Химическая связь и локальное окружение примесных диамагнитных катионов в титанатах 3d-металлов и оксиде хрома тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Короленко, Михаил Владимирович

• Короленко, Михаил Владимирович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Короленко, Михаил Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Диагностика электронного состояния и локального окружения атомов на основании анализа параметров мессбауэровских спектров.

1.2. Метод мессбауэровского диамагнитного зонда и примеры его применения для исследования распределения примесных добавок олова в объеме кристаллов.

1.3. Позиции примесных ионов Sn(IV) в объеме Сг2Оз.

1.4. Локальное окружение и мессбауэровские характеристики примесных ионов олова на поверхности Сг2Оз.

1.5. Применение метода мессбауэровского диамагнитного зонда для исследования физико-химических процессов на поверхности

Сг203.

1.6. Новые антиферромагнитные субстраты - титанаты со структурой ильменита.

1.6.1. Кристаллическая структура.

1.6.2. Магнитные свойства.

1.6.3. Условия синтеза.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методики приготовления образцов.

2.2. Методика термической обработки образцов в газовой атмосфере.

2.3. Мессбауэровская спектроскопия.

2.4. Математическая обработка мессбауэровских спектров.

2.5. Дополнительные методы физико-химической диагностики.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Исследование состояния примесных ионов 119Sn в

МпТЮз.

3.1.1. Мессбауэровские характеристики 1I9Sn4+ в объеме МпТЮз.

3.1.2. Влияние природы примесьсодержащего компонента реакции (ТЮг + МпО = МпТЮз) на распределение примеси в образовавшемся титанате.

3.1.2.1. Локальное окружение ионов Sn(IV) в прекурсоре МпО и изоструктурном оксиде СоО.

3.1.3. Влияние термической обработки в Н2 на распределение ионов олова, находившихся в объеме кристаллитов МпТЮз.

3.1.4. Влияние газовой среды отжига на распределение примесных катионов, нанесенных на МпТЮз методом пропитки.

3.1.4.1.Отжиг в аргоне.

3.1.4.2.0тжиг в водороде.

3.1.5. Позиции, занимаемые ионами олова на поверхности кристаллитов МпТЮз.

3.2. Исследование состояния 119Sn в РеТЮз.

3.2.1. Мессбауэровские параметры 1I9Sn(IV) в объеме кристаллитов FeTi03.

3.2.2. Влияние термической обработки титаната железа в Н2 на распределение ионов олова.

3.2.3. Влияние термической обработки в аргоне на распределение ионов олова; изменение валентного состояния олова при последующем контакте образцов с воздухом.

3.3. Сравнение распределения изоэлектронных катионов сурьмы и олова относительно поверхности кристаллитов одного и того же субстрата (на примере Сг2Оз).

3.3.1. Влияние отжига в водороде на валентное состояние и распределение ионов сурьмы относительно поверхности кристаллитов Сг2Оз.

3.3.2. Взаимодействие поверхностных ионов сурьмы с Ог, СЬ и

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическая связь и локальное окружение примесных диамагнитных катионов в титанатах 3d-металлов и оксиде хрома»

Исследование влияния электронной конфигурации атомов на состав и структуру их локального окружения в кристаллической решетке - одна из фундаментальных задач структурной неорганической химии твердого тела. Выяснение этого вопроса имеет принципиальное значение не только для понимания причин образования той или иной структурной модификации в конкретных условиях синтеза, но и прогнозирования поведения в изучаемом веществе специально вводимых добавок или случайно присутствующих примесей, присутствие которых способно существенно влиять на физико-химические свойства вещества в целом (полупроводниковые материалы, чувствительные элементы сенсорных устройств, промоторы катализаторов и т.д.). Исследование взаимосвязи между электронным строением и локальным окружением примесного компонента позволяет выяснить механизм процессов, управляющих распределением примесных атомов по неэквивалентным позициям кристаллической структуры. Определение структуры локального окружения примесного атома является сложной задачей, поскольку для ее решения не могут быть использованы обычные (дифракционные) методы структурного анализа. В связи с этим особую актуальность приобретает разработка для решения этой задачи новых вариантов спектральных методов, позволяющих получить структурную информацию на основании анализа сверхтонких взаимодействий примесных атомов в структуре твердого тела.

Одним из таких методов является мессбауэровская спектроскопия. Основным достоинством ее является рекордно высокое относительное разрешение по энергии, что позволяет экспериментально наблюдать изменения в энергии гамма-перехода, обусловленные электронными и магнитными взаимодействиями в твердом теле. Мессбауэровские спектры дают возможность получать весьма разнообразную информацию о локальном окружении, электронном состоянии и динамических свойствах резонансных атомов. Применение этого метода, однако, существенно ограничено тем, что выбор удобных с экспериментальной точки зрения изотопов достаточно узок. Однако круг изучаемых объектов становится практически неограниченным при введении в исследуемые соединения микроколичеств резонансных атомов. Наиболее благоприятной с точки зрения данного метода является ситуация, когда примесный компонент является "немагнитным", а основное соединение-матрица находится в магнитно-упорядоченном состоянии. В этом случае в спектрах "немагнитной" примеси проявляется магнитная сверхтонкая структура, обусловленная спиновой поляризацией электронной оболочки диамагнитного атома-зонда окружающими катионами. Это приводит к тому, что спектр становится специфически чувствительным к катионному окружению мессбауэровского атома, что позволяет, в частности, однозначно доказать факт его вхождения в изучаемую фазу. В некоторых случаях зондовый вариант мессбауэровской спектроскопии может быть использован для исследования распределения примеси не только в объеме матрицы, но и на поверхности изучаемого вещества.

Спонтанный" переход примесных ионов олова из объема на поверхность впервые наблюдался П.Б. Фабричным с сотр. в оксидах со структурой корунда [1]. Это позволило в дальнейшем применить мессбауэровскую спектроскопию для изучения особенностей состояния поверхностных атомов олова и химических реакций с их участием на границе раздела фаз твердое тело-газ [2,3]. Метод мессбауэровского диамагнитного зонда был также использован для изучения модифицирующего действия добавок олова на каталитические свойства оксидного субстрата [4-6]. Учитывая важность и уникальный характер получаемой таким образом информации, возникает вопрос о том, может ли явление формирования границы раздела фаз с участием примесных ионов олова проявиться в других соединениях, а также - для других примесных атомов.

Цель настоящей работы заключалась в изучении на примере антиферромагнитных титанатов со структурой ильменита, содержащих добавки зондовых катионов n9Sn, следующего круга вопросов:

• установление причин избирательного заселения поверхностных позиций примесными атомами,

• выяснение влияния различных факторов на распределение примесных атомов по неэквивалентным структурным позициям,

• определение механизма компенсации заряда при гетеровалентном замещении и процессов сегрегации дефектов,

• выяснение связи между структурой локального окружения примесных атомов, их тепловыми колебаниями и реакционной способностью,

• изучение влияния электронной структуры Зё-катиона на спиновую поляризацию электронной оболочки 119Sn,

• определение влияния эффектов ковалентности на делокализацию электронной плотности,

• исследование устойчивости олова в промежуточной степени окисления в зависимости от координационных характеристик соседних катионов.

Эти исследования были дополнены сравнением химического поведения изоэлектронных зондовых катионов 121Sb(III) и 119Sn(II), с одной стороны, и l2ISb(V) и 1,9Sn(IV) с другой, на примере анализа мессбауэровских данных, полученных для антиферромагнитного оксида O2O3.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Короленко, Михаил Владимирович

ВЫВОДЫ

1. Впервые установлено, что примесные ионы Sn(IV) в объеме кристаллитов МпТЮз и РеТЮз занимают позиции с магнитно активным окружением в слое Зс1-катионов.

2. Однородность распределения олова в структуре МпТЮз резко понижается, если при проведении синтеза они находились не в ТЮ2, а в МпО. Это различие обусловлено локальной компенсацией заряда Sn(IV) вакансией Умп(Н) с последующим образованием более сложных ассоциатов дефектов, завершающимся выделением кластеров MnSn03.

3. Исследование СоО (изоструктурного МпО) позволило впервые наблюдать сверхтонкие взаимодействия 119Sn(IV) в позициях с полным катионным окружением, проследить за образованием ассоциатов олова с вакансиями Co(II) и определить вклад в магнитное поле на ядрах Sn(IV), создаваемой одной наполовину заполненной её-орбиталью кобальта вдоль ребра элементарной ячейки.

4. Показано, что отжиг MnTi03, содержащего ионы Sn(IV) в объеме кристаллитов, в водороде при 800°С приводит к отторжению олова в виде P-Sn; в случае БеТЮз они выделяются на поверхности кристаллитов в виде Sn(II) и сохраняются в этом состоянии при отжиге в Н2 по меньшей мере при 700°С. Различная стабильность Sn(II) на поверхности МпТЮз и FeTi03 объяснена эффектами кристаллического поля для соответствующих Зс1-катионов, находящихся по соседству с Sn(II).

5. Показано, что стабилизация Sn(II) на поверхности МпТЮз возможна при нанесении олова методом пропитки, позволяющим понизить температуру последующего отжига в Н2. Установлено, что ионы Sn(II) избирательно занимают поверхностные позиции, в которых они окружены немагнитными катионами Ti(IV), стремящимися в большей степени, чем ионы Мп(И) сохранить октаэдрическую координацию анионами кислорода.

6. На примере сравнения мессбауэровских параметров спектров Sb и 119Sn в Сг2Оз впервые показано, что изоэлектронное состояние примесных катионов приводит к их изотипному распределению: выделению из объема на границу раздела фаз в виде Sb(III) и Sn(II). Тем не менее эти два поверхностных катиона сохраняют различия в химическом поведении, обусловленные более металлоидными свойствами сурьмы по сравнению с оловом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Короленко, Михаил Владимирович, 2005 год

1. Фабричный П.Б., Процкий А.Н., Горьков В.П., Тран Мин Дюк, Демазо Ж., Хагенмюллер П. Сверхтонкие взаимодействия для примесных ионов 119Sn2+ в поверхностных слоях антиферромагнитных частиц Сг203. // Журн. эксп. теор физики. 1981. Т. 81. №3. С.1145-1150.

2. Фабричный П.Б. Применение мессбауэровских диамагнитных зондов в химии твердого тела.//Журн. ВХО им. Д.И.Менделеева. 1985. Т. 30. №2, С. 143-152.

3. Афанасов М.И., Фабричный П.Б. Метод мессбауэровского диамагнитного зонда: новые возможности для исследования поверхности. // Российский хим. журнал. 1996. Т. 40, № 1. С. 54-66.

4. Судакова Н.Р., Морозова Н.И., Афанасов М.И., Беренцвейг В.В., Фабричный П.Б. Метод зондовой мессбауэровской спектроскопии в исследовании формирования катализатора Сг2Оз. // Вестник МГУ. сер. Химия. 1992. Т. 33. № 5. С. 507-509.

5. Вертхейм Г. Эффект Мессбауэра. М.: Наука. 1966. 172 С.

6. Dumesic J.A., Topsoe Н. Mossbauer spectropscopy applications to heterogeneous catalysis. //Advances in Catalysis. 1977. V. 26. P. 169-246.

7. Химические применения мессбауэровской спектроскопии (Ред.

8. Гольданский В.И., Гербер Р). М.: Мир. 1970. 502 С. Ю.Шпинель B.C. Резонанс гамма-лучей в кристаллах. М.: Наука. 1969. 408 С.

9. Flinn Р.А. Mossbauer isomer shifts / Eds. Shenoy G.K., Wagner F.E. Amsterdam: North Holland. 1978. P.593.

10. Lees J.K., Flinn P.A. Mossbauer effect in Tin Compaunds: Interpretation of Isomer Shift and determination of the nuclear radius change in U9Sn. // J. Chem. Phys. 1968. V. 48. P. 882

11. З.Белов К.П., Любутин И.С. Эффект мессбауэра на ядрах 1I9Sn, введенных в решетку феррита-граната иттрия. // Письма в ЖЭТФ. 1965. Т.1. №1. С. 26-30.

12. Гольданский В.И., Трухтанов В.А., Девишева М.Н., Белов В.Ф. Суперобменное индуцирование магнитных полей на ядрах немагнитных атомов. // Письма в ЖЭТФ. 1965. Т. 1. № 1. С. 31-36.

13. Любутин И.С., Вишняков Ю.С. Магнитные сверхтонкие взаимодействия диамагнитных атомов в редкоземельных ортоферритах. //ЖЭТФ. 1971. Т. 61. № 5. С.1962-1969.

14. Lyubutin I.S., Vishnyakov Yu.S. Mossbauer study of substituted rare-earth ortho-ferrites. //Phys. Stat. Solidi. 1972. V.12a. №1. P.47-52.

15. Боков B.A., Попов Г.В., Парфенова H.H., Юшина Г.Г. Эффективные магнитные поля на ядрах ,19Sn в некоторых магнитноупорядоченных перовскитах. // ФТТ. 1972. Т. 14. №.1. С. 104.

16. Фабричный П.Б. Мессбауэровские диамагнитные зонды в магнитноупорядоченных неорганических фазах. Автореф. дисс. докт.хим.наук, М.: МГУ. 1986. 42 С.

17. Любутин И.С. Метод диамагнитного ядерного зонда в исследовании магнитных свойств кристаллов.// В сб.: Физическая кристаллография. М.: Наука, 1992. С. 326-363.

18. Фабричный П.Б., Бабешкин A.M., Несмеянов А.Н., Онучак В.Н. Эффект Мессбауэра на ядрах 119 Sn4+ в a-Fe203. // ФТТ. 1970. Т. 12. № 7. С. 2032-2034.

19. Fabritchnyi Р.В., Babechkin A.M., Nesmeianov A.N. Etude par effet Mossbauer de structure hyperfine nucleaire de 119 Sn dans a-Fe2 O3. // J.Phys. Chem. Solids. 1971. V. 32. P.1701-1703.

20. Fabritchnyi P.B., Hagenmuller P., Babeshkin A.M., Kuzmin A.I. Etude par effet Mossbauer de la structure hyperfine nucleaire de Sb dans Fe2C>3. // Solid State Commun. 1973. V.12. №10. P.1031-1033.

21. Fabritchnyi P.B., Onoutchak V.N., Babechkin A.M., Fava J., Danot M. Champs magnetiques hyperfins pour les atomes d'impurete 125Te6+ dans a-Fe203. // Solid State Commun. 1976. V.20. №5. P.497-499.

22. Fabritchnyi P.B., Fefilatiev L.P. Interactions hyperfines magnetiques et mecanisme de compensation de la charge pour les ions d'impurete 119Sn4+ dans Cr203. // Solid State Commun. 1978. V.28. №7. P.513-515.

23. Fabritchnyi P.B., Lamykin E.V., Babechkin A.M., Nesmianov A.N. Etude de transition de Morin dans l'hematite (а-Ре2Оз) contenant l'impurete d'etain par effet Mossbauer sur ,19Sn et 57Fe. // Solid State Commun. 1972. V.ll. P. 343-348.

24. Fabritchnyi P.B., Bayard M., Pouchard M., Hagenmuller P. Effet Mossbauer sur les noyaux d'imperete 1,9Sn4+ dans la matrice de V02. // Solid State Commun. 1974. V.14. P.603-605.

25. Besser P.J., Morrish A.H., Searle C.W. Magnetocrystalline anisotropy of pure and dopped hematite. // Phys. Rev. 1967. V.153. №2. P.632-640.

26. Фабричный П.Б., Ламыкин E.B., Бабешкин A.M., Несмеянов A.H. Эффект Мессбауэра на примесных ядрах ll9Sn в МпО. //ФТТ. 1971. Т. 13. №11. С.3417-3420.

27. Насрединов Ф.С., Серегин П.П., Ермолаев А.В. Исследование состояния примесных атомов олова в окиси кобальта методом Мессбауэра. // ФТТ. 1981. Т.23. №5. С.1503-1506.

28. Насрединов Ф.С., Серегин П.П. Исследование состояния примесных атомов олова в окиси никеля методом Мессбауэра. // ФТТ. 1973. Т. 15. №2. С. 385-389.

29. Fabritchnyi Р.В., Dance J.M., Menil F., Portier J., Hagenmuller P. Etude par effet Mossbauer de champs magnetiques transferes sur le noyau de 119Sn4+ dans FeF3. // Solid State Commun. 1973. V.13. №6. P.655-658.

30. Foner S. High field antiferro-, ferri and paramagnetic resonance at millimeter vawelength. //J.Phys. Radium. 1949. V.20. P.336-340.

31. Fabritchnyi P.B., Protsky A.N., Demazeau G., Hagenmuller P. Interactions magnetiques et quadropolaires combinees pour les ions d'impuretes 119Sn2+ dans Cr203. // Mater. Res. Bull. 1981. V.16. №4 P. 429-435.

32. Афанасов М.И. Применение мессбауэровской спектроскопии для исследования реакций, химической связи и локального окружения5Б5р-элементов на границе раздела твердое тело-газ. Автореф. дисс. докт.хим.наук, М.: МГУ. 2004. 47 С.

33. Фабричный П.Б., Афанасов М.И., Безверхий И.С. Мессбауэровская спектроскопия зондовых ионов олова на поверхности оксида хрома: пост-эффекты взаимодействия с галогенами. // ЖНХ. 1998. Т.43. №1. С. 128-134.

34. Афанасов М.И., Безверхий И.С., Колотыркина M.A., Морозова Н.И.,Фабричный П.Б. Мессбауэровское исследование состояния примесных ионов 119Sn(II) на поверхности кристаллитов Сг2Оз при адсорбции НС1. // ЖНХ. 2000. Т.46. №6. С.1016-1022.

35. Афанасов М.И., Безверхий И.С., Фабричный П.Б., Дано М. Мессбауэровское исследование локального окружения олова после взаимодействия примесных центров 119Sn(II) на граничной поверхности кристаллитов Сг2Оз с XeF2. // ЖНХ. 2001. Т.46. №12. С. 2056-2059.

36. Безверхий И.С. Применение мессбауэровских зондовых атомов 1,9Sn для исследования физико-химических процессов на поверхности оксида хрома (III). Дис. канд. хим.наук. М., 1998. 107 С.

37. Рябчиков А.А. Исследование методом мессбауэровской спектроскопии с участием зондовых ионов n9Sn на поверхности Сг2Оз и сс-А12Оз после контакта с сероводородом. Дис. канд. хим.наук. М., 2000. 116 С.

38. Shirane G., Pickart S.J., Ishikawa Y. Neutron diffraction study of antiferromagnetic MnTi03 and NiTi03. // J.Phys. Sos. Japan. 1959. V. 14, P. 1352-1360.

39. Stickler J. J., Kerns., Wold A. and Heller G. S. Magnetic resonance and suspectibility of several ilmenite powders. // Phys. Rev. 1967. V. 164, P. 765-768.

40. Syono Y., Akimoto S-I., Ishikawa Y. and Endoh Y. A new high pressure phase of MnTi03 and its magnetic property. // J. Phys. Chem. Solids, 1969. V.30. P.1665-1672.

41. Akimitsu J. and Ishikawa Y. Neitron scattering study of anisotropic spin correlations in quasi two-dimensional antiferromagnet МпТЮз. // Solid State Commun. 1974. V.15. P.l 123-1127.

42. Todate Y., Ishikawa Y., Tajima K., Tomioshi S., Takei H. Spin dynamics in a quasi-two dimensional antiferromagnet MnTi03. // J. Phys. Soc. Japan. 1986. V. 55(12). P. 4464-4476.

43. Akimitsu J., Ishikawa Y. and Endoh Y. On the two-dimensional antiferromagnetic character of МпТЮз. // Solid State Commun. 1970. V.8. P. 87-90.

44. Syono Y., Ito A., Morimoto S. Systematics of mossbauer parameters in 57Fe-doped titanate and germanate ilmenites. // J. Phys. Chem. Solids, 1981.V. 42. P. 483-486.

45. Кузьмин P.H. Практика эффекта Мессбауэра M.: Изд-во МГУ, 1988, 153 С.

46. Hesse J., Rubartsch A., Model independent evaluation of overlapped Mossbauer spectra. // J. Phys. E. 1974. V.7. №7. P.526.

47. Fabrithnyi P.B., Korolenko M.V., Afanasov M.I., Danot M., Janod E. Mossbauer characterization of tin dopant ions in the antiferromagnetic ilmenite MnTi03. // Solid State Commun. 2003. V.125. P.341-346.

48. Kidoh K., Tanaka K., Marumo F. Electron density distribution in ilmenite-type crystals. II. Manganese (II) titanium (IV) trioxide. // Acta Cryst. 1984. V.B40. P.329-332.

49. Shannon R.D. and Prewitt. Effective ionic radii in oxides and fluorides. // Acta Cryst. 1969. V.B25. P.925.

50. Гуденаф Д. Магнетизм и химическая связь, М.: Металлургия. 1968. 328 С.

51. Hagenmuller P., Guillard Ch., Lecerf A., Rault М., Villers G. Preparation, etude cristallographique et magnetique de quelques series d'oxydes a structure spinelle de formule Mni+x2+M2(i-x)3+04. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1966. V.8. P.2589-2596.

52. Ramakrishnan P.A., Varadaraju U.V., Maihi J., Subba Rao G.V., Maignan A., Raveau B. Studies on magnetic properties of MnTii.xNbx03 system. // J. Solid State Chem. 1998. V.136. P.115-119.

53. Kundig W., Bommel H., Constabaris G., Lindquist R.H. Some properties of supported small a-Fe203 particles determined with Mossbauer effect. //Phys. Rev. 1965. V.142. №2. P. 327-333.

54. Syono Y., Sawamoto H., Akimoto S. Disordered ilmenite MnSn03 and its magnetic property. // Solid State Commun. 1969. V.7. P.713-716.

55. Фабричный П.Б. Влияние прямого и косвенного обмена на сверхтонкие взаимодействия диамагнитных примесей в антиферромагнетиках со структурой корунда. // Известия АН СССР, сер. физ. 1986. Т. 50. №12. С. 2310-2314.

56. Bussiere P. Facteurs de Lamb-Mossbauer d'oxydes d'etain finement divises. // Revue Phys. Appl. 1980. V.15. №6. P.l 143-1147.

57. Брэгг У., Кларингбулл Г. Кристаллическая структура минералов. М.: Мир, 1967. 389 С.

58. Gibb Т.С., Greenwood N.N., Twist W. Mossbauer spectra of native ilmenites. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. V.31. №4. P.947-954.

59. Fabritchnyi P.B., Kuzmin A.I., Khaskov A.V., Babechkin A.M. Champs hyperfine magnetiques sur les noyaux de l2,Sb5+ dans Cr203. // Solid State Commun. 1974. V.15. P.783-785.

60. Афанасов М.И., Короленко M.B., Колотыркина M.A., Фабричный П.Б. Влияние валентного состояния примесных ионов сурьмы на их спиновую поляризацию катионами хрома на поверхностиантиферромагнетика Cr203. // Вестник МГУ, химия. 2002. Т.43. №3. С. 202-204.

61. Lippens Р.Е. Mossbauer isomer shifts of crystalline antimony compounds.

62. Solid State Commun. 2000. V.l 13. P.399-403. 74.Svensson C. Refinement of the crystal structure of cubic antimony trioxide. // Acta Crystallogr. 1975. V.31. P.2016-2018.

63. Afanasov M.I., Korolenko M.V., Danot M., Fabritchnyi P.B. Oxidation-induced change in spin polarization of the antimony Mossbauer dopant on the surface of Cr203 crystallites. // Solid State Commun. 2002. V.l24, P. 407-410.

64. Russia, July 08-12. 2002. P. 149.

65. Афанасов М.И., Короленко M.B., Морозова Н.И.,

66. КолотыркинаМ.А.,Фабричный П.Б. Мессбауэровское исследование in situ состояния и локального окружения зондовых ионов сурьмы на поверхности кристаллитов Сг203 в присутствии С12 и НС1. // ЖНХ. 2003. Т. 48. №6. С. 870-873.

67. Boolchand P., Bresser W.J., McDaniel D., Sisson К. Identification of the intercalant species in SbCls-graphite using Mossbauer spectroscopy. // Solid State Commun. 1981. V.40. P.1049-1053.

68. Мессбауэровские ядра. В справочнике: Физические величины. Под ред. Григорьева И.С., Мейлихова Е.З., М.: Энергоатомиздат.1991. 1056 С.

69. Borsa F., Barnes R.G. Sighn of the conduction electron contribution to the electric field gradient in metals. // Phys. Rev. Lett. 1964. V.l2. P.281.

70. Berry F.J., Bohorques A., Helgason O., Jiang J., McManus J., Moore E., Mortimer M., Mosselmans F., Morup S. An investigation of local evironments of tin-doped a-Fe203. // J. Phys. Condens. Matter. 2000. V.12. P.4043-4052.

71. Kovalenko V.V., Rumyantseva M.N., Fabritchnyi P.B., Gaskov A.M. Unusial distribution of an (Fe203)o,8(Sn02)- nanocomposite evidenced by 57Fe and ,19Sn Mossbauer spectroscopy. // Mendeleev Commun. 2004. V.14. №4. P. 140-141.