Соли фосфония на основе стерически загруженных фосфинов: синтез и применение в реакциях Сузуки и Соногашира тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ермолаев, Вадим Вячеславович

• Ермолаев, Вадим Вячеславович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ермолаев, Вадим Вячеславович

Глава 1. Реакции кросс-сочетания с участием галогеноаренов, катализируемые соединениями палладия.

1.1. Реакции кросс-сочетания, катализируемые фосфиновыми комплексами палладия.

1.2. Катализаторы реакций кросс-сочетания на основе гетероциклических карбеновых лигандов.

1.3. Палладациклы как катализаторы реакций кросс-сочетания.

1.4. Ионные жидкости как среда в реакциях кросс-сочетания.

1.5. Реакции кросс-сочетания, катализируемые наночастицами палладия.

Глава 2. Соли фосфония на основе стерически загруженных фосфинов: синтез, физические свойства и применение в реакциях Сузуки и Соногашира.

2.1. Синтез, строение и физические свойства солей фосфония на основе . стерически загруженных фосфинов.

2.2. Реакции Сузуки в присутствии солей фосфония на основе стерически загруженных фосфинов.

2.3. Реакция Соногашира с участием бромоаренов и фенилацетилена в присутствии каталитической системы ацетат палладия/децил(три-т/?ет- ; бутил)фосфония тетрафторборат (28а).

Глава 3. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Соли фосфония на основе стерически загруженных фосфинов: синтез и применение в реакциях Сузуки и Соногашира»

Материалы на основе полиаренов получили широкое распространение в качестве органических эмитирующих светодиодов (OLED), нелинейно-оптических устройств, лекарственных препаратов. В связи с этим особое значение приобретают методы создания связи углерод-углерод между ареновыми фрагментами и, в частности, реакции кросс-сочетания, катализируемые соединениями переходных металлов, и, в том числе, соединениями палладия.

К настоящему времени разработано значительное число катализируемых соединениями палладия реакций кросс-сочетания галогеноаренов с одной стороны, и разнообразных органических (элементоорганических) соединений с другой: магнийорганические соединения (реакция Кумада [1]), органические соединения цинка, алюминия и циркония; (реакция Негиши: [2]), борорганические соединения (реакция Сузуки [3]), оловоорганические соединения (реакция Штиле [4]), кремнийорганичесше соединения реакция Хийамы [5]), амины, спирты и тиолы (реакция Бухвальда-Хартвига [6]), олефины (реакция Хека [7]), терминальные ацетилены; (реакция Соногашира [8]). Среди' всего разнообразия известных синтетических методов получения биарилов, реакция^ Сузуки имеет ряд преимуществ по отношению к, другим, как то: синтетическая доступность арилборных кислот, их низкая .токсичность, стабильность по отношению к кислороду и влаге воздуха. Все. вышесказанное позволяет считать реакцию Сузуки перспективным методом формирования связи углерод-углерод, как с практической, так и с экономической точки зрения.

Несмотря на значительное: количество известных процедур осуществления реакции Сузуки, ряд вопросов; все-таки остается нерешенным: Во-первых, огромное количество работ посвящено использованию в качестве электрофильных субстратов йодоаренов, отличающихся высокой стоимостью. При этом использование менее реакционноспособных бромо- и хлороаренов возможно только при использовании в качестве катализатора сложных и дорогостоящих комплексов палладия, что вызывает значительное увеличение стоимости конечных продуктов [9]. Во-вторых, с данной проблемой тесно связан и другой аспект экспериментального выполнения реакций Сузуки: как правило, отсутствуют простые и надежные методы регенерации катализатора, что, с одной стороны, вносит свой вклад в увеличение стоимости конечных продуктов, а с другой приводит к росту отходов данного процесса, загрязненных соединениями палладия [10,11].

Для решения вышеперечисленных проблем предложено значительное количество усовершенствования процедур осуществления реакций Сузуки: использование в качестве растворителей ионных жидкостей, варьирование природы основания и строения катализатора и т.д. Однако наиболее перспективными катализаторами реакции Сузуки, на наш взгляд, являются наночастицы палладия, проявляющие высокую эффективность и позволяющие легко осуществить регенерацию катализатора без существенной потери активности [12]. При этом для стабилизации наночастиц палладия был предложен ряд методов, основанных на применении ионных жидкостей, дендримеров и полимеров, содержащих гетероатом. В то же время, использование более простых систем, и в частности, солей фосфония для стабилизации наночастиц палладия, остается до настоящего времени неизвестным, хотя соли фосфония характеризуются рядом преимуществ по сравнению с другими системами, как то легкая доступность, функционализация, высокая термическая и оксидативная устойчивость.

Целью данной работы является синтез новых солей фосфония на основе стерически загруженных фосфинов, изучение их строения и физических свойств, выявление возможности использования солей фосфония для стабилизации наночастиц палладия и их применения в реакции Сузуки и Соногашира с участием бромо- и хлороаренов.

Научная новизна.

Впервые синтезирован ряд новых солей фосфония на основе стерически загруженных фосфинов с некоординирующимися анионами. Показано, что варьирование аниона позволяет изменять температурный интервал жидкого состояния полученных солей.

Установлено, что восстановление ацетата палладия фенилборной кислотой в присутствии децил(три-гареш-бутил)фосфония тетрафторбората протекает с образованием сферических наночастиц палладия с размерами 430-450 им.

Показано, что при проведении реакций кросс-сочетания бромоаренов и хлороаренов с арилборными кислотами (реакция Сузуки) в присутствии полученных солей фосфония наблюдается высокая степень конверсии исходных бромоаренов в мягких условиях без применения дополнительных лигандов.

Показана возможность повторного использования каталитической системы на основе полученных солей фосфония и ацетата палладия без потери активное I и.

Впервые показано, что реакция фенилацетилена и бромоаренов (реакция Соногашира) может быть реализована в мягких условиях в отсутствие соединений меди при использовании в качестве катализатора ацетата палладия / децил(три-трет-6 утил)фосфония тетрафторбората. Положения, выносимые на защиту:

• Синтез новых солей фосфония на основе стерически загруженных фосфинов.

• Новый протокол реакции Сузуки, заключающийся в применении смеси ацетат палладия/децил(три-тирет-бутил)фосфоний тетрафторборат как катализатора.

• Способ регенерации катализатора реакции Сузуки.

• Новый протокол реакции Соногашира, заключающийся в применении смеси ацетат палладия/децил(три-т/?ет-бутил)фосфоний тетрафторборат как катализатора.

Практическая значимость работы заключается в разработке простого и < эффективного способа осуществления реакции Сузуки с участием бромо- и хлороаренов, характеризующегося мягкими условиями проведения процесса, высокими выходами целевых продуктов, возможностью регенерации катализатора и повторного использования без существенной потери активности. Объем и структура диссертации.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. В первой главе (литературный обзор) представлены последние достижения в области реакций кросс-сочетания, катализируемых соединениями палладия. Вторая глава (обсуждение результатов) содержит полученные автором данные по синтезу новых солей фосфония на основе стерически загруженных фосфинов и изучению реакций Сузуки в их присутствии. В третьей главе (экспериментальная часть) приводится описание методик получения исходных соединений, продуктов реакций и их физико-химических

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ермолаев, Вадим Вячеславович

Выводы

1. Впервые получен ряд новых солей фосфоння, основанных на стерически загруженных фосфинах — три-(трет-бутил)- и трициклогексилфосфине, содержащих различные противоионы - Вг-, ВР4-, РР6-, СР3802-, (СР3802)2Ы-. Обнаружено, что природа аниона соли фосфония оказывает существенное влияние на их температуру плавления, что обусловлено взаимодействием аниона с метиленовыми протонами алкильной цепи катиона солей фосфония.

2. Установлено, что реакция кросс-сочетания бромоаренов и электронодефицитных хлороаренов с арилборными кислотами (реакция Сузуки) в присутствии солей фосфония, содержащих стерически загруженный атом фосфора, и ацетата палладия протекает в мягких условиях без использования дополнительных лигандов с высокой степенью конверсии исходных галогеноаренов. Показано, что в ходе реакции происходит образование сферических наночастиц палладия с размерами 430-450 нм.

3. Разработан простой способ выделения катализатора, состоящего из наночастиц палладия/децил(три-трет-бутил)фосфония тетрафторбората, позволяющий использовать его повторно до пяти раз без потери активности.

4. Установлено, что реакция фенилацетилена и бромоаренов (реакция, Соногашира) протекает в мягких условиях при использовании в качестве катализатора ацетата палладия и децил(три-трет-бутил)фосфония тетрафторбората в отсутствие соединений меди с высоким выходом диарилацетиленов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ермолаев, Вадим Вячеславович, 2010 год

1. Kumada, M. Nickel and Palladium Complex Catalyzed Cross-coupling Reactions of Organometallic Reagents with Organic Halides / M. Kumada // Pure and Applied Chemistry. 1980. - V.52, №3. - P.669-679.

2. Negishi, E. Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis / E. Negishi, A. de Meijere // Wiley-Interscience, New York. 2002. - P.3424.

3. Miyaura, N. Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of organoboron compounds / N. Miyaura, A. Suzuki // Chemical Reviews. 1995. - V.95, №7. - P.2457-2483.

4. Milstein, D. A General, Selective, and Facile Method for Ketone Synthesis from Acid Chlorides and Organotin Compounds Catalyzed by Palladium / D. Milstein, J.K. Stille // Journal of American Chemical Society. 1978. - V.100, №11.- P.3636-3638.

5. Hatanaka, Y. Cross-coupling of organosilanes with organic halides mediated by a palladium catalyst and tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate" / Y. Hatanaka, T. Hiyama // Journal of Organic Chemistry. 1988. - V.53, №4. - P.918-920.

6. Schlummer, B. Palladium-Catalyzed C-N and C-0 Coupling A Practical Guide from an Industrial Vantage Point / B. Schlummer, U. Scholz // Advanced Synthesis &-Catalysis. -2004. -V.346, №13-15. - P. 1599-1626.

7. Beletskaya, LP. The Heck reaction as a sharpening stone of palladium catalysis / I.P. Beletskaya, A.V. Cheprakov // Chemical Reviews. 2000. - V.100, №8. - P.3009-3066.

8. Chinchilla, R. The Sonogashira reaction: a booming methodology in synthetic organic chemistry / R. Chinchilla, C. Najera // Chemical Reviews. 2007. - V.107, №3. -P.874-922.

9. Littke, A.F. Palladium-Catalyzed Coupling Reactions of Aryl Chlorides / A.F. Littke, G.C. Fu // Angewandte Chemie, International Edition. 2002. - V.41, №22. - P.4176-4211.

10. Garrett, C. The Art of Meeting Palladium Specifications in Active Pharmaceutical Ingredients Produced by Pd-Catalyzed Reactions / C. Garrett, K. Prasad // Advanced Synthesis & Catalysis. 2004. - V.346, №8. - P. 889-900.

11. Farina, V. High-Turnover Palladium Catalysts in Cross-Coupling and Heck Chemistry: A Critical Overview / V. Farina // Advanced Synthesis & Catalysis. 2004. -V.346, №13-15. — P. 1553-1582.

12. Basset, J.-M. Modern surface organometallic chemistry / J.-M. Basset, R. Psaro, D. Roberto, R. Ugo // Wiley-VCH, Weinheim. 2009. - P.725.

13. Millon, J. Syntheses of Alkenes from Vinyl Halydes / J. Millon, R. Lome, G. Linstrumelle // Synthesis. 1975. - №7. - P.434-435.

14. Merrill, R.E. Tetrahydrofuran-promoted aryl-Alkyl coupling involving organolithium reagents / R.E. Merrill, E. Negishi // Journal of Organic Chemistry. 1974. - V.39, №23.- P.3452-3453.

15. Kharasch, M.S. Grignard Reactions of Nonmetallic Substances / M.S. Kharasch, O. Reinmuth // Prentice-Hall Inc, New York. 1954. - P.1384.

16. Tamura, M. Coupling of Grignard Reagents with Organic Halides / M. Tamura, J. Kochi // Synthesis. 1971. - №6. - P.303-305.

17. Semmelhack, M. F. Synthesis with Zerovalent Nickel. Coupling of Aryl Halides with Bis(l,5-cyclooctadiene)nickel(0) / M. F. Semmelhack, P. M. Helquist, L. D. Jones // Journal of American Chemical Society. 1971. - V.93, №22. - P.5908-5910.

18. Yamamura, M. The reaction of a-vinylpalladium complexes with alkyllithiums. stereospecific syntheses of olefins from vinyl halides and alkyllithiums / M. Yamamura.

19. Moritani, S. I. Murahashi // Journal Organometetallic Chemistry. 1975. - V.91, №2. - C.39-42.

20. Cassar, L. Synthesis of aryl- and vinyl-substituted acetylene derivatives by the use of nickel and palladium complexes / L. Cassar // Journal of Organometetallic Chemistry. -1975. V.93, №2. - P.253-257.

21. Fauvarque, J.F. Arylation of the reformatsky reagent catalyzed by zerovalent complexes of palladium and nickel / J.F. Fauvarque, A. Jutand // Journal of Organometallic Chemistry. 1977. - V.132, №2. - C.17-19.

22. Sekiya, A. The Cross-coupling of Aiyl Halides with Grignard Reagents Catalyzed by Iodo(phenyl)bis(triphenylphosphine)palladium(II) / A. Sekiya, N. Ishikawa // Journal of Organometetallic Chemistry. 1976. - V.l 18, №3. - P.349-354.

23. Negishi, E. Novel stereoselective alkenyl-aryl coupling via nickel-catalysed reaction of alkenylalanes with aryl halides / E. Negishi, S. Baba // Journal of Chemical Society, Chemical Communication. 1976. - №15. - P.596-597.

24. Baba, S. A Novel Stereospecific Alkenyl-Alkenyl Cross-Coupling by a Palladium- or Nickel-Catalyzed Reaction of Alkenylalanes with Alkenyl Halides / S. Baba, E. Negishi " " // Journal of American Chemical Society. 1976. - V.98, №21. - P.6729-6731.

25. Dieck, H.A. Palladium Catalyzed Synthesis of Aryl, Heterocyclic and Vinylic Acetylene Derivatives / H.A. Dieck, R.F. Heck // Journal of Organometallic Chemistry. -1975. V.93, №2.-P.259-263.

26. Sonogashira, K. A Convenient sythesis of acetylenes: catalytic substitions of acetyleyic hydrogen with bromoalkens, iodoarenes, and bromopyridins / K. Sonogashira. Y. Tohda, N. Hagihara // Tetrahedron Letters. 1975. - V.l8, №50. - P.4467-4470.

27. Heck, R.F. Palladium-catalyzed vinylation of organic halides /R.F. Heck // Organic Reactions, New York. 1982. - V.27. - P.345-390.

28. Miyaura, N. A new stereospecific cross-coupling by the palladium-catalyzed reaction of 1-alkenylboranes with 1-alkenyl or 1-alkenyl halides / N. Miyaura, K. Yamada, A. Suzuki // Tetrahedron Letters. 1979. - V.20, №36. - P.3437-3440.

29. Miyaura, N. Stereoselective synthesis of arylated (£)-alkenes by the reaction of alk-1 -enylboranes with aryl halides in the presence of palladium catalyst / N. Miyaura, A.

30. Suzuki // Journal of Chemical Society, Chemical Communication. 1979. - №19. -P.866-867.

31. Takahashi, S. A Convenient Synthesis of Ethynylarenes Diethynylarenes / S. Takahashi, Y. Kuroyama, K. Sonogashira, N. Hagihara // Synthesis. 1980. - №8 -P.627-630.

32. Dieck, H. A. Organophosphinepalladium Complexes as Catalysts for Vinylic Hydrogen Substitution Reactions / H. A. Dieck, R. F. Heck // Journal of American Chemical Society. 1974. - V.96, №4. - P. 1133-1136.

33. Heck, R. F. New Applications of Palladium in Organic Syntheses / R. F. Heck // Pure and Applied Chemistry. 1978. - V.50, №8. - P.691-701.

34. Zapf, A. The development of efficient catalysts for palladium-catalyzed coupling reactions of aryl halides / A. Zapf, M. Beller // Chemical Communication. 2005. - №4. - P.431-440.

35. Zhao, F. Y. Effect of Triphenylphosphine Concentration on the Kinetics of Homogeneous Heck Reaction in Different Solvents / F. Y. Zhao, B. M. Bhanage, M. Shirai, M. Arai // Journal Molecular Catalysis A: Chemical. 1999. - V.142, №3. -P.383-388.

36. Huser, M. Chlorocarbon Activation: Catalytic Carbonylation of Dichloromethane and Chlorobenzene / M. Huser, M. T. Youinou, J. A. Osborn // Angewandte Chemie, International Edition. 1989. - V.28, №10. - P.1386-1388.

37. Grushin, V. An exceptionally simple biphasic method for the metal catalysed carbonylation of chloroarenes / V. V. Grushin, H. Alper // Journal of Chemical Society, Chemical Communication. 1992. - №8. -P.611-612.

38. Shen, W. Palladium catalyzed coupling of aiyl chlorides with arylboronic acids / W. Shen // Tetrahedron Letters. 1997. - V.38, №32. - P.5575-5578.

39. Christmann, U. Monoligated Palladium Species as Catalysts in Cross-Coupling Reactions / U. Christmann, R. Vilar // Angewandte Chemie, International Edition. -2005. V.44, №3. - P.366-374.

40. Nishiyama, M. Synthesis of JV-arylpiperazines from aryl halides and piperazine under a palladium tri-ieri-butylphosphine catalyst / M. Nishiyama, T. Yamamoto, Y. Koie // Tetrahedron Letters. 1998. - V.39, №7. - P.617-620.

41. Louie, J. Transmetalation Involving Organotin Aryl, Thiolate, and Amide Compounds. An Unusual Type of Dissociative Ligand Substitution Reaction / J. Louie, J.F. Hartwig // Journal of American Chemical Society. 1995. - V.l 17, №46. -P.l 1598-11599.

42. Littke, A.F. A Convenient and General Method for Pd-Catalyzed Suzuki Cross-Couplings of Aryl Chlorides and Arylboronic Acids / A.F. Littke, G.C. Fu // Angewandte Chemie, International Edition. 1998. - V.37, №24. - P.3387-3388.

43. Zou, G. Suzuki-Miyaura cross-coupling of lithium «-alky 1 borates / G. Zou, J. R. Falck // Tetrahedron Letters. 2001. - V.42, №34. - P.5817-5819.

44. Mello, J.V. Convenient Synthesis and Transformation of 2,6-Dichloro-4-iodopyridine / J.V. Mello, N.S. Finney // Organic Letters. 2001. - V.3, №26. - P.4263-4265.

45. Littke, A.F. Heck Reactions in the Presence of P(Y-Bu)3: Expanded Scope and'Milder Reaction Conditions for the Coupling of Aryl Chlorides / A.F. Littke, G.C. Fu // Journal of Organic Chemistry. 1999. - V.64, №1. - P. 10-11.

46. Littke, A.F. A Versatile Catalyst for Heck Reactions of Aryl Chlorides and Aryl -Bromides under Mild Conditions / A.F. Littke, G.C. Fu // Journal of American Chemical Society. 2001. - V. 123, №29. - V.6989-7000.

47. Shaughnessy, K. H. A Fluorescence-Based Assay for High-Throughput Screening of Coupling Reactions. Application to Heck Chemistry / K.H. Shaughnessy, P. Kim, J.F. Hartwig // Journal of American Chemical Society. 1999. - V.121, №10. - P.2123-2132.

48. Littke, A.F. The First General Method for Stille Cross-Couplings of Aryl Chlorides / A.F. Littke, G.C. Fu // Angewandte Chemie, International Edition. 1999. - V.38, №16. -P.2411-2413.

49. Littke, A.F. Pd/P(Y-Bu)3: A Mild and General Catalyst for Stille Reactions of Aryl Chlorides and Aryl Bromides / A.F. Littke, L. Schwarz, G.C. Fu // Journal of American Chemical Society. 2002. - V.124, №22. - P.6343-6348.

50. Hundertmark, T. Pd(PhCN)2Cl2/P(ï-Bu)3: A Versatile Catalyst for Sonogashira Reactions of Aryl Bromides at Room Temperature / T. Hundertmark, A.F. Littke, S.L. Buchwald, G.C. Fu // Organic Letters. 2000. - V.2, №12. - P. 1729-1731.

51. Bohm, V. P. W. Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Chlorides with Aryl Grignard Reagents / V. P. W. Bohm, T. Weskamp, C. W. K. Gstottmayr, W. A. Herrmann // Angewandte Chemie, International Edition. 2000. - V39, №9. - P. 16021604.

52. Old, D.W. A Highly Active Catalyst for Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions: Room-Temperature Suzuki Couplings and Animation of Unactivated Aryl

53. Chlorides / D.W. Old, J.P. Wolfe, S.L. Buchwald // Journal of American Chemical Society. 1998. - V.120, №37. - P.9722-9723.

54. Wolfe, J.P. Highly Active Palladium Catalysts for Suzuki Coupling Reactions / J.P. Wolfe, R.A. Singer, B.H. Yang, S.L. Buchwald // Journal of American Chemical Society. 1999. - V.121, №41. -P.9550-9561.

55. Wolfe, J.P .A Highly Active Catalyst for the Room-Temperature Amination and Suzuki Coupling of Aryl Chlorides / J.P.Wolfe, S.L. Buchwald // Angewandte Chemie, International Edition. 1999. - V.38, №16. - P.2413-2416.

56. Albisson, D.A. Orthopalladated triaryl phosphite complexes as highly active catalysts in biaryl coupling reactions / D.A. Albisson, R.B. Bedford, S.E. Lawrence, P.N. Scully // Chemical Communication. 1998. - №19. - P.2095-2096.

57. Barder, T.E. Catalysts for Suzuki-Miyaura Coupling Processes: Scope and Studies of the Effect of Ligand Structure / T.E. Barder, S.D. Walker, J.R. Martinelli, S.L. Buchwald // Journal of American Chemical Society. 2005. - V. 127, №13. - V.4685-4696.

58. Hartwig, J.F. Recent Advances in Palladium- and Nickelcatalyzed Chemistry Provide. New Ways to Construct C-N and C-O Bonds / J.F. Hartwig // Angewandte Chemie, International Edition. 1998. - V.37, №15. - P.2046-2067.

59. Herrmann, W.A. //-Heterocyclic Carbenes: A New Concept in Organometallic Catalysis / W.A. Herrmann // Angewandte Chemie, International Edition. 2002. - V.41, №13. - P.1290-1309.

60. Hermann, W. A. Chelating Ar-heterocyclic carbene ligands in palladium-catalyzed Heck-type reactions / W. A. Hermann, C.-P. Reisinger, M. J. Spiegler // Journal of Organometallic Chemistry. 1998. - V.557, №1. - P.93-96.

61. Zhang, C. Palladium-imidazol-2-ylidene complexes as catalysts for facile and efficient Suzuki cross-coupling reactions of aryl chlorides with arylboronic acids / C.

62. Zhang, J. Huang, M. Trudeil, S. P. Nolan // Journal of Organic Chemistry. 1999. -V.64, №11.-P.3804-3805.

63. Arentsen, K. Suzuki-Miyaura cross-coupling of aryl and alkyl halides using palladium/imidazolium salt protocols / K. Arentsen, S. Caddick, F.G.N. Cloke, A.P. Herring, P. B. Hitchcock // Tetrahedron Letters. 2004. - V.45, №17. - P.3511-3515.

64. Ma, Y. Sonogashira Coupling Using Bulky Palladium-Phenanthryl Imidazolium Carbene Catalysis / Y. Ma, C. Song, W. Jiang, Q. Wu, Y. Wang, X. Liu, M.B. Andrus // Organic Letters. 2003. - V.5, №18. - P.3317-3319.

65. Bedford, R. Di- and tri-alkylphosphine adducts of s-donor palladacycles as catalysts in the Suzuki coupling of aryl chlorides / R. Bedford, C. S. Cazin, M. B. Hurthouse, M. E. Light, V. J. M. Scordia // Dalton Transaction. 2004. - №22. - P.3864-3 868.

66. Joshaghani, M. Synthesis and applications of a new palladacycle as a high active catalyst in the Suzuki couplings / M. Joshaghani, M. Daryanavard, E. Rafiee, S. Nadri // Journal of Organometallic Chemistry. 2008 V.693, №19. - P.3135-3140.

67. Chen, M.-T. Palladacyelie Complexes Containing C,N-Type Ligands as Catalysts in Cross- Coupling Reactions / M.-T. Chen, C.-A. Huang, C.-T. Chen // European Journal of Inorganic Chemistry. 2008. - V.2008, №20. - P.3142-3150.

68. Alacid, E. First Cross-Coupling Reaction of Potassium Aryltrifluoroborates with Organic Chlorides in Aqueous Media Catalyzed by an Oxime-Derived Palladacycle / E. Alacid, C. Najera // Organic Letters. 2008. - V. 10, №21. - P.5011-5014.

69. Alonso, D.A. Efficient Suzuki-Miyaura Coupling of Deactivated Aryl Chlorides Catalyzed by an Oxime Palladacycle / D.A. Alonso, J.F. Civicos, C. Najera // Synlett. -2009. №18. - P.3011-3015.

70. Wang, L. Cyclopalladated Ferrocenylimine as Efficient Catalyst for the Syntheses of Arylboronate Esters / L. Wang, J. Li, X. Cui, Y. Wu, Z. Zhu, Y. Wu // Advanced Synthesis & Catalysis. 2010. - V.352, №11-12. - P.2002-2010.

71. Alacid, E. Kaiser Oxime resin-derived palladacycle: a recoverable polymeric precatalyst in Suzuki-Miyaura reactions in aqueous media / E. Alacid, C. Najera // Journal of Organometallic Chemistry. 2009. - V.694, №11.- P. 1658-1665.

72. Liu, Q.-P. Self-Supported Heterogeneous Star-Shaped ©xime-Palladacycle Catalysts for the Suzuki Coupling Reactions / Q.-P. Liu, Y.-C. Chen, Y.Wu, J. Zhu, J.-G. Deng // Synlett. 2006. - №10. - P.1503-1506.

73. Ine's, B. A Nonsymmetric Pincer-Type Palladium Catalyst In Suzuki, Sonogashira, and Hiyama Couplings in Neat Water / B. Ine's, R. SanMartin, F. Churruca, E. Dominguez, M.K. Urtiaga, M.I. Arriortua // Organometallics. 2008. - V.27, №12. -P.2833-2839.

74. Seddon, K. R. Room-temperature ionic liquids: Neoteric solvents for clean" catalysis / K. R. Seddon // Cinetics and catalysis. 1996. - V.68. - P.693-697.

75. Wasserscheid, P. Ionic Liquids New "Solutions" for Transition Metal Catalysis / P. Wasserscheid, W. Keim // Angewandte Chemie International Edition. - 2000. - V.39, №21. - P.3772-3789.

76. Welton, T. Room-temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis / T. Welton // Chemical Reviews. 1999. - V.99, №8. - P.2071-2084.

77. Holbrey, J. D. Ionic Liquids / J. D. Holbrey, K. R. Seddon // Clean Products and Processes. 1999. - V. 1. - P.223-236.

78. Wilkes, J. S. Air and water stable l-ethyl-3-methylimidazolium based ionic liquids / J. S. Wilkes, M. J. Zaworotko // Journal of Chemical Society, Chemical Communication. 1992. -№13. -P.965-967.

79. Bomh, V. P. W Nonaqueous Ionic Liquids: Superior Reaction Media for the Catalytic Heck-Vinylation of Chloroarenes / V. P. W. Bomh, W. A. Herrmann // Chemistry A European Journal. - 2000. - V.6, №6. - P. 1017-1025.

80. Mathews, C. J. Palladium catalysed Suzuki cross-coupling reactions in ambient temperature ionic liquids / C. J. Mathews, P. J. Smith, T. Welton // Chemical Communication. -2000. -№14. -P.1249-1250.

81. Ramnial, T. Phosphonium ionic liquids as reaction media for strong bases / T. Ramnial, D. D. Ino, J. A. C. Clyburne // Chemical Communication. 2005. - №3. -P.325-327.

82. Bradaric, C. J. Phosphonium ionic liquids / C. J. Bradaric, A. Downard, C. Kennedy, A. J. Robertson, Y. Zhou // The Strem Chemiker. 2003. - V.20, №1. - P.l-11.

83. McNulty, J. Suzuki cross-coupling reactions of aryl halides in phosphonium salt ionic liquid under mild conditions / J. McNulty, A. Capretta, J. Wilson, J. Dyck, G. Adjabenga, A. Robertson // Chemical Communication. 2002. -№17. - P. 1986-1987.

84. Gerritsma, D. A. Heck reactions of aryl halides in phosphonium salt ionic liquids: library screening and applications / D. A. Gerritsma, A. Robertson, J. McNulty, A. Capretta // Tetrahedron Letters. 2004. - V.45, №41. - P.7629-7631.

85. Mizoroki, T. Arylation of Olefin with Aryl Iodide Catalyzed by Palladium / T. Mizoroki, K. Mori, A. Ozaki // Bulletin of Chemistry Society Japan. 1971. - Y.44, №2. -P.581-581.

86. Heck, R. F. Palladium-Catalyzed Vinylic Hydrogen Substitution Reactions with Aryl, Benzyl, and Styryl Halides / R. F. Heck, J. P. Nolley // Journal of Organic Chemistry. 1972. - V.37, №14. - P.2320-2322.

87. Jeffery, T. Palladium-catalysed vinylation of organic halides under solid-liquid phase transfer conditions / T. Jeffery // Journal of Chemical Society, Chemical Communication. 1984. -№19. - P. 1287-1289.

88. Bellina, F. Palladium Catalysts for the Suzuki Cross-Coupling Reaction: An Overview of Recent Advances / F. Bellina, A. Carpita, R. Rossi // Synthesis. 2004. -№15.-P.2419-2440.

89. Wallow, T.I. Highly Efficient and Accelerated Suzuki Aryl Couplings Mediated by Phosphine-Free Palladium Sources / T.I. Wallow, B.M. Navak // Journal of Organic Chemistry. 1994. - V.59, №17. - P.5034-5037.

90. Bumagin, N. A. Ligandless palladium catalyzed reactions of arylboronic acids and sodium tetraphenylborate with aryl halides in aqueous media / N.A. Bumagin, V.V. Bykov // Tetrahedron. 1997. - V.53, №42. - P. 14437-14450.

91. Doucet, H. Palladium-Based Catalytic Systems for the Synthesis of Conjugated Enynes by Sonogashira Reactions and Related Alkynylations / H. Doucet, J.-C. Hierso // Angewandte Chemie, International Edition. 2007. - V.46, №6. - P.834-871.

92. Astruc, D. Nanoparticles as Recyclable Catalysts: the Frontier between Homogeneous and Heterogeneous Catalysis / D. Astruc, F. Lu, J. R. Aranzaes // Angewandte Chemie, International Edition. 2005. - V.44, №48. - P.7852-7872.

93. Bonnemann, H. Application of Heterogeneous Colloid Catalysts for the Preparation of Fine Chemicals / H. Bonnemann, W. Brijoux, A. Schulze Tilling, K. Siepen // Topics in Catalysis. 1997. - V.4, №3-4. - P.217-227.

94. Li, Y. Suzuki Cross-Coupling Reactions Catalyzed by Palladium Nanoparticles in Aqueous Solution / Y. Li, X. M. Hong, D. M. Collard, A. El-Sayed // Organic Letters. -2000. -V.2, №15. -P.2385-2388.

95. Li, Y. Size Effects of PVP-Pd Nanoparticles on the Catalytic Suzuki Reactions in Aqueous Solution / Y. Li, E. Boone, M. A. El-Sayed // Langmuir. 2002. - V.18, №12. -P.4921-4925.

96. Narayanan, R. Effect of Catalysis on the Stability of Metallic Nanoparticles: Suzuki Reaction Catalyzed by PVP-Palladium Nanoparticles / R. Narayanan, M. El-Sayed // Journal of American Chemical Society. 2003. - V.125, №27. -P.8340-8347.

97. Narayanan, R. Effect of Colloidal Nanocatalysis on the Metallic Nanoparticle Shape: The Suzuki Reaction / R. Narayanan, M. A. El-Sayed // Langmuir. 2005. -V.21,№5. -P.2027-2033.

98. Astruc, D. Palladium catalysis using dendrimers: molecular catalysts versus nanoparticles / D. Astruc // Tetrahedron: Asymmetry. 2010. - V.21, №.9-10 - P. 1041— 1054.

99. Jansen, J. F. G. A. Encapsulation of Guest Molecules into a Dendritic Box / J. F. G. A. Jansen, E. M. M. de Brabander-van denBerg, E. W. Meijer // Science. 1994. -V.266, №5188. - P. 1226-1229.

100. Scott, R. W. J. Synthesis, Characterization, and Stability of Dendrimer-Encapsulated Palladium Nanoparticles / R. W. J. Scott, H. Ye, R. R. Henriquez, R. M.'Crooks // Chemistry of Materials. 2003. - V.15, №20. - P.3873-3878.

101. Ye, H. Synthesis, Characterization, and Surface Immobilization of Platinum and Palladium Nanoparticles Encapsulated within Amine-Terminated Poly(amidoamine) Dendrimers / H. Ye, R. W. J. Scott, R. M. Crooks // Langmuir. 2004. - V.20, №7. -P.2915-2920.

102. Crooks, R.M. Dendrimer-Encapsulated Metal Nanoparticles: Synthesis, Characterization, and Applications to Catalysis / R. M. Crooks, M. Zhao, L. Sun, V. Chechik, L.K. Yeung // Accounts of Chemical Research. 2001. - V.34, №3. - P. 181— 190.

103. Rahim, E. H. Heck Reactions Catalyzed by PAMAM-Dendrimer Encapsulated Pd(0) Nanoparticles / E. H. Rahim, F. S. Kamounah, J. Frederikscn, J. B. Christensen // Nano Letters. 2001. - V.l, №9. - P.499-501.

104. Pittelkow, M. Poly(amidoamine)-Dendrimer-Stabilized Pd(0) Nanoparticles as a Catalyst for the Suzuki Reaction / M. Pittelkow, K. Moth-Poulsen, U. Boas, J. B. Christensen // Langmuir. 2003 - V.19, №18. - P.7682-7684.

105. Lemo, J. Synthesis and catalytic activity of DAB-dendrimer encapsulated Pd canoparticles for the Suzuki coupling reaction / J. Lemo, K. Heuzer, D. Astruc // Inorganica Chimica Acta. 2006. - V.359, №15. - P.4909-4911.

106. Ogasawara, S. Palladium Nanoparticles Captured in Microporous Polymers: A Tailor-Made Catalyst for Heterogeneous Carbon Cross-Coupling Reactions / S. Ogasawara, S. Kato // Journal of American Chemical Society. 2010. - V.l 32, №13. -P.4608-4613.

107. Krishnan, G. R. Sythesis and Characterisation of Polystyren Supported Catalyticaly Active Poly(amidoamine) Dendrimer-Palladium Nanoparticle Conjugates / G. R. Krishnan, K. Sreekumar // Soft Materials. 2010. -V.8, №2. - P. 114-129.

108. Li, Y. The Effect of Stabilizers on the Catalytic Activity and Stability of Pd Colloidal Nanoparticles in the Suzuki Reactions in Aqueous Solution / Y. Li;- M. A. El Sayed // Journal of Physical Chemistry B. 2001. - V.105, №37. - P.8938-8943.

109. Ornelas, C. Sulphonated "Click" Dendrimer-Stabilized Palladium Nanoparticles as Highly Efficient Catalysts for Olefin Hydrogenation and Suzuki Coupling Reactions

110. Under Ambient Conditions in Aqueous Media / C. Ornelas, J.Ruiz, L. Salmon, D. Aslruc // Advanced Synthesis & Catalysis. 2008. - V.350, №6. - P.837-845.

111. Badetti, E. Palladium(O) Nanoparticles Stabilized by Phosphorus Dendrimers Containing Coordinating 15-Membered Triolefinic Macrocycles in Periphery / E. Badetti,

112. A.-M. Caminade, J.-P. Majoral, M.Moreno-Manas, R.M. Sebastian // Langmuir. 2008. - V.24, №5. - P.2090-2101.

113. Wu, L. Phosphine Dendrimer-Stabilized Palladium Nanoparticles, a Highly Active and Recyclable Catalyst for the Suzuki-Miyaura Reaction and Hydrogenation / L. Wu,

114. B.-L. Li, Y.-Y. Huang, H.-F. Zhou, Y.-M. He, Q.-H. Fan // Organic Letters. 2006. -V.8, №16. - P.3605-3608.

115. Cadogan, J.I.G. Organophosphorus reagents in organic synthesis / J.I.G. Cadogan // AP, New York. 1979. - P. 608.

116. McNulty, J. A mild esterification process in phosphonium salt ionic liquid / J. McNulty, S. Cheekoori, J.J. Nair, V. Larichev, A. Capretta, A. J. Robertson // Tetrahedron Letters. 2005. - Y.46, № 21. - P.3641-3644.

117. Powell, B.D. Phosphonium Ionic Liquids as Solvents for Nitration Reactions of Arenes / B. D. Powell, G. L. Powell, P. C. Reeves // Letters in Organic Chemistry. -2005. V.2, №6. - P.550-553.

118. Yang, Q. Efficient Palladium/1,10-Phenanthroline-Catalyzed Reductive Carbonylation of Mono- and Dinitroarenes to Urethanes in Phosphonium Salt Ionic Liquids / Q. Yang, A. Robertson, H. Alper // Organic Letters. 2008. - V.10, №21. -P.5079-5082.

119. Cao, H. Palladium-catalyzed thiocarbonylation of iodoarenes with thiols in phosphonium salt ionic liquids / H. Cao, L. McNamee, H. Alper // Journal of Organic Chemistry. 2008. - V.73, №9. - P.3530-3534.

120. McNulty, J. Efficient Carbonylation Reactions in Phosphonium Salt Ionic Liquids: Anionic Effects / J. McNulty, J. J. Nair, A. Robertson // Organic Letters. 2007. - V.9,-№22. — P.4575-4578.

121. Corbridge D.E.C. Phosphorus world. Chemistry, biochemistry and technology / D.E.C. Corbridge // Burn Bridge, Derek Corbridge Harrogate. 2005. - P. 1347.

122. Bruckmann, J. Tris(«-butyl)phosphine, Tris(/er/-butyl)phosphine and Tris(trimethylsilyl)phosphine / J. Bruckmann, C. Kruger // Acta Crystallogrica, Section C: Crystal Structure Communication. 1995.-V.51, №6.-P.l 152-1155.

123. Davies, J.A. Solid-state P NMR and X-ray crystallographic studies of tertiary phosphines and their derivatives / J.A. Davies, S. Dutremez, A.A. Pinkerton // Inorganic Chemistry. 1991. - V.30, №10. -P.2380-2387.

124. Katsyuba, S.A. Application of Density Functional Theory and Vibrational Spectroscopy Toward the Rational Design of Ionic Liquids / S.A. Katsyuba, E.E.Zvereva, P.J. Dyson, A. Vidis // Journal of Physical Chemistry A. 2007. - V.l 11, №2. - P.352-370.

125. Fei, Z. Revisiting ether-derivatised imidazolium-based ionic liquids / Z. Fei, W. H. Ang, D. Zhao, R. Scopelliti, E. E. Zvereva, S. A. Katsyuba, P. J. Dyson // Journal of Physical Chemistry B. 2007. - V.l 11, №34. - P. 10095-10108.

126. Katsyuba, S.A. Scaled quantum mechanical computations of vibrational spectra of organoelement molecules, containing the atoms P, S, and CI / S.A. Katsyuba, E.E. Vandyukova // Chemical Physics Letters. 2003 - V.377, №5-6. - P.658-662.

127. Katsyuba, S.A. Binding energies, vibrations and structural characteristics of small polyphosphorus molecules from quantum chemical computations / S.A. Katsyuba, R. Schmutzler, J. Grunenberg//Dalton Transaction. -2005. -№9. -P.1701-1706.

128. Katsyuba, S. A. Comparative studies of geometric and quasielastic characteristics of PP and SS bonds // S. A. Katsyuba, R. Schmutzler // Dalton Transaction. 2008. -№11. -P.1465-1470.

129. Fraser, K. J. Liquids intermediate between "molecular" and "ionic" liquids: liquid ion pairs? / K. J. Fraser, E. I. Izgorodina, M. Forsyth, J. L. Scott, D. R. MacFarlane // Chemical Communication. -2007. -№37. P.3817-3819.

130. Dwan, J. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopic Studies of the Trihexyl-(tetra-decyl)phosphonium Chloride Ionic Liquid Mixtures with Water / J. Dwan, D. Durant, Kh. Ghandi // Central European Journal of Chemistry. 2008. - V.6, №3. - P.347-358.

131. Dong, K. Hydrogen Bonds in Imidazolium Ionic Liquids / K. Dong, S. Zhang, D. Wang, X. Yao // Journal of Physical Chemistry A. 2006. - V. 110, №31. - P.9775-9782.

132. Зверева, E.E. Квантово-химическое исследование строения ионных жидкостей на основе галогенидов 3-метил-1-этил-имидазолия: ИК-спектры и водородныесвязи / Е.Е. Зверева, С.А. Кацюба // Известия Академии наук. Серия химическая. — 2009. № 9. - С.1755-1759.

133. Tsunashima, К. Physical and Electrochemical Properties of Room Temperature Ionic Liquids Based on Quaternary Phosphonium Cations / K. Tsunashima, M. Sugiya // Electrochemistry. 2007. - V.75, №9. - P.734-736.

134. Zhang, S. Physical properties of ionic liquids: database and evaluation. / S. Zhang, N. Sun, X. He, X. Lu, X. Zhang // Journal of Physical and Chemical Reference Data. -2006. V.35, №4. - P. 1475-1517.

135. Su, S.-J. Pyridine-Containing Bipolar Host Materials for Highly Efficient Blue Phosphorescent OLED's / S.-J. Su, H. Sasabe, T. Takeda, J. Kido // Chemistry of Materials. 2008. - V.20, №5. - P.1691-1693.

136. Smith, G.B. Mechanistic studies of the Suzuki cross-coupling reaction / G.B. Smith, G.C. Dezeny, D.L. Hughes, A.O. King, T.R. Verhoeven // Journal of Organic Chemistry. 1994. - V.59, №26. - P.8151-8156.

137. Torborga, C. Recent Applications of Palladium-Catalyzed Coupling Reactions in the Pharmaceutical, Agrochemical, and Fine Chemical Industries / C. Torborga, M. Beller // Advanced Synthesis & Catalysis. 2009. - V.351, №18. - P.3027-3043.

138. Kong, K.-C. Facile Aryl-Aryl Exchange between the Palladium Center and Phosphine Ligands in Palladium (11) Complexes / K.-C. Kong, C.-H. Cheng // Journal of American Chemical Society. 1991. - V.l 13, №16. - P.6313-6315.

139. Convenient preparation of tetraarylphosphonium halides / T. Migita, T. Nagai, K. Kiuchi, M. Kosugi // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1983. - V.56, №9. -P.2869-2870.

140. Beletskaya, I. P. The cross-coupling reactions of organic halides with organic derivatives of tin, mercury and copper catalyzed by palladium /1. P. Beletskaya // Journal of Organometallic Chemistry. 1983. - V.250, №1. -P.551-564.

141. Kabalka, G.W. Suzuki coupling with ligandless palladium and potassium fluoride / G.W. Kabalka, V. Namboodiri, L. Wang // Chemical Communication. 2001. - №8. -P.775-775.

142. Le Blond, C.R. Activation of Aryl Chlorides for Suzuki Cross-Coupling by Ligandless, Heterogeneous Palladium / C. R. Le Blond, A. T. Andrews, Y. Sun, J. R. Sowa Jr. // Organic Letters. 2001. - V.3, №10. - P. 1555-1557.

143. Zim, D. PdCl2(SEt2)2 and Pd(OAc)2: Simple and efficient catalyst precursors for the Suzuki cross-coupling reaction / D. Zim, A.L. Monteiro, J. Dupont // Tetrahedron Letters. 2000. - V.41, №44. - P.8199-8202.

144. Badone, D. Highly Efficient Palladium-Catalyzed Boronic Acid Coupling Reactions in Water: Scope and Limitations / D. Badone, M. Baroni, R. Cardamone, A. lelmini, U. Guzzi // Journal of Organic Chemistry. 1997. - V.62, №21.- P.7170-7173.

145. Bedford, R.B. The Suzuki coupling of aryl chlorides in TBAB-water mixtures / R. B. Bedford, M. E. Blake, C. P. Butts, D. Holder // Chemical Communication. 2003. -№4. - P.466^167.

146. Deng, Y. Suzuki Coupling Catalyzed by Ligand-Free Palladium(II) Species at Room Temperature and by Exposure to Air / Y. Deng, L. Gong, A. Mi, H. Liu, Y. Jang // Synthesis. 2003. -№3. - P.337-339.

147. Tao, X. A Simple and Highly Efficient Catalytic System for Suzuki Cross-Coupling Using Ligandless Palladium Chloride / X. Tao, Y. Zhao, D. Shen // Synlett. 2004. -№2. -P.359-361.

148. Rajagopal, R. Ultrasound promoted Suzuki cross-coupling reactions in ionic liquid at ambient conditions / R. Rajagopal, D. V. Jarikote, K. V. Srinivasan // Chemical Communication. 2002. - №6. - P.616-617.

149. Kim, S.-W. Fabrication of Hollow Palladium Spheres and Their Successful Application to the Recyclable Heterogeneous Catalyst for Suzuki Coupling Reactions /

150. S.-W. Kim, M. Kim, W. Y. Lee, T. Hyeon // Journal of American Chemical Society. -2002. V.124, №26. - P.7642-7643.

151. Cald, V. Pd nanoparticles as efficient catalysts for Suzuki and Stille coupling reactions of aryl halides in ionic liquids / V. Calo, A. Nacci. A. Monopoli. F. Montingelli // Journal of Organic Chemistry. 2005. - V.70, №15. - P.6040-6044.

152. Calo, V. Effects of Ionic Liquids on Pd-Catalysed Carbon-Carbon Bond Formation / V. Calo, A. Nacci, A. Monopoli // European Journal of Organic Chemistry. 2006. -V.2006, №17. - P.3791-3802.

153. Hagiwara, H. Supported ionic liquid catalyst (Pd-SILC) for highly efficient and recyclable Suzuki-Miyaura reaction / H. Hagiwara, K.H. Ko, T. Hoshi, T. Suzuki // Chemical Communications. 2007. - №27. - P.2838-2840.

154. Moreno-Manas, M. Palladium-catalyzed Suzuki-type self-coupling of arylboronic acids. A mechanistic study / M. Moreno-Manas, M. Perez, R. Pleixats // Journal of Organic Chemistry. 1996. - V.61, №7. - P.2346-2351.

155. Smith, K.A. High Yields of Symmetrical Biaryls from Palladium Catalysed Homocoupling of Arylboronic Acids under Mild Conditions / K. A. Smith, E. M. Campi, W. R. Jackson, S. Marcuccio, C.G.M. Naeslund, G.B. Deacon // Synlett. 1997. - №1. -P.131-132.

156. Bertus, P. Evidence for the in situ formation of copper acetylides during Pd/Cu catalyzed synthesis of enynes: a new synthesis of allenynols / P. Bertus, F. Fecourt, C. Bauder, P. Pale // New Journal of Chemistry. 2004. - V.28, №1. - P. 12-14.

157. Hoffmann, H. Notiz über die Darstellung von Tri-feri-butylphosphin / H. Hoffmann, P. Schellenbeck // Chemische Berichte. 1967. - B.100, №2. - S.692-693.

158. Henderson Jr., Wm. A. The Nucleophilicity of Phosphines / Wm. A. Henderson Jr., S.A. Buckler // Journal of American Chemical Society. 1960. - V.82, №22. - P.5794-5800.

159. Синтезы органических препаратов, Сб.1. Москва, Иностранная литература. -1949.-С.108.

160. Wang, J. Pd(II)-Catalyzed Synthesis of Unsymmetrical Biaryls from Tetraphenylborate and Aryl Halides Under Microwave Activation / J. Wang, Y. Yang, B. Wei // Synthetic Communications. 2004. - V.34, №11.- P.2063-2069.

161. Sherwood, I.R. The preparation of unsymmetrical diphenyl derivatives / I.R. Sherwood, W.F. Short, R. Stansfie // Journal of Chemical Society. 1932. - V.64, №9. -P.2477-2486.

162. Bachmann, W.E. The Mechanism of the Wurtz-Fittig Reaction / W.E. Bachmann, H.T. Clark // Journal of American Chemical Society. 1927. - V.49, №8. - P.2089-2098.

163. Paquette, L. a-Halo Sulfones. VI. Evidence for the Intermediacy of Thiirene Dioxides in the Base-Promoted Rearrangement of a,a-Dichloro Sulfones / L. Paquette, L. Wittenbrook // Journal of American Chemical Society. 1967. -V.89, №17. - P.4483-4487.