Органические производные висмута(V)Ar3BiX2 в катализируемой палладием реакции С-арилирования непредельных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Малышева, Юлия Борисовна

• Малышева, Юлия Борисовна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Малышева, Юлия Борисовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. ОСНОВНЫЕ КЛАССЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВИСМУТЛ(У). МЕТОДЫ СИНТЕЗА.

1.1. Производные триарилвисмута(У).

1.2. Производные тетрарилвисмута(У).'.

1.3. Пентаарнлвисмут.

2. РЕАКЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВИСМУТ^(Ш,У) В ПРИСУТСТВИИ ПАЛЛАДИЯ.

2.1. Реакции кросс-сочетания с образованием связи С-С.

2.1.1. Сочетание с фенилйодониевыми солями.

2.1.2. Сочетание с галогенангидридами кислот.

2.1.3. Сочетание с арилгалогенидами, арилтрифлатами и родственными соединениями.

2.1.4. Ацшшрование спиртов.

2.1.5. Сочетание с непредельными соединениями. Реакция Хека.

2.2. Реакции гомосочетания.

3. ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ВИСМУТА. ТОКСИЧНОСТЬ.

II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

1. УЧАСТИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВИСМУТА(У) Ar3BiX2 В РЕАКЦИИ С-АРИЛИРОВАНИЯ РЯДА НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СУБСТРАТОВ В УСЛОВИЯХ ГОМОГЕННОГО

КАТАЛИЗА КОМПЛЕКСАМИ ПАЛЛАДИЯ (0,П).

1.1. Влияние строения катализатора на реакцию С-фенилирования метилакрилата соединениями висмута Ph3BiX2.

1.2. Влияние кислотного остатка в соединении висмута Ph3BiX2Ha реакцию

С-фенилирования метилакрилата в присутствии PdCl2.

1.3. Влияние строения арильной группы в соединении висмута Ar3Bi(02CBu-/)2 на реакцию С-арилирования метилакрилата в присутствии PdCl2.

1.4. Влияние кислотного остатка в соединении висмута Ph3BiX2Ha реакцию

С-фенилирования акриламида в присутствии Pd(cod)CI2.

1.5. Влияние природы непредельного соединения на реакцию С-фенилирования с участием бис(трифторацетата) трифенилвисмута Ph3Bi(02CCF3)2 в присутствии

Pd(cod)Cl2.

1.6. Влияние растворителя на реакцию С-фенилирования метилакрилата соединениями висмута Ph3BiX2B присутствии PdCl2.

1.7. Влияние бидентатных фосфиновых лигандов на реакцию С-фенилирования метилакрилата соединениями висмута Ph3BiX2.

1.8. Изучение механизма реакции С-арилирования непредельных субстратов соединениями висмута Ar3BiX2.

2. УЧАСТИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВИСМУТА(У) Ar3BiX2 В РЕАКЦИИ С-АРИЛИРОВАНИЯ РЯДА НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СУБСТРАТОВ В УСЛОВИЯХ ГЕТЕРОГЕННОГО

КАТАЛИЗА ПАЛЛАДИЕВЫМИ НАНОЧАСТИЦАМИ.

2.1. Влияние кислотного остатка в соединении висмута Ph3BiX2Ha реакцию

С-фенилирования стирола.

2.2. Влияние концентрации катализатора на реакцию С-фенилирования стирола бис(трифторацетатом) трифенилвисмута Ph3Bi(02CCF3).

2.3. Влияние растворителя на реакцию С-фенилирования стирола соединением висмута Ph3Bi(02CCF3)2.

2.4. Влияние природы непредельного соединения на реакцию С-фенилирования с участием соединения висмута Ph3Bi(02CCF3)2.

2.5. Изучение механизма реакции С-арилирования непредельных субстратов соединениями висмута Ar3BiX2.

III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Органические производные висмута(V)Ar3BiX2 в катализируемой палладием реакции С-арилирования непредельных соединений»

Исследование реакций кросс-сочетания, приводящих к образованию связей углерод-углерод, является одной из важнейших фундаментальных задач современной синтетической органической химии. Применение палладиевого катализа в качестве важнейшего инструмента этих исследований привело к бурному теоретическому и экспериментальному развитию реакций кросс-сочетания особенно в тонком органическом синтезе сложных полифункциональных соединений, либо обладающих высокой биологической активностью, либо являющихся полупродуктами для синтеза других соединений, используемых в различных отраслях промышленности. Среди основных типов реакций кросс-сочетания, катализируемых палладием, реакция Хека занимает особое место. Данная реакция представляет собой один из простейших способов арилирования и алкенилирования непредельных соединений для получения различных замещенных олефинов и полимерных материалов, которые используются в качестве красителей, УФ-экранов, фармацевтических препаратов и т. д.

Простейшими и наиболее распространенными фенилирующими агентами в реакции Хека являются арилгалогениды. Тем не менее, в настоящее время большое внимание уделяется методам, основанным на использовании металлоорганических реагентов, способных выступать фенилирующими агентами в реакциях кросс-сочетания с образованием связей углерод-углерод. К наиболее широко применяемым в органическом синтезе относятся металлосодержащие реагенты на основе бора, цинка, магния, олова (реакции Сузуки, Негиши, Кумада, Стилле). Они способны обеспечить высокую скорость и селективность процесса в мягких условиях.

Висмуторганические соединения в этих реакциях практически не изучены, однако, они привлекают внимание тем, что содержат непрочную связь Bi-C и очень активны в реакциях с ее участием, при этом они способность отщеплять сразу два лиганда, восстанавливаясь до производных висмута(Ш) известные реакции окисления, С-, О-, N- и S-арилирования спиртов, фенолов, В-дикетонов, енолов, аминов, аминокислот, тиолов). Кроме того, указанные вещества являются менее токсичными и более удобными в обращении (твердые, устойчивые по отношению к кислороду и влаге).

В связи с этим актуальным является исследование применения висмуторганических соединений в катализируемой палладием реакции Хека.

Работа выполнена в соответствии с открытым планом кафедры органической химии ННГУ и поддержана грантами в рамках Федеральной Целевой Программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 гг.», Федерального Национального Проекта «Образование» 20062007 гг. и программы Министерства образования и науки РФ и Германской службы академических обменов (DAAD) «Михаил Ломоносов» 2006-2007 гг.

2. Основная цель работы

Исследование участия висмуторганических соединений Ar3BiX2 в катализируемых палладием конкурирующих реакциях кросс- и гомосочетания в присутствии непредельных субстратов. Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи: синтезировать ряд соединений висмута Ar3BiX2 с заданным набором лигандов Аг и X; изучить зависимость выходов продуктов сочетания с непредельными соединениями от строения металлоорганического соединения, палладиевого катализатора, непредельного субстрата, температуры и растворителя.

3. Научная новизна работы

Проведен синтез ряда дикарбоксилатов и дигалогенидов триарилвисмута, в том числе 7 новых соединений, одностадийным окислительным, методом на основе триарилвисмута и соответствующих кислот в присутствии пероксидов.

Впервые проведено систематическое исследование полученных органических соединений висмута(У) в реакции С-арилирования различных непредельных субстратов в отсутствие основания в условиях гомогенного и гетерогенного палладиевого катализа.

Изучена сравнительная эффективность висмуторганических производных Ar3BiX2 в образовании продукта С-арилирования метилакрилата, выявлено электронное и стерическое влияние строения арильной группы и кислотного остатка, связанных с висмутом, на выход продуктов и селективность процесса.

Изучено влияние строения соединений палладия, в том1 числе содержащих в координационной сфере моно- и бидентатные фосфиновые лиганды, на выход продукта С-фенилирования. Показано, что наиболее эффективными являются простая соль палладия PdCl2 и комплексы палладия с непредельными лигандами Pd2(dba)3 и Pd(cod)Cl2. Установлена возможность использовать в качестве катализатора палладиевые наночастицы, зафиксированные в сферической полиэлектролитной матрице.

Показана возможность применения систем на основе висмуторганических соединений для фенилирования различных непредельных субстратов, таких как метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, акриламид, стирол.

Проведены кинетические исследования реакции С-арилирования непредельных соединений с участием висмуторганических реагентов в условиях гомогенного и гетерогенного палладиевого катализа методом ЯМР-спектроскопии. На основании полученных результатов предложены наиболее вероятные пути протекания процессов гомо- и кросс-сочетания висмуторганических соединений в условиях реакции Хека.

4. Практическая значимость работы

Разработанные системы на основе висмуторганических реагентов АгзЕНХ2 в присутствии каталитических количеств палладия могут представлять интерес как мягкие арилирующие агенты непредельных субстратов при комнатной температуре в отсутствие добавок оснований.

5. Объекты исследований

Объектами исследований в работе являлись: 1) висмуторганические соединения следующих типов: Ar3BiX2, Ar3Bi, Ar2BiX, ArBiX2; 2) соединения ноль- и двухвалентного палладия, в том числе различные соли, содержащие моно- и бидентатные лиганды, а также палладиевые наночастицы, зафиксированные в сферической полиэлектролитной матрице; 3) непредельные субстраты.

6. Методы исследований

В работе использованы методы металлоорганического синтеза производных висмута, а также методы физико-химического анализа продуктов реакций, включая газо-жидкостную, колоночную и тонкослойную хроматографию, элементный анализ и ЯМР-спектроскопию.

7. На защиту выносятся следующие положения

Органические производные висмута(У) Ar3BiX2 способны вступать в реакцию С-арилирования различных непредельных субстратов в условиях гомогенного и гетерогенного катализа соединениями палладия.

Строение висмуторганического соединения, непредельного субстрата, катализатора, природа растворителя и температура определяют выход продуктов и селективность процесса.

Продукт кросс-сочетания образуется за счет переноса арильной группы с органического соединения висмута на палладий, при этом производное висмута(У) Ar3BiX2 переходит в производные висмута(Ш) Ar3Bi, Ar2BiX, ArBiX2. Продукт гомосочетания образуется в две стадии: окисление Pd(0) соединениями висмута(У) и взаимодействие полученного фенилпалладиевого интермедиата [PhPdX] с висмуторганическими производными, содержащими арильные группы.

8. Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы из 155 наименований. Работа изложена на 150 страницах машинописного текста, включает 14 таблиц, 17 рисунков и 55 схем.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Малышева, Юлия Борисовна

выводы

1. Впервые органические производные висмута(У) Ar3BiX2 (X = O2CCF3, 02ССС13, O2CCH2CI, 02СЫ, 02CPh, 02CMe, 02CEt, 02CBu, 02CBu-/, 02СС5Н1Ь F, CI, Br) применены в качестве мягких реагентов С-арилирования непредельных соединений (производных акриловой кислоты и стирола) в условиях гомогенного катализа солями и комплексами Pd(0,II) и гетерогенного катализа наночастицами Pd(0) в полиэлектролитной матрице.

2. В реакции С-фенилирования непредельных соединений дикарбоксилатами и дигалогенидами трифенилвисмута в условиях гомогенного катализа наиболее эффективными катализаторами являются PdCl2 и комплексы палладия с непредельными лигандами Pd2(dba)3 и Pd(cod)Cl2. Выход продукта кросс-сочетания достигает 1.65 моль на моль МОС. Введение в координационную сферу палладия моно- (Ph3P) и дифосфиновых (dppm, dppp, dppb, dppf) лигандов ингибирует процесс С-фенилирования и значительно уменьшает выход продукта кросс-сочетания, не влияя при этом на выход продукта гомосочетания. Лиганд dppe замедляет оба процесса.

3. В ряду дикарбоксилатов трифенилвисмута эффективность процесса кросс-сочетания с метилакрилатом повышается при уменьшении силы соответствующей карбоновой кислоты, остаток которой входит в состав исходного соединения висмута.

4. Присутствие кислорода воздуха повышает расход фенильных групп висмуторганического соединения в реакциях кросс- и гомосочетания.

5. Природа растворителя оказывает сильное влияние на скорость процессов как гомо-, так и кросс-сочетания. В условии гомогенного катализа в присутствии PdCl2 наиболее эффективным растворителем является ацетонитрил, а в случае гетерогенного катализа наночастицами Pd(0) — водный тетрагидрофуран.

6. Висмуторганические производные могут быть эффективно использованы в реакции Хека в отсутствие добавок основания в отличие от ранее известных в литературе систем.

7. На основании результатов ЯМР-мониторинга реакции сочетания органических производных висмута с непредельными соединениями подтверждены все конечные и промежуточные висмуторганические продукты и предложены схемы процессов кросс- и гомосочетания.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Малышева, Юлия Борисовна, 2008 год

1. Suzuki Н., Matano Y. Organobismuth Chemistry. - Elsevier. — New York. — 2001.-619 p.

2. Finet J.-P. Ligand Coupling Reactions With Heteroatomic Compounds. — Pergamon Press. Oxford. 1998. - 291 p.

3. Кочешков K.A., Сколдинов А.П., Землянский H.H. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут. М. — Наука. - 1976. - 483 с.

4. Challenger F., Richards O.V. Organo-derivatives of Bismuth and Thallium // J. Chem. Soc.-1934.-P. 405-411.

5. Goel R.G., Prasad H.S. Organobismuth compounds : V. Preparation, Characterization, and' Properties of Triphenylbismuth Diazide and Dicyanide // J. Organomet. Chem. 1973. - Vol. 50. - P. 129-134.

6. Challenger F., Wilkinson J.F. Organo-derivatives of Bismuth. Part V. The Stability of Halogen, Cyano-, and Thiocyano-derivatives of Tertiary Aromatic Bismuthines//J. Chem. Soc., Trans. 1922.-Vol. 121.-P. 91-104.

7. Matano Y., Aratani Y., Miyamatsu Т., Kurata H., Miyaji K., Sasako S., Suzuki H. Water-soluble Non-ionic Triarylbismuthanes. First Synthesis and Properties // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998. - P. 2511-2518.

8. Wallenhauer S., Seppelt K. Methylbismuth(V) Compounds // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994. - Vol. 33. - No. 9. - P. 976-978.

9. Hawley D.M., Ferguson G. The Stereochemistry of Some Organic Derivatives of Group VB Elements. Part II. The Crystal and Molecular Structure of Triphenylbismuth Dichloride // J. Chem. Soc. (A) 1968. - P. 2539-2543.

10. Suzuki H., Ikegami Т., Matano Y., Azuma N. Unexpected Formation of Triarylbismuth Diformates in The Oxidation of Triarylbismuthines with Ozone at Low Temperatures // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1993. - P. 2411-2415.

11. Oesper P.F., Smyth C.P. The Dipole Moments and Structures of Five Organometallic Halides // J. Am. Chem. Soc. 1942. - Vol. 64. - P. 173-175.

12. Jensen K.A. Uber die raumliche Konfiguration der Verbindungen vom Typus R3PX2, R3AsX2, R3SbX2 und R3BiX2 // J. Anorg. Allg. Chem. 1943. - Vol. 250. -No. 3-4. - P. 257-267.

13. Beaumont R.E., Goel R.G., Prasad H.S. Organobismuth Compounds. VI. Preparation and Characterization of Cationic Complexes of Triphenylbismuth(V) Derivatives // Inorg. Chem. 1973. - Vol. 12. - P. 944-947.

14. Додонов B.A., Гущин A.B., Брилкина Т.Г. Синтез и некоторые реакции диацилатов трифенилвисмута // ЖОХ. 1985. - Т. 55. - С. 73-80.

15. Додонов В.А., Гущин А.В., Брилкина Т.Г. Исследование некоторых каталитических реакций диацетата трифенилвисмута в присутствии солей меди //ЖОХ. 1985.-Т. 55.-Вып. 11.-С. 2514-2519.

16. Додонов В. А., Гущин А.В., Ежова М.Б. Синтез диацилатов трифенилвисмута//ЖОХ. 1988. - Т. 58. - С. 2170-2171.

17. Гущин А.В. Дисс. докт. хим. наук. Получение органических производных сурьмы(У), висмута(V) и применение их в органическом синтезе — Н. Новгород. -1998.-283 с.

18. Wilkinson J.F., Challenger F. Organo-derivatives of Bismuth. Part VII. Iodo-and Nitro-derivatives of Triphenylbismuthine // J. Chem. Soc., Trans. 1924. -Vol. 125.-P. 854-864.

19. Hassan A., Wang S. Organobismuth(V) Complexes Containing Bifimctional Ligands: Hydrogen-bonded Extended Structures and Stereoselectivity // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. - P. 2009-2018.

20. Barton D.H.R., Bhatnagar N.Y., Blazejewski J.-C., Charpiot В., Finet J.-P., LesterDJ., Motherwell W.B., Papoula M.T.B., Stanforth S.P. Pentavalent

21. Organobismuth Reagents. Part 2. The Phenylation of Phenols // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1985. - P. 2657-2665.

22. Goel R.G., Prasad H.S. Organobismuth compounds : IV. Preparation and Structural Characteristics of Triphenylbismuth(v) Compounds Containing a Bi-O-Bi Bond // J. Organomet. Chem. 1972. - Vol. 36. - No. 2. - P. 323-332.

23. Glidewell C., Lloyd D., Metcalfe S. A Gentle Method for the Preparation of a Variety of Ylides (As, Sb, Bi, S, Те, thiouronium) from Diazo-compounds // Synthesis. 1988. - P. 319-322.

24. Ogawa Т., Murafuji Т., Suzuki H. A New Method of Generation of Bismuthonium Ylides and their Efficient Trapping with Sulphenes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989. - P. 1749-1751.

25. Kirij N.V., Pasenok S.V., Yagupolskii Y.L., Tyrra W. Synthesis of Bismuthiomethanides Containing the RfS02 Group, (C6H5)3Bi=C(S02Rf)2 Rf=CF3, n-C4F9, OCH2CF2CF2H. // J. Fluorine Chem. 1994. - Vol. 66. - No. 1. - P. 75-78.

26. Yasui M., Kikuchi Т., Iwasaki F., Suzuki H., Murafuji Т., Ogawa T. First X-Ray Structure Determination of a Bismuthio Ylide: 4,4-Dimethyl-2,6-Dioxo-l-Triphenylbismuthiocyclohexanide // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990. - P. 3367-3368.

27. Suzuki H., Nakaya С., Matano Y., Ogawa T. A^Tosyltriarylbismuthimines. Synthesis and Reactions with Some Electrophiles // Chem. Lett. — 1991. — Vol. 20. — No. l.-P. 105.

28. Pasenok S.V., Kirij N.V., Yagupolskii Y.L., Naumann D., Tyrra W. Synthesis and Properties of N-perfluoroalkylsulfonyltriarylbismuth Imines, Ar3Bi=NS02Rf // J. Fluorine Chem. 1993. - Vol. 63. - No. 1-2. - P. 179-183.

29. Matano Y., Nomura H., Shiro M., Suzuki H. First Synthesis, Structure, and Reactivity of (Acylimino)triaryl-a5-bismuthanes Stabilized by or/Zzo-Substituted Aryl Ligands // Organometallics. 1999. - Vol. 18. - No. 14. - P. 2580-2582.

30. Challenger F., Ridgway L.R. Organo-Derivatives of Bismuth. Part VI. The Preparation and Properties of Tertiary Aromatic Bismuthines and their Interaction with Organic and Inorganic Halogen Compounds // J. Chem. Soc., Trans. 1922. -Vol. 121.-P. 104-120.

31. Somasundaram N., Srinivasan C. Photocatalyzed Oxidation of Triphenyl Derivatives of P, As, Sb & Bi and Reduction of Their Oxides // J. Org. Chem. — 1996. -Vol. 61.-No. 8.-P. 2895-2896.

32. Barton D.H.R., Finet J.-P., Gianotti C., Halley F. The Chemistry of Pentavalent Organobismuth Reagents. Part XI. Reactions with Sterically Hindered Phenols // Tetrahedron. 1988. - Vol. 44. - No. 14. - P. 4483-4494.

33. Barton D.H.R., Finet J.-P., Motherwell W.B., Pichon C. The Chemistry of Pentavalent Organobismuth Reagents. Part 8. Phenylation and Oxidation of Alcohols by Tetraphenylbismuth Esters. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1987. - P. 251-259.

34. Barton D.H.R., Charpiot В., Dau E.T.H., Motherwell W.B. Pascard C., Picon C. Sructural studies of crystalline pentavalent organobismuth compounds // Helv. Chim. Acta. 1984. - Vol. 67. - No. 2. - P. 586-589.

35. Шарутин В.В., Егорова И.В., Иваненко Т.К., Шарутина O.K., Павлушкина И.И., Герасименко А.В. Синтез и строение 2,4-диметилбензолсульфоната // Коорд химия. 2003. - Т. 29. - № 5. - С. 341-345.

36. Шарутин В.В., Егорова И.В., Иваненко Т.К., Шарутина O.K., Попов Д.Ю. Синтез и кристаллическая структура гидрата бензолсульфоната и 3,4-диметилбензолсульфоната тетрафенилвисмута // Коорд. химия. 2003. — Т. 29. - № 7. - С. 502-507.

37. Шарутин В.В., Егорова И.В., Иваненко Т.К., Пушилин М.А., Герасименко А.В. Синтез и строение сульфонатов тетрафенилвисмута // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения 2003. — № 2. — С. 1317.

38. Шарутин В.В., Егорова И.В., Циплухина Т.В., Герасименко А.В., Пушилин М.А. Синтез и строение 2,4,6-трибромфенокситетрафенилвисмута // Коорд. химия. 2004. - Т. 30. - № 12. - С. 935-938.

39. Шарутин В.В., Егорова И.В., Циплухина Т.В. Новый способ1 синтеза ароксидов тетрафенилвисмута // ЖОХ. 2004. - Т. 74. - Вып. 2. - С. 343-344.

40. Шарутин В.В., Егорова И.В., Циплухина Т.В., Иваненко Т.К., Пушилин М.А. Новый способ синтеза ароксидов тетрафенилвисмута // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения 2004. - № 1. — С. 28.

41. Шарутин В.В., Егорова И.В., Шарутина O.K., Иваненко Т.К., Циплухина Т.В., Дорофеева О.А. Синтез и строение арильных производных висмута // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения — 2004. № 1.-С. 16-25.

42. Beaumont R.E., Goel R.G. Organobismuth(V) Compounds. Part VII. Preparation, Characterization, and Vibrational Spectra of Four- and Five-Co-Ordinate Tetraphenylbismuth(V) Derivatives // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1973. - P. 1394-1398.

43. Goel R.G., Prasad H.S. Organobismuth(V) compounds. Part II. Acetonyltriphenylbismuthonium Perchlorate and Tetrafluoroborate // J. Chem. Soc. (A).-1971.-P. 562-563.

44. Hellwinkel D., Bach M. 2.2'-Biphenylylen-triphenyl-wismut // Liebig's Ann. Chem.-1968.-Vol. 720.-No. l.-P. 198-200.

45. Wittig G., Clauss K. Pentaphenyl-wismut // Liebig's Ann. Chem. 1952. -Vol. 578.-No. l.-P. 136.

46. Suzuki H., Ikegami Т., Azuma N. Unexpected Formation of Highly Stabilized Tetrakis-(2-alkoxyphenyl)bismuthonium Salts in the Oxidation of Tris-(2-alkoxyphenyl)bismuthanes with Iodosylbenzene // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 — 1997.-P. 1609-1616.

47. Matano Y., Azuma N., Suzuki H. Synthesis, X-ray structure, thermal stability and reactions of triaryl(3-oxoalkyl)bismuthonium salts // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1-1995.-P. 2543-2549.

48. Wallenhauer S., Leopold D., Seppelt K. Hexacoordinate organobismuth compounds //Inorg. Chem. 1993. - Vol. 32. - No. 18. - P. 3948-3951.

49. Разуваев Г.А., Осанова H.A., Шарутин В.В. Исследование реакций пентафенилвисмута // Доклады АН СССР. 1975. - Т. 225. - № 3. - С. 581-582.

50. Kang S.-K., Ryu Н.-С., Kim J.-W. Palladium-catalyzed Cross-coupling of Triarylbismuth(V) Derivatives with Hypervalent Iodonium Salts. // Synthetic Comm. -2001.-Vol. 31.-No. 7.-P. 1021-1026.

51. Barton D.H.R., Ozbalik N. and Ramesh M. The Chemistry of Organobismuth Reagents. Part XIII. Ligand Coupling Induced by Pd(0) // Tetrahedron. 1988. -Vol. 44.-P. 5661-5668.

52. Suzuki H., Murafuji Т., Azuma N. Synthesis and Reaction of some New Heterocyclic Bismuth-(III) and -(V) Compounds. 5,10-Dihydrodibenzob,e.bismine and related systems // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1992. - P. 1593-1600.

53. Rao M.L.N., Shimada S., Yamazaki O., Tanaka M. Cross-coupling Reaction of Organobismuth Dialkoxides with Aryl Bromides and Iodides Catalyzed by Pd(PPh3)4 // J. Organomet. Chem. 2002. - Vol. 659. - P. 117-120.

54. Rao M.L.N., Shimada S., Tanaka M. Palladium Complex-Catalyzed Cross-coupling Reaction of Organobismuth Dialkoxides with Triflates // Org. Lett. 1999. -Vol. 1. — No. 8.-P. 1271-1273.

55. Yamazaki О., Tanaka Т., Shimada S., Suzuki Y., Tanaka M. Palladium-Catalyzed Cross-coupling Reaction of Organobismuth Dialkoxides with Aryl and Alkenyl Chlorides // SynLett. 2004. - No. 11. - P. 1921-1924.

56. Rao M.L.N., Yamazaki O., Shimada S., Tanaka Т., Suzuki Y., Tanaka M. Palladium-Catalyzed Cross-coupling Reaction of Triarylbismuths with Aryl Halides and Triflates // Org. Lett. -2001. Vol. 3. - No. 25. - P. 4103-4105.

57. Huang X., Wu J.L. Arylation of Allyl, Cinnamyl and Propargyl Bromide with Triarylbismuth Catalysed by Pd(0) // Chinese Chemical Letters. 1997. - No 8. - P. 759-762.

58. Iwata Т., Miyake Y., Nishibayashi Y., Uemura S. Palladium(II) Complex-Catalyzed Enantioselective Benzoylation of Alcohols Using Carbon Monoxide and an Organobismuth(V) Compound. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. — 2002.-P. 1548-1554.

59. Heck R.F. Arylation, Methylation and Carboxyalkylation of Olefins by Group VIII Metal Derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1968. - Vol. 90. - P. 5518-5526.

60. Motano Y., Yoshimune M., Asuma N. and Suzuki H. First Synthesis, X-ray Structure Analysis and Reactions of Alkenyltriphenylbismuthonium Salts // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1996. - P. 1971-1977.

61. Kang S.-K., Ryu H.-C., Hong Y.-T., Kim M.-S., Lee S.-W., Jung J.-H. Palladium-catalyzed Coupling Reaction of Vinyl Epoxides, Diol Acetonides and Diol Carbonates with Organobismuth Compounds // Synthetic Comm. 2001. - Vol. 31. — No. 15.-P. 2365-2371.

62. Matoba K., Motofusa S., Cho C.S., Ohe K. and Uemura S. Palladium(II)-catalyzed Phenylation of Unsaturated Compounds Using Phenylantimony Chlorides under Air // J. Organomet. Chem. 1999. - Vol. 574. - P. 3-10.

63. Alonso F., Beletskaya I.P., Yus M. Non-conventional Methodologies for Transition-metal Catalysed Carbon-Carbon Coupling: a Critical Overview. Part 1: The Heck Reaction. // Tetrahedron. 2005. - Vol. 61. - P. 11771-11835.

64. Stephan M.S., Teunissen A.J.J.M., Verzijl G.K.M., de Vries, J.G. Heck Reactions without Salt Formation: Aromatic Carboxylic Anhydrides as Arylating Agents // Angew. Chem., Int. Ed. 1998. - Vol. 37. - No. 5. - P. 662-664.

65. Shmidt A.F., Smirnov V.V. Use of Aromatic Acid Anhydrides as Arylation Agents in the Heck Reaction // Kinet. Catal. 2000. - Vol. 41. - No. 6. - P. 743-744.

66. Shmidt A.F., Smirnov V.V. The NMR Study of the Mechanism of Alkene Arylation with Anhydrides of Aromatic Acids // Kinet. Catal. 2002. - Vol. 43. -No. 2.-P. 195-198.

67. Gooben L.J., Paetzold J. Pd-Catalyzed Decarbonylative Olefination of Aryl Esters: Towards a Waste-Free Heck Reaction // Angew. Chem., Int. Ed. — 2002. — Vol. 41.-P. 1237-1241.

68. Gooben L.J., Paetzold J. Decarbonylative Heck Olefination of Enol Esters: Salt-Free and Environmentally Friendly Access to Vinyl Arenes // Angew. Chem., Int. Ed. 2004. - Vol. 43. - No. 9. - P. 1095-1098.

69. Gooben L.J., Paetzold J., Winkel L. Pd-Catalyzed Decarbonylative Heck Olefination of Aromatic Carboxylic Acids Activated in situ with Di-fer/-butyl Dicarbonate // Synlett. 2002. - Vol. 2002. - No. 10. - P. 1721-1723.

70. Myers A.G., Tanaka D., Mannion M.R. Development of a Decarboxylative Palladation Reaction and Its Use in a Heck-type Olefination of Arene Carboxylates // J. Am. Chem. Soc.-2002.-Vol. 124.-No. 38.-P. 11250-11251.

71. Blaser H.U., Spencer A. The Palladium-catalysed Arylation of Activated Alkenes with Aroyl Chlorides // J. Organomet. Chem. 1982. - Vol. 233. - No. 2. -P. 267-274.

72. Cho C. S., Uemura S. Palladium-catalyzed Cross-coupling of Aryl and Alkenyl Boronic Acids with Alkenes via oxidative Addition of a Carbon-boron Bond to Palladium(O) // J. Organomet. Chem. 1994. - Vol. 465. - No. 1-2. - P. 85-92.

73. Farrington E.J., Brown J.M., Barnard C.F J., Rowsell E. Ruthenium-Catalyzed Oxidative Heck Reactions // Angew. Chem., Int. Ed. 2002. - Vol. 41. - No. 1. - P. 169-171.

74. Zou G., Wang Z., Zhu J., Tang J. Rhodium-catalyzed Heck-type Reaction of Arylboronic Acids with a,B-unsaturated Esters: Tuning fl-hydrogen Elimination vs. Hydrolysis of Alkylrhodium Species // Chem. Commun. 2003. - P. 2438-2439.

75. Jung Y.C., Mishra R.K., Yoon С. H., Jung K.W. Oxygen-Promoted Pd(II) Catalysis for the Coupling of Organoboron Compounds and Olefins // Org. Lett. — 2003. Vol. 5. - No. 13. - P. 2231-2234.

76. Uemura S., Wakasugi M., Okano M. Carbodetelluration of Aryltellurium(IV) Compounds: Olefin Arylation and Aromatic Coupling // J. Organomet. Chem. 1980. -Vol. 194.-No. 3.-P. 277-283.

77. Nishibayashi Y., Cho S.C., Uemura S. Palladium-catalyzed Cross-coupling Reactions Between Organic Tellurides and Alkenes // J. Organomet. Chem. 1996. -Vol. 507. No. 1-2.-P. 197-200.

78. Hirabayashi K., Nara Y., Shimizu Т., Kamigata N. Palladium-Catalyzed Mizoroki—Heck-type Reactions Using Telluronium Salts // Chem. Lett. 2004. -Vol. 33. -No. 10. -P. 1280-1281.

79. Kang S.-K., Ghoi S.-G., Ryu H.-C., Yamaguchi T. Palladium-Catalyzed Coupling of Organolead Compounds .with Olefins // J. Org. Chem. 1998. — Vol. 63. -No. 17.-P. 5748-5749.

80. Kang S.-K., Ryu H.-C., Hong Y.-T. Palladium-catalyzed Regioselective Arylation of Silyloxy Compounds with Triarylantimony Diacetates // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -2000. P. 3350-3351.

81. Moiseev D.V., Morugova V.A., Gushchin A.V., Dodonov V.A. Use of Triarylstibines in C-arylation Reactions // Tetrahedron Lett. 2003. — Vol. 44. — P. 3155-3157.

82. Моисеев Д.В., Гущин A.B., Моругова В.А., Додонов В.А. Каталитическая система для реакции Хека на основе трифенилсурьм'ы и трет-бутилгидропероксида // Изв. АН. Сер. хим. 2003. № 9. - С. 1971-1972.

83. Beletskaya I.P., Cheprakov A.V. The Heck Reaction as a Sharpening' Stone of Palladium Catalysis // Cheni. Rev. 2000. - Vol. 100. - P. 3009-3066.

84. Herrmann W.A., Brossmer C., Oefele K., Reisinger C.-P., Priermeier Т., et al. Palladacyclen als strukturell definierte Katalysatoren fiier die Heck-Olefinierung von Chlor- und Bromarenen // Angew. Chem. 1995. - Vol. 107. - No. 17. - P. 19891992.

85. Herrmann W.A., Elison M., Fischer J., Koecher C., Artus G.R.J. Metallkomplexe Heterocyclischer Carbene ein Neues Katalysator-Strukturprinzip in der Homogenen Katalyse // Angew. Chem. - 1995. - Vol. 107. - P. 2602-2605.

86. Heinemann C., Mueller Т., Apeloig Y., Schwarz H. On the Question of Stability, Conjugation, and'"Aromaticity" in Imidazol-2-ylidenes and Their Silicon Analogs // J. Am. Chem. Soc. 1996. - Vol. 118: - No. 8. - P. 2023-2038.

87. Frohlich N., Pidun TJ., Stahl M., Frenking G. Carbenes as Pure Donor Ligands: Theoretical Study of Beryllium-Garbene Complexes // Organometallics. — 1997. — Vol. 16. No. 3. - P. 442-448.

88. Amatore C., Jutand A. Mechanistic and Kinetic Studies of Palladium Catalytic Systems // J. Organomet. Chem. 1999. - Vol. 576. - P. 254-278.

89. Amatore C., Jutand A. Anionic Pd(0) and Pd(ll) Intermediates in Palladium-Catalyzed Heck and Cross-Coupling Reactions // Acc. Chem. Res. 2000. - Vol. 33.- P. 314-321.

90. Amatore C., Jutand A., M'Barki M.A. Evidence of the Formation of Zerovalent Palladium from Pd(OAc)2 and Triphenylphosphine // Organometallics. 1992. Vol. 11.-P. 3009-3013.

91. Herrmann W.A., Brossmer C., Oefele K., Bellcr M., Fischer H. Zum Mechanismus der Heck-Reaktion: Katalysator-Deaktivierung durch PC-Bindungsbruch 7/ J. Organomet. Chem. 1995. - Vol; 491. - P. 1-4.

92. Botella L.; Najera C. Synthesis of Methylated Resveratrol and Analogues by Heck Reactions in Organic and Aqueous Solvents // Tetrahedron. 2004. - Vol. 60. -No. 26.-P. 5563-5570.

93. Botella L.; Najera C. Controlled Mono and Double Heck Reactions in Water Catalyzed by an Oxime-derived Palladacycle // Tetrahedron Lett. — 2004. Vol. 45. -No. 9.-P. 1833-1836.

94. Zhao H., Cai M.-' Z., Peng C.-Y. Stereoselective Synthesis of (E)-Cinnamonitriles Via Heck Arylation Of Acrylonitrile And Aryl Iodides In Water // Synth. Commun. 2002. - Vol. 32. - No. 22. - P. 3419-3423 .

95. Li C.-J. Organic Reactions in Aqueous Media with a Focus on Carbon-Carbon Bond Formations: A Decade Update // Chem. Rev. 2005. - Vol. 105. - No. 8. - P. 3095-3165.

96. Reardon P:, Metts S., Crittendon C., Daugherity P., Parsons E.J. Palladium-Catalyzed Coupling Reactions in Superheated, Water // Organometallics. 1995. -Vol. 14.-No. 8:-P. 3810-3816.

97. Amengual R., Michelet V., Genet J.-P. New Studies of Rh-catalyzed Addition of Boronic Acids under Basic Conditions in Aqueous Medium // Tetrahedron?Lett. — 2002.-Vol. 43.-No. 34;-P. 5905-5908.

98. Zhang Z., Zha Z., Gan C., Pan C., Zhou Y., Wang Z., Zhou M.-M. Catalysis and Regioselectivity of the Aqueous Heck Reaction by Pd(0) Nanoparticles under Ultrasonic Irradiation // J. Org. Chem. 2006. - Vol. 71. - P. 4339-4342.

99. Разуваев Г.А., Фетюкова B.B. Отщепление фенил-радикала от трифенилвисмута // Ученые записки Горьковского государственного университета. 1949. - Вып. 15. - С. 88-90.

100. Ohe Т., Tanaka Т., Kuroda Ml, Cho G.S., Ohe К. and Uemura S. Palladium(Il)-Catalyzed Aryl Coupling of Triarylbismuthines under Air // Bull. Chem. Soc. 1999. -Vol. 72. -P. 1851-1855.

101. Cho C.S., Ohe Т., Itoh O., Uemura J. The First Example of Carbonylation of Triarylbismuthines: Remarkable Rhodium(I) Catalysis // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. - P. 453-454.

102. Ali M., McWhinnie W. R. Organobismuth(lll) and Organobismuth(V) Carboxylates and their Evaluation as Paint Driers // Applied Organomet: Chem. -1993.-Vol. 7.-P. 137-141.

103. Larsen A., Stoltenberg M., West M. J., Danscher G. Influence of Bismuth on the Number of Neurons in Cerebellum and Hippocampus of Normal and Hypoxia-Exposed Mouse Brain: a Stereological Study // J. Appl. Toxicol. 2005. - Vol. 25. -P. 383-392.

104. Kotani Т., Nagai D., Asahi K., Suzuki H., Yamao F., Kataoka N., Yagura T. Antibacterial Properties of Some Cyclic Organobismuth(III) Compounds // Antimicrobial agents and chemotherapy. 2005. - Vol. 49. - No. 7. - P. 2729-2734.

105. Химия: Энциклопедия. / Под ред. И.JI. Кнунянц М. - Большая Российская энциклопедия. - 2003. - 792 с.

106. Скальный А.В. Химические соединения в физиологии и экологии человека. М. - ОНИКС 21 век. - 2004. - 216 с.

107. Dahlgren A., Glogard C., Gammelsaether M., Aasen A .J., Klaveness J., Berdal B.P., Bergan T. Organobismuth compounds : activity against Helicobacter pylori // Scandinavian journal of gastroenterology. 1999. - Vol. 34. - No. 2. - P. 135-137.

108. Гущин А. В., Моисеев Д. В., Додонов В. А. Каталитическая реакция С-фенилирования метилакрилата дикарбоксилатами трифенилсурьмы(У) // Изв. АН. Сер. хим.-2001.-№7.-С. 1230-1233.

109. Moiseev D.V., Gushchin A.V., Shavirin A.S., Kursky Y.A., Dodonov V.A. Pd-Catalyzed C-arylation of Unsaturated Compounds with Pentavalent Triarylantimony Dicarboxylates // J. Organomet. Chem. 2003. - Vol. 667. - P. 176-184.

110. Гущин А. В., Моисеев Д. В., Додонов В. А. Фенильные производные сурьмы(Ш,У) и BHCMyTa(III,V) в присутствии солей палладия как реагенты С-фенилирования метилакрилата // ЖОХ. 2002. - Т. 72. - С. 1669-1673.

111. Leeuwen P. W. N. М., Kamer Р. С. G., Reek J. N. Н. and Dierkes P. Ligand Bite Angle Effects in Metal-catalyzed C-C Bond Formation // Chem. Rev. 2000. -Vol. 100. -P. 2741-2769.

112. Barton D.H.R., Ozbalik N., Ramesh M. A New and Efficient Reaction for the Synthesis of the Carbon-Carbon Bond// Tetrahedron Lett. 1988. Vol. 29. - No. 29: -P; 3533-3536.

113. Challenger F. Organo-derivatives of Bismuth (supplementary note) // J. Chem. Soc. 1916. - Vol. 109; - P. 250-251.

114. Котон M.M. Взаимодействие тетрафенил свинца- и трифенилвисмута с: органическими кислотами//ЖОХ. 1939. - Т. 9. - С. 2283-2286.

115. Yin L., Liebscher J. Carbon-Carbon Coupling Reactions Catalyzed by Heterogeneous Palladium Catalysts // Chem. Rev. 2007. Vol. 107. - No. 1. - P. 133-173.

116. Astruc D. Palladium Nanoparticles as Efficient Green Homogeneous and Heterogeneous Carbon-Carbon Coupling Precatalysts: A Unifying View // Inorg. Chem. 2007. Vol. 46. - No. 6: - P. 1884-1894.

117. De Vries J. G. A Unifying Mechanism for All High-temperature Heck Reactions. The Role of Palladium Colloids and Anionic Species // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2006.-Vol. 3. -P. 421-429.

118. Biffis A., Zecca M., Basato M. Palladium Metal Catalysts in Heck C-C Coupling Reactions // J. Mol. Catal. A: Chem. 2001. - Vol. 173. - No. 1-2. - P. 249-274.

119. Lewis L. N. Chemical Catalysis by Colloids and Clusters // Chem. Rev. -1993.-Vol. 93.-No. 8.-P. 2693-2730.

120. Alivisatos A.P. Semiconductor Clusters, Nanocrystals, and Quantum Dots // Science. 1996.-Vol. 271. -P.933-937.

121. Beller M., Fischer H., Kiihnlein K., Reisinger C. P., Hermann W. A. First Palladium-catalyzed Heck Reactions with Efficient Colloidal Catalyst Systems // J. Organomet. Chem. 1996. - Vol. 520. - No. 1-2. - P. 257-259.

122. Reetz Т., Breinbauer R., Wanninger K. Suzuki and Heck Reactions Catalyzed by Preformed Palladium Clusters and Palladium/nickel Bimetallic Clusters // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37. - No. 26. - P. 4499-4502.

123. Thathagar M. В., Elshof J. E., Rothenberg G. Pd Nanoclusters in C-C Coupling Reactions: Proof of Leaching // Angew. Chem. 2006. - Vol. 118. - No. 18. - P. 2952-2956.

124. Calo V., Nacci A., Monopoli A., Laera S., Cioffi N. Pd Nanoparticles Catalyzed Stereospecific Synthesis of B-Aryl Cinnamic Esters in Ionic Liquids // J. Org. Chem. 2003. - Vol. 68. - No. 7. - P. 2929-2933.

125. Cassol С. C., Umpierre A. P., Machado G., Wolke S. I., Dupont J. The Role of Pd Nanoparticles in Ionic Liquid in the Heck Reaction // J. Am. Chem. Soc. — 2005. -Vol. 127. No. 10.-P. 3298-3299.

126. Mehnert C. P., Weaver D. W., Ying J. Y. Heterogeneous Heck Catalysis with Palladium-Grafted Molecular Sieves // J. Am. Chem. Soc. 1998. - Vol. 120. - No. 47.-P. 12289-12296.

127. Zhang Z., Wang Z. Diatomite-Supported Pd Nanoparticles: An Efficient Catalyst for Heck and Suzuki Reactions // J. Org. Chem. 2006. - Vol. 71. - No. 19. -P. 7485-7487.

128. Poleshettiwar V., Molnar A. Silica-supported Pd catalysts for Heck coupling reactions // Tetrahedron. 2007. - Vol. 63. - No. 30. - P. 6949-6976.

129. Lakshmi Kantam M., Shiva Kumar К. В., Srinivas P., Sreedhar B. Fluorapatite-Supported Palladium Catalyst for Suzuki and Heck Coupling Reactions of Haloarenes // Adv. Synth. Catal. 2007. - Vol. 349. - No. 7. - P. 1141-1149.

130. Luo C., Zhang Y. H., Wang Y. G. Palladium nanoparticles in poly(ethyleneglycol): the efficient and recyclable catalyst for Heck reaction // J. Mol. Catal. A: Chem. 2005. - Vol. 229. - No. 1-2. - P. 7-12.

131. Sharma G., Ballauff M. Cationic Spherical Polyelectrolyte Brushes as Nanoreactors for the Generation of Gold Particles // Macromol. Rapid Commun. -2004.-Vol. 25.-No. 4.-P. 547-552.

132. Mei Y., Sharma G., Lu Y., Ballauff M., Drechsler M., Irrgang Т., Kempe R. High Catalytic Activity of Platinum Nanoparticles Immobilized on Spherical Polyelectrolyte Brushes // Langmuir. 2005. - Vol. 21. - No. 26. - P. 12229-12234.

133. Sharma G., Mei Y., Lu Y., Ballauff M., Irrgang Т., Proch S., Kempe R. Spherical polyelectrolyte brushes as carriers for platinum nanoparticles in heterogeneous hydrogenation reactions // J. Catal, 2007. - Vol. 246. - No. 1. — P. 10-14.

134. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. А.А. Потехина. JL: Химия, 1984, 520 с.

135. Stephenson Т.А., Morehouse S.M., Powell A.R., Heffer J.P., Wilkinson G. // Carboxylates of Palladium, Platinum, and Rhodium, and their Adducts // J. Chem. Soc. 1965. Vol. 6. P. 3632-3640.

136. Джемилев У.М., Поподько H.P., Козлова E.B. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. М.: Химия, 1999, 648 с.