А.В. Голышкин, Д.П. Мельников [и др.] // Лесотехнический журнал. - 2015. - №1. - С. 152-159.

200. Авакова, О.Г. Исследование сорбционной способности водорослевой клетчатки по отношению к тяжелым металлам / О.Г. Авакова, К.Г. Боголицын // Материалы междунар. конф. студ. и аспирантов по фундамент, наукам «Ломоносов - 2004». - М.: Изд-во ХФ МГУ. - 2004. - Т.1. - 80 с.

201. Зверева, В. В. Медицинская микробиология, вирусология, иммунология / В. В. Зверева, М. Н. Бойченко. - Москва : ГЭОТАР-Медиа, 2019. - 436 с.

202. Hendrix, R. W. Bacteriophages: Evolution of the Majority // Theoretical Population Biol. 2002. - V. 61, № 4 P. - 471-480.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Разработка технологии выделения хитинсодержащих комплексов из биомассы плодового тела гриба

F. fomentarius и таллома лишайника P. aphthosa

Технологические условия выделения ХСК из биомассы плодового тела гриба F. fomentarius

Условия выделения Выход ХСК, % Содержание ХТ в ХСК, % СЕ по МС, мг/г

2 M HCl (85 °С, 4 ч) / 2 М NaOH (60 °С, 8 ч) 0,9 - 122,5

2 M HCl (85 °С, 8 ч) / 2 М NaOH (85 °С, 8 ч) 8,5 22,3 112,3

2 M HCl (85 °С, 8 ч) / 2 М NaOH (60 °С, 8 ч) 15,9 25,5 113,4

2 M HCl (85 °С, 8 ч) /2 М NaOH (60 °С, 4 ч) 21,6 18,6 111,8

2 M HCl (60 °С, 8 ч) /2 М NaOH (85 °С, 4 ч) 31,4 12,5 77,4

2 M HCl (60 °С, 4 ч) / 2 М NaOH (85 °С, 4 ч) 38,1 10,6 87,9

2 M HCl (60 °С, 4 ч) / 2 М NaOH (85 °С, 8 ч) 39,5 9,8 82,8

2 M HCl (60 °С, 4 ч) /2 М NaOH (60 °С, 8 ч) 44,0 9,0 95,9

2 M HCl (60 °С, 4 ч) / 2 М NaOH (60 °С, 4 ч) 54,0 7,5 92,8

2 M HCl (60 °С, 8 ч) / 2 М NaOH (60 °С, 4 ч) 41,1 9,8 92,8

2 M HCl (60 °С, 8 ч) / 2 М NaOH (60 °С, 8 ч) 38,3 10,8 107,7

2 M HCl (60 °С, 8 ч) / 2 М NaOH (85 °С, 8 ч) 30,3 13,8 61,2

2 M HCl (85 °С, 4 ч) / 2 М NaOH (60 °С, 4 ч) 18,5 22,0 127,4

2 M HCl (85 °С, 4 ч) / 2 М NaOH (85 °С, 8 ч) 12,0 34,3 127,4

2 M HCl (85 °С, 8 ч) / 2 М NaOH (85 °С, 4 ч) 7,4 25,6 103,2

2 M HCl (85 °С, 4 ч) / 2 М NaOH (85 °С, 4 ч) 6,9 20,1 131,5

Технологические условия выделения ХСК из таллома лишайника P. aphthosa

Условия выделения Выход ХСК, % Содержание ХТ в ХСК, % СЕ по МС, мг/г

2 % NaOH (80°С, 2 ч) / 1 % HCl (70°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 23,6 4,8 115,4

1 % NaOH (80°С, 2 ч) / 0,5 % HCl (50°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 26,4 4,2 133,4

1 % NaOH (80°С, 2 ч) / 0,5 % HCl (70°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 26,5 4,0 135,4

1 % NaOH (60°С, 2 ч) / 1 % HCl (50°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 27,5 3,9 135,3

1 % NaOH (60°С, 2 ч) / 1 % HCl (70°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 28,4 3,7 135,8

2 % NaOH (60°С, 2 ч) / 0,5 % HCl (50°С, 2 ч) /2 % NaOH (80°С, 2 ч) 29,3 3,7 117,7

1 % NaOH (60°С, 2 ч) / 0,5 % HCl (70°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 31,4 3,3 142,6

1 % NaOH (80°С, 2 ч) / 1 % HCl (50°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 33,6 3,0 137,3

1 % NaOH (80°С, 2 ч) / 1 % HCl (70°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 30,5 3,5 137,6

2 % NaOH (60°С, 2 ч) / 0,5 % HCl (70°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 28,4 3,9 119,2

2 % NaOH (60°С, 2 ч) / 1 % HCl (50°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 27,5 4,1 121,1

1 % NaOH (60°С, 2 ч) / 0,5 % HCl (50°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 27,4 4,0 139,9

2 % NaOH (80°С, 2 ч) / 1 % HCl (50°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 26,0 4,2 112,2

2 % NaOH (60°С, 2 ч) / 1 % HCl (70°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 25,1 4,5 119,5

2 % NaOH (80°С, 2 ч) / 0,5 % HCl (50°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 23,4 4,8 115,7

2 % NaOH (80°С, 2 ч) / 0,5 % HCl (70°С, 2 ч) / 2 % NaOH (80°С, 2 ч) 20,2 5,5 115,5