Катализируемые палладием реакции кросс-сочетания арилборных соединений с хлорангидридами карбоновых кислот. Новые каталитические системы для реакции Сузуки тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Королев, Дмитрий Николаевич

• Королев, Дмитрий Николаевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Королев, Дмитрий Николаевич

1. Введение

2. Обзор литературы

2.1. Общие закономерности реакций катализируемого б палладием кросс- сочетания по Сузуки

2.1.1. Катализатор

2.1.1.1. Катализаторы на основе «безлигандного» палладия

2.1.1.2. Катализаторы на основе фосфиновых комплексов палладия

2.1.1.3. Комплексы палладия с нефосфиновыми лигандами

2.1.2. Влияние растворителей и сокатализаторов

2.1.2.1. Растворитель

2.1.2.2. Основание

2.1.2.3. Ионные добавки

2.1.3. Современные модификации реакции Сузуки

2.1.3.1. Рециклизация и многократное использование катализатора

2.1.3.2. Новые методы активации и проведения реакций

2.2. Синтез кетонов по реакциям ацилдеборирования бор- 38 органических соединений, катализируемым палладием

2.2.1. Реакции хлорангидридов карбоновых кислот

2.2.2. Реакции ангидридов карбоновых кислот

2.2.3. Реакции сложных эфиров карбоновых кислот и их 49 серосодержащих аналогов

2.2.4. Синтез кетонов карбонилированием системы арилгалогенид - 53 борорганическое соединение

3. Обсуждение результатов

3.1. Катализируемые палладием реакции арилборных соединений 56 с хлорангидридами карбоновых кислот

3.1.1. Ацилдеборирование тетраарилборатов натрия и арилборных 57 кислот в безводных средах

3.1.2. Ацилдеборирование РМЗКа и АгВ(ОН)г в водноорганических 61 средах

3.1.3. Ацилдеборирование борорганических соединений бензойным 62 ангидридом

3.1.4. О механизме катализируемого палладием ацилдеборирования

3.2. Новые каталитические системы для реакции Сузуки

3.2.1. Препаративные методы синтеза несимметричных биарилов по 67 реакции Сузуки в воде

3.2.2. Реакции Сузуки с пространственно затрудненными 74 субстратами

3.2.3. Комплекс Р(1-ЭДТА как катализатор реакции Сузуки

3.2.4. Реакция Сузуки, катализируемая чернью палладия

3.3. Исследование региоселективности реакции Сузуки в воде

4. Экспериментальная часть

4.1. Оборудование и реактивы

4.2. Реакция бензоилхлорида с A^BNa в безводных средах

4.3. Синтез несимметричных фенил-кетонов по реакции 104 бензоилхлорида с арилборными кислотами в безводной среде

4.4. Реакция бензоилхлорида с PluBNa и АгВ(ОН)2 в водно- 104 органических средах

4.5. Реакции бензойного ангидрида с Ph4BNa и 3-МеРЬВ(ОН)г

4.6. Реакции бензойной кислоты с Pl^BNa

4.7. Реакции иод-и бромбензойных кислот с АгВ(ОН)2, катализи- 107 106 руемые PdCl

4.8. Реакции метиловых эфиров иод-и бромбензойных кислот с 110 110 АгВ(ОН)2 и Ph4BNa, катализируемые PdCl2(dppf)

4.9. Реакции галогенбензальдегидов с ArB(OH)

4.10. Реакции галогенанилинов с АгВ(ОН)2 и PhutBNa

4.11. Реакции Сузуки с пространственно затрудненными 117 субстратами

4.12. Реакции водорастворимых арилгалогенидов с АгВ(ОН)2, 123 123 катализируемые комплексом PdCb-ЭДТА

4.13. Реакции водонерастворимых арилгалогенидов с АгВ(ОН)2, 126 катализируемые комплексом PdCh-ЭДТА

4.14. Реакции арилбромидов с АгВ(ОН)2 на Pd-черни

4.15. Реакция Сузуки, катализируемая остаточным палладием

4.16. Реакции изомерных бром-иодбензолов с Pl^BNa, 133 катализируемые палладием

4.17. Реакции хлорангидридов 4-бромбензойной и 5- 137 бромпирослизевой кислот с АгВ(ОН)2 и Pl^BNa

5. Выводы

6. Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Катализируемые палладием реакции кросс-сочетания арилборных соединений с хлорангидридами карбоновых кислот. Новые каталитические системы для реакции Сузуки»

Катализируемые переходными металлами реакции кросс-сочетания элементорганических соединений с органическими электрофилами быстро приобретают значение одного из наиболее универсальных и удобных методов образования новой связи углерод-углерод и углерод-гетероатом. Как правило, синтетические методы, основанные на катализе переходными металлами, отличаются высокими скоростями реакций, высокой селективностью по требуемому направлению, малым количеством побочных продуктов, легкостью выделения и очистки продуктов, простотой экспериментальных методик и, как следствие, экономичностью. Данные методы широко используются в тонком органическом синтезе биологически активных и фармацевтических препаратов, в технологии жидких кристаллов и в процессах элементорганической химии.

Хотя каталитической активностью в реакциях органических электрофилов с нуклеофилами обладают многие переходные металлы, наибольшее распространение получили методы на основе палладия. В настоящее время известны и широко применяются в синтетической практике следующие превращения - реакция Кумады (магнийорганические соединения), Негиши (органические соединения цинка, алюминий и циркония), Сузуки (борорганические соединения), Стилле (оловоорганические соединения), Хийамы (кремнийорганические соединения), Бухвальда-Хартвига (амины, спирты и тиолы), Хека (олефины), Соногаширы (терминальные ацетилены). Реакция Сузуки занимает в этом ряду особое место из-за исключительно ценных в практическом отношении свойств борорганических соединений, в первую очередь арилборных кислот. Для них разработаны удобные и надежные методы синтеза, причем допустимым оказывается практически любой набор функциональных заместителей. Они отличаются стабильностью, могут храниться как обычные реактивы - для этого не требуется, как для большинства классов элементорганических соединений, исключать присутствие воды и воздуха. Реакции с их участием протекают быстро и с высокими выходами целевых продуктов. Относительная устойчивость позволяет использовать простые приемы работы с ними, в том числе проведение реакций в водных растворах в присутствии кислорода воздуха.

Они нетоксичны, также как нетоксичны побочные продукты реакций кросс-сочетания. Все эти факторы делают метод кросс-сочетания по Сузуки очень ценным как с синтетической, так и экономической точек зрения.

Метод интенсивно развивается по нескольким направлениям. Во-первых, его возможности расширяются за счет использования новых классов органических электрофилов. Во-вторых, большое количество исследований посвящено разработке новых катализаторов, которые дают возможность вводить в реакции кросс-сочетания с высокой скоростью малоактивные субстраты, такие, как арилхлориды. В последние несколько лет на основе пространственно затрудненных бифенил- и алкилфосфинов, палладациклов, пинцетных и карбеновых комплексов палладия предложены высокоэффективные катализаторы реакции Сузуки. Однако из-за сложности синтеза эти лиганды и комплексы остаются малодоступными. Поэтому разработка модификаций реакции Сузуки с использованием простых и доступных катализаторов остается важной и актуальной научной задачей.

Целью настоящей работы является исследование катализируемых палладием реакций хлорангидридов карбоновых кислот с борорганическими соединениями и разработка новых эффективных каталитических систем для реакции Сузуки на основе доступных лигандов и соединений палладия.

2. Обзор литературы

В настоящее время метод кросс-сочетания по Сузуки стал одним из наиболее значимых методов создания новой связи углерод-углерод и интенсивно применяется для решения широкого круга синтетических задач [1,2]. Как уже отмечалось, поиск ведется как по направлению использования новых классов реагентов, так и создания новых высокоэффективных каталитических систем.

В первой части обзора литературы с позиций механизма рассмотрено влияние различных факторов на протекание реакции Сузуки. Вторая часть обзора посвящена новой реакции катализируемого палладием ацилдеборирования борорганических соединений и синтезу несимметричных кетонов на ее основе.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Королев, Дмитрий Николаевич

5. Выводы

1. Впервые осуществлена катализируемая палладием реакция арилборных кислот с хлорангидридами карбоновых кислот. Реакция легко протекает в водном ацетоне при комнатной температуре в присутствии ЫагСОз и РсЮЬ, образуя несимметричные кетоны с высокими выходами (7090 % за 1 ч). Найдено, что в присутствии основания ацилдеборирование Аг4ВЫа осуществляется с существенно большими скоростями, чем было описано ранее, при этом для переноса доступны все четыре Аг-группы.

2. Впервые показано, что в водных средах при катализе «безлигандным» палладием бензойный ангидрид легко вступает в реакцию ацилдебори-рования с участием обеих ацильных групп.

3. На основе реакции Сузуки в воде разработаны удобные препаративные методы синтеза арилбензойных кислот, арилбензальдегидов, ариланили-нов и их гетероциклических аналогов (70-98 % за 0.5-2 ч в присутствии 0.01-1 мол.% Рс1). Реакции водорастворимых субстратов эффективно про-текают на простых солях палладия (Р<ЮЬ, Р(1(ОАс)2), водонерастворимые субстраты могут быть введены в реакцию при использовании Рс1С12(с1рр0 в присутствии межфазного переносчика (1 мол.% л-ВщЫВг).

4. Найдены очень простые условия (вода, 0.1 мол.% РсЮг, КОН, нагревание от 20 до 100 °С) для проведения реакции Сузуки с пространственно затрудненными арилборными кислотами.

5. Впервые показано, что комплекс Рс1-ЭДТА является эффективным катализатором (0.001-0.1 мол.%) реакции Сузуки в водных средах. Этот комплекс был использован для разработки препаративных методик синтеза биарилов, содержащих различные функциональные группы.

6. Установлено, что в водных средах при 80-100 °С Рс1-чернь является эффективным катализатором реакции Сузуки с участием арилбромидов.

7. Обнаружено, что в воде при 100 °С реакция Сузуки эффективно протекает на «остаточном» палладии, давая продукты кросс-сочетания с высокими выходами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Королев, Дмитрий Николаевич, 2004 год

1. A.Suzuki. Recent advances in the cross-coupling reactions of organoboron derivatives with organic electrophiles, 1995-1998.// J. Organomet. Chem, 1999, v.576, 147-168.

2. S.Kotha, K.Lahiri, D.Kashinath. Recent application of the Suzuki-Miaura cross-coupling reaction in organic synthesis.// Tetrahedron, 2002, v.58, 96339695.

3. N.Bumagin, V.Bykov. Ligandless palladium catalyzed reactions of aryl-boronic acids and sodium tetraphenylborate with aryl halides in aqueous media.// Tetrahedron, 1997, v.53, n.42, 14437-14450.

4. T.I.Wallow, B.M.Novak. Highly efficient and accelerated Suzuki aryl coupling mediated by phosphine-free palladium sources.// J. Org. Chem., 1994, v.59, 5034-5037.

5. Y.Deng, L.Gong, A.Mi, H.Liu, Y.Jiang. Suzuki coupling catalyzed by ligand-free palladium(II) species at room temperature and by exposure to air.// Synthesis, 2003, n.3, 337-339.

6. X.Tao, Y.Zhao, D.Shen. A simple and highly efficient catalytic system for Suzuki cross-coupling using ligandless palladium chloride.// Synlett, 2004, n.2, 359-361.

7. A.-S.Castanet, F.Colobert, J.-R.Desmurs, T.Schlama. Biaryl synthesis via Suzuki coupling promoted by catalytic amounts of quaternary ammonium salts.//J. Mol. Catal. A: Chem., 2002, 182-183, 481-487.

8. N.E.Leadbeater, M.Marco. Ligand-free palladium catalysis of the Suzuki reaction in water using microwave heating.// Org. Lett., 2002, v.4, n.17, 29732976.

9. V.V.Namboodiri, R.S.Varma. Microwave-accelerated Suzuki cross-coupling reaction in polyethylene glycol (PEG).// Green Chem., 2001, v.3, 146148.

10. N.E.Leadbeater, M.Marco. Rapid and amenable Suzuki coupling reaction in water using microwave and conventional heating.// J. Org. Chem., 2003, v.68, 888-892.

11. G.W.Kabalka, R.M.Pagni, L.Wang, V.Namboodiri, C.M.Hair. Microwave-assisted, solventless Suzuki coupling reactions on palladium-doped alumina.// Green Chem., 2000, v.2, 120-122.

12. Е.Д.Щукин, А.В.Перцов, Е.А.Амелина. Коллоидная химия. М: «Высшая школа», 1992 г, 414 с.

13. М.Т. Reetz, W.Helbig. Size-selective synthesis of nanostructured transition metal clusters.//J. Amer. Chem. Soc., 1994, v.l 16, 7401-7402.

14. Y.Li, E.Boone, M.A.El-Sayed. Size effects of PVP-Pd nanoparticles on the catalytic Suzuki reactions in aqueous solution.// Langmuir, 2002, v. 18, 49214925.

15. Y.Li, X.M.Hong, D.M.Collard, M.A.El-Sayed. Suzuki cross-coupling reactions catalyzed by palladium nanoparticles in aqueous solution.// Org. Lett., 2000, v.2, n.15, 2385-2388.

16. Y.Li, M.A.El-Sayed. The effect of stabilizers on the catalytic activity and stability of Pd colloidal nanoparticles in the Suzuki reactions in aqueous solution.//J. Phys. Chem. B, 2001, v. 105, 8938-8943.

17. A.Biffis. Functionalized microgels: Novel stabilisers for catalytically active metal colloids.// J. Mol. Catal. A: Chem., 2001, v.165, 303-307.

18. L.Strimbu, J.Liu, A.E.Kaifer. Cyclodextrin-capped palladium nanoparticles as catalyst for the Suzuki reaction.// Langmuir, 2003, v. 19, 483-485.

19. C.-C.Wang, D.-H.Chen, T.-C.Huang. Synthesis of palladium nanoparticles in water-in oil microemulsions.// Colloids and Surfaces A: Physicochem and Eng. Aspects, 2001, v.189, 145-154.

20. M.T.Reetz, E.Westermann. Phosphane-free palladium-catalyzed coupling reactions: The decisive role of Pd nanoparticles.// Angew. Chem. Int. Ed., 2000, v.39, n.l, 165-168.

21. N.A.Hamill, C.Hardacre, S.E.Jane McMath. In situ XAFS investigation of palladium species present during the Heck reaction in room temperature ionic liquid.//Green Chem., 2002, v.4, 139-142.

22. B.M.Choudary, S.Madhi, N.S.Chowdari, M.L.Kantam, B.Sreedhar. Layered double hydroxide supported nanopalladium catalyst for Heck-, Suzuki-, Sonogashira-, and Stille-type reactions of chloroarenes.// J. Amer. Chem. Soc., 2002, v. 124, 14127-14136.

23. C.R.LeBlond, A.T.Andrews, Y.Sun, J.Sowajr. Activation of aryl chlorides for Suzuki cross-coupling by ligandless, heterogeneous palladium.// Org. Lett., 2001, v.3, n. 10, 1555-1557.

24. S.Mukhopadhyay, G.Rothenberg, D.Gitis, H.Wiener, Y.Sasson. Kinetics and mechanism of heterogeneous palladium-catalyzed coupling reactions of chloroaryls in water.//J. Chem. Soc., Perkin Trans.2, 1999, 2481-2484.

25. R.G.Heidenreich, K.Kohler, J.G.E.Krauter, J.Pietsch. Pd/C as a highly active catalyst for Heck, Suzuki and Sonogashira reaction.// Synlett, 2002, n.7, 1118-1122.

26. K.Shimizu, T.Kan-no, T.Kodama, H.Hagiwara, Y.Kitayama. Suzuki cross-coupling reaction catalyzes by palladium-supported sepiolite.// Tetrahedron Lett., 2002, v.43, 5653-5655.

27. R.S.Varma, K.P.Naicker. Synthesis of allylbenzenes by cross-coupling of allyl bromide with arylboronic acids using a palladium chlorides and tetraphe-nylphosphonium bromide intercalated clay catalyst.// Green Chem., 1999, v.l, 247-249.

28. M.T.Reetz, R.Breinbauer, K.Wanninger. Suzuki and Heck reactions catalyzed by preformed palladium clusters and palladium/nickel bimetallic clusters.//Tetrahedron Lett., 1996, v.37, n.26, 4499-4502.

29. M.B. Thathagar, J.Beckers, G.Rothenberg. Copper-catalyzed Suzuki cross-coupling using mixed nanoclaster catalysts.// J. Amer. Chem. Soc., 2002, v. 124, 11858-11859.

30. C.Amatore, A.Jutand. Anionic Pd(0) and Pd(TI) intermediates in palladium-catalyzed Heck and cross-coupling rections.// Acc. Chem. Res., 2000, v.33, 314-321.

31. C.Amatore, A.Jutand. Mechanistic and kinetic studies of palladium catalytic system.//J. Organomet. Chem., 1999, v.576, 254-278.

32. A.F.Littke, C.Dai, G.C.Fu. Versatile catalysts for the Suzuki cross-coupling of arylboronic acids with aryl and vinyl halides and triflates under mild conditions.//J. Amer. Chem. Soc., 2000, v. 122, 4020-4028.

33. J.F.Hartwig, F.Paul. Oxidative addition of aryl bromide after dissociation of phosphine from a two-coordinate palladium(O) complex, bis(tri-o-tolylphosphine)palladium(O).//J. Amer. Chem. Soc., 1995, v. 117, 5373-5374.

34. E.Negishi, T.Takahashi, K.Akiyoshi. Palladium-catalyzed or -promoted reductive carbon-carbon coupling. Effect of phosphines and carbon ligands.// J. Organomet. Chem., 1987, v.334, 181-194.

35. J.-F.Fauvarque, F.Pfluger. Kinetics of oxidative addition of zerovalent palladium to aromatic iodides.//J. Organomet. Chem., 1981, v.208, 419-427.

36. M.Moreno-Manas, M.Perez, R.Pleixats. Palladium-catalyzed Suzukitype self-coupling of arylboronic acids. A mechanistic study.// J. Org. Chem., 1996, v.61,2346-2351.

37. M.Beller, W.Magerlein, A.F.Indolese, C.Fischer. Efficient palladium-catalyzed alkoxycarbonylation of N-heteroaryl chlorides a practical synthesis of building bloks for pharmaceuticals and herbicides.// Synthesis, 2001, n.7, 10981109.

38. L.Eriksson, I.P.Beletskaya, V.I.Bregadze, I.B.Silaev, S.Sjoberg. Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of arylboronic acids and 2-1-/?-carborane.// J. Organomet. Chem., 2002, v.657, 267-272.

39. Y.Satoh, C.Gude, K.Chan, F.Firooznia. Synthesis of 4-substituted phenylalanine derivatives by cross-coupling reaction of p-boronophenylalanines.// Tetrahedron Lett., 1997, v.38, n.44, 7645-7648.

40. F.Firooznia, C.Gude, K.Chan, Y.Satoh. Synthesis of 4-substituted phenylalanines by cross-coupling reaction: Extension of the methodology to aryl chlorides.//Tetrahedron Lett., 1998, v.39, 3895-3988.

41. M.Melucci, G.Barbarella, G.Sotgiu. Solvent-free, microwave-assisted synthesis of thiophene oligomers via Suzuki coupling.// J. Org. Chem., 2002, v.67, 8877-8884.

42. A.N.Cammidge, K.V.L.Crepy. The first asymmetric Suzuki cross-coupling reaction.// Chem. Commun., 2000, 1723-1724.

43. M.Feuerstein, H.Doucet, M.Santelli. Tetraphosphine/palladium-cataly-zed Suzuki cross-coupling with sterically hindered aryl bromides and arylboronic acids.//Tetrahedron Lett., 2001, v.42, 6667-6670.

44. V.Farina, S.R.Baker, D.A.Benigni, C.Sapinojr. Palladium-catalyzed coupling between cephalosporin derivatives and unsaturated stannanes: A new ligand for palladium chemistry.// Tetrahedron Lett., 1988, v.29, n.45, 5739-5742.

45. R.B.Bedford, S.L.Hazelwood, M.E.Limmert. Extremely high activity catalysts for the Suzuki coupling of aryl chlorides: the importance of catalyst longevity.// Chem. Commun., 2002, 2610-2611.

46. M.S.Wong, X.L.Zhang. Ligand promoted palladium-catalyzed homo-coupling of arylboronic acids.// Tetrahedron Lett., 2001, v.42, 4087-4089.

47. D.F.O'Keefe, M.C.Dannock, S.M.Marcuccio. Palladium catalyzed coupling of halobenzenes with arylboronic acids: Role of the triphenylphosphine ligand.// Tetrahedron Lett., 1992, v.33, n.44, 6679-6680.

48. J.Cheng, F.Wang, J.-H.-Xu, Y.Pan, Z.Zhang. Palladium-catalyzed Suzu-ki-Miyaura reaction using aminophosphine as ligand.// Tetrahedron Lett., 2003, v.44, 7095-7098.

49. J.Sirieix, M.Ossberger, B.Betzemeier, P.Knochel. Palladium catalyzed cross-coupling of organozincs in ionic liquids.// Synlett, 2000, n.l 1, 1613-1615.

50. J.Yin, S.L.Buchwald. Palladium-catalyzed intermolecular coupling of aryl halides and amides.// Org. Lett., 2000, v.2, n.8, 1101-1104.

51. D.Zim, A.S.Gruber, G.Ebeling, J.Dupont, A.L.Monteiro. Sulfur-containing palladacycles: efficient phosphine-free catalyst precursor for the Suzuki cross-coupling reaction at room temperature.// Org. Lett., 2000, v.2, n.l8, 2881-2884.

52. L.Botella, C.Najera. A convenient oxime-carbapalladacycle-catalyzed Suzuki cross-coupling of aryl chlorides in water.// Angew. Chem. Int. Ed., 2002, v.41, n.l, 179-181.

53. E.C.Werstern, J.R.Daft, E.M.Johnson, P.M.Gannett, K.H.Shaughnessy. Efficient one-step Suzuki arylation of unprotected halonucleosides, using water-soluble palladium catalyst.//J. Org. Chem., 2003, v.68, 6767-6774.

54. C.Griffiths, N.Leadbeater. Palladium and nickel catalysed Suzuki cross-coupling of sterically hindered aryl bromides with phenylboronic acid.// Tetrahedron Lett., 2000, v.41, 2487-2490.

55. A.Schnyder, T.Aemmer, A.F.Indolese, U.Pittelkow, M.Studer. First application of secondary phosphines as supporting ligands for the palladiumcatalyzed Heck reaction: efficient activation af aryl chlorides.// Adv. Synth. Catal., 2002, v.344, 495-498.

56. D.Zim, A.L.Monteiro, J.Dupont. PdCI2(SEt2)2 and Pd(OAc)2: Simple and efficient catalyst precursors for the Suzuki cross-coupling reaction.// Tetrahedron Lett., 2000, v.41, 8199-8202.

57. J.K.Eberhardt, R.Fronlich, E.-U.Wurthwein. N-Acylamidine palladium(II) complexes. Synthesis, structure, and catalytic activity for Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions: Experiments and DFT calculations.// J. Org. Chem., 2003, v.68, 6690-6694.

58. M.Shenglof, D.Gelman, B.Heymer, H.Schumann, G.A.MoIander, J.Blum. Cross-coupling of aryl halides and triflates with intramolecularly stabilyzed group 3-metal alkylating reagents in the presence of mixed-metal catalysts.// Synthesis, 2003, n.2, 302-306.

59. H.Dibowski, F.P.Schmidtchen. Synthesis and investigation of phosphine ligands containing cationic guanidino function in aqueous Heck reactions.// Tetrahedron Lett., 1995, v.51, n.8, 2325-2330.

60. J.P.Genet, M.Savignac. Recent development of palladium(O) catalyzed reactions in aqueous medium.// J. Organomet. Chem., 1999, v.576, 305-317.

61. A.L.Casalnuovo, J.C.Calabrese. Palladium-catalyzed alkylations in aqueous media.//J. Amer. Chem. Soc., 1990, v.l 12, 4324-4330.

62. M.Nishimura, M.Ueda, N.Miyaura. Palladium-catalyzed biaryl-coupling reaction of arylboronic acids in water using hydrophylic phosphine ligands.// Tetrahedron, 2002, v.58, 5779-5787.

63. J.P.Wolfe, R.A.Singer, B.H.Yang, S.L.Buchwald. Highly active catalyst for Suzuki coupling reactions.//J. Amer. Chem. Soc., 1999, v. 121, 9550-9561.

64. J.Yin, M.P.Rainka, X.-X.Zhang, S.L.Buchwald. A highly active Suzuki catalyst for the synthesis of sterically hindered biaryls: Novel ligand coordination.//J. Amer. Chem. Soc., 2002, v. 124, n.7, 1162-1163.

65. D.W.Old, J.P.Wolfe, S.L.Buchwald. A highly active catalyst for palladium-catalyzed cross-coupling reactions: Room-temperature Suzuki coupling and amination of unactivated aryl chlorides.// J. Amer. Chem. Soc., 1998, v. 120, 9722-9723.

66. S.-Y. Liu, M.J.Choi, G.C.Fu. A surprisingly mild and versatile method for palladium-catalyzed Suzuki cross-couplings of aryl chlorides in the presence of a triarylphosphine.// Chem. Commun., 2001, 2408-2409.

67. J.F.Jensen, M.Johannsen. New air-stable planar chiral ferrocenyl monophosphine ligands: Suzuki cross-coupling of aryl chlorides and bromides.// Org. Lett., 2003, v.5, n.17, 3025-3028.

68. B.H.Lipshutz, P.A.Blomgren. Efficient scavenging of Ph3P and Ph3P=0 with high loading Merrifield resin.// Org. Lett., 2001, v.3, n.14, 1869-1871.

69. E.B.Mubofu, J.H.Clark, D.J.Macquarrie. A novel Suzuki reaction system based on a supported palladium catalyst.// Green Chem., 2001, v.3, 23-25.

70. C.J.Mathews, P.J.Smith, T.Welton. Palladium catalysed Suzuki cross-coupled reactions in ambient temperature ionic liquids.// Chem. Commun., 2000, 1249-1250.

71. A.Furstner, G.Seidel. Microwave-assisted synthesis of pinacol boronates from aryl chlorides catalyzed by a palladium/imidazolium salt system.// Org. Lett., 2002, v.4, n.4, 541-543.

72. R.Rajagopal, D.V.Jarikote, K.V.Srinivasan. Ultrasound promoted Suzuki cross-coupling reactions in ionic liquid at ambient conditions.// Chem. Commun., 2002, 616-617.

73. G.A.Grasa, M.S.Viciu, J.Huang, C.Zhang, M.L.Tnidell, S.P.Nolan. Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions mediated by palladium/imidazolium salt system.// Organometallics, 2002, v.21, 2866-2873.

74. T.Fukuyama, M.Shinmen, S.Nishitani, M.Sato, I.Ryu. A copper-free Sonogashira coupling reaction in ionic liquids and its application to a microflow system for efficient catalyst recycling.// Org. Lett., 2002, v.4, n.10, 1691-1694.

75. M.Zaidlewicz, A.Wolan. Synthesis with organoboranes. XIII. Synthesis of to-(4-bromophenyl)alkanoic acids and their borylation.// J. Organomet. Chem., 2002, v.657, 129-135.

76. D.Badone, M.Baroni, R.Cardamone, A.Ielmini, U.Guzzi. Highly efficient palladium-catalyzed boronic acid coupling reactions in water: Scope and limitations.//J. Org. Chem., 1997, v.62, 7170-7173.

77. J.C.Bussolari, D.C.Rehborn. Preparation of 5-aryl flirflirals and aryl thiophene-2-carboxaldehydes via palladium-catalyzed C-C-bond formation in aqueous media.// Org. Lett., 1999, v.l, n.7, 965-967.

78. Y.Urawa, H.Naka, M.Miyazawa, S.Souda, K.Ogura. Investigations into the Suzuki-Miyaura coupling aiming at multikilogram synthesis of E2040 using (o-cyanophenyl)boronic ester.// J. Organomet. Chem., 2002, v.653, 269-278.

79. N.Miyaura. Cross-coupling reaction of organoboron compounds via base-assisted transmetallation to palladium(II) complexes // J. Organomet. Chem., 2002, v.653, 54-57.

80. D.T.Savvyer. Hydroxide ion: An effective one-electron reducing agent?// Acc. Chem. Res., 1988, v.21, 469-476.

81. Y.Kobayashi, R.Mizojiri. Nickel-catalyzed coupling reaction of lithium organoborates and aryl mesylates possessing an electron withdrawing group.// Tetrahedron Lett., 1996, v.37, 8531-8534.

82. K.Matos, J.Soderquist. Alkylboranes in the Suzuki-Miyaura coupling: Stereochemical and mechanistic studies.// J. Org. Chem., 1998, v.63, 461-470.

83. A.Zask, P. Helquist. Palladium hydrides in organic synthesis. Reduction of aryl halides by sodium methoxide catalyzed by tetrakis(triphenylphosphine)-palladium.// J. Org. Chem., 1978, v.43, 1619-1620.

84. T.F.Blackburn, J.Schwartz. Homogeneous catalytic oxidation of secondary alcohols to ketones by molecular oxygen under mild conditions.// J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1977, 157-158.

85. T.Yoshida, T.Okano, S.Otsuka. Some square-planar alkoxo- and hydroxo-complexes of group 8: preparation, bonding, and novel condensation reaction with active methyl compounds.// J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976, 993-999.

86. N.Miyaura, Y.Tanabe, H.Suginome. Cross-coupling reactions of 1-alkenylboranes with 3,4-epoxy-l-butene catalyzed by palladium or nickel complexes.// J. Organomet. Chem., 1982, v.233, cl3-cl6.

87. W.T.Dent, R.Long, A.J.Wilkinson. Some observations on the preparation of 7t-allylic palladium chloride complexes.// J. Chem. Soc., 1964, 1585-1588.

88. J.-I.Uenishi, J.-M. Beau, R.W.Armstrong, Y.Kishi. Dramatic rate enhancement of Suzuki diene synthesis: its application to polytoxin synthesis.// J. Amer. Chem. Soc., 1987, v. 109, 475-478.

89. G.Zou, Y.Krishna Reddy, J.R.Falck. Ag(I)-promoted Suzuki-Miyaura cross-couplings of n-alkylboronic acids.// Tetrahedron Lett., 2001, v.42, 72137215.

90. R.A.Batey, T.D.Quach. Synthesis and cross-coupling reactions of tetraalkylammonium organotrifluoroborate salts.// Tetrahedron Lett., 2001, v.42, 9099-9103.

91. L.M.Klingensmith, N.E.Leadbeater. Ligand-free palladium catalysis of aryl coupling reactions facilitated by grinding.// Tetrahedron Lett., 2003, v.44, 765-768.

92. H.Zhang, K.S.Chan. Base effect on the cross-coupling of bulky arylboronic acid with halopyridines.// Tetrahedron Lett., 1996, v.37, n.7, 10431044.

93. H.Zhang, F.Y.Kwong, Y.Tian, K.S.Chan. Base and cation effects on the Suzuki cross-coupling of bulky arylboronic acid with halopyridines: Synthesis of pyridylphenols.//J. Org. Chem., 1998, v.63, 6886-6890.

94. G.A.Molander, B.W.Katona, F.Machrouhi. Development of the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction: Use of air-stable potassium alkynyltrifluoroborates in aryl alkynylations.// J. Org. Chem., 2002, v.67, 84168423.

95. S.W.Wright, D.L.Hageman, L.D.McCIure. Fluoride-mediated boronic acid coupling reactions.//J. Org. Chem., 1994, v.59, 6095-6097.

96. A.J.Fry. Strong ion-pairing effects in a room temperature ionic liquid.//J. Electroanalyt. Chem., 2003, v.546, 35-39.

97. M.Sevignon, J.Hassan, C.Gozzi, E.Schulz, M.Lemaire. A new green catalytic method for biaryl cross-coupling and oligothiophene synthesis.// C. R. Acad. Sci. Paris, Serie lie, Chimie/Chemistry, 2000, v.3, 569-572.

98. T.Jeffery. On the efficiency of tetraalkylammonium salts in Heck type reactions.// Tetrahedron, 1996, v.52, n.30, 10113-10130.

99. G.W.Kabalka, V.Namboodiri, L.Wang. Suzuki coupling with ligandless palladium and potassium fluoride.// Chem. Commun., 2001, 775.

100. F.Zhao, Y.Ikushima, M.Chatteijee, M, Shirai, M.Arai. An effective and recyclable catalyst for hydrogenation of a,P-unsaturated aldehydes into saturated aldehydes in supercritical carbon dioxide.// Green Chem., 2003, v.5, 7679.

101. D.Gitis, S.Mukhopadhyay, G.Rothenberg, Y.Sasson. Solid/liquid palladium catalyzed coupling of haloaryls using alcohols as reducing agents: kinetics and process optimization.// Org. Proc. Res. Develop., 2003, v.7, 109-114.

102. H.Sakurai, T.Tsukuda, T.Hirao. Pd/C as a reusable catalyst for the coupling reaction of halophenols and arylboronic acids in aqueous media.// J. Org. Chem., 2002, v.67, 2721-2722.

103. D.Gala, A.Stamford, J.Jenkins, M.Kugelman. One-step synthesis of biphenylacetic acids via Pd/C-catalyzed arylation.// Org. Proc. Res. Dev., 1997, v. 1, n.2, 163-164.

104. S.Kang, H.Lee, S.Jang, P.Ho. Palladium-catalyzed cross-coupling of organoboron compounds with iodonium salts and iodanes.// J. Org. Chem., 1996, v.61, 4720-4724.

105. B.Basu, S.Jha, N.K.Mrindha, M.M.H.Bhuiyan. Palladium-catalysed amination of halopyridines on a KF-alumina surface.// Tetrahedron Lett., 2002, v.43, 7967-7969.

106. H.Bulut, L.Artok, S.Yilmaz. Suzuki cross-coupling reactions of aryl halides with arylboronic acids catalyzed by Pd(II)-NaY zeolite.// Tetrahedron Lett., 2003, v.44, 289-291.

107. K.Mori, K.Yamaguchi, T.Hara, T.Mizugaki, K.Ebitani, K.Kaneda. Controlled synthesis of hydroxyapatite-supported palladium complexes as highly efficient heterogeneous catalysts.// J. Amer. Chem. Soc., 2002, v. 124, 1157211573.

108. S.W.Kim, M.Kim, W.Y.Lee, T.Hyeon. Fabrication of hollow palladium spheres and their succesiull application to the recyclable heterogenious catalyst for Suzuki coupling reactions.// J. Amer. Chem. Soc., 2002, v. 124, 76427643.

109. I.Fenger, C. Le Drian. Reusable polymer-supported palladium catalyst: An alternative to tetrakis(triphenyIphosphine)palIadium in the Suzuki cross-coupling reaction.// Tetrahedron Lett., 1998, v.39, 4287-4290.

110. T.J.Colacot, E.S.Gore, A.Kuber. High-throughput screening studies of fiber-supported catalysts leading to room temperature Suzuki coupling.// Organometallics, 2002, v.21, n.16, 3301-3304.

111. Y.Uozumi, H.Danjo, T.Hayashi. Cross-coupling of aryl halides and allyl acetates with arylboron reagents in water using amphiphilic resin-supported palladium catalyst.//J. Org. Chem., 1999, v.64, 3384-3388.

112. J.Golding, Forsyth, D.R.MacFarlane, M.Forsyth, G.B.Deacon. Methanesulfonate and /Moluenesulfonate salts of the //-methyl-//-alkylpyrrolidinium and quaternary ammonium cations: novel low cost ionic liquids.// Green Chem., 2002, v.4, 223-229.

113. R.V.Hangarge, D.V.Jarikote, M.S.Shingare. Knoevenagel condensation reactions in an ionic liquids.// Green Chem., 2002, v.4, 266-268.

114. I.T.Horvath. Fluorous biphase chemistry.//Acc. Chem. Res., 1998, v.31,641-650.

115. S.Schneider, W.Bannwarth. Application of the fluorous biphase concept to palladium-catalyzed Suzuki coupling.// Helv. Chim. Acta, 2001, v.84, 735-742.

116. G.W.Kabalka, R.M.Pagni, C.M.Hair. Solventless Suzuki coupling reactions on palladium-doped KF/A1203.//Org. Lett., 1999, v.l, n.9, 1423-1425.

117. C.G.Blettner, W.A.Konig, W.Stenzel, T.Schotten. Microwave-assisted aqueous Suzuki cross-coupling reactions.// J. Org. Chem., 1999, v.64, 3885-3890.

118. K.S.A.Vallin, M.Larhed, A.Hallberg. Aqueous DMF-potassium carbonate as a substitute for thallium and silver additives in the palladium-catalyzed conversion of aryl bromides to acetyl arenes.// J. Org. Chem., 2001, v.66, 4340-4343.

119. S.Brase, J.H.Kirchhoff, J.Kobberling. Palladium-catalyzed reactions in solid phase organic synthesis.//Tetrahedron, 2003, v.59, 885-939.

120. M.Gravel, C.D.Berube, D.G.Hall. Resin-to-resin Suzuki coupling of solid supported arylboronic acids.// J. Comb. Chem., 2000, v.2, 228-231.

121. M.Gravel, K.A.Thompson, M.Zak, C.Berube, D.G.Hall. Universal solid-phase approach for the immobilization, derivatization, and resin-to resin transfer reactions ofboronic acids.//J. Org. Chem., 2002, v.67, 3-15.

122. O.Baudolin, D.Guenard, F.Guerirre. Palladium-catalyzed borylation of ortho-substituted phenyl halides and application to the one-pot synthesis of 2,2'-disubstituted biphenyls.// J. Org. Chem., 2000, v.65, 9268-9271.

123. R.K.Dieter. Reaction of acyl chlorides with organometallic reagents: A banquet table of metal for ketone synthesis.// Tetrahedron, 1999, v.55, 41774236.

124. B.C.G.Soderberg. Transition metals in organic synthesis: highlights for the year 1999.// Coordin. Chem. Rev., 2002, v.224, 171-243.

125. E.Negishi, V.Bagheri, S.Chatteijee, F.T.Luo. Palladium-catalyzed acylation of organozinc and other organometallics as a convenient route to ketones.//Tetrahedron Lett., 1983, v.24, n.47, 5181-5184.

126. C.S.Dexter, C.Hunter, R.F.W.Jackson, J.Elliott. NMR kinetic studies on the decomposition of (i-amidozinc reagents: Optimization of palladium-catalyzed cross-coupling with acid chlorides.// J. Org. Chem., 2000, v.65, 74177421.

127. J.L.Fraser, R.F.W.Jackson, B.Porter. Improved preparation of enantiomerically pure 5-oxo amino acid derivatives by palladium-catalysed coupling reactions.// Synlett, 1995, 819-820.

128. J.W.Labadie, J.K.Stille. Mechanism of the palladium-catalyzed coupling of acid chlorides with organotin reagents.// J. Amer. Chem. Soc., 1983, v.105, 6129-6137.

129. J.X.Wang, B.Wei, D.Huang, Y.Hu, L.Bai. A facile synthesis of conjugated acetyl ketones by Pd(Il)-Cu(l) dopes KF/AhCb-catalyzed under microwave irradiation.// Synth. Commun., 2001, v.30, n.9, 3337-3343.

130. J.X.Wang, B.Wei, Y.Hu, Z.Liu, Y.Fu. Microwave-assisted coupling reaction by copper(I)-catalyzed of terminal alkynes with aroyl chlorides.// Synth. Commun., 2001, v.30, n.9, 3527-3532.

131. I.Perez, J.P.Sestelo, L.A.Sarandeses. Atom-efficient metal-catalyzed cross-coupling reaction of indium organometallics with organic electrophiles.// J. Amer. Chem. Soc., 2001, v.123, 4155-4160.

132. E.Negishi, K.Chiu, T.Yosida. An intermolecular alkyl-transfer reaction of tetraorganoborate anions with acyl halides. A novel method for moderating the carbanion reactivity.// J. Org. Chem., 1975, v.40, n.l 1, 1676-1677.

133. E.Negishi, A.Abramovitch, R.E.Merrill. A novel regiospecific aryl ketone synthesis by the reaction of arylborate anions with acyl chlorides.// J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1975, n.5, 138-139.

134. C.S.Cho, K.Itotani, S.Uemura. Sodium tetraphenylborate as phenylating agent in palladium-catalyzed phenylation of alkenes and acyl chlorides.//J. Organomet. Chem., 1993, v.443, 253-259.

135. M.-Z.Cai, C.-S. Song, X.Huang. Silica-supported phosphine palladium(O) complex catalyzed phenylation of acid chlorides and aryl iodides by sodium tetraphenylborate.// Synth. Commun., 1998, v.28. n.4, 693-700.

136. M.Haddach, J.R.McCarthy. A new method for the synthesis of ketones: The palladium-catalyzed cross-coupling of acid chlorides with arylboronic acids.// Tetrahedron Lett., 1999, v.40, 3109-3112.

137. Y.Urawa, K.Ogura. A convenient method for preparing aromatic ketones from acyl chlorides and arylboronic acids via Suzuki-Miyaura type coupling reaction.// Tetrahedron Lett., 2003, v.44, 271-273.

138. H.Chen, M.Z.Deng. A novel stereocontrolled synthesis of 1,2-trans cyclopropyl ketones via Suzuki-type coupling of acid chlorides with cyclopropylboronic acids.//Org. Lett., 2000, v.2, n.l2, 1649-1651.

139. J.X.Wang, Y.Yang, B.Wei, Y.Hu, Y.Fu. Microwave-assisted cross-coupling reaction of sodium tetraphenylborate with aroyl chlorides on palladium-doped KF/A1203.// Bull. Chem. Soc. Jpn., 2002, v.75, 1381-1382.

140. J.X.Wang, B.G.Wei, Y.L.Hu., Z.X.Liu, Y.Yang. Microwave promoted palladium-catalyzed phenylation of aroyl chlorides and sodium tetraphenylborate.// Synth. Commun., 2001, v.31, n.24, 3885-3890.

141. G.W.Kabalka, R.R.Malladi, David Tejedor, S.Kelley. Preparation of ketones via the palladium-catalyzed cross-coupling of acid chlorides with trialkylboranes.//Tetrahedron Lett., 2000, v.41, 999-1001.

142. S.Eddarir, N.Cotelle, J.Bakkour, C.Rolando. An efficient synthesis of chalcones based on the Suzuki reaction.// Tetrahedron Lett., 2003, v.44, 53595363.

143. J.Urawa, K.Nishima, S.Souda, K.Ogura. A convenient method for preparing aromatic a,p*unsaturated ketones from a,P-unsaturated acyl chlorides and arylboronic acids via Suzuki-Miyaura type coupling reaction.// Synthesis, 2003, n.18, 2882-2885.

144. R.Kakino, S.Yasumi, I.Shimizu, A.Yamamoto. Synthesis of unsymmetrical ketones by palladium-catalyzed cross-coupling reaction of carboxylic anhydrides with organoboron compounds.// Bull. Chem. Soc. Jpn., 2002, v.75, 137-148.

145. M.S.Stephan, A.J.J.M.Teinissen, G.K.M.Verzijl, J.G. de Vries. Heck reaction without salt formation: aromatic carboxylic anhydrides as arylating agents.// Angew. Chem. Int. Ed., 1998, v.37, n.5, 662-664.

146. L.J.Goossen, K.Ghosh. Palladium-catalyzed synthesis of aryl ketones from boronic acids and carboxylic acids activated in situ by pivalic anhydride.// Eur. J. Org. Chem., 2002, 3254-3267.

147. L.J.Goossen, K.Ghosh. Palladium-catalyzed synthesis of aryl ketones from boronic acids and carboxylic acids or anhydrides.// Angew. Chem. Int. Ed., 2001, v.40, n. 18, 3458-3460.

148. K.Nagayama, I.Shimizu, A.Yamamoto. Direct hydrogénation of carboxylic acids to corresponding aldehydes catalyzed by palladium complexes.// Bull. Chem. Soc. Jpn., 2001, v.74, n.10, 1803-1815.

149. R.Kakino, H.Narahashi, I.Shimizu, A.Yamamoto. Palladium-catalyzed direct conversion of carboxylic acids into ketones with organoboronic acids promoted by anhydride activators.// Bull. Chem. Soc. Japan, 2002, v.75, 13331345.

150. L.J.Goossen, K.Ghosh. A new practical ketone synthesis directly from carboxylic acid: first application of coupling reagents in palladium catalysis.// Chem. Commun., 2001, 2084-2085.

151. L.J.Goossen, L.Winkel, A.Dohring, K.Ghosh, J.Paetzold. Pd-catalyzed synthesis of fiinctionalised arylketones from boronic acids and carboxylic acids activated with dimethyl dicarbonate.// Synlett., 2002, n.8, 12371240.

152. R.Kakino, H.Narahashi, I.Shimizu, A.Yamamoto. General and greener route to ketones by palladium-catalyzed direct conversion of carboxylic acids with organoboronic acids.// Chem. Lett., 2001, n.12, 1242-1243.

153. C. G. Frost, K.J.Wadsworth. Rhodium catalysed addition of boronic acids to anhydrides: a new method for the synthesis of ketones.// Chem. Commun., 2001,2316-2317.

154. K.Oguma, M.Miura, T.Satoh, M.Nomura. Rhodium-catalyzed coupling of sodium tetraphenylborate with acid anhydrides in the presence or absence of norbornene.// J. Organomet. Chem., 2002, v.648, 297-301.

155. K. Nagayama, I.Shimizu, A.Yamamoto. Oxidative addition of aryl and benzyl trifluoroacetates to zerovalent palladium complexes with two modes of C-0 bond cleavage processes.// Bull. Chem. Soc. Jpn., 1999, v.72, 799-803.

156. R.Kakino, I.Shimizu, A.Yamamoto. Synthesis of trifluoromethylketo-nes by palladium-catalyzed cross-coupling reaction of phenyl trifluoroacetate with organoboron compounds.// Bull. Chem. Soc. Japan, 2001, v.74, 371-376.

157. C.Savarin, J.Srogl, L.S.Liebeskind. Thiol esteroboronic acid cross-coupling. Catalysis using alkylative activation of the palladium thiolate intermediate.// Org. Lett., 2000, v.2, n.20, 3229-3231.

158. L.S.Liebeskinf, J.Srogl. Thiol-ester-boronic acid coupling. A mechanistical unprecedented and general ketone synthesis.// J. Amer. Chem. Soc., 2000, v. 122, 11260-11261.

159. B.Zeysing, C.Gosch, A.Terfort. Protecting group for thiols suitable for Suzuki conditions.//Org. Lett., 2000, v.2, n.13, 1843-1845.

160. M.A.J.Duncton, G.Patternden. The intramolecular Stille reaction.// J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 1999, 1235-1246.

161. T.Ohe, S.Motofusa, K.Ohe, S.Uemura. Palladium(II) and rhodium (IH)-catalyzed carbonylation reaction of aryltin compounds.// Bull. Chem. Soc. Jpn., 2001, v.74, 1343-1348.

162. S.Kang, H.Ryu, S.Lee. Ni(acac)2-catalyzed cross-coupling and carbonylative cross-coupling of organostannanes with hypervalent iodonium salt.//J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1999, 2661-2663.

163. T.Ishiyama, H.Kizaki, T.Hayashi, A.Suzuki, N.Miyaura. Palladium-catalyzed carbonylative cross-coupling reaction of arylboronic acid with aryl electrophyles: Synthesis ofbiaryl ketones.//J. Org. Chem.,1998, v.63, 4725-4731.

164. Н.А.Бумагин, К.В.Никитин, И.П.Белецкая. Конкуренция карбонилирования и кросс-сочетания в системе арилгалогенид арильные производные бора при катализе комплексами палладия.// Докл. АН СССР, 1991, т.320, №3, 619-622.

165. S.Couve-Bonnaire, J.-F. Carpentier, A.Mortreux, Y.Castanet. Palladium-catalyzed carbonylative cross-coupling reactions of pyridine halides and arylboronic acids: a convenient access to a-pyridyl ketones.// Tetrahedron Lett., 2001, v.42, 3689-3691.

166. I.P.Beletskaya, A.V.Cheprakov. The Heck reaction as a sharpening stone of palladium catalysis.// Chem. Rev., 2000, v. 100, 3009-3066.

167. D. Goubet, P.Meric, J.-R. Dormoy, P.Moreau. New practical synthesis of 4'-methylbiphenyl-2-carbonitrile and -2-carbaldehyde.// J. Org. Chem., 1999, v.64, 4516-4518.

168. Н.А.Бумагин, В.В.Быков. Реакции борорганических соединений с органическими галогенидами, катализируемые «безлигандным» палладием, в водных средах.//Журн. Общ. Хим., 1996, т.66, вып. 12, 1981-1994.

169. F.Balavoine, D.Madec, C.Mioskowski. Highly regi о selective palladium-catalyzed condensation of terminal acetylenes with 2,5-diiodobenzoic acid.//Tetrahedron Lett., 1999, v.40, 8351-8354.

170. Аналитическая химия платиновых металлов. Под ред. А.П. Виноградова. М: »Наука», 1972, с. 138.

171. Химическая энциклопедия. М: «Большая Российская энциклопедия», 1992, т.З, с.871.

172. N.E.Leadbeater, M.Marco. Transition-metal-free Suzuki-type coupling reactions.// Angew. Chem. Int. Ed., 2003, v.42, n.12, 1407-1409.

173. N.E.Leadbeater, M.Marco. Transition-metal-free Suzuki-type coupling reactions: Scope and limitations of the methodology.// J. Org. Chem., 2003, v.68, 5660-5667.

174. C.-J. Li. Suzuki reaction takes a "naked hot bath": Coupling in high-temperature water without transition metals.// Angew. Chem. Int. Ed., 2003, v.42, 4856-4858.

175. А.В.Цветков. Проблема селективности образования углерод-углеродных связей в реакциях кросс-сочетания дигалогенаренов, катализируемых комплексами переходных металлов. Дисс. канд. хим. наук./ Москва, 2002 г, 132 с.

176. C.M.Unrau, M.G.Campbell, V.Snieckus. Directed ortho metallation -Suzuki cross-coupling connections. Convenient regiospecific routes to fijnctionalized m- and p-teraryls and m-quinquearyls.// Tetrahedron Lett., 1992, v.33, n.20, 2773-2776.

177. J.M.Schomaker, T.J.Delia. Arylation of halogenated pyrimidines via a Suzuki coupling reaction.// J. Org. Chem., 2001, v.66, 7125-7128.

178. Y.Ikoma, F.Taya, E.Ozaki, S.Higuchi, Y.Naoi, K.Fuji-i. Non-ligated nickel chloride-catalyzed cross-coupling of aromatic Grignard reagents with aryl halides.//Synthesis, 1990, 147-148.

179. M.Foa, L.Cassar. Oxidative addition of aryl halides to tris(triphenyl-phosphine)nickel (0).//J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1975, 2572-2576.

180. C.A.ToIman, W.C.Seidel, D.H.Gerlach. Triphenylphosphine and ethylene complexes of zerovalent nickel, palladium and platinum.// J. Amer. Chem. Soc., 1972, v.94, 2669-2676.

181. A.Minato, K.Tamao, T.Hayashi, K.Suzuki, M.Kumada. Selective mono- alkylation and arylation of aromatic dihalides by palladium-catalyzed cross-coupling with the Grignard and organozinc reagents.// Tetrahedron Lett., 1980, v.21, 845-848.

182. T.Watanabe, N.Miyaura, A.Suzuki. Synthesis of sterically hindered biaryls via the palladium-catalyzed cross-coupling reaction of arylboronic acids or their esters with haloarenes.// Synlett, 1992, 207-210.

183. T. Hayashi, M.Konishi, M.Kumada. Dichlorol,l'-bis(diphenylphos-phino)-ferrocene.-palladium(II): An effective catalyst for cross-coupling reaction of a secondary alkyl Grignard reagent with organic halides.// Tetrahedron Lett., 1979, №21, 1871-1874.

184. A.O.King, E.Negishi. A general synthesis of terminal and internal arylalkynes by palladium-catalyzed reaction of alkynylzinc reagents with aryl halides.// J. Org. Chem.,1978, v.43, 358-360.

185. Y.Takahashi, T.Ito, S.Sakai, Y.Ishii. A novel palladium(O) complex; bis(dibenzylideneacetone) palladium(O).// Chem. Commun., 1970, n.17, 10651066.

186. Руководство по неорганическому синтезу. Под ред. Г.Брауэра. М: «Мир», 1985 г, 6 т.

187. H.Holzapfel, C.Richter. Uber die herstellung quaternarer boroorganischer verbindungen.//J. Pr. Chem., 1964, b.26(298), 15-23.

188. К.А.Кочешков, А.Н.Несмеянов. Синтетические методы в области металлорганических соединений элементов 3 группы. /М: Изд-во Акад. Наук СССР, 1945.

189. Органикум./ М.: «Мир», 1992, 2 т.

190. Синтезы органических препаратов. Сб.1. М: Изд-во Ин. Лит., 1949, с.96.

191. S.F.Vasilevsky, S.V.Klyatskaya, E.V.Tretyakov, J.EIguero. Ethyl vinyl ether an agent for protection of pyrazole NH-fragment. A convenient method for the preparation of N-unsubstituted 4-alkynylpyrazoles.// Heterocycles, 2003, v.60, n.4, 879 - 886.

192. F.L.Schneider. Qualitative organic microanalysis. Cognition and recognition of carbon compounds. /Wien: Springer-Verlag, 1964, p.353.

193. W.Kemp. Qualitative organic analysis. Spectrochemical techniques. 2th Ed./ London: McGraw-Hill, 1986, p.57.

194. Dictionary of organic compounds. 5th Ed. /New-York: Chapman&Hall, 1982.

195. J.Cousseau, P.Albert. Nucleophilic fluorine displacement reactions. A comparison of reactivitys of polymer-supported fluoride and acid fluorides P+F", nHF (n=0-2).// J. Org. Chem., 1989, v.54, 5380-5383.

196. L.Strekowski, R.L.Wydra, M.T.Cegla, A.Czarny, S.Patterson. Efficient preparation of ketones from N-(ethoxymethylene)aniline and organometallic reagents.//J. Org. Chem., 1989, v.54, 6120-6123.

197. G.Stadnikoff, L.Kaschtanoff. Uber alkylierung and acylierung in gegenwart von titantetrachlorid.// Ber. 1928, v.61, 1389-1391.

198. J.Attenburrow, J.Elks, B.A.Hems, K.N.Speyer. Analgesics. Part II. The synthesis of amidone and some of its analogues.// J. Chem. Soc., 1949, 510521.

199. P.H.Kandanarachchi, T.Autrey, J.A.Franz. Model compound studies of the P-O-4 linkage in lignin: Absolute rate expressions for p-scission of phenoxy radical from l-phenyl-2-phenoxyethanol-l-yl radical.//J. Org. Chem., 2002, v.67, 7937-7945.

200. K.Auwers, A.Oswald. Ueber trimethylbernsteinsauren verschiedener herkunft.// Liebigs Ann. der Chemie, 1985, b.286, 283-309.

201. M.Gomberg, W.W.Bachmann. The reducing action of a mixture of magnesium iodide (or bromide) and magnesium on aromatic ketones. Probable formation of magnesium subiodide (or subbromide).// J. Amer. Chem. Soc., 1927, v.49, №1, 236-257.

202. K.Auwers. Darstellung und verseifung von phenolathern nach der Gattermann'schen methode.//Ber., 1903, b.36, 3893-3902.

203. J.K.Stille, Heng Su, P.Brechot, G.Parrinello, L.S.Hegedus. Platinum-catalyzed asymmetric hydroformylation of olefins with (-)-BPPM/SnCl2-based catalyst systems.// Organometallics, 1991, v.10, 1183-1189.

204. Л.И.Беленький, Г.П.Громова, А.В.Колотаев, М.М.Краюшкин. Бензоилирование дезактивированных соединений ряда тиофена и фурана с помощью тетрахлоралюмината фенилдихлоркарбения.// Хим. Гетероцикл. Соед., 2000, т.393, №3, 315-323.

205. M.J.S.Dewar, A.P.Marchand. Substituent effects.VI. Fluorine nuclear magnetic resonance spectra of 3'- and 4'-substituted 4-fluorobiphenyls and 3"-substituted 4-fluoroterphenyls.// J. Amer. Chem. Soc., 1966, v.88, №14, 33183327.

206. D.J.Byron, G.W.Gray, R.C.Wilson. The synthesis of some substituted biphenyl-4-carboxylic acids, 4-phenyIacetic acids, and 4-aminobiphenyIs.// J. Chem. Soc. C, 1966, 840-845.

207. N.Kruber. Beitrage zur kenntnis der hohersiedenden fractionen des steinkohlenteer-schwerols.// Ber., 1932, v.65, 1382-1396.

208. A.Krutozhikova, J.Kovach, J.Rentka, M.Chakrt. Transmission of polar effects in 4-substituted 5-phenyl-2-fùrancarboxylic acids.// Collect. Czech, Chem. Commun., 1974, v.39, №3, 767-772.

209. Г.И.Матюшечева, А.И.Толмачев, Ф.Ф.Шулежко, Л.М.Шулежко, Л.М.Ягупольский. Константы реакционной способности некоторых пяти- и шестичленных гетарилов-2.// Журн. Общ. Хим., 1976, т.46, №1, 162-168.

210. M.Lourak, R.Vanderesse, Y.Fort, P.Caubere. Activation of reducing agents. Sodium hydride containing complex reducing agents. 32. NiCRAL's as very efficient agents in promoting cross-coupling of aryl halides.// J. Org. Chem., 1989, v.54, 4844-4848.

211. A.H.A.Tinnemans, W.H.Laarhoven. Photodehydrocyclizations in stilbene-like compounds. IX. 1,2-phenyl shifts in the cyclization of 1-phenyl pentahelicenes.// J. Amer. Chem. Soc., 1974, v.96, n.14, 4611-4616.

212. R.Pummerer, J.Binapfl, K.Bittner, K.Schuegraf. Uber die reaction zwischen azobenzol-chlorhydrat und aromatiscen kohlenwasserstoffen (II. Mittelung).//Ber., 1922, b.55, 3095-3104.

213. C.C.Woodroofe, B.Zhong, X.Lu, R.B.Silverman. Anomalous Schmidt reaction products of phenylacetic acid and derivatives.// J. Chem. Soc. Perkin Trans.2, 2000, 55-60.

214. B.-T.Groebel, E.Konz, H.Millauer, R.Pistorius. Reactionen mit p-benzochinon-bis-dimethylacetal. Umsetzungen mit nucleophilen zu substituierten hydrochinon-dimethylethern.//Synthesis, 1979, 605-607.

215. E.Berliner, E.A.Blommers. The dissociation constants of substituted 4-biphenylcarboxylic acid.//J. Amer. Chem. Soc., 1951, v.73, 2479-2483.

216. G.Hafelinger, F.Heck, G.Westermayer. Substituenteneffecte bei p-substituierten mesitylbenzolderivaten.//Chem. Ber., 1978, b.lll, 1323-1329.

217. M.Orchin, E.O.Woolfolk. Aromatic cyclodehydrogenation. I. 4-Methylfluorene from 2,2'-dimethylbiphenyl.// J. Amer. Chem. Soc., 1945, v.61, 122-124.

218. D.H.Hey, T.M.Moynehan. Internuclear cyclisation. Part XIII. The decomposition of diazonium salts prepared from N-o-aminobenzoyldiphenylamines. A new molecular rearrangement.// J. Chem. Soc., 1959, 1563-1572.

219. H.G.RuIe, E.Bretsher. l-Methoxydiphenyl-l'-carboxylic acid and its demethylation with thionyl chloride.//J. Chem. Soc., 1927, 925-928.

220. B.Tao, S.C.Goel, J.Singh, D.W.Boykin. A practical preparation of 2-carboxyphenylboronic acid and its application for the preparation of biaryl-2-carboxylic acids using Suzuki coupling reactions.// Sinthesis, 2002, n.8, 10431046.

221. S.Malinowski. Reaction of diazo compounds with unsaturated compounds. II. Arylation of furfural.// Rocz. Chem., 1953, v.27, 54-64. IJht. no: Chem. Abstr., 1954, v.48, p. 13678.

222. H.Gilman, R.D.Gorsich. Some reactions of o-halobromobenzenes with w-butyllithium.// J. Amer. Chem. Soc., 1956, v.78, 2217-2222.

223. L.H.Sarett, W.V.Ruyle. 2-(Alkanoyloxy)- and 2-hydroxy-5-phenylbenzoic acid derivatives.//Pat. U.S. 3, 692, 821 (CI. 260/473 R; C07c).

224. W.G.Dauben, M.Tanabe. The hydrogenation of 4-hydroxy-biphenylcarboxylic acids.//J. Amer. Chem. Soc., 1953, v.75, 4969-4973.

225. J.A.Moore, W.J.Freeman, K.Kurita, M.G.Pleiss. Heterocyclic studies. 39. Enolic and bicyclic isomers of 2,3- and l,5-dihydro-l,2-diazepin-4-ones.// J. Org. Chem., 1973, v.38, 2939-2944.

226. P.A.S.Smith, B.Beau Brown, R.K.Putney, R.F.Reinisch. The synthesis of heterocyclic compounds from aryl azydes. III. Some six-membered rings and some azydobiaryls.//J. Amer. Chem. Soc., 1953, v.75, 6335-6337.

227. E.Ester, J.Marler, E.E.Turner. Orientation effects in the diphenyl series. Part IX. The nitration of 4-chloro-4'-fluoro- and 4-bromo-4'-fluoro-diphenyls.// J. Chem. Soc., 1931, 1359-1363.

228. Chem. Soc., 1929, 498. Uht. no: Beilsteins handbuch der organischen chemie. Berlin-Gottingen-Heidelberg: Springer-Verlag, 1948, b.7(ll), 377.