Исследование методом мессбауэровской спектроскопии процессов с участием зондовых ионов 119 Sn на поверхности Cr2 O3 и α-Al2 O3 после контакта с сероводородом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Рябчиков, Андрей Александрович

• Рябчиков, Андрей Александрович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рябчиков, Андрей Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Взаимодействие H2S с поверхностью оксидных матриц.

1.1.1. Взаимодействие H2S с оксидом алюминия и катализаторами на его основе.

А. Типы адсорбции.

Б. Природа вступающих во взаимодействие центров и характер образующихся связей.

1.1.2. Образование серы при разложении сероводорода на поверхности катализаторов на основе оксида алюминия.

1.1.3. Взаимодействие H2S с оксидами в присутствии кислорода.

1.2. Применение метода мессбауэровского диамагнитного зонда для исследования неорганических твердых фаз.

1.2.1. Основные параметры мессбауэровской спектроскопии.

1.2.2. Метод мессбауэровского диамагнитного зонда.

1.2.3. Применение метода мессбауэровского диамагнитного зонда для исследования поверхности оксидных фаз.

A. Мессбауэровские характеристики ионов Sn(II) на поверхности Сг20з.

Б. Локальное окружение примесных ионов олова на поверхности Сг203.

B. Состояние примесных ионов олова на поверхности V203.

Г. Исследование сверхтонких взаимодействий зондовых ионов олова в твердых растворах Сг20з-А120з.

Д. Динамические характеристики примесных ионов олова.

Е. Исследование влияния распределения примесных ионов Sn(IV) на каталитические свойства Сг203.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Приготовление поглотителей.

2.2. Получение адсорбатов и методика проведения адсорбции.

2.3. Получение источника 1258Ь(Си).

2.4. Методы физико-химической диагностики.

2.4.1. Мессбауэровская спектроскопия.

2.4.2. Рентгенофазовый анализ.

2.4.3. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Физико-химические процессы при адсорбции сероводорода на поверхности допированного оловом Сг203.

3.1.1. Примесные ионы олова, перешедшие в сульфидное окружение:

8пв(П) и 8щ(1У).

3.1.2. Динамические характеристики ионов 8щ(Н) и 8п$(1У).

3.1.3. Взаимодействие поверхностных ионов 8п0(1У) с сероводородом.

3.1.4. Химические превращения в адсорбционном слое //¿^ на поверхности Сг203 при хранении на воздухе.

3.2. Взаимодействие с сероводородом ионов олова, локализованных на поверхности а-А1203.

3.2.1. Мессбауэровские параметры поверхностных ионов 1,98п(П).

3.2.2. Взаимодействие поверхностных ионов 8по(11) с Н^.

3.3. Стабилизация примесных ионов теллура на поверхности кристаллитов Сг203.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование методом мессбауэровской спектроскопии процессов с участием зондовых ионов 119 Sn на поверхности Cr2 O3 и α-Al2 O3 после контакта с сероводородом»

Изучение явлений, происходящих при контакте поверхности твердых тел с газовыми средами, в частности, при взаимодействии сероводорода с оксидными соединениями, является важной проблемой химии поверхностных процессов и катализа. Поскольку понимание характера изменений, затрагивающих поверхность, позволяет успешнее решать задачи оптимизации функциональных характеристик твердых материалов, большое значение имеет привлечение для исследований максимально широкого круга различных физико-химических методов. Каждый из них имеет свои специфические ограничения и не является достаточно универсальным и эффективным. По этой причине по-прежнему актуальной остается задача повышения информативности уже существующих методов и поиска новых путей их применения к конкретным задачам и объектам.

Сказанное справедливо и для мессбауэровской спектроскопии. Основное достоинство этого метода обусловлено его рекордно высоким относительным разрешением по энергии, что позволяет экспериментально исследовать сверхтонкие взаимодействия в твердофазных системах. Мессбауэровские спектры дают возможность получать весьма подробную информацию о локальном окружении, электронном состоянии и динамических свойствах резонансных атомов. Применение этого метода, однако, существенно ограничено тем, что выбор удобных с экспериментальной точки зрения изотопов весьма узок. Круг изучаемых объектов может быть существенно расширен путем введения в исследуемые соединения резонансных атомов в качестве дотирующей добавки. Такая методика становится особенно эффективной при допировании магнитно-упорядоченных соединений диамагнитными атомами. В этом случае в спектрах проявляется магнитная сверхтонкая структура, обусловленная спиновой поляризацией электронной оболочки такого диамагнитного атома-зонда окружающими его катионами, что позволяет однозначно доказать вхождение зондового атома в изучаемую фазу и обеспечивает повышенную чувствительность спектральных параметров к состоянию его локального окружения в исследуемом соединении.

Известно, что в общем случае мессбауэровская спектроскопия не относится к числу методов, позволяющих избирательно исследовать поверхность твердого тела. Такая возможность появляется только при поверхностной локализации значительной доли 4 резонансных атомов. Исследования, проведенные на кафедре радиохимии Химического факультета МГУ, показали, что отжиг в водороде соосажденных гидроксидов хрома и олова позволяет стабилизировать примесные ионы 8п(П) на поверхности Сг20з без образования ими собственной фазы [1]. Так как Сг203 - антиферромагнетик, при изучении этого соединения удается в полной мере использовать преимущества, появляющиеся вследствие упорядочения магнитных моментов катионов матрицы. Интерес к изучению процессов на поверхности частиц этого вещества повышается тем обстоятельством, что оно находит применение в качестве активного компонента некоторых промышленных катализаторов.

В ряде предыдущих работ упоминалось о легкости взаимодействия при обычных температурах примесных ионов олова, находящихся на поверхности Сг20з, с различными газами [1, 2]. Это позволило использовать соответствующие реакции, приводящие к резкому изменению спектров 1198п, в качестве химического теста для установления факта поверхностной локализации олова. Среди упоминавшихся газов фигурировал и сероводород, однако целенаправленного исследования взаимодействия этого газа с ионами олова не проводилось. Зондовые ионы олова могут быть также локализованы и на поверхности оксида алюминия [2, 3]. Это вещество, являющееся диамагнитным, и, соответственно, менее информативным с точки зрения мессбауэровской спектроскопии, представляет большой интерес, так как оно широко применяется в гетерогенном катализе в качестве носителя, причем одна из модификаций А120з (а-форма) изострук-турна Сг20з. До последнего времени состояние поверхностных ионов 1198п(П) на субстрате а-А120з не изучалось, что не позволяло, соответственно, сравнить поведение при взаимодействии с сероводородом примесных ионов олова на поверхности этих двух оксидных матриц.

Для более углубленного изучения с помощью зондовой мессбауэровской спектроскопии процессов, происходящих на поверхности твердых тел в различных газовых

119л средах, в некоторых случаях важно иметь возможность использовать, помимо 8п, резонансные изотопы других диамагнитных элементов. Применительно к обсуждаемому исследованию особенно интересным кандидатом является 125Те, поскольку ионы

1 "К

Те(1У), с одной стороны, являются изоэлектронными ионам 8п(П), а с другой стороны, находятся в той же степени окисления, что и ионы 8п(1У) (мессбауэровский 5 переход для 125Те, как и для 1198п, происходит между ядерными уровнями со спинами

1„=3/2 и 10=1/2).

Цель работы заключалась в том, чтобы охарактеризовать с помощью метода мес-сбауэровского диамагнитного зонда процессы с участием примесных ионов олова на поверхности Сг203 и а-А120з при контакте образцов с сероводородом, изучить влияние различных физико-химических факторов на поведение поверхностных ионов, структуру их локального окружения, динамические характеристики, а в случае оксида хрома -также на их магнитные взаимодействия с катионами субстрата. Намеченное исследование, кроме того, включало в себя выяснение вопроса о том, в какой мере информация, даваемая зондовыми ионами, может быть использована для диагностики состояния исследуемой поверхности в целом. Дополнительно предполагалось проверить возможность стабилизации на поверхности Сг2Оз30ндовых ионов теллура-125.

Научная новизна и основные положения, выносимые на защиту:

1. Показано, что при контакте поверхностно допированного образца 8п(П)/Сг2Оз с Н28 при комнатной температуре зондовые ионы 8п(И) переходят без образования собственной фазы в адсорбционный слой сероводорода, в котором они оказываются в сульфидном окружении и полностью магнитно изолированными от субстрата. При недостатке Н28 в реакцию вступают в первую очередь ионы примеси, расположенные в позициях над первым катионным слоем поверхности.

2. Действие следовых количеств кислорода на прореагировавшие с Н28 ионы 8п(П) вызывает быстрое окисление последних с сохранением у образовавшихся ионов 8п(1У) полностью сульфидного окружения. В избытке кислорода (экспозиция на воздухе) происходит замена сульфидного окружения на оксидное. Удаление продуктов окисления при восстановительном отжиге приводит к переходу олова в двухвалентное состояние и его возвращению в первоначальные позиции на поверхности Сг20з, что демонстрирует стабилизирующее действие ионов 8п(П) на состояние граничного слоя.

3. Установлено, что при контакте с Н28 поверхности оксида хрома, подвергшейся восстановительному отжигу, ее покидают не только все ионы 8п(П), но и часть ионов хрома.

4. При взаимодействии с Н28 образца 8п(П)/Сг203, побывавшего на воздухе и содержащего, соответственно, поверхностные ионы 8п(1У), переход ионов хрома в сульфидное окружение больше не проявляется, а доля сульфидированного олова резко уменьшается. Этот эффект, отражающий пассивацию поверхности, может быть объяснен частичным заполнением кислородных вакансий.

5. Показано, что локальное окружение примесных атомов олова на поверхности а-А1203 в целом аналогично наблюдавшемуся на поверхности Сг203. При взаимодействии поверхностно допированного образца 8п(Н)/а-А1203 с сероводородом зондо-вые ионы также переходят в сульфидное окружение, однако, в отличие от случая Сг203, указанный переход сопровождается их окислением до четырехвалентного состояния. Этот результат указывает на образование элементарной серы, выступающей в роли окислителя, и свидетельствует тем самым о распаде Н28 на поверхности субстрата а-А1203 уже при комнатной температуре.

6. Определены условия, позволяющие локализовать на поверхности кристаллитов Сг203 примесные ионы теллура в четырехвалентном состоянии. Взаимодействие этих ионов с НС1 при комнатной температуре может быть использовано в качестве тестовой реакции для установления факта поверхностной локализации теллура. 7

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Рябчиков, Андрей Александрович

выводы

Впервые проведенное исследование сверхтонких взаимодействий примесных ионов ш8п на поверхности окидов хрома(Ш) и алюминия в присутствии сероводорода методом мессбауэровского диамагнитного зонда позволило получить новую информацию о протекающих при этом физико-химических процессах, тем самым продемонстрировав высокую эффективность этого метода.

1. Взаимодействие примесных ионов 8п(И) на поверхности Сг203 с Н28 приводит к их переходу в адсорбционный слой молекул сероводорода без изменения валентного состояния. Этот переход сопровождается полным разрывом магнитных связей 8п-Сг. Координация олова в составе адсорбционного слоя аналогична существующей в структуре 8п8 (присутствие в ближайшем окружении 8п(П) трех эквидистантно расположенных ионов серы). Примесные катионы, покинувшие поверхность оксида, не образуют, однако, отдельных сегрегаций сульфида олова.

2. Показано, что при контакте с сероводородом ионов 8п(П), локализованных на поверхности а-А1203, помимо замены кислородного окружения на сульфидное происходит окисление олова. Это указывает на то, что, в отличие от случая системы 8п/Сг203, сероводород на поверхности образца 8п/а-А1203 уже при комнатной температуре частично разлагается с образованием элементарной серы.

3. Перешедшие в сульфидное окружение ионы 8п8(11) на поверхности Сг203 легко окисляются следами 02, но без включения анионов кислорода в ближайшую координационную сферу. Отжиг образца 8п8(1У)/Сг203 в водороде приводит к переходу олова в двухвалентное состояние при температурах ~200-250°С, что примерно на 150°С ниже, чем в случае кристаллической фазы 8п82. Окончательное удаление серосодержащих продуктов с поверхности субстрата достигается при 400°С.

4. Экспозиция на воздухе приводит к замене сульфидного окружения олова на кислородное. Анализ распределения значений магнитного поля на ядрах 1198п(1У) после окисления серосодержащих фрагментов показывает, что взаимодействие с Н28 сопровождается переходом в адсорбционный слой, наряду с ионами 8п(П), также части ионов хрома.

104

5. Для случая субстрата Сг20з определены значения мессбауэровской решеточной температуры ©м Для перешедших в сульфидное окружение ионов 8п$(Н) (0М=145±ЗК) и 8п§(1У) (®м=182±5К). Установлено, что переход в адсорбционный слой Н28 приводит к возрастанию среднеквадратичных амплитуд тепловых колебаний этих ионов (ослаблению прочности связи) по сравнению как с наблюдавшимися на поверхности Сг203 до контакта с Н28, так и характеризующими олово в объеме соответствующих кристаллических фаз 8п8 и 8п82. У ионов 8п8(П) выявлен анизотропный характер тепловых колебаний: среднеквадратичная амплитуда колебаний вдоль направления неподеленной электроной пары меньше, чем в плоскости, перпендикулярной этому направлению. При температурах выше 230К обнаружена активация колебаний поверхностных группировок [8п83] как единого целого.

6. Предварительная экспозиция образца 8по(П)/Сг203 на воздухе, приводящая к окислению олова, вызывает резкое уменьшение доли олова, переходящего в сульфидное окружение, и полному подавлению такого перехода для катионов хрома из первого катионного слоя. Проявившаяся пассивация поверхности обусловлена уменьшением числа анионных вакансий, заполняемых ионами О образовавшимися при окислении олова, и адсорбированными из воздуха кислородсодержащими молекулами.

7. Отжиг в водороде образца Сг203, содержащего 0,5 ат.% 125Те(У1) в объеме кристаллитов, приводит к восстановлению теллура до четырехвалентного состояния и стабилизации образовавшихся катионов на поверхности частиц субстрата.

105

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рябчиков, Андрей Александрович, 2000 год

1. Фабричный П.Б., Процкий А.Н., Горьков В.П., Тран Мин Дюк, Демазо Ж. Ха-генмюллер П. Сверхтонкие взаимодействия для примесных ионов 119Sn2+ в поверхностных слоях антиферромагнитных частиц Сг20з.// Журн. эксп. теор. физики, 1981, т.81,№3,с.1145-1150.

2. Чибирова Ф.Х., Рогинская Ю.Е., Погорелов B.B., Захарьин Д.С., Бабкова П.Б., Рейман С.И. Исследование взаимодействия олова с поверхностью окиси алюминия методом эффекта Мессбауэра.// ПОВЕРХНОСТЬ. Физика.Химия.Механика, 1986, т. 12, с.87-93.

3. Slager T.L., Amberg С.Н. Infrared investigation of H2S adsorption and decomposition on alumina and on alumina supported molybdenum sulfide.// Can. J. Chem., 1972, Vol.50, No.21, pp.3416-3423.

4. Liu C.L., Chuang T.T., Lana I.G.D. The oxidizing properties of y-alumina: infrared studies of the adsorption of H2S and CS2.// J. Catalysis, 1972, Vol.26, No.3, pp.474476.

5. Datta A., Cavell R.G. Claus Catalysis. 2. An FTIR study of the adsorption of H2S on the alumina catalyst.// J. Phys. Chem., 1985, Vol.89, No.3, pp.450-454.

6. Okamoto Ya., Oh-Hara M., Maezawa A., Imanaka T., Teranishi Sh. H2S adsorption on

7. A1203, modified A1203 and Mo03/Al203.// J. Phys. Chem., 1986, Vol.90, No.ll,pp.2396-2407.106

8. Mastikhin V.M., Mudrakovsky I.L., Nosov A.V., Mashkina A.V. High-resolution ®H nuclear magnetic resonance study of hydrogen sulphide adsorption on heterogeneous catalysts.// J. Chem. Soc. Farad. Trans., 1989, pt.l, Vol.85, No.9, pp.2819-2825.

9. Melsheimer J., Bohm M.C., Lee J.K., Schlogel R. Adsorption and selective oxidation of H2S on alumina powders: in-situ UV-VIS studies in a differential reactor.// Berichte Bunsen-Ges., 1997, Vol.101, No.4, pp.726-732.

10. Mangnus P.J., Riezebos A., van Langeveld A.D., Molijn J.A. Temperature-programmed reduction and HDS activity of sulfided transition metal catalysts: formation of non-stoichiometric sulphur.// J. Catalysis, 1995, Vol.151, No.l, pp.178-191.

11. Chang J.-R., Chang S.-L., Lin T.-B. y-Alumina-supported Pt catalysis for aromatic reduction: a structural investigation of sulfur poisoning catalyst deactivation.// J. Catalysis, 1997, Vol.169, No.l, pp.338-346.

12. Khulbe K.C., Mann R.S. ESR studies of S02 and H2S adsorption on alumina and alumina-supported Mo and Mo-Co.//J. Catalysis, 1978, Vol.51, No.3, pp.364-371.

13. Машкина A.B. Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы. Новосибирск: Наука, 341 с.

14. Lunsford J.H., Zingery L.W., Rosynek М.Р. Exposed aluminum ions as active sites on y-alumina.// J. Catalysis, 1975, Vol.38, No.1-3, pp.179-188.

15. Rossett A.J., Finstrom C.G., Adams C.J. Adsorption of H2S on alumina at low coverages.//J. Catalysis, 1962, Vol.1, No.3, pp.235-243.

16. Saure O., Chevreau Th., Lamotte J., Travert J., Lavalley J.-C. Comparative adsorption of H2S, CH3SH and (CH3)2S on alumina.// J. Chem. Soc. Farad. Trans., 1981, pt.l, Vol.77, No.2, pp.427-437.

17. Meyer Ch., Bastick J. Étude de l'adsorption du sulfure d'hydrogène et du méthanethiol sur une alumine poreuse.// Bull. Soc. Chim. France, 1979, No.11-12, pt.l, pp.463-467.

18. Desyatov I.V., Paukshtis E.A., Mashkina A.V. Infrared spectroscopic studies of H2S adsorption on y-Al203.// React. Kinet. Catal. Lett., 1990, Vol.41, No.l, pp.85-88.

19. Peri J.B. Infrared study of the reaction of hydrogen chloride with the surface of y-alumina and its effect on surface "acid" sites.// J. Phys. Chem., 1966, Vol. 70, pp.1482-149.

20. Deo A.V., Dalla Lana J.G., Habgood H.W. Infrared studies of the adsorption and surface reactions of hydrogen sulfide .and sulfur dioxide on some aluminas and zeolites.// J. Catalysis, 1971, Vol.21, No.3, pp.270-281.

21. Исмаилов Э.Г., Швец B.A., Казанский В.Б. Взаимодействие H2S с поверхностью оксидов Ti02, Sn02 и ZnO.// Ж. физ. химии, 1987, т.61, №5, с.1288-1292.

22. Колосов А.К., Швец В.А., Казанский В.Б. Изучение методом ЭПР адсорбции сероводорода, пропилмеркаптана и тиофена на окисле и сульфиде молибдена, нанесенных на силикагель.// Кинетика и катализ, 1975, т. 16, №1, с. 197-201.

23. Katsumoto M., Fueki К., Mukaibo Т. Kinetic study on the sulfldation of tin and tungsten by hydrogen sulfide.// Bull. Chem. Soc. Jap., 1973, Vol.46, No.12, pp.3641-3644.108

24. Randhava S.S., Rehmat A. Infra-red spectra of acetylene on y-alumina and y-alumina-supported platinum, and effect of sulphur compounds.// Trans. Farad. Soc., 1970, Vol.66, No.565, pp.235-241.

25. Wambeke A., Jalowiecki L., Kasztelan S., Grimblot J., Bonnelle J.P. The active site for isoprene hydrogénation on M0S2/Y-AI2O3 catalysts.// J. Catalysis, 1988, Vol.109, pp.320-328.

26. Scheffer В., Dekker N.J.J., Mangnus P.J., Moulin J.A. A temperature-programmed reduction study of sulfided Co-Mo/Al203 hydrodesulfurization catalysts.// J. Catalysis, 1990, Vol.121, pp.31-46.

27. Маршнева В.И., Мокринский B.B. Каталитическая активность оксидов металлов в реакциях окисления сероводорода кислородом и диоксидом серы.// Кинетика и катализ, 1988, т.29, №4, с.989-993.

28. Катализаторы процессов получения и превращения сернистых соединений. Новосибирск: Ин-т катализа СО АН СССР, 1979, 195 с.

29. Khairulin S., Béguin В., Garbowski Е., Primet M. Catalytic properties of chromium-palladium loaded alumina in the combustion of methane in the presence of hydrogen sulfide.//J. Chem. Soc. Farad. Trans., 1997, Vol.93, No.12, pp.2917-2223.

30. Melsheimer J., Schlôgl R. On the sequence of events in H2S oxidation reaction.// Berichte Bunsen-Ges., 1997, Vol.101, No.4, pp.733-740.

31. Stejns M., Mars P. The role of sulfur trapped in micropores in the catalytic partialoxidation of hydrogen sulfide with oxigen.// J. Catalysis,, 1974, Vol.35, No.l, pp.ll17.109

32. Alkhazov T.G., Amirgulyan N.S. Electric conductivity studies on the interaction of H2S with iron oxide catalyst.// React. Kinet. Catal. Lett., 1984, Vol.24, No. 1-2, pp.5558.

33. Saussey H., Vallet A., Lavalley J.-C. Comparative study of alumina sulfation from hydrofen sulfide and sulfur dioxide oxidation.// Mater. Chem. Phys., 1983, Vol.9, No.5, pp.457-466.

34. Saur O., Bensitel M., Mohammad Saad A.B., Lavalley J.-C., Tripp C.P., Morrow B.A. The structure and stability of sulfated alumina and titania.// J. Catalysis, 1986, Vol.99, No.l, pp. 104-110.

35. Кальмуцкая B.A., Лисняк C.C. Взаимодействие хромитов кобальта и никеля с сероводородомю.// Укр. хим. журнал, 1973, т.39, вып.11, с.1089-1092.

36. Owens P.J., Amberg С.Н. Hydrodesulphurization of tiophene. II. Reactions over a chromia catalyst.// Canad. J. Chem., 1962, Vol.40, No.5, pp.941-946.

37. Owens P.J., Amberg C.H. Hydrodesulphurization of tiophene. III. Adsorption of re-actants and products on chromia.// Canad. J. Chem., 1962, Vol.40, No.5, pp.947-956.

38. Дудзик 3., Цветанович Р.Дж. Каталитические свойства молекулярных сит, содержащих захваченные свободные радикалы серы.// В кн.: Основы предвидения каталитического действия, т.2, М.:Наука, 1970, с. 177-186.

39. Машкина А.В., Сухарева Т.С. О природе активного компонента хромовых катализаторов дегидроциклизации и дегидрирования сульфидов.// Кинетика и катализ, 1969, т. 10, №4, с.887-893.

40. Мессбауэр Р.Л. Резонансное ядерное поглощение у-квантов в твердых телах без отдачи.// УФН, 1960, т.72, №4, с.658-671.

41. Вертхейм Г. Эффект Мессбауэра, М.:Наука, 1966, 172 с.

42. Шпинель B.C. Резонанс гамма-лучей в кристаллах, М.:Наука, 1969, 408 с.110

43. Химические применения мессбауэровской спектроскопии (Ред. Гольданский В.И., Гербер Р). М.: Мир, 1970, 502 с.

44. Evans B.J., Swartzendruber L.J. Supertransferred hyperfme fields and covalency at diamagnetic cations in magnetic insulators.// Phys. Rev., 1972, V0I.6B, No.l, pp.223231.

45. Карягин C.B. О возможной причине асимметрии компонент дублета мессбау-эровского спектра поглощения в некоторых порошкообразных соединениях олова.// Доклады АН СССР, 1963, т.148, с.1102.

46. Фабричный П.Б. Применение мессбауэровских диамагнитных зондов в химии твердого тела.// Журн. ВХО им. Д.И.Менделеева, 1985, т.30, №2, с. 143-152.

47. Белов К.П., Любутин И.С. Эффект Мессбауэра на ядрах Sn119, введенных в решетку феррита-граната иттрия.// Письма в ЖЭТФ, 1965, т.1, №1, с.26-30.

48. Любутин И.С., Вишняков Ю.С. Магнитные сверхтонкие взаимодействия диамагнитных атомов в редкоземельных ортоферритах.// ЖЭТФ, 1971, т.61, №5, с.1962-1969.

49. Любутин И.С., Дмитриева Т.В. Индуцирование сильных магнитных полей на ядрах диамагнитных атомов олова в халькогенидных шпинелях.// Письма в ЖЭТФ, 1975, т.21, №2, с.132-135.

50. Fabritchnyi Р.В., Afanasov M.I., Shvyriaev А.А., Demazeau G., Presniakov I.A.1.teractions hyperfines pour les sondes atomiques ,,9Sn dans le volume et à la surfacede l'oxyde V203 de part et d'autre de la témperature de transition.// Solid State

51. Comm., 1990, Vol.74, No.5, pp.337-341.111

52. Храмов Д.А., Глазкова М.А., Урусов B.C., Ованесян Н.С., Русаков B.C. Магнитные поля на ядрах диамагнитных атомов олова в спиновом стекле Fe2Ti05.// Письма в ЖЭТФ, 1992, т.55, №11, с.642-645.

53. Фабричный П.Б. Мессбауэровские диамагнитные зонды в магнитно-упорядоченных неорганических фазах. Автореф.дисс.докт.хим.наук, М.: МГУ, 1986, 42 с.

54. Fabritchnyi Р.В., Fefilatiev L.P. Interactions hyperfines magnétiques et mécanisme de compensation de la charge pour les ions d'impureté 119Sn4+ dans Сг20з.// Solid State Comm, 1978, Vol.28, No.7, pp.513-515.

55. Fabritchnyi P.B., Lamykin E.V., Babechkin A.M., Nesmeianov A.N. Étude de transition de Morin dans l'hématite (a-Fe203) contenant l'impureté d'étain par effet Môssbauer sur 1,9Sn et 57Fe.// Solid State Comm., 1972, Vol.ll, pp.343-348.

56. Fabritchnyi P.B., Bayard M., Pouchard M., Hagenmuller P. Effet Môssbauer sur les noyaux d'impureté 119Sn4+ dans la matrice de V02.// Solid State Comm., 1974, Vol. 14, pp.603-605.

57. Афанасов М.И., Фабричный П.Б. Метод мессбауэровского диамагнитного зонда: новые возможности для исследования поверхности.// Российский хим. журнал, 1996, т.40, № 1, с.54-66.

58. Fabritchnyi Р.В., Protsky A.N., Gorkov V.P., Demazeau G., Hagenmuller P. Interactions magnétiques et quadrupolaire combinées pour les ions d'impureté 119Sn2+ dans Cr203.// Mater. Res. Bull., 1981, Vol.16, No.4, pp.429-435.

59. Fabritchnyi P.B., Protsky A.N., Babechkin A.M. Diamagnetic probe ions 119Sn2+(4+)in Cr203 surface layers: gas adsorption, local structure and hyperfine interactions.// In:112

60. Applications of the Mossbauer Effect (Ed. Yu.Kagan, I.S.Lyubutin), New York: Gordon and Briach Science Publ., 1985, Vol.3, pp.1111-1114.

61. Fabritchnyi P.B, Hagenmuller P, Babeshkin A.M., Kuzmin A.I. Étude par effetni

62. Mossbauer de la structure hyperfine nucléaire de Sb dans Fe203.// Solid State Comm., 1973, Vol.12, No.10, pp.1031-1033.

63. Moon R.M.Antiferromagnetism in V203.// J. Appl. Phys, 1970, Vol.41, No.2, pp.527-529.

64. Dernier P.D, Marezio M. Crystal structure of the low-temperature antiferromagnetic phase of V203.// Phys. Rev, B, 1970, Vol.2, No.9, pp.3771-3776.

65. Афанасов М.И, Дано M, Менго С, Фабричный П.Б, Руксель Ж. Мессбауэров-ское исследование электронной структуры и динамических характеристик примесных атомов Sn(II) на поверхности кристаллитов Сг203.// Ж. неорг. химии, 1996, т.41, №10, с.1687-1693.

66. Похолок К.В, Филимонова И.В, Афанасов М.И, Макаров A.M., Фабричный П.Б, Анциферов В.Н. Мессбауэровская спектроскопия примесных ионов олова на поверхности кристаллитов у-А1203.// Вестн. МГУ, сер.2, Химия, 1994, т.35, №6, с.553-557.

67. Danot M, Afanasov M.I, Bezverkhy I.S, Fabritchnyi P.B, Rouxel J. Étude de comportement dynamique des ions dopants à la surface et dans le volume des grains de113

68. Cr203 par spectrometrie Mossbauer de la sonde diamagnetique 119Sn.// Solid State Comm., 1994, Vol.94, No.9, pp.675-679.

69. Miyamoto A., Ui Т., Murakami Y. Determination of the number of active oxygen species on the surface of Cr203 catalysts.// J. Catalysis, 1983, Vol.80, No.l, pp.106113.

70. Реми Г. Курс неорганической химии, М.: Изд-во Иностр. Лит., 1963.

71. Boolchand P., Triple« В.В., Hanna S.S., deNeufVille J.P.// In: Mossbauer effect methodology, Vol.9, NY.-L.: Plenum Press, 1974.

72. Boolchand P. Preparation and linewidth of antimony-125 in copper Mossbauer sources.// Nucl. Instrum. and Methods, 1974, Vol. 114, No. 1, p. 159-161.

73. Сиборг Г., Перлман И., Холлендер Дж. Таблица изотопов, М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1956, 371 с.

74. Shikazono N. Recoil-free resonant absorption of 35.3 k.e.v. gamma-rays of Те125 and hyperfine structure of absorption spectrum.// J. Phys. Soc. Japan, 1963, Vol.18, No.7, pp.925-935.

75. Опаленко A.A. Эффект Мессбауэра в монокристаллах и поликристаллах теллура. Дисс. канд. физ.-мат. наук, М.:МГУ, 1969.

76. Oberschmidt J., Boolchand P. Observation of natural line width for the 35.5 keV y-resonance in tellurium-125.// Phys. Rev. B: Solid State, 1973, Vol.8, No.ll, pp.49534955.

77. Boolchand P., Henneberger Т., Oberschmidt J. Nuclear quadrupole interactions at tellurium-125 in the isoelectronic crystalline hosts of sulfur, selenium and tellurium.// Phys. Rev. Lett, 1973, Vol.30, No.26, pp. 1292-1295.

78. Физические величины (Справочник, под ред. Григорьева И.С, Мейлихова Е.З.).1. М.: Атомиздат, 1991.114

79. Крылов В.И., Горьков В.П., Делягин H.H., Зонненберг Ю.Д., Нестеров В.И. Сверхтонкие взаимодействия для примесных атомов олова 119 в антиферромагнетике Fe-Ge.// Журн. эксп. теор. физики, 1979, т.11, с.2093-2103.

80. Kündig W. Evaluation of Moessbauer spectra for 57Fe.//Nucl. Instrum. and Methods, 1967, Vol.48, pp.219-228.

81. Heese J., Rubartsch A. Model independent evaluation of overlapped Mossbauer spectra.// J. Phys. E, 1974, Vol.7, No.7, pp.526-532.

82. Muilenberg G.E. (Ed.) Handbook of X-ray photoelectron spectroscopy, Perkin-Elmer, Eden Prairie, MN, 1978.

83. Herber R.H., Davis R.F. Lattice dynamics and hyperfine interactions of tin in tantalum sulfide layer compounds.// J. Chem. Phys., 1975, Vol.63, No.8, pp.3668-3669.

84. Fabritchnyi P.B., Protsky A.N., Babechkin A.M., Demazeau G., Hagenmuller P. Caracterization par résonance Mössbauer des ions 119Sn2+ localisés à la surface de Сг20з.//

85. Comptes Rendus Acad. Sei. Paris, 1981, Sér.II, Vol.292, pp.657-659.115

86. Herber R.H., Smelkinson A.E., Sienko M.J., Schneemeyer L.F. Lattice dynamics in covalent solids: tin in tin sulfide selenide (SnS2^Se^) (0 < x < 2).// J. Chem. Phys., 1978, Vol.68, No.8, pp.3705-3712.

87. Hazen R.M., Finger L.W. The crystal structures and compressibilities of layer minerals at high pressure.// Amer. Mineralogist, 1978, Vol.63, pp.289-292.

88. Boyle A.J.F., Bunbury D.St.P., Edwards C. The isomer shift in 119Sn and the quad-rupole moment of the first excited state.// Proc. Phys. Soc., 1962, Vol.79, No.508, pp.416-424.

89. Stockier H.A., Sano H. Mossbauer effect studies of lattice-dynamic anisotropy and line asymmetry in semiconductor and organometallic tin compounds.// In: Mossbauer effect methodology, Vol.5, NY.-L.: Plenum Press, 1970, pp.3-25.

90. Афанасов М.И., Безверхий И.С., Дано M., Фабричный П.Б. Мессбауэровское исследование поведения зондовых ионов олова на поверхности кристаллитов Сг203 при контакте с газовой средой, содержащей HF.// Ж. неорг. химии, 2000, в печати.

91. Корди-Хейс М. Химические применения мессбауэровской спектроскопии, М.:Мир, 1970.

92. Hohenemser С. Measurements of the Mossbauer recoilless fraction in (3-Sn for 13 to 370K.// Phys. Rev., 1965, Vol.139, No. 1 A, pp.185-196116

93. Fefïlatiev L.P., Demazeau G., Fabritchnyi P.B., Babechkin A.M. Étude par effet Môssbauer des ions 125Te6+ présents en impuretés dans Cr203.// Solid State Comm., 1976, Vol.28, pp.509-511.

94. Краткая химическая энциклопедия, т.5, M.: Советская энциклопедия, 1967, 1184 с.

95. Афанасов М.И., Безверхий И.С., Рябчиков А.А., Фабричный П.Б. Исследования взаимодействия с галогенами мессбауэровских зондовых ионов 119Sn2+, локализованных на поверхности Сг203.// Вестник МГУ, Серия 2.Химия, 1997, т.38, №3, с.199-202.

96. Фабричный П.Б., Афанасов М.И., Безверхий И.С. Мессбауэровская спектроскопия зондовых ионов на поверхности оксида хрома: постэффекты взаимодействия с галогенами.// Ж. неорг. химии, 1998, т.43, №1, с. 128-134.

97. Elidrissi Moubtassim M.L., Aldon L., Lippens P.E., Olivier-Fourcade J., Jumas J.C., Zégbé G., Langouche G. Interpretation of Te Môssbauer isomer shift data.// J. Alloys and Сотр., 1995, Vol.228, pp.137-142.

98. Mahmud Y., Boolchand P., Hanna S.S., Triplett B.B. Môssbauer effect studies of tellurium compounds.// J. Phys. (Paris) Colloq. C6, 1974, Vol.35, pp.227-230.117

99. Судакова Н.Р, Морозова Н.И, Афанасов М.И, Беренцвейг В.В, Фабричный П.Б. Метод зондовой мееебауэровской спектроскопии в исследовании формирования катализатора Сг203.// Вестн. МГУ, сер.2 Химия, 1992, т.ЗЗ, №5, с.507-510.

100. Криворучко О.П, Буянов P.A. Научные основы приготовления катализаторов, Новосибирск, 1984, 156 с.

101. Роде Т.В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы, М.:Изд-во Акад. Наук СССР, 1962, 280 с.