Особенности сорбции ионов меди (2+) хитин-глюкановыми комплексами грибов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Киселева, Лариса Александровна

• Киселева, Лариса Александровна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Киселева, Лариса Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

1. Обзор литературы.

1.1. Хитин: распространение, строение, свойства, способы выделения.

Модификации хитина.

1.2. Особенности строения и свойств хитин-глюканового комплекса грибов.

1.3. Практическое использование хитина грибов.

1.4. Общая характеристика сорбционных свойств хитина и хитозана.

1.5. Сорбционные свойства высших грибов.

1.6. Механизм сорбции ионов металлов хитинсодержащими сорбентами.

1.7. Сорбция ионов тяжелых металлов хитин - и хитозансодержащими материалами.

1.8. Характеристика процессов сорбции с участием хитина и его производных и влияние различных факторов на процесс сорбции.

1.8.1. Изотерма сорбции и кинетика сорбции ионов металлов хитином и его производными.

1.8.2. Влияние степени кристалличности хитина и хитозана.

1.8.3. Влияние рН среды.

1.8.4. Влияние размера частиц хитина и хитозана.

1.8.5. Влияние степени деацетилирования хитина.

1.9. Физико-химические методы исследования комплексообразования высокомолекулярными соединениями.

1.10. Теория адсорбции. Адсорбция на твердых адсорбентах.

1.11. Выводы из обзора литературы и постановка задач экспериментальной части работы.

2. Материалы и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методики приготовления растворов.

2.3. Методики определения концентрации ионов меди в растворах.

2.3.1.Определение концентрации ионов меди в растворе ионометрическим методом.

2.3.2. Комплексонометрическое определение концентрации ионов меди в растворе.

2.3.3. Определение количественного содержания меди в медьсодержащих хитин-глюкановых комплексах атомно-абсорбционным методом.

2.4. Исследование сорбции ионов меди (2+) из растворов C11SO4 хитин-глюкановым комплексом в статических и динамических условиях.

2.5. Методы измерения параметров ЯМР для системы хитин-глкжановый комплекс - вода.

2.6. Методы исследования исходных и медьсодержащих хитин-глюкановых комплексов.

2.6.1. Термогравиметрический метод.

2.6.2. Метод рентгеноструктурного анализа.

2.6.3. Метод инфракрасной спектроскопии.

2.6.4. Метод электронного парамагнитного резонанса.

3. Состояние хитин-глюканового комплекса в процессе набухания в воде по данным метода ядерного магнитного резонанса.

4. Сорбция ионов меди (2+) в статических и динамических условиях

5. Структура и свойства медьсодержащих хитин-глюкановых комплексов. Механизм сорбции ионов Си (2+) хитин-глюкановым комплексом грибов.

5.1. Сравнительное исследование исходных и медьсодержащих хитин-глюкановых комплексов методом термогравиметрии.

5.2. Сравнительное исследование исходных и медьсодержащих хитин-глюкановых комплексов методом рентгеноструктурного анализа.

5.3. Сравнительное исследование исходных и медьсодержащих хитин-глюкановых комплексов методом ИК-спектроскопии

5.4. Исследование структуры и состава медьсодержащих хитин-глюкановых комплексов методом ЭПР-спектроскопии.132 5.4.1. ЭПР-исследование медьсодержащих хитин-глюкановых комплексов, полученных при проведении сорбции из растворов C11SO4 с концентрацией 10"5-10"4 моль/л.

5.4.2. ЭПР-исследование медьсодержащих хитин-глюкановых комплексов, полученных при проведении сорбции из растворов C11SO4 и Cu(N03)2 с концентрацией

Ю-5-Ю-4 моль/л.

5.4.3. ЭПР-исследование медьсодержащих хитин-глюкановых комплексов, полученных при проведении сорбции из растворов C11SO4 и Cu(N03)2 с концентрацией 10'1 моль/л.

5.4.4. Изменение параметров сигналов ЭПР-спектров медьсодержащих ХГК в процессе сорбции ионов меди (2+).

5.5. Механизм сорбции ионов Си (2+) хитин-глюкановым комплексом грибов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности сорбции ионов меди (2+) хитин-глюкановыми комплексами грибов»

Актуальность проблемы.

Известно большое число минеральных, синтетических и органических сорбентов, используемых для удаления тяжёлых металлов из промышленных стоков и выбросов. Преимущества органических сорбентов перед минеральными определяются их высокой эффективностью, специфичностью и селективностью.

Среди органических сорбентов особое место занимают природные полимерные материалы, такие как хитин и его производное - хитозан. Хитин является основным структурным компонентом клеточных стенок грибов, наружных покровов ракообразных, а также насекомых и ресурсы его производства явяляются возобновляемыми.

Особенно сильно сорбционные свойства проявляются у полисахаридов клеточных стенок грибов, которые могут накапливать тяжелые металлы и радионуклиды в количествах, во много раз превышающих их содержание в окружающей среде. Препараты хитина или хитозана, выделенные из клеточных стенок грибов, обычно содержат значительное количество различных компонентов. Основными соединениями клеточной стенки грибов являются полисахариды, представленные разветвленными глюканами и полиаминосахаридом хитином, которые образуют хитин-глюкановый комплекс (ХГК).

ХГК представляет интерес для многих исследователей прежде всего с практических позиций, так как зарекомендовал себя в качестве высокоактивного сорбента ионов радиоактивных и тяжелых металлов.

В последние годы опубликовано значительное количество результатов исследований по изучению сорбционных свойств хитина и его производных. Но насмотря на большой объем имеющихся экспериментальных данных, приходится констатировать, что основные представления о закономерностях и механизме сорбции металлов этими полисахаридами составлены при изучении относительно чистых препаратов, полученных из ракообразных.

При этом стоит отметить, что надмолекулярная организация хитина у грибов отличается от таковой у ракообразных и насекомых и влияние этих особенностей на сорбционные свойства остается недостаточно ясным.

С другой стороны, имеющиеся сведения в основном носят эмпирический характер и основаны на привлечении ограниченного числа методов исследования. Приводимые литературные данные иногда имеют противоречивый или предположительный характер, что обуславливается сложностью объекта исследования.

Кроме того, проблемой при описании сорбционных процессов является отсутствие адекватной модели сорбции ионов металлов из растворов полимерами, а также сложность экспериментального определения основных параметров, характеризующих эти процессы. Все это затрудняет возможность предсказания сорбционных свойств сорбентов при их модификации.

В связи с этим, изучение особенностей сорбции ионов тяжелых металлов хитин-глюкановым комплексом грибов представляет научный и практический интерес, что и определяет актуальность данной работы.

Целью работы является комплексное исследование процессов сорбции ионов меди (2+) ХГК грибов.

Задачи настоящей работы:

1. Экспериментальное исследование сорбции ионов меди (2+) ХГК в статических и динамических условиях.

2. Сравнительное исследование исходных и медьсодержащих ХГК грибов различными физико-химическими методами.

3. Анализ полученных результатов на основе существующих теорий сорбции и построение модели, описывающей основные закономерности процессов сорбции.

В качестве объектов исследования выбраны образцы ХГК грибов Pleurotus ostreatus и Aspergillus niger, полученные в НИИ Нижегородского государственного университета им. Н. И Лобачевского и в лаборатории экспериментальной микологии Института микробиологии им. С.Н. Виноградского РАН.

Выбор ионов меди в качестве сорбируемого компонента обусловлен тем, что именно для меди существует большой объем данных по сорбции хитином и хитозаном ракообразных.

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы. Объем диссертации 175 страниц, включая 45 рисунков и 10 таблиц. Список литературы включает 190 источников.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Киселева, Лариса Александровна

155 ВЫВОДЫ

1. По результатам комплексного исследования процессов сорбции ионов меди (2+) ХГК гриба Pleurotus Ostreatus в статических и динамических условиях установлено, что уравнение Ленгмюра качественно описывает полученную изотерму сорбции, однако полная сорбционная емкость, определенная из решения уравнения Ленгмюра превышает реально полученную в 1,3 раза.

2. Предложено аналитическое выражение для экспериментально полученной изотермы сорбции. Показано, что предложенное уравнение находится в согласии с уравнением сорбции Гиббса.

3. На основе анализа динамических выходных кривых сорбции определена сорбционная емкость исследуемых сорбентов по зависимости «времени до проскока» от исходной концентрации раствора.

4. Анализ параметров ЯМР - релаксации системы ХГК - вода показал, что набухание исследуемых сорбентов в воде не приводит к кардинальному изменению надмолекулярной структуры ХГК.

5. Анализ экспериментальных данных, полученных при исследовании медьсодержащих хитин-глюкановых комплексов методами ИК - и ЭПР-спектроскопии позволил установить участие ацетамидных и гидроксильных групп ХГК в процессе хелатообразования. Данные ЭПР-спектроскопии указывают на преимущественную координацию меди (2N,20) и (4N) в плоскости металла.

6. На основании результатов, полученных с помощью термогравиметрического анализа, РСТА, ЭПР-спектроскопии и сорбционных исследований предложен механизм взаимодействия ионов меди (2+) с ХГК.

7. Определено количественное содержание меди, сорбированной ХГК Aspergillus niger по двум основным типам взаимодействия ионов металла с полимерной матрицей, а именно: а) посредством хелатообразования и б) вследствие образования водородных связей между гидратными оболочками ионов меди и функциональных групп ХГК. Установлено, что наибольшее количество ионов меди сорбируется ХГК по второму типу взаимодействия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Киселева, Лариса Александровна, 2004 год

1. Насктап R.H., Goldberg М. Studies on chitin. The nature of ос—,p—,у — chitins // Austral. J. Biol. Sci. 1965. V. 18. P.935-936.

2. Немцев С. В. II Материалы III Всесоюз. конф.1.

3. Совершенствование производства хитина и хитозана из панцирьсодержащих отходов криля и пути их использования». М.: ВНИРО, 1991. С 7-15.

4. Лобанов А.В., Погоскаева Е.Ю., Кузьминский Р.В. II Тез. докл. VI Всесоюз. науч.-техн. конф. «Электрофизические методы обработки пищевых продуктов и сельскохозяйственного сырья». М.,1989. С 200-203.fr

5. Быкова В. М., Немцев С.В. Сырьевые источники и способы получения хитина и хитозана. // Хитин и хитозан. М.: Наука, 2002. С.7-23.

6. Muzarelli R.A.A II Carbohydr. Polum. 1983. V.3. N 4. P. 53-57.

7. Seng J. M. I I Biofutur. 1988. N 71. P.40-45.

8. Singh D.K., Ray A.R. И J.Makromol. Sci. 2000. V. С 40. N 1. P. 69-84.

9. Muzarelli R.A.A. II Natural chelating polymers. N.-Y.: Pergamon1. Press. 1973.230 р.

10. Muzarelli R.A.A. II Chitin. N.-Y.: Pergamon Press. 1977. 309 p.

11. Плиско E. Ф., Нудъга JI.А., Данилов C.H. II Усп. Химии. 1977. Т.46. №8. С.1471-1488.

12. Мышкина Л.А., Луценко В.В., Низовский А.Ю. II Обзорная информация. Химико-фармацевтическое производство. М., 1991. Вып. 4. 36 с.Ф

13. Нудьга JI.А. Производные хитина и хитозана и их свойства // Хитин и хитозан. М.: Наука, 2002. С 141-178.

14. Быков В.П. II Материалы III Всесоюз. конф. «Совершенствование производства хитина и хитозана из панцирьсодержащих отходов криля и пути их использования». М.: ВНИРО, 1991. С. 3-7.

15. Farkas V. II Acta. Biotechnol. 1990. V. 10. P. 225-238.

16. Феофилова Е.П. Ключевая роль хитина в образовании клеточной стенки грибов // Хитин и хитозан. М.: Наука, 2002. С 91-100.

17. Феофилова Е.П. Клеточная стенка грибов. М.: Наука, 1983. 315 с.

18. Быков В.П. II Материалы V Всесоюз. конф. «Новые перспективы в использовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999. С. 15-18.

19. Gooday G.W. I/ J. Appl. Bacteriol. Symp. Suppl. 1993. V. 74. P. 120200.

20. Cabib E. II Adv. Enzymol. 1987. V.59. P. 59-101.

21. Немцев Д.В. Образование хитин-глюканового комплекса в процессе онтогенеза Aspergillus niger v. Tieghem // Дис. канд. биол. наук. М.: МГУ, 1998. 96 с.

22. Немцев Д.В., Козлов В.П., Терешина В.М. и др. // Приклад, биохим. микробиол. 1998. Т.34. №1. С. 95-98.

23. А.с. 626700 СССР. А61К 35/10; А.с. 1190568 CCCPC12D 3/60.

24. Пат. 2121505 РФ. С08В37/02; C12N 1/14.

25. Феофилова Е. П., Марьин А.П., Ушанова А. Е. и др. // Изв. АН СССР. Сер. Биол. 1982. № з с. 361-369.

26. Патент 1823397 РФ. С02В 1/32

27. Feofilova Е.Р., Marin А.Р., Tereshina V.M. et al. // Res. Envir. Biotechnology. 2000. V.3. P. 61-69.

28. Феофилова Е.П. Хитин грибов: распространение, биосинтез, физико-химические свойства и перспективы использования // Хитин и хитозан. М.: Наука, 2002. С 100-111.

29. Феофилова Е. П., Терешина В. М., Меморская А. С. и др. // Микробиология. 1999. Т. 68. № 6. С. 834-837.

30. Gorovoj L., Burdukova L. II Abstracts Book. Ist Int. Conf. Euriopean Chitin Soc. 1995, Brest, France, P.22.

31. Kogan G., Machova E., Chorvatovicova D., Sandula J. II Proc 3rd Asia-Pacific Chitin and Chitosan Symp. 1998. P. 372-379.

32. Нудъга JI.А., Ганичееа СЛ., Петрова В.А. и др. II ЖПХ. 1997. Т 70. №2. С. 242-246.

33. Hase Akiko, Kawabata Toshie, Terada Kikuo II Anal. Sci. 1990. V. 6. N 5. P.747-751.

34. Muzarelli R.A.A., Tubertini В. II Talanta. 1969. V.16. P.1571-1577.

35. Masri M. S„ Randal V. G. И Proc. First Int. Conf. "Chitin and Chitosan" MIT Sea Grant Rep. MITSG. 1978. P. 277-287.

36. Kondo K., Kido Т. II Abstracts of 4th Conf. of European Chitin Soc., Ancona, Ancona University. 2001. P.67.

37. Guibal E., Larkin A., Contandriopoulus Y., et al. II Advanes in Chitin Sciece. Vol. Ill Proc. Of: Asia-Pasific Chitin and Chitosan Symp. Taiwan, NTO Univ., 1998. P. 456-458.

38. Muzzarelli R.A.A. II Carbohydr. Polym. 1985 V. 5. N 2. P. 85-89.

39. Saucedo I., Guibal E., Roulph C. et al. II Environ. Technol., 1992. V.13.N 12. P. 1101-1115.

40. Кулаков B.M., Величко Б.А., Горовой Л.,Ф. и др. II Экология промышленного производства. 1993. №2. С. 31-34.

41. Advances in technologies for the treatment oflow and intermediate level, radioactive wastes: Technical Rep. Series N 370. Vienna, International Atomic Energy Aagency. 1994. 102 p.

42. Горовой Л.Ф. II Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы Пятой конференции. М.: ВНИРО. 1999. С.130-134.

43. Феофилова Е.П., Марьин А.П., Ушакова А.Е., Синько Н. И., Гопенгауз Ф.Л. Сорбционные своства и термическая деструкция хитинов и хитозанов, полученных из беспозвоночных и грибов. // Изв. АН. СССР. Сер. Биол. 1982. № 3. С.361-369.

44. Марьин А.П. Особенности растворения низкомолекулярных веществ в полимерах. Автореф. дис. .докт. хим. наук. М.:МГУ С.22-24.

45. Muzarelli R.A.A. Chitin Oxford: Pergamon Press, 1977. 305 p.

46. Onsoyen E., Skaugrud О. II J. Chem. Technol. And Biotechnol. 1990. V. 49. N4. P. 395-404.

47. Ramachandran N.K., Madhavan P. II Proc. 2nd Int. Conf. "Chitin and Chitosan". Sapporo: 1982. P. 187-190.

48. Майская C.M., Дроздова T.B., Емельянова М.П. II Геохимия. 1956. № 4. С. 10-23.

49. Shimahara К. Repts. Asahi Class Found., 1990. N 57. P. 423-429.

50. Venkatesverlu G., Stotzky G. II Appl. Microbiol. Biotechnol., 1989. V.31. N5/6. P. 619-625.

51. Горовой Л.Ф.,. Косяков В.H. Сорбционные свойтсва хитина и его производных // Хитин и хитозан. М.: Наука, 2002. С 217-247.

52. Muzzarelli R.A.A., Tanfani F., Scarpini., et al. II J. Appl. Biochem. 1980. V.2. N 1. P.54-59.

53. Muzzarelli R.A.A., Tanfani F., Scarpini G. II Biotechnol. Bioeng. 1980. V.22.N4. P. 885-896.

54. Феофилова Е.П., Марьин А.П., Терешина B.M. Сорбция ионов свинца Aspergillus niger. Влияние предварительной обработки мицелия // Приклад, биохимия и микробиология. 1994. Т.30. №. 1. С.149-155.

55. Терешина В.М., Марьин А.П., Косяков В.Н., Козлов В.П., Феофилова Е.П. Различная способность полисахаридов клеточной стенки Aspergillus niger к сорбции металлов // Приклад, биохимия и микробиология. 1999. Т.35. № 4. С.432-236.

56. Plonski В.А., Luong G. Н. V., Brown Е. J. II Biorecovery. 1990. V. 1. N. 4. P. 239-254.

57. Azab M.S., Petrson P. J., Young T. W. К. II Microbios. 1990. V. 62. N 250. P. 23-28.

58. Жданова H.H., Василевская А.И., Гаврилюк В. И. и др. И Микология и фитопаталогия. 1990. V. 244. № 2. С. 106-111.

59. OBrienR. W., Ralph В. J. II Ann. Bot. 1966. V.30. N 120. P. 831-843

60. Горовой Л.Ф., Сытник К. М., Даниляк Н. И. и др. // А. с. 157552 РФ, С088В37/08.

61. Горовой Л.Ф., Косяков B.M. II Пат. 2073015 РФ, С08В37/0825.

62. Даниляк М. /., Горовий Л.Ф., Баглай В.О. II Укр. Бот.журн. 1992. Т.49. № 1. С. 68-71.

63. Косяков В. И., Яковлев Н. Г., Велешко И. Е. и dp. II Радиохимия. 1997. Т. 39. №6. С. 540-543.

64. Kosyakov V. N., Yakovlev N. G., Gorovoy L. F. II Biotechnology for Waste Management and Site Restoration. Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 1997. P. 119-131.

65. Onsoyen E., Skaugrud О. II J. Chem. Technol. And Biotechnol. 1990. V. 49. N4. P. 395-404.

66. Kim Y.M., ChoiKS. II Pollimo. 1985. V. 9. N 5. P. 417-434.

67. Marsi M.S., Randal V.G., Pittman A.G. II Polym. Prepr., Am. Chem. Soc. Div. Polym. Chem. 1978. V. 19. N 1. P. 483-488.

68. Marsi M.S., Randal KG. II Pat. 4125708 US, C08B37/08.

69. Kurita Keisuke, Chikaoka Satoyuki, Koyama Yoshiyuki II Chem. Lett. 1988. N1. P. 9-112.

70. Kurita К II Prog. Biotechnol. 1987. V.3 (Ind. Polysaccharides). P. 337-346

71. Kurita К II Proc. 3 rd Int. Conf."Chitin in nature and technology". N.Y.: Plenum Press, 1986. P. 287-293.

72. Марьин А.П., Феофилоеа Е.П., Генин Я.В. и др. // Высокомол. соединения. Сер.Б., 1982. Т. 24. № 9. С .658-662.

73. MuzzarelliR.A.A., TanfaniF. //Ibid. 1982. P. 183-186/

74. Muzzarelli R.A.A., Tsezos M., Mattar S. A further insight into mechanism of biosorption of metals, by examining chitin EPK spectra // Talanta. 1986. V. 33. N 3. P. 225-232.

75. Roberts G. A. F. Chitin chemistry. Basingstoke: Macmillan Press, 1992.352p

76. Muzzarelli R.A.A., RocchettiR.il Spec. Publ. R. Soc. Chem. 1986. 61 (Trace Met. Remuval Aqueous Solution). P. 44-57

77. Горовой Л.Ф., Петюшенко А.П. II Материалы Пятой конф. "Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана" М.: ВНИРО, 1999. С. 134-136.

78. Blair Н. S., Но Ting-Chung. II J.Chem. Technol. Biotechnol. 1981. V. 31. NIP. 6-10.

79. Eiden C.A., Jewell C.A., Wightman J. P. II J. Appl. Polum. Sci., 1980. V. 25, N 8. P.1587-1599.

80. Maruca R., Suder B. J., Wightman J. P. II J. Appl. Polum. Sci., 1982. V. 27. N 12. P. 44827-4837.

81. Ершов Б.Г., Селиверстов А.Ф., Сухов Н.Л. и др. II Изв. АН.Сер. Хим., 1992. № 10. С.2305-2311.

82. Kurita Keisuke, Коуата Yoshiyuki, Chkaoka Sutoyuki. II Polym. J. (Tokyo), 1988. V. 20. N 12. P.1083-1089.

83. Masri M.S., Friedman M. И Environ. Sci. Technol. 1972. N. 6. P. 745746.

84. Maruca R., Suder B. J., Wightman J. P. II J. Appl. Polum. Sci., 1982. V. 27. N 12. P. 4827-4837.

85. Manjula Bhanoori, G. Venkateswerlu. In vivo chitin-cadmium complexation in cell wall of Neurospora crassa // Biochitiea et Biophysiea Acta 1519. 2000. P. 21-28.

86. V. W.D. Chui et al. Removal and recovery of copper, chromium, and nickel from solutions // Enviorement International. 1996. V. 22. N .4. P. 463^68.

87. Помогайло А.Д., Уфлянд И. E. Макромолекулярные металлохелаты. М., 1991. 304 с.

88. Inoue К., Baba Y, Yoshizuka K. et .all. I/ Chem. Lett. 1988 N 4. P. 1281-1284.

89. Muzzarelli R. A. A., Tanfani F., Emanuelli M., Gentile S. II J. Appl. Biochem. 1980. V.2.N1. P.54-61; 1981. V.3. N 2. P. 380-387.

90. Domard A.,. Piron E Recent Approach of metal binding by chitosan and derivatives // Advan. Chitin Sci., Vol. 4 M. G. Peter / A. Domard and R .A .A. Muzzarelli, eds. University of Potsdam, 2000. P. 295-301.

91. Piron E., Domard A., Federici V. Interactions between chitosan and radioactive elements different from uranil ions // Advan. Chitin Sci./ A. Domard, C. Jeuniaux and R.A.A. Muzzarelli, eds. ANDRE Publisher, 1996. V. 1. P. 462-469.

92. Annachhatre A. P., Win N.N, Chandrkrachang S. Adsorption of copper on chitosan. The Proceedings of 2nd Asia Pasiflc chitin symposium. Bangkok. Nov. 1996

93. Tsezos M., Mattar S. A further insight into mechanism of biosorption of metals, by examining chitin EPK spectra // Talanta. 1986. V. 33. N 3. P. 225-232.

94. Muzzarelli R.A.A. II Carbohydr. Polum. 1983. 3. N 1. P. 53-75

95. Roberts G .A. F. Chitin chemistry. Basingstoke: Macmillan Press, 1992. 352p

96. Dobetti L., Delben F. II Carbohydr. Polum. 1992. V. 18. N 4. P. 273282.

97. Kurita Keisuke, Koyama Yoshiyuki, Chkaoka Sutoyuki. II Polym. J. (Tokyo), 1988. V. 20. N 12. P.1083-1089.

98. Mokhtar M.B., Sharif S., Jopony M. II Pertanika, 1991. V. 14. N. 2. P. 187-191.

99. Yang Т. C., Zall R.R. II Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1984. V.23. Nl.P. 168-172.

100. Kim Y. M., ChoiKS. II Pollimo. 1985. V.9. N. P. 417-435

101. Koyama Yoshiyuuki, Taniguchi Akihiko II J. Appl. Polum. Sci. 1986. V. 31. N6. P. 1951-1954

102. Kurita К. II Prog. Biotechnol. 1987. V. 3. P. 337-346.

103. Azab M. S., Peterson P. J., Young T. W. К. II Microbios. 1990. V.62. N 250. P.23-28

104. Gonzalez-Davila M., Santana-Casiano., Millero F. J. II J. Collid Interfasce Sci., 1990. V. 137. N 1. P. 102-110

105. Yang Т. C., Zall R.R. II Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1984. V. 23. Nl.P. 168-172.

106. Q6.Hsien Т. V., Rorrer G. L. II Separ. Sci. Technol., 1995. V. 30. N 12. P. 2455-2475.

107. Косяков B.H., Велешко И.Е., Яковлев Н.Г. и др. // Материалы Шестой междунар. конф. «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2001. С.287-290.

108. Pius Т., Yeldho К. М., Babu P. //"Advances in Chitin Science". V. II. Proc. Of the 2d Int. Conf. On Chitin, Chitosan and EUCHIS"-97, Luon, Jacques Andre Publisher. 1997. P. 485-852.

109. Peniche-Covas С., Alvarez L. W., Argelles-Monal W. II J. Appl. Polum. Sci. 1992. V. 46 N 7. P. 1147-1150

110. Селиверстов А. Ф. Емельянов А.Ю., Ершов Б.Г. II Журн. прикладн. химии. 1993. V.66. № 10. С. 2331-2336.

111. W.Tetsuo К, Ryutaro Т., Muraki Einosuke et al. II Gellulose Chem. Technol. 1973. V. 7. P. 197-208.

112. Горовой Л.Ф., Косяков В. H. II Биополимеры и клетка. 1996. Т. 12 № 4. С. 49-59.

113. Yb.Xian S.D., Junhui J. Studies on the adsorption behavior and mechanism of chitosan on metal ions // The Proceedings of 2nd Asia Pasific chitin symposium. Bangkok. Nov. 1996. P.155 161.

114. Milot C.,. Gillet D, Contandriopoulos Y. Chitosan? A promising metal ion sorbent influenced by difffusion properties // The Proceedings of 2nd Asia Pasific chitin symposium. Bangkok. Nov. 1 996. 7 P. 140 -147.

115. Васюкевич T.A. II Материалы Пятой, конф. «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999. С.217-219.

116. Yang Т. С., Zall R.R. // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1984. V.23. N1 .P. 168-172

117. Раишдова С.Ш., Пулатова С.P., Воропаева H.JI., Рубан И.Н. К вопросу взаимодействия ионов металлов с хитозаном // Материалы Шестой междунар. конф. «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2001. С.350-353.

118. Bosinco S.,. Dambies L., Guibal E., Roussy J. Removal of Cr VI on chitosan gel beads. Kinetic modelling // Advan. Chitin Sci., Vol. II A. Domard, G. A.F.Roberts, К. M. Varum, eds. Jacques ANDRE Publisher, 1997.P. 453-459.

119. Piron E., Accominotti M, Domard A. Kinetics studies of the interactions between chitosan and uranil ions. Effect of chitosan structure and hydration. // The Proceedings of 2nd Asia Pasiflc chitin symposium. Bangkok. Nov. 1996. 7 P. 1126- 1132.

120. Domard A., . Piron E. Recent Approach of metal binding by chitosan and derivatives // Advan. Chitin Sci., Vol. 4 M. G. Peter, A. Domard and R.A.A. Muzzarelli, eds. University of Potsdam, 2000.P. 295-301.

121. Kurita K., Sannan Т., Iwakura Y Studies on chitin. VI. Binding of metal cations, J Appl polum Sci 1979, 511-515.

122. Tsezos M., Volesky В. Biosorption of uranium and thorium // Biotechnology and Bioengneering. 1981.V 23, 583-604.

123. Gorovoj L.F., Kosyakov V. N. The cell wall of fungi is an optimal structure for biosorption. Biopolymers and Cell, 1996, 12, 49-59.

124. Piron E., Accominotti M., Domard A. Interaction between chitosan and uranyl ions. Role of physical and physico-chemical parameters on the kinetics of sorption. Langmuir, 1997. V. 13. P. 1653-1658.

125. Dzul Erosa M.S., Saucedo Medina T.I., Navarro Mendoza R. Cadmium sorption on chitosan sorbents: kinetic and equilibrium studies // Hydrometallurgy 2001, 61. P. 156-167.

126. Guibal E., Jansson-Charrier M., Saucedo J., Le Cloirec P. Enhancement of sorption performances of chitosan: effect of the structure on the diffusion properties.// Langmuir, 1995. IIP. 5915981.

127. Vincent Т., Guibal E. Platinum and Palladium sorption on Chitosan derivatives // Chitin and chitosan in life science / Uragami, K. Kurita, T. Fukamizo eds. Kodansha scientific ltd. P 72-77.

128. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984.171 с.

129. TsuchidaE., NichedeH. II Ibid. 1977. V. 24. P. 1-87.

130. Яцимирский КБ. Введение в бионеорганическую химию. Киев: Наукова думка, 1975. 144 е.;

131. Ъ1.Хьюз М. Неорганическая химия биологических процессов / Под ред. М.Е. Вольпина. М.: Мир, 1983.416 с.

132. Салдадзе КМ., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980.

133. Сапогов Н.В. Автореф.дис. . канд. хим. наук. Свердловск, Уральск. Политехи. Ин-т,1969.

134. Асамбадзе Г.Д. Автореф.дис. . канд. хим. наук. М., НИИ пластмасс, 1970.

135. Давыдова СЛ. Автореф. докт. дис. М., Ин-т нефтехим. АН СССР, 1971.

136. Ломако Л.А., Толмачев В.Н. II Высокомол. соед., 1967, сер. Б, т.9, с.211-214; сер Б, т. 13, с.49-54.

137. Накамото К. Инфракраные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. 411 с.

138. Финч А., Гейтс П., Редклиф К. и др. Применение длинноволновой ИК-спектроскопии в химии. М.: Мир. 1973. 284 с.

139. Колебательные спектры в неорганической химии /Под ред. Харитонова Ю.Я. М.: Наука, 1971 .355 с.

140. Adams D. М. Metal Ligand and Related Vibrations. London, 1967. 397 p.

141. Bailey R. e. a .//Coord. Chem. Rev., 1971, v. 6, № 4, p. 407-445.148 .JIueep Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений / Под ред. Цивадзе А Ю. М.: Мир, 1987. T.I. 493 с. Т.2 445 с.

142. Алътшуллер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений промежуточных групп. М.: Наука, 1972. 672 с.

143. Герсон Ф. Спектроскопия ЭПР высокого разрешения. М.: Мир, 1973.214 с.151 .Роджерс М. ЭПР комплексов переходных металлов. М.: Мир, 1979. 219 с

144. Вишневская Г.П., Молочников Л.С., Сафин Р.Ш. ЭПР в ионитах. М.: Наука, 1992. 165 с.

145. Болдырев А.Г. Автореф.канд.дис. JL, Ин-т высокомол. соед. АН ССР, 1971.

146. Салдадзе Г.К. // В сб. Всесоюзн. конф. по ионному обмену. Тезисы докл. М., Наука, 1979, с. 61.

147. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: Высшая школа, 2004. 445 с.15в.Дубинин М.М. Физико-химические основы сорбционной техники, M.-JI. Гостехиздат, 1932.

148. Фридрихсберг ДА. Курс коллоидной химии. JL: Химия, 1984. 368 с.

149. Гиббс Дж. В. Термодинамические работы / Под ред. Семенченко В.К. М.: Гостехиздат, 1950. 237 с.

150. Руководство к практическим работам по коллоидной химии./ Под ред Григорова О.Н. JI.: Химия, 1964. С. 107.

151. Евстратова К.И., Купина Н.А.,. Малахова Е.Е. Физическая и коллоидная химия. М.: Высшая школа, 1990. 487 с.

152. Пат. 2121505 РФ. С08В37/02; C12N 1/14

153. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнил Г. Комплексные соединения в аналитической химии / Пер. с англ. М.: Мир, 1975. С.243.

154. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970. С.255.

155. Horowitz Н.Н., Metzger G. A new analysis of thermogravimetric traces // Analytical Chemistry. 1963. V.35. № 10. P. 1464-1468.

156. H.P. Klug, L.E. Alexander. X-ray Diffraction Procedures, Wiley, New York, 1954.

157. Нугманов O.K., Перцин A.M., Забелин JI.B., Марченко Г.И. Молекулярно-кристаллическая структура целлюлозы // Успехи химии.- 1987. Т.56. № 8. С.1339 1360.

158. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Пер. с англ. Акимова В.М. Пентина Ю.А., Тетерина Э.Г. Под ред Пентина Ю.А. М.: Изд-во иностранной литературы, 1963.

159. Марьин А.П .Особенности растворения низкомолекулярныхвеществ в полимерах. Автореф. Дис.д.х.н. М.:МГУ. 1992,1. С.23.1\.Абрагам А. Ядерный магнетизм / Пер. с англ. А.Д. Витюкова и др. ;Под ред. Г.В. Скроцкого.-М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963.552 с.

160. Киселева JI.A., Николаев И.А., Грунин Ю.Б. и др. Сорбция воды хитинсодержащим материалом высших грибов // Структура и динамика молекулярных систем: Сб. ст. VIII Всерос. конф., Йошкар-Ола, 2001. 4.2. С. 239 243

161. Киселева Л.А., Смирнова Л.Г., Севрюгин В.А. Исследование сорбции ионов Си хитин-глюкановым комплексом гриба Pleurotus ostreatus // Структура и динамика молекулярных систем: Сб. ст. X Всерос. конф., Казань, 2003. Ч. 2. С. 238 241.

162. Киселева Л.А., Смирнова Л.Г., Севрюгш В.А., Фролова Е.Н. и др. Сорбционные свойства хитин-глюканового комплекса грибаI

163. Pleurotus ostreatus и изучение процесса сорбции ионов Си // Вестник Казанского технологического ун-та, Казань, 2003, №1. С. 323-328.

164. Киселева Л.А., Смирнова Л.Г., Севрюгш В.А. Сорбция ионов Си хитин-глюкановым комплексом гриба Pleurotus ostreatus // Структура и динамика молекулярных систем: Сб. ст. XI Всерос. конф., Москва, 2004. Т. 1. С. 248 251.1. Л I

165. Киселева Л.А., Севрюгин В.А., Смирнова Л.Г. Сорбция ионов Си хитин-глюкановым комплексом гриба Pleurotus ostreatus // Изв. вузов. Химия и химическая технология, Иваново, 2004. Вып.9. С. 103 105.

166. Горяйнов, Г.М.Михайлов, Л.А.Копытченко. Надмолекулярная организация и физико-механические свойства волокна из хитина с низкой степенью деацетилирования.// ВМС. 1991.Т.31,11, С.864-868.

167. Michell A.J., Scurfield G. An assessment of infrared spectra as indication of fungal cell composition. //Austral. J. biol. Sci. 1970. V. 23. P. 345-346.

168. Galat A., Popowicz J. Stady of the infrared spectra of chitin.// Bull. Acad. Pol. Sci. Biol. 1978. V.26, № 5. P.295-300.

169. Elvan Yilmaz, Ayer Burke, Nesrin Hasirci, Osman Yilmaz. Chelating capasity of chitosan for comlexed iron (III) // Chitosan in Pharmasy and Chemistry / R.A.A. Muzzarelli and C. Muzzarelli,eds. Atec, Italy.2002. P 226-229

170. Рашидова С. Ш.,. Пулатова С.Р., Воропаева Н.Л.,. Рубан И. Н. К вопросу взаимодействия ионов металлов с хитозаном // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Материалы Седьмой Международной конференции. М.: ВНИРО,2003. С.350-352.

171. Вишневская Г.П,. Сафин Р.Ш, Фролова Е.Н. и др. И Журн. физ. Химии. 1994. Т. 68. С. 533-539.;, 1996. Т 70. С. 2203-2208.

172. Ракитин Ю.В,. Ларин Г.М,. Минин В.В. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений. М.: Наука, 1993, 339 с.