Диагностика локальной структуры катализаторов на основе Cr2O3 с использованием добавок мессбауэровских 5s5p-элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Морозова, Наталья Игоревна

• Морозова, Наталья Игоревна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Морозова, Наталья Игоревна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Возможности мессбауэровской спектроскопии для каталитических исследований.

1.1.1. Основные параметры мессбауэровских спектров.

1.1.2. Применение мессбауэровской спектроскопии в гетерогенном катализе.

1.1.2.1. Применение мессбауэровской спектроскопии ll9Sn в гетерогенном катализе.

1.1.2.2. Применение изотопов других 5£5р-элементов для исследования гетерогенного катализа с помощью мессбауэровской спектроскопии.

1.1.2.3. Применение метода мессбауэровского диамагнитного зонда в гетерогенном катализе.

1.2. Каталитические свойства оксидов хрома (III) и алюминия в превращениях изопропанола и окислении монооксида углерода

1.2.1. Превращения изопропанола на оксидах хрома (III) и алюминия.

1.2.1Л. Механизм превращений изопропанола.

1.2.1.2. Каталитические свойства Сг20з в превращениях изопропанола.

1.2.1.3. Каталитические свойства А120з в превращениях изопропанола.

1.2.1.4. Каталитические свойства смешанных оксидов Сг203-А120з в превращениях изопропанола.

1.2.2. Окисление монооксида углерода на оксидных катализаторах.

1.2.2.1. Адсорбция кислорода на оксидных катализаторах

1.2.2.2. Адсорбция монооксида и диоксида углерода на оксидных катализаторах.

1.2.2.3. Механизм реакции окисления монооксида углерода на оксидных катализаторах.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Приготовление катализаторов.

2.2. Мессбауэровская спектроскопия.

2.3. Методика каталитических экспериментов.

2.4. Методика исследования состояния катализатора после реакции

2.5. Определение удельной поверхности образцов.

2.6. Рентгенофазовый анализ.

2.7. Рентгеноэлектронная спектроскопия.

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Влияние малых добавок олова, сурьмы и теллура на поверхности Сг203 на каталитические свойства в превращении изопропанола.

3.2. Механизм влияния малых добавок катионов олова, сурьмы и теллура в объеме Сг203 на каталитические свойства в реакции дегидратации изопропанола.

3.3. Влияние малых добавок катионов олова, сурьмы и теллура на каталитические свойства Сг203 в реакции окисления монооксида углерода.

3.4. Мессбауэровская диагностика распределения компонентов в смешанном оксиде Cri gAl0i03 и исследование каталитических свойств в реакции окисления монооксида углерода.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Диагностика локальной структуры катализаторов на основе Cr2O3 с использованием добавок мессбауэровских 5s5p-элементов»

Гетерогенный катализ используется в настоящее время во многих промышленных химических процессах. Для их оптимизации важное значение имеет поиск путей повышения активности и селективности гетерогенных катализаторов. Решение этой задачи требует фундаментального научного подхода, так как осознанное регулирование рабочих характеристик катализатора невозможно без понимания механизма каталитической реакции, динамики изменений состава и структуры катализатора под влиянием различных факторов каталитического процесса, тонких изменений в составе поверхности катализатора (например, за счет миграции компонентов между поверхностью и объемом), и т.д.

Изучение катализаторов сопряжено с определенными трудностями. Во-первых, динамический характер каталитической системы требует изучения катализатора in situ, в процессе его реальной работы, то есть чаще всего в довольно жестких условиях. Другая трудность состоит в том, что гетерогенный катализ происходит непосредственно на поверхности раздела фаз, затрагивая достаточно тонкий слой вещества, состав и структура которого могут существенно отличаться от усредненных характеристик катализатора, определяемых большинством физико-химических методов исследования. Несмотря на многообразие методов изучения катализаторов, ни один из них не является универсальным, способным ответить на все вопросы, связанные с гетерогенным катализом. Поэтому наиболее полное исследование подразумевает использование комбинации различных методов, «сильные стороны» которых дополняют друг друга и позволяют восполнить недостатки, присущие каждому из них в отдельности. Это заставляет искать новые методы изучения катализаторов и новые способы применения уже известных методов.

Одним из эффективных методов исследования твердых веществ является мессбауэровская спектроскопия, позволяющая анализировать различные типы сверхтонких взаимодействий индивидуальных атомов. Основной ее недостаток - небольшой набор изотопов, подходящих для практических измерений и, следовательно, ограниченный круг объектов исследования -преодолевается при использовании мессбауэровского изотопа в качестве зондовой добавки для получения информации о содержащем его веществе. Особенно информативным оказывается применение диамагнитной примеси для изучения магнитно упорядоченных систем, поскольку значения наблюдаемых магнитных полей на ядре диамагнитного зонда зависят от его локального катионного окружения в кристаллической структуре. Кроме того, хотя мессбауэровская спектроскопия в классическом варианте не является поверхностно-чувствительным методом, в методе мессбауэровского диамагнитного зонда появляется возможность избирательного введения зонда непосредственно на поверхность частиц катализатора, что позволяет сравнить состав и структуру локального окружения мессбауэровского атома, а также его колебательные свойства на поверхности и в объеме. Появляющаяся в этом случае возможность различать локализацию зондовой добавки на рахзном расстоянии от поверхности, чувствительность параметров сверхтонкого взаимодействия к наличию дефектов (например, катионным вакансиям) и различных хемосорбированных форм в ближайшем окружении зонда позволяют в ряде случаев эффективно контролировать процессы, протекающие непосредственно на поверхности катализатора [1].

С другой стороны, добавки, которые могут быть как промоторами, так и, напротив, каталитическими ядами, способны существенно изменять функциональные свойства гетерогенных катализаторов. Это предопределяет важность изучения особенностей примесных центров, а также процессов, способных вызывать изменения в распределении примесных атомов относительно поверхности.

Целью настоящей работы явилось выявление возможностей метода мессбауэровского диамагнитного зонда в исследовании катализаторов и каталитических процессов, а также установление корреляции между месс-бауэровскими параметрами диамагнитных зондов в структуре катализаторов и их каталитическими свойствами. Для исследования были выбраны широко используемые в катализе оксидные антиферромагнитные системы Сг203 и Сг20з-А120з с добавками изоэлектронных диамагнитных зондовых катионов н9с«4+ 121с.5+ 125гг. 6+ „ п9с 2+ 121сиз+ 125т, 4+ г> , двух типов: Ьп , ЬЬ , 1е и Ьп , ЬЬ , Те . В качестве модельных реакций использовались хорошо изученные процессы: дегидратация и дегидрирование изопропанола, позволяющие выявить влияние добавок на путь реакции, а также окисление СО кислородом, имеющее важное экологическое значение.

При решении поставленных в диссертационной работе задач было необходимо:

- разработать методы диагностики распределения добавки между объемом и поверхностью и определить структуру примесного центра в зависимости от концентрации и природы добавки, а также от условий приготовления образца;

- установить характер влияния конкретной добавки и ее распределения на каталитические свойства Сг20з и Сг20з-А120з в модельных реакциях.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Морозова, Наталья Игоревна

ВЫВОДЫ

1. Впервые для исследования гетерогенных катализаторов применены две серии изоэлектронных мессбауэровских диамагнитных катионов (119Sn4+-121Sb5+-I25Te6+ и 119Sn2+-121 Sb3+-125Те4+).

2. Установлено распределение добавок соответствующих 5$5/>элементов по различным магнитно-неэквивалентным позициям в объеме Сг20з, а также миграция этих добавок из объема на поверхность кристаллитов при отжиге образцов в атмосфере водорода.

3. Показано влияние добавок катионов олова, сурьмы или теллура в объеме частиц СьОз на его удельную активность в дегидратации изопропанола и в окислении СО кислородом, связанное с миграцией поверхностных вакансий хрома в объем вследствие их взаимодействия с гетеровалентными катионами 5.у5/?-элементов.

4. Установлено, что температурный гистерезис активности в дегидратации изопропанола в присутствии Сг20з обусловлен восстановлением поверхностных катионов Sn4+ и Sb5+ до Sn2+ и Sb3+ соответственно в условиях катализа.

5. Обнаружено повышение энергии активации в окислении СО кислородом при введении добавок Sn4+ и Sb5+ в структуру поверхности Сг203, обусловленное вхождением этих высокозарядных 5.у5р-катионов, не имеющих неподеленной электронной пары, в окружение активного центра. Наличие неподеленной электронной пары у поверхностных ионов Те4+ приводит к полной дезактивации ближайших центров катализа.

6. Выявлено образование ассоциатов {Sn4+ - Sb3+} в образцах Сг20з одновременно с двумя добавками (ll9Sn и 121 Sb) на поверхности, приводящее к уменьшению числа активных центров окисления СО и, как следствие, к уменьшению удельной активности катализатора.

7. Установлен факт локализации ионов олова на поверхности рентгено-аморфных кристаллитов А1203 после отжига их в водороде, а также выявлено обогащение поверхности кристаллитов Cri 9А10 ¡03 катионами алюминия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Морозова, Наталья Игоревна, 2006 год

1. Джонс У. Применение мессбауэровской спектроскопии для исследования катализаторов. // Методы исследования катализаторов. М.: Мир, 1983. С.126-147.

2. Мессбауэр P.JI. Резонансное ядерное поглощение у-квантов в твердых телах без отдачи. // Успехи физических наук. 1960. Т.72. Вып.4. С.658-671.

3. Вертхейм Г. Эффект Мессбауэра. М.: Наука, 1966. 172 с.

4. Morup S. Mossbauer effect studies of microcrystalline materials. // Mossbauer spectroscopy applied to inorganic chemistry. New York, London: Plenum Press, 1987. V.2. P.89-123.

5. Weckhuysen B.M. Snapshots of a working catalyst: possibilities and limitations of in situ spectroscopy in the field of heterogeneous catalysis. // Chem. Commun. (Cambridge). 2002. N2. P.97-110.

6. Dumesic J.A., Topsoe H. Mossbauer spectroscopy applications to heterogeneous catalysis. // Advances in Catalysis. 1977. V.26. P. 169-246.

7. Niemantsverdriet J.W., Delgass W.N. In situ Mossbauer spectroscopy in catalysis. // Top. Catal. 1999. V.8. N1-2. P.133-140.

8. Phillips J. Application of Mossbauer spectroscopy for the characterization of iron-containing catalysts. // Hyperfine Interactions. 1998. V.l 11. N1-4. P.3-16.

9. Bacaud R., Bussiere P., Figueras F., Mathieu J.-P. Characterization of Pt-Sn-Al203 catalysts by Mossbauer spectroscopy. // Compt. Rend. Acad. Sci. Paris. 1975. V.281C. N2. P. 159-162.

10. Юрченко Э.Н. Применение мессбауэровской спектроскопии для изучения Sn-содержащих катализаторов. // Успехи химии. 1986. Т.55. Вып.З. С.477-499.

11. Li Y.X., Klabunde K.J., Davis B.H. Alloy formation in supported Pt-Sn catalysts: Môssbauer studies. //J. Catal. 1991. V. 128. N.l. P.l-12.

12. Margitfalvi J.L., Borbâth I., Lâzâr K., Tfirst E., Szegedi A., Hegedus M., Gobolos S. In situ characterization of Sn-Pt/Si02 catalysts used in low temperature oxidation of CO. //J. Catal. 2001. V.203. N1. P.94-103.

13. Margitfalvi J.L., Vankô G., Borbâth I., Tompos A., Vértes A. Characterization of Sn-Pt/Si02 catalysts used in selective hydrogénation of crotonaldehyde by Môssbauer spectroscopy. // J. Catal. 2000. V.190. N2. P.474-477.

14. Rhodes W.D., Lâzâr К., Kovalchuk V.I., d'Itri J.L. Hydrogen-assisted 1,2-dichloroethane dechlorination catalyzed by Pt-Sn/Si02: Effect of the Pt/Sn atomic ratio. // J. Catal. 2002. V.211. N1. P. 173-182.

15. Nava N., Morales M.A., Vanoni W., Toledo J.A., Baggio-Saitovich E., Viveros T. Structural behavior of Pt-Sn supported on MgO. // Hyperfine Interactions. 2001. V.134. N1-4. P.81-92.

16. Nava N., Viveros T. Structural studies of supported tin catalysts. // Hyperfine Interactions. 1999. V.122. N1-2. P. 147-153.

17. Тепа E., Candy J.P., Cornil M.F., Jousseaume В., Spagnol M., Basset J.M. Evidence for new surface organotin and germanium complexes with functional groups grafted at the surface of Pt anf Rh. // J. Mol. Catal. 1999. V.146. N1-2. P.53-64.

18. Максимов Ю.В. Роль протяженных и точечных дефектов в гетерогенном катализе по данным мессбауэровской (гамма-резонансной) спектроскопии. Автореф. дисс. докт. хим. наук. М.: Ин-т хим. физики им. Н.Н.Семенова, 1992. 37 с.

19. Shabaker J.W., Huber G.W., Dumesic J.A. Aqueous-phase reforming of oxygenated hydrocarbons over Sn-modified Ni catalysts. // J.Catal. 2004. V.222. N.l. P.180-191.

20. Stievano L., Calogero S., Wagner F.E., Galvagno S., Milone C. Môssbauer characterization of carbon supported ruthenium-tin catalysts. // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. N44. P.9545-9556.

21. Shah V.P., Ramaswamy A.V., Lâzâr К., Ramaswamy V. Synthesis and characterization of tin-oxide-modified mesoporous SBA-15 molecular sieves andcatalytic activity in trans-esterification reaction. // Appl. Catal. A. 2004. V.273. N1-2. P.239-248.

22. Marcu I.-C., Millet J.-M.M., Sandulescu I. Oxidative dehydrogenation of n-butane over tin pyrophosphate based catalysts. // Progress in Catalysis. 2001. V.10. N1-2. P.71-77.171

23. Evans B.J. Sb nuclear gamma-ray resonance study of crystal chemical structures in U-Sb-0 aciylonitrile catalysts. // J. Catal. 1976. V.41.N 2. P.271-276.

24. Millet J.M.M., Roussel H., Pigamo A., Dubois J.L., Jumas J.-C. Characterization of tellurium in MoVTeNbO catalysts for propane oxidation or ammoxidation. //Appl. Catal. A. 2002. V.232. N1-2. P.77-92.

25. Nguyen D.L., Taarit Y.B., Millet J.-M.M. Determination of the oxidation state of antimony, iron and vanadium in mixed vanadium and iron antimonite oxide catalysts. // Catal. Letters. V.90. N1-2. P.65-70.

26. Ермаков Ю.И. Исследование природы активного компонента нанесенных сульфидных катализаторов. // Успехи химии. 1986. Т.55. Вып.З. С.499-515.

27. Крылов О.В. Проблемы химической физики гетерогенного катализа. //Успехи химии. 1991. Вып.9. С. 1841-1874.

28. Фабричный П.Б. Применение мессбауэровских диамагнитных зондов в химии твердого тела. // Журн. Всес. Хим. об-ва им. Д.И.Менделеева. 1985. Т.30. N2. С.143-152.

29. Фабричный П.Б. Мессбауэровские диамагнитные зонды в магнитно-упорядоченных неорганических фазах. Дисс. доктора хим. наук. М., 1986. 297 с.

30. Fabritchnyi Р.В., Babeshkin A.M., Nesmeianov A.N. Etude par effet Môssbauer fe structure hyperfïne nucleaire de 119Sn dans cc-Fe203. // J. Phys. Chem. Solids. 1971. V.32. P.1701-1703.

31. Фабричный П.Б., Бабешкин A.M., Несмеянов A.H., Онучак B.H. Эффект Мессбауэра на ядрах 119Sn4+ в a-Fe203. // Физика твердого тела. 1970. Т. 12. N7. С.2032-2034.

32. Судакова Н.Р., Морозова Н.И., Афанасов М.И., Беренцвейг В.В., Фабричный П.Б. Метод зондовой мессбауэровской спектроскопии в исследовании формирования катализатора Сг20з. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. Химич. 1992. Т.ЗЗ. N5. С.507-510.

33. Судакова Н.Р. Возможности зондовой мессбауэровской спектроскопии ll9Sn для исследования процессов формирования и физико-химических свойств катализаторов на основе Сг20з. Дисс. канд. хим. наук. М., 1992. 105 с.

34. Афанасов М.И. Применение мессбауэровской спектроскопии для исследования реакций, химической связи и локального окружения примесных катионов 5з5р-элеменгов на границе раздела твердое тело газ. Автореф. дисс. докт. хим. наук. М.: МГУ, 2004. С.36-37.

35. Судакова Н.Р. Исследование свойств Сг20з в реакции дегидрирования этилбензола методом мессбауэровской спектроскопии. // Материалы конференции молодых ученых МГУ. М.: Изд-во МГУ, 1988. 4.2. С.55-58.

36. Miyamoto A., Ui Г., Murakami Y. Determination of the number of active oxygen species on the surface of Сг20з catalysts. // J. Catal. 1983. V.80. N.l. P.106-113.

37. Fabritchnyi P.B , Sudakova N.R., Berentsveig V.V., Demazeau G., Afanasov M.I., Etourneau J Modifying action of Sn,r ions located at the surface of

38. Cr203 catalyst investigated by means of Mossbauer spectroscopy. // J. Mater. Chem. 1992. V.2. N7. P.763-764.

39. Каталитические свойства веществ. Справочник. Киев: Наукова думка, 1968. Т.1. С. 585-615

40. Баландин А.А., Рождественская И.Д., Слинкин А.А. Влияние различной газовой обработки на каталитические и магнитные свойства окисно-хромового катализатора. //Доклады АН СССР. 1960. Т. 134. N1. С.110-113.

41. Benadda A., Katrib A., Barama A. Hydroisomerization of n-heptane and dehydration of 2-propanol on Mo02(Hx)ac catalysts. // Appl. Catal. A. 2003. V.251. N1. P.93-105.

42. Moravek V. Further evidence for the substitution mechanism of 2-propanol dehydration on alumina // React. Kinet. Catal. Lett. 1986. V.30. N1. P.71-75.

43. Paukshtis E.A. Infiared spectroscopy to study the mechanism of catalytic reaction on molecular scale hom diffusion to limiting stage kinetics. // J. Mol. Catal. A. 2000. V.158.N1. P 37-44.

44. Moravek V., lúaus M., Malysheva L.V., Paukshtis E.A., Yur-chenko E.N. IR study behaviour of 2-propanol on alumina. // Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1988. V.53. N3. P.459.

45. Aramendia M.A. Boiau V., Jiménez С., Marinas J.M., Porras A., Urbano F.J. Magnesium oxides as basic catalysts for organic processes. Study of the dehydrogenation-dehydration of 2-propanol. //J. Catal. 1996. V.161. N2. P.829-838.

46. Танабе К. Катали шоры и каталитические процессы. М.: Мир, 1993.172 с.

47. Дадашев Г.А., Багиев В.Л., Аджамов К.Ю., Алхазов Т.Г. Влияние строения алифатических спиртов С1-С4 на пути их превращения. // Пятая Всесоюзная конференция по механизму каталитических реакций. М.: ИХФ АН СССР, 1990. С.111-1 П.

48. Ezzo E.M., Yousef N.A., Mazhar H.S. Studies of the mixed oxide catalyst А120з-Сг20з. III. I he catalytic conversion of isopropanol. // Surface Technol. 1983. V.19. N4. P 373-378.

49. Буянов P.A. Механизм дезактивации гетерогенных катализаторов. // Кинетика и катализ. 1987 Т.28. N1. С. 157-164.

50. Баландин А А, Голсюпятова A.A. Кинетическое определение энергий связи как подход к теории подбора катализаторов. I. Методика исследования и опыты с окисью хрома. // Журн. физ. химии. 1956. Т.30. N6. С.1367-1375.

51. Баландин А.А К) кипа А И., Шишова Д.П. Исследование железо-хромовых катализаторов в реакциях дегидрогенизации и дегидратации изопропилового спирта. // Журн. физ. химии. 1958. Т.32. N4. С.882-893.

52. Кукина А.И. Кинешческое 1ермографическое и рентгеноструктур-ное исследование окиси хрома как катализатора дегидрогенизации и дегидратации. // Вестник MI У. Химия. 1949. Т.4. N10. С.87-97.

53. Толстопятова А \ , Баландин A.A., Карпейская Е.И. Кинетическое определение энергий свяш с кашлизатором окись хрома. // Известия АН СССР. Сер. химич. 1958. N10. С. 1184-1191.

54. Добычин Д.П О н шянии шдратации активной окиси алюминия на ее адсорбционные и кат*' ¡пгические свойства. // Поверхностные химические соединения и их роль в яв иниях адсорбции. М.: МГУ, 1957. С.341-345.

55. Вассерберг В.О., Баландин A.A., Георгиевская Т.В. Взаимное влияние реагирующих молем i на поверхности катализаторов дегидратации. // Доклады АН СССР. 196! ! 140 N4 С.859-862.

56. Steimke U. Hei Stellung \on Aluminiumhydroxiden und Untersuchungen der röntgenographischen ubd katalytischen Eigenschaften der Oxide. // Zs. anorgan. und allgem. Chem 1965. В 338. N1. S.78-89.

57. Дзисько В.А., Ко юверпкжл М., Коцаренко Н.С. Влияние способа приготовления и кристам шческои аруктуры гидроокиси на каталитическуюактивность окиси алюминия // Кинешка и катализ. 1966. Т.7. Вып.З. С.508-511.

58. Лунина Е.В Хкнспюрные свойства оксида алюминия и алюмоплатиновых как ■.iзаюро ¡ // Катализ. Фундаментальные и прикладные исследования \1.: И *ч-во Моск. ун-та, 1987. С.262-285.

59. Рубинштейн А \\, Словецкая К.И., Акимов В.М., Прибыткова H.A., Креталова Л.Д. Полиморфизм и каылитические свойства А120з. // Известия АН СССР. Сер. химич. 1%0 N1 С 31-38.

60. Matsuda Т, Iii ■ t ■ Y , Sakagami H., Takahashi N. Dehydration of 2-propanol over molybdenui.i o\ide tieated with hydrogen. //Chem. Lett. 1997. N12. P.l 261-1262.

61. Сидамонидзе III П., Цицишвили Г.В. Влияние пористости у-окиси алюминия на ее каталишческие свойства. // Сообщ. АН Груз.ССР. 1965. Т.38. N3. С.553-558.

62. Вассерберг В';, Ьаландип A.A., Энглин Ф.Э., Георгиевская Т.В. Неоднородность катали¡пчеекои поверхности окиси алюминия и вид кривой распределения активных центров // Доклады АН СССР. 1966. Т.169. N3. С.610-613.

63. Bienert R., Gelb г. I) Dei Einlluß der Porendiffusion auf die Dehydratisierung des IsopropanoK ^ v-Tonerdepillen. // Chem. Techn. 1967. V.19. N4. P.207-213.

64. Bremer H., Hennen G. Unteischiedliche katalytische Wirksamkeit von Al203-Cr203-Katalysatoien in Abhängigkeit von Kristallisationsprozessen. // Zs. Chem. 1966. B.6. N10. S.3SV385.

65. Youssef A.M . Mostala M R Isopropanol conversion on chromiaalumina catalysts.//Bull, ol chim Ft Pt 1. 1988. Sept-oct. C.807-810.

66. Mostafa M.R. C'omeision ot isopropanol and cracking of cumene on Cr203-Zr02 catalysts. // Afinidad. 1994. V.51. N454. P.445-449.

67. Onfroy T, С ¡ei G, Ilouaila M. Development of acidic sites in W0x/Zr02. // Chem.Comr.dPi 2001. N15 P.1378-1379.

68. Lahousse С., Mauge Г., Bachelier J., Lavalley J.-C. Acidic and basic properties of titania-alumina mixed oxides; active sites for propan-2-ol dehydration. //J. Chem. Soc I aiaday Tuns. 1995. V.91. N17. P.2907-2912.

69. Nortier P., Вою,, \ V , Allavena M. Ab initio Hartree-Fock study of bransted acidity at the suita^e of oxides // J. Phys. Chem. B. 1997. V.101. N8. P.1347-1354.

70. Соколовский И Д Принципы окислительного катализа на твердых оксидах. // Механизмы iciepoieHHo каталитических реакций окисления. Новосибирск: Институ! j на нш СО РАН, 1993. С. 157-185.

71. Розовский А.Я Камлшатор и реакционная среда. М.: Наука, 1988.303 с.

72. Веньяминов С \ Всндейавие реакционной среды на оксидные катализаторы и кинешь, ослкции окислительно-восстановительного типа. // Взаимодействие катачп, нора и реакционной системы. Новосибирск: Институт катализа СО Р \11. 1988 С.142-175.

73. Wu Y., Yu Т., Don B.-S , Wang С.-Х., Xie X.-F., Yu Z.-L., Fan S.-R., Fan Z.-R., Wang L.-C. \ compilative study on perovskite-type mixed oxide catalysts A'xA,.xBOV/ (A' C\u Si, A i a, В = Mn, Fe, Co) for NH3 oxidation. // J.Catal. 1989. V.120.NJ PbS-107

74. Алхазов Т.Г., ,1арюлис Л Я. Глубокое каталитическое окисление органических веществ \i Химия, 1985. 186с.

75. Che М., Tench \ ! (haiacteii/ation and reactivity of molecular oxygen species on oxide surface^ \c.\ances m Catalysis. 1983. V.32. P.2-148.

76. Крылова И.В. )к ш миссия и каылитическая активность оксидов со структурой перовскиюв и шиинети в процессах окисления СО и углеводородов. // Извесшя Р \11. Сер химич. 2002. N1. С.44-51.

77. Топчиева К.В. .клипов А.К) Особенности механизма окислительно-восстановительных рлчлшй на окиедных катализаторах основного типа. //

78. Катализ. Фундамеша lun.ie и прикладные исследования. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1987. C.65-S5.

79. Bond G.C. Ileteiogeneous catarsis: principles and applications. Oxford: Clarendon Press, 1987.1518-47

80. Penkova A.I). Hud|ii\anov K.I., Klissurski D.G. FT1R study of CO adsorption on chiomia sin laces with diffeient oxidation degrees. // Bulg. Chem. Commun. 2002. V.34. N3-} P 298-309

81. Dow W.-P., Huang I.-J. \ ttna-stabilized zirconia supported copper oxide catalyst. II. Htfect oi oxygen vacancy of support on catalytic activity for CO oxidation.//J. Catal 19% \ 160 N2. P.171-182.

82. Coekelbeigs R . Collin R , Cuicq A., Decot J., Degols L., Timmerman L. Catalytic carbon mono\idc o\idation ol X-irradiated alumina. // J. Catal. 1967. V.7. N1. P.85-95

83. Ворожейкин 11 \ . 11вановская K.E. Окисление монооксида углерода на Cr-, Mn-, le-, Со -содержащих катализаторах с пенокерамическим носителем. // Вели. Ни,, лори \ \n-ia Сер, химич. 2000. N1. С.223-224.

84. Кореиевскач Ф В, "ЛСигач Г.А., Першина JI.M. Исследование свойств поверхности счодныч окисныч катлизаюров. // Химия поверхности окисных катализа юрой \1 1 lay ка, 1979. С. 140-163.

85. Крылов О.В. ()ó испо 1ьзовании литературных данных для подбора катализаторов. // Кииеык 11: кайл из 1962 Т.З. N4. С.502-508.

86. Боресков Г 1С 1\> л, сюдийшлч механизмов в реакциях окисления н твердых катали?аюра\ Кинешка и и пализ. 1970. Т.П. N2. С.374-382.

87. Kobayashi М. koba>ashi II. Carbon monoxide oxidation over chromium sesquio4ide III kinetics oí the íeaction. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. V.49. N11. РЗ()1л-?о:^

88. Давыдов Л \ ¡!¡.екочичин К).И., Кейер Н П. Изучение механизма окисления окиси \i kpoia на окиси хрома методом инфракрасной спектроскопии. // Кинешка и кчиачиз. 1969. Т. 10. N6. С.1341-1349.

89. Яцимирськни И 1С, 1щенко О В., Фшппова Л.В., Цапюк Г.Г. Кшетичш законочирно».!! оипснения СО на оксидних катал1заторах Fe-Mn. // Укр. хим. журн 2004 1 70 \2 С 82-85

90. Механд/киеи Д, Дикова Б О корреляции магнитных и каталитических cbohcib окиси ч,)ома // Пш. ом. хим. науки. Бълг. АН. 1968. Т.1. N3. С.153-161.

91. Икрянникова .4.11 Структура и окислигельно-восстановительные свойства катализа трои на основе оксидов циркония, церия и празеодима, модифицированных Kuiполами Y3t" и I а3\ Автореф. дис. . канд. хим. наук. М.: МГУ, 2001.22 с

92. Пироюва I II Панин ИМ., Коростелева Р.И., Воронин Ю.В. Каталитические свойина машанитов в окислении СО и углеводородов. // Известия РАН. Сер xiru. i 1996 N11 С.2666-2669.

93. Поповский 15 iJ концепция жергий связи в проблеме предвидения каталитического юиишн / Механизмы гетерогенно каталитических реакций окисления Новосибирск.: Институт катализа СО РАН, 1993. С.37-48.

94. Sadykos \ v, i.kho\ S b , Kryukova G.N., Bulgakov N.N., Popov-skii V.V., Kolomiichuk V 1 he stiuctuie, energetics, and reactivity of extended defects of copper oxide J. Sol.d State Chem. 1988. V.74. N1. P.200-208.

95. Дл1С1. о И \ Основы меюдов приютовления катализаторов. Новосибирск: На> ,а, N8 5 (. 66,74.

96. Кузьмин P1I Пракшка дефекта Мессбауэра. М.: Изд-во МГУ, 1988. 153 с.

97. Hesse J., Ri.baibch A. Model independent evaluation of overlapped Mössbauer spectia 'J l'h\s 1 1974. Y 7. N7. P.526.

98. Рогинскпй С 1., Яновский М.И., Берман А.Д. Основы применения хроматографии в ката пне M , 1972. С 183.

99. Ющенко ВВ. \111ипина Г.В. Использование микропроточной установки для линешч^кич исследований. // Журн. физич. химии. 1972. Т.46. N 3. С.797-799

100. Крылов ÜB. Геюрогенный катализ. М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. 679 с.

101. Кулакова I! .1 , Ь^ренцвеш В.В. Импульсный метод исследования кинетики ieiopou.uiu u.ia .'ыческич реакций и адсорбционных свойств катализаторов. M Ml V, 19^ 24 с

102. Романовский Б В. Методы исследования кинетики гетерогенно-каталитических рсакцп:.1 M Ml У, 1987. 51 с.

103. Ющенко ВВ. Аипшина Г.В. Энергия активации гетерогенно-каталитических процессов ь импульсном микрометоде. // Журн. физич. химии. 1971. 1.45 N4 С 83 Î-837.

104. Эксперимеыачьиые методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. М.: И 5Д-во Ml У. 1973. С.214-220.

105. Scofieki J 11 I laiiiee-Slatei subshell photoionization cross-section at 1254 and 1487 eY ' I 1 lectum Spectubcopy. 1976. V.8. N2. P.129-137.

106. Fabntcn.i\i . В., . elilatiev 1 P. Interactions hyperfines magnétiques et mécanisme de счиц.е. >'Mon de la chaige pour les ions d'impureté II9Sn4+ dans Cr203. // Solid State Couinnm- 1978. V 28. N7. P.513-515.

107. Афанасов M.И Швыряев A.A., Пресняков И.А., Демазо Ж., Фабричный II.Б 11сс .едовапие примесных центров олова в У20з методом мессбауэровскои viie1 ^оскопии mSn // Журн. неорган, химии. 1990. Т.35. N11. С.2912-2916

108. Fabritchnyi P В., Korolenko M.V., Afanasov M.I., Danot M., Janod E. Mossbauer characterization of tin dopant ions in the antiferromagnetic ilmenite MnTi03. // Solid. State Communs. 2003. V.125. P.341-346.

109. Афанасов МИ., Морозова Н.И., Фабричный П.Б. Стабилизация примесных ионов олова на поверхнос ги частиц MgO. // Тезисы докладов X международной конференции «Мессбауэровская спектроскопия и ее применения», Ижевск, 18-24 июня 2006. С.116.

110. Afanaso\ Ml, Koiolenko M.V., Danot M., Fabritchnyi Р.В. Oxidation-induced change m spin polarization of the antimony Mossbauer dopant on the surface ofCi A ciWah-tes / Solid State Communs. 2002. V.124. P.407-410.

111. Афанасоь М.И., Ьешерхий И.С., Колотыркина М.А., Морозова H.H.,Фабричиыи 11.Б. Мессбауэровское исследование состояния примесных ионов ll9Sn(Il) на поверхности кристаллитов Сг203 при адсорбции HCl. // Журн. неорган, химии. 2000. Г.46. N 6. С.1016-1022.

112. Комаров В А., Абдулаева С.А., Черникова Е.А. Взаимодействие окислов олова с шонропилоьым спиртом. // Кинетика и катализ. 1962. Т.З. N6. С.920.

113. Руденко Л.П. Самоорганизация и прогрессивная химическая эволюция открытых каталишческих систем. // Синергетика. Труды семинара. Т.2. Естественнона\ шые, социальные и гуманитраные аспекты. М: Изд-во МГУ. 1999. С. 17-16

114. Betenb\v'!i V.V. ilasan-Zaki A., Fabritchnyi Р.В., Ivanova Т.М., Rudenko A.P. Ph\Mco-chemiwil pioperties of iron-tin mixed oxide catalysts in cyclohexane oxidation //React kinet. Catal. Lett. 1980. V.15. N2. P.239-243.

115. Foner S High field antiferro-, ferri- and paramagnetic resonance at millimeter wavelength //J.Ph\s Radium. 1949. V.20. N2-3. P.336-340.

116. Кирове! 11 H.A. Kai i ни Полупроводниковые катализаторы. Омск: Изд-во ОмГ I У, 2001 272 с.

117. Гей 1С Ь . i .згцир , i к , Шуйт Г. Химия каталитических процессов. М.: Мир, 1981.551 с.

118. Fabritchiis 1 P.B., Kuzmin A.I., Khaskov A.V., Babeshkin A.M. Champs hyperfins magnetiques чн les noyaux de 121Sb5f dans СГ2О3. // Solid State Communs. 1974 \ 15 N5. P.7S3-785.

119. Fefilatiev 1 P., Dema/eau G., Fabritchnyi P.B., Babeshkin A.M. Etude par effet Mossbauei ojs ions " le6, presents en impuretes dans СГ2О3. // Solid State Communs 1978 V.28 N7 P 509-51 1.

120. Афанасон М.И., Рчбчиков А.А., Короленко M.B., Морозова Н.И., Фабричный П Б Стабилизация примесных ионов Te(IV) и Sb(III) на поверхносш криск1.1итов С О, // Известия РАИ. Сер. физич. 2001. Т.65. N7. С.1035-1038.

121. Боболев А.В., Выдрин С.Н. Исследование каталитической активноаи высоко 1е\шерат\рных сверхпроводящих материалов в процессе окисления оксида \i юрода 1Ьпая Всесоюзная конференция по механизму каталитических р.- . ,ий. М. 11ХФ A11 СССР, 1990. С.96-98.

122. Shannon K.D, Piewitt C.T. Effective ionic radii in oxides and fluorides.// Acta Ciw 1969. \ B25. P.925-946.

123. Fonei S Antiferiomagnetic resonance in (Сг20з)1.х(А120з)х single crystals. //J. Appl. PIinmcs. 1961. V.32. N3. P.635-645.

124. Кпаррпкы A., Gunivi W. Magnetische Resonanzabsorption an Mischkristallen mit emci \ jiianten aei Reflexion Methode. // Z. Phys. Chem., Neue Folge(BRD). 1959 Bo 21 S.10--325

125. Чибирова Ф.Х., Рошнская Ю.Е., Погорелов В.В., Захарьин Д.С., Бабкова II.Б., Реичлп С.И. 11сспедование взаимодействия олова с поверхностью алюминия миодом пифекта Мессбауэра. // Поверхность. 1986. N12. С.512-518

126. Fabiitchnw Р.В., Pmtsky A.N., Babeshkin A.M. Diamagnetic probe ions 119Sn2l"(,+) in С i 0} suilace layers: gas adsorption, local structure and hyperfine interaction Proc ht Conf. on Applications of the Mossbauer effect. Alma-Ata, 1983 P л

127. Masukm V M, Kmoiuchko O.P., Zolotovskii B.P., Buyanov R.A. // React. Kinet. Catal 1 jtters. 19o i V 18. N2. P.l 17.