Каталитические свойства гетерогенизированных порфиринов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Киреев, Сергей Георгиевич

• Киреев, Сергей Георгиевич
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Киреев, Сергей Георгиевич

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7 1Л. Синтетические порфирины - модели природных биокатализаторов

1.2. Координационные свойства металлопорфиринов 12 1.2.1. Активация молекулярного кислорода р 1.2.2. Координирование простых молекул '

1.3. Гомогенный катализ металлопорфиринами

1.3.1. Окисление молекулярным кислородом

1.3.2. Окисление кислородсодержащими соединениями

1.3.3. Разложение перекиси водорода

1.4. Каталитические свойства гетерогенизированых порфиринов и 26 фталоцианинов

1.4.1. Разложение перекиси водорода

1.4.2. Реакции окисления

1.4.3. Реакции с газообразными субстратами

2. Экспериментальная часть

2.1. Получение и характеристика применяемых веществ

2.2. Закрепление тетрафенилпорфириновых комплексов на силикагеле

2.3. Методика спектральных исследований 41 £>' 2.4. Адсорбционно-калориметрические исследования

2.4.1. Схема установки

2.4.2. Калибровка установки

2.4.3. Методика измерения адсорбции и теплоты адсорбции

2.5. Кинетические измерения

2.5.1. Схема установки

2.5.2. Разложение перекиси водорода

2.5.3. Окисление гидрохинона и цистеина

3. Результаты и обсуждение

3.1. Спектральные характеристики закрепленных тетрафенилпор- 51 фириновых комплексов

3.1.1. Безметальные тетрафенилпорфириновые комплексы, 51 закрепленные на силикагеле

3.1.2. Закрепленные комплексы тетрафенилпорфирина кобальта (II)

3.1.3. Закрепленные комплексы тетрафенилпорфиринов железа (III)

3.2. Адсорбционные свойства закрепленных комплексов

3.2.1. Адсорбция паров воды

3.2.2. Адсорбция аммиака

3.3. Реакции с участием молекулярного кислорода

3.3.1. Окисление гидрохинона

3.3.2. Окисление цистеина

3.4. Разложение перекиси водорода.

3.4.1. Закрепленные металлопорфирины - катализаторы разложения 90 перекиси водорода.

3.4.2. Электронная структура и каталитические свойства 94 закрепленных комплексов

3.4.3. Механизм каталитического разложения перекиси водорода на 103 СоТРР, закрепленном на силикагеле.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитические свойства гетерогенизированных порфиринов»

Интерес современной науки к порфириновым соединениям обусловлен не только важностью познания механизмов функционирования важнейших биологических объектов, в состав которых эти соединения входят (хлорофилл, гемоглобин, миоглобин, каталаза, пероксидаза, окислительные ферменты и т.п.), но и возможностью создания на основе порфиринов новых каталитических систем для мягкого окисления органических и неорганических субстратов и ряда других реакций.

Однако применение непосредственно индивидуальных металлопорфиринов в гетерогенном катализе ограничено ввиду их малой растворимости в органических растворителях и практически полной нерастворимости в воде, а также невысокой удельной поверхности, т.е. недоступности большинства активных центров для молекул субстратов. Одним из возможных путей повышения эффективности порфириновых катализаторов является их "гетерогенизация", то есть закрепление на носителях с развитой поверхностью, обеспечивающая высокую степень дисперсности. Следует учесть, что в природных объектах металлопорфирины функционируют именно в "закрепленном" состоянии - их молекулы фиксированы в белковой матрице. Естественно, природная структура является наиболее совершенной, однако моделирование некоторых отдельных функций биологических объектов (например, оксигенирующей) может привести к значительному положительному результату.

Первые работы по гетерогенизированным порфиринам появились в середине 70-х годов и в настоящее время эта область научного знания непрерывно и интенсивно расширяется. Однако, несмотря на накопленный экспериментальный материал, остаются дискуссионными многие вопросы, такие как: локализация активного каталитического центра, симметрия закрепленного комплекса и его ориентация относительно поверхности носителя, а также характер взаимодействия между комплексом и носителем, поскольку эти факторы в значительной мере определяют энергетику молекулы, и, следовательно, каталитические свойства.

Большую роль в решении проблемы играет выбор подходящего носителя. Из имеющихся в настоящее время носителей можно отметить следующие качества силикагеля, которые делают его более предпочтительным по сравнению с остальными:

- во-первых, очень развитая удельная поверхность (порядка нескольких сотен м2/г) позволяет создать значительную плотность нанесенного комплекса;

- во-вторых, наличие на поверхности силикагеля силанольных групп дает возможность в широком интервале использовать их функциональные свойства для различных вариантов закрепления металлокомплексов;

- в-третьих, достаточно высокая термическая, химическая и механическая устойчивость делают силикагель более предпочтительным, чем другие носители;

- в-четвертых, непрерывно расширяющийся ассортимент силикагелей предлагает широкий выбор носителей с самыми разнообразными параметрами и свойствами;

- в-пятых, силикагель, относительно доступен и дешев по сравнению с другими специфическими иммобилизантами ферментоподобных структур.

Выбор в настоящей работе тетрафенилпорфириновых (ТРР) комплексов переходных металлов в качестве активных компонентов катализаторов обусловлен рядом причин. Известно, что такие комплексы являются катализаторами ряда реакций, однако большинство исследований выполнено для гомогенных систем. Кроме того, препаративный синтез порфириновых соединений, в частности, тетрафенилпорфирина и его металлокомплексов дает наибольший выход и лучшую воспроизводимость, что очень существенно с технологической точки зрения. К тому же, закрепление металлопорфиринов в *высокодисперсном состоянии на поверхности химически и каталитически инертного носителя позволяет приблизиться к решению проблемы моделирования функций биокатализаторов и создания на этой основе новых каталитических систем.

Немаловажное значение для теории и практики катализа имеет решение вопроса о взаимосвязи электронной структуры закрепленных комплексов с их физико-химическими и каталитическими свойствами. В этой связи подобное исследование является весьма актуальным в плане развития представлений о характере взаимодействия закрепленных комплексов с матрицей и влиянии такого взаимодействия на свойства гетерогенизированных порфиринов.

В настоящей работе проведено систематическое изучение физико-химических и каталитических свойств ряда тетрафенилпорфириновых комплексов переходных металлов, закрепленных на силикагеле. Исследованы: электронное состояние гетерогенизированных комплексов в зависимости от характера поверхности носителя, адсорбционные и каталитические свойства нанесенных комплексов в зависимости от состава хелатного узла и характера взаимодействия с поверхностью носителя.

1, ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Синтетические порфирины - модели природных биокатализаторов

Одна из первых работ по гетерогенизированным порфиринам была выполнена Роулменом [1]. В этом исследовании в качестве катализатора использовался тетра-(п-аминобензол)-порфирин кобальта, привитый к полимерной матрице посредством а-связи (схема I, стр.9), а в качестве модельной реакции было выбрано окисление меркаптанов в дисульфиды. При детальном изучении процесса выяснилось, что реакция идет и на безметальном порфирине со скоростью того же порядка. Кроме того, существенным недостатком описанной каталитической системы явилась ее нестабильность вследствие неустойчивости сг-закрепленных комплексов.

Необычайно высокая активность порфириновых соединений, входящих в состав биологических объектов и участвующих в процессах функционирования живых организмов, обусловлена рядом специфических особенностей строения природных биокатализаторов как единой системы. Поэтому при создании каталитических систем на основе синтетических порфиринов необходимо было учесть некоторые особенности природных ферментов. В ферментах, кроме каталитических участков имеются адсорбционные центры, обеспечивающие доступ к месту катализа только для молекул определенных субстратов [2]. Адсорбционный центр, построенный обычно в виде «щели» над каталитическим центром, обладает определенными геометрическими свойствами и таким распределением полярных и неполярных функциональных групп, которые позволяют пропускать к каталитическому центру только молекулы со строго определенными геометрическими и химическими свойствами, придавая необходимую ориентацию молекулам субстрата. Поэтому эффективное моделирование функций природных порфиринов возможно, очевидно, на основе матричного принципа. Именно по такому пути пошли авторы работ

3-7], где адсорбционный центр моделировался либо 12-членными углеродными цепочками (схема И, стр.9), либо функциональными боковыми группами (схема III, стр.10). Роль проксимального лиганда (гистидина), обладающего электроннодонорными свойствами и обусловливающего легкость обратимого связывания дикислорода гемоглобином, здесь выполняет имидазолсодержащий аксиальный лиганд.

Следует учесть, что взаимодействие ионов металлов с биомолекулами в гомогенных системах, чаще всего используемых для синтеза и исследования порфириновых комплексов, вряд ли может служить адекватной моделью реально существующих взаимодействий внутри объемистых белковых молекул, обладающих значительной гидрофобностью [8]. Поэтому важным шагом на пути приближения к реальным биологическим системам безусловно был синтез так называемых «шапочных» порфиринов [9-12]. Конфигурация типа «купола» и стерические взаимодействия боковых групп

О ' с порфирином обусловливают ограничение подвижности иона Feт и возможности связывания его с молекулой воды и последующего необратимого окисления до иона Fe3+. Таким образом, синтез подобных соединений (схема IV, стр.10), описанных в работах [13-14] стал логичным шагом при создании адекватной модели активного центра природных биокатализаторов.

Синтезировано также семейство комплексов типа сводчатой пещеры. Эти комплексы облегчают образование связи между кислородом и ионами Со2+ и Fe2+ и вмещают в себя крупные органические молекулы, образуя комплексы включения путем гидрофобных взаимодействий [15].

При образовании кислородсодержащих аддуктов с порфиринами важную роль играет проксимальный гистидин - донор электронов. Если ТРР комплекс закрепить на поверхности твердого носителя, то при отсутствии стерических препятствий трудно, вообще говоря, моделировать адсорбционный центр. Однако, в работе [16] было доказано сна нОс«г

СНл

NH

10 -сн-с-с-сн. и I О СНа

III) о о

IV) образование аддукта с дикислородом в соотношении 1:1, если Fe(III)TPP нанесен на поверхность силикагеля, предварительно обработанную 3-имидазолпропиленом. Важность координационного связывания активного центра порфирина с донором электронов подтверждена результатами работы [17], где показано, что скорость окисления анилина в нитробензол значительно выше на железопорфириновом комплексе, координационно связанном с матрицей, чем на ковалентно связанном. В этой связи интересно отметить факт катализа железопорфириновым комплексом шестиэлектронного восстановления нитробензола в анилин посредством NaBHU [18].

Кроме того, в работе [19], где изучено эпоксидирование циклооктена и гидроксилирование адамантана иодозилбензолом на порфиринах марганца и железа, нанесенных на метилированные поливинилпиридиновые подложки, показано, что наиболее активным является катализатор, где металлопорфирин координируется с пиридиновой группой. Также было установлено, что наиболее адекватной моделью каталазы является порфириновый комплекс железа с проксимальным азотом [20].

Следует отметить тот факт, что был получен и идентифицирован новый изомер тетрафенилпорфирина, у которого хелатный узел содержит атом углерода вместо атома азота и, соответственно, три атома водорода вместо двух [21]. Этот результат открывает широкие возможности в области синтеза новых порфириноподобных соединений.

В работе [22] описан синтезированный л-сопряженный порфириновый тетрамер квадратной формы с энергиями возбуждения в полосах Сорэ и Q 19880 и 15180 см"1, что значительно меньше, чем таковые в моно- и циклических олигомерах. Целенаправленное использование физико-химических свойств порфиринов открывает широкие возможности их практического применения в различных областях. Так, сильное перекрывание полосы поглощения Н2ТРР с полосой излучения 9,9-диоктифлюорена способствует эффективному переносу энергии в этой системе и обусловливает возможность использования таковой в производстве светодиодов [23].

Кроме того, перспективной областью применения порфиринов является использование их в качестве химических сенсоров в аналитических датчиках [24]. Растворенный в пластифицированной поливинилхлоридной мембране безметальный тетрафенилпорфирин образует с экстрагируемым из воды ионом Hg2+ металлокомплекс, который гасит флюоресценцию Н2ТРР [25]; предел обнаружения указанной примеси при рН=8 составляет 4-10" моль/л.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Киреев, Сергей Георгиевич

выводы

1. Получены образна тетрафенилпорфириновых (ТРР) комплексов, закрепленных на силикагеле. Спектральными методами показано, что при закреплении ТРР комплексов реализуется два типа взаимодействия их с поверхностью носителя: слабое, характеризующееся незначительным изменением электронной структуры, и сильное, результатом которого является значительное изменение электронной структуры порфирина.

2. Безметальный ТРР закрепляется на поверхности инертного носителя в виде нейтральной молекулы, на кислотном - в виде дикатиона, при этом происходит изменение симметрии молекулы комплекса с D2h до C4v. Показано, что дикатион тетрафенилпорфирина закрепляется в виде отдельных молекул, в то время как закрепление металлокомплексов ТРР происходит в виде агрегатов из отдельных молекул.

3. Исследована равновесная адсорбция паров воды на тетрафенилпорфирине, закрепленном на силикагеле. На основании результатов адсорбционных измерений установлено, что при закреплении безметальный ТРР сохраняет свои гидрофобные свойства. Рассчитана величина молекулярной площадки воды на носителе при 298 К в монослое, которая равна 0,21 нм . Обнаружено, что при закреплении безметального ТРР происходит уменьшение эффективного радиуса пор носителя.

4. Исследована равновесная адсорбция аммиака на безметальном ТРР и СоТРР, закрепленных на силикагеле. Показана специфичность адсорбции аммиака на закрепленном дикатионе ТРР, установлено, что величина предельной адсорбции NH3 составляет 8 молекул адсорбата на одну молекулу закрепленного комплекса. Рассчитана величина молекулярной площадки аммиака на Si02 при 298 К в монослое, которая равна 0,18 нм .

5. Показано, что каталитическими свойствами обладают только закрепленные металлокомплексы ТРР, индивидуальные кристаллические порфирины, а также закрепленный безметальный ТРР, неактивны в реакции разложения перекиси водорода. Показано, что активным каталитическим центром в данных реакциях является ион центрального металла в составе хелатного узла порфирина, при этом каталитическая активность обусловливается электронной структурой закрепленного металлокомплекса.

6. Предложен механизм жидкофазного разложения перекиси водорода в присутствии СоТРР, закрепленного на силикагеле, а также окисления цистеина в присутствии СоТРР и FeClTPP, закрепленных на силикагеле.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Киреев, Сергей Георгиевич, 2003 год

1. Rollman L.D. Porous, polimer-bounded metalloporphrins // J. Amer. Chem. Soc., 1975, vol. 97, № 8, p. 2132-2136.

2. Полторак O.M., Чухрай E.C. Физико-химические основы ферментативного катализа. Учебное пособие для вузов М.: "Высшая школа", 1971, 312 с.

3. Momenteau М., Loock В. "Basket handle" porphyrins new synthetic iron (II) complexes for oxygen binding // J. Mol. Catal. 1980, vol. 7, № 2, p. 315-320.

4. Momenteau M., Loock В., Mispelter J., Bisaqui E. "Basket handle" porphyrins and their ferrous complexes as stable oxygen carriers // Nouv. J. Chemie -1979, vol. 3, № 2, p. 77-79.

5. Cartier C., Momenteau M., Dartyge E. et al. X-ray absorption spectroscopy of iron(II) and iron(III) bascet-handle porphyrins // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. -1992, №4, p.609-618.

6. Collman J.P., Gague R.R., Reed C.A. et al. "Picket Fence Porphyrins". Synthetic Model for Oxygen Binding Hemoprpteins // J. Amer. Chem. Soc. -1975, v.97, №6, p.1427-1439.

7. Иогансон А.А. Металлокарбонильные комплексы с лигандами биологического происхождения // Успехи химии 1985, т.54, №3, с.479-508.

8. Almong J., Baldwin J.E., Crossly V.J. Synthesis of "capped" porphyrins // Tetrahedron- 1981, v.37, №21, p.3589-3601.

9. Budge J.R., Ellis P.E., Jones R.D. et al. The Iron(III) "Homologous Cap" Porphyrin. A novel Dioxygen Binder // J. Amer. Chem. Soc., 1979, v. 101, №16, p.4760-4762.

10. Garcia В., Lee Ch-H., Blasko A., Bruice T.C. Pendant-capped porphyrins. I. The synthesis of a biphenyl Pendant-capped iron (III) porphyrin model of catalase // J. Amer. Chem. Soc., 1991, v. 113, №21, p/8118-8126.

11. Johnson M.R., Seok W.K., Ibers J. A. Synthesis, characterisation, crystal structures, and CO and 02 binding properties of novel four-atom-linked capped porphyrins // J. Amer. Chem. Soc., 1991, v.l 13, №10, p.3988-4000.

12. Baldwin J.E., Cameron J.H., Crossley M.J. et al. Synthesis of Iron(II) "C2-capped" porphyrin complexes and their reaction with dioxigen // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1984, №8, p. 1739-1746.

13. Takashi M., Masahiro K., Michico N. et al. Synthesis and characterization of "Picnic-Basket" porphyrins with a substituent in the interior of a pocket // Chem. and Pharm. Bull. -1992, v.40, № 12, p.3157-3162.

14. Leal O., Anderson D.L., Bowman R.J. et al. Reversible Adsorption of oxygen on Silica Gel Modified by Imidazole-Attached Iron Tetraphenilporphyrin // J. Amer. Chem. Soc., 1975, v.97, №18, p.5125-5129.

15. Бескова Г.Г., Соколовский В.Д., Шитова Н.Б. и др. Окисление анилина на иммобилизованных порфиринах. Модель цитохрома Р-450 // В кн: 14-е Всес. Чугаевское сов. по химии комплексных соединений. Иваново. 1981. Тезисы докладов, с. 144.

16. Shigeyoshy S., Tomohisa К., Tomohiko О. et al. NaBH4 reduction of nitrobenzene catalyzed by an iron porphyrin complex // New J. Chem. v. 18, №2, p.231-238.

17. Campestrini S., Meunier B. Olefin epoxidation and alkane hydroxylation catalyzed by robust sulfonated manganese and iron porphyrins supported on cationic ion exehange pesins // Inorg. Chem. 1992, v.31, №11, p.1999-2006.

18. Robert A., Loock В., Momenteau M., Meunier B. Catalase modeling with metalloporphyrin complexes havihg oxygen ligand in a proximal position. Comparison with complexes containing a proximal nitrogen // Inorg. Chem. -1991, v.33, №4, p.706-711.

19. Hiroyuki F., Tsutomu A., Takuju O. "N-confused porphyrin": a new isomer of tetraphenylporphyrin 11 J. Amer. Chem. Soc., 1994, v.l 16, №2, p.767-768.

20. Ken-ichin S., Yoshinobu F., Yoshiteru S. A porphyrin square: Synthesis of a square-shaped ^-conjugated porphyrin tetramer connected by diacetylene linkages 11 Chem. Commun. 2000. N§13. P.1105-1106.

21. Virgili Т., Lidzey D.G. Red-light-emitting diodes via efficient energy transfer from poly(9,9-dioctylfluorene) to tetraphenylporphyrin // Synth. Metals. 2000. N8111-112. P.203-206.

22. Пахомов Г.JI., Пахомов Л.Г, Англада М.-К., Рибо Ж.-М. Влияние адсорбции аммиака на проводимость тонких пленок тетрабромфталоцианина меди // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № 7. С. 1268-1271.

23. Hortg C.W., Ниа Y.R., Min W.K. Development of a mercury ion-selective sensor based on fluorescence quenching of 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin // Anal. Chim. Acta. 2001. Vol. 444. MS 2. P.261-269.

24. Тарасевич M.P., Радюшкина K.A. Катализ и электрокатализ металлопорфиринами. М.: Наука 1982. 364 с.

25. Yamamoto К., Kwan Т. Oxigenation of cobalt tetraphenylporphyrine as investigated by ESR spectroscopy // J. Catal. 1970, v.18, №3, p.354-356.

26. Гинзбург С.Ф., Бурцева Л.Н., Храпов В.В., Станко В.И. Парамагнитные комплексы тетрафенилпорфирина кобальта с растворителями и кислородом // Теоретическая и экспериментальная химия 1973, т.9, №6, с.841-846.

27. Walker F.A. An electron spin resonance study of coordination to the fifth and sixth position of a,(3,y,5-tetra (p-methoxyphenyl)-porphinatocobalt (II) // J. Amer. Chem. Soc. 1970, v.92, №14, p.4235-4244.

28. Walker F.A. Reactions of monomeric cobalt-oxygen complexes. I. Thermodynamics of reaction of molecular oxygen with five- and six-coordinate amine complexes of a cobalt porphyrin // J. Amer. Chem. Soc., 1973, v.95, №4, p.l 154-1159.

29. Stynes H.C., Ibers J. A. Thermodynamics of the reversible oxygenation of amine complexes of cobalt (II) protoporphyrin IX dimethyl ester in a nonaqueous medium // J. Amer. Chem. Soc. 1972, v.94, №5, p. 1559-1562.

30. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. -М: Наука, 1978.-280 с.

31. Epstein L.M., Straub D.K., Maricoundi С. Mossbauer spectra of some porphyrin complexes with piridine, piperidine and imidazole 11 Inorg. Chem. -1967, v.6, №9, p.1722-1724.

32. Wade R.S., Castro C.E. Oxidation of iron (II) porphyrins by alkyl halides // J. Amer. Chem. Soc. 1973, v.95, №1, p.226-230.

33. Collman J.P., Game R.R., Halbert T.R. et al. Reversible oxygen adduct formation in ferrous complexes derived from a "Piket fence" porphyrin. A model for oxymioglobin // J. Amer. Chem. Soc. 1973, Vol. 95, №23, p.7868-7870.

34. Linard J.E., Ellis P.E., Budge J.R. et al. Oxygenation of iron (II) and cobalt (II) "capped" porphyrin // J. Amer. Chem. Soc. 1980. Vol.102, №6, p. 18961904.

35. Collman J.P., Brauman J.I., Doxsee K.M. et al. Effect of axial base on dioxygen and carbon monoxide affinities of iron (II) porphyrins. // Inorg. Chem. 1983, v.22, №10, p.1427-1432.

36. Ledon H., Bonnet M. Oxidations with cis-dioxomolibde/nium (VI) tetra p-tolyl porphyrins // J. Mol. Catal. 1980. Vol.7, №2, p.309-313.

37. Marchon J.C., Latour J.M., Boreham C.J. Dioxygen adducts of low-valent titanium porphyrins. Prospects for the selective binding and activation of molecular oxygen // J. Mol. Catal. - 1980, v.7, №2, p.227-233.

38. Collamati I., Ercolani K., Rossi G. — Reversible addition of 02, NO and CO to phtalocyanineiron (II) in concentrated sulphuric acid // Inorg. and Nucl. Chem. Letters. 1976, v. 12, №10, p.799-802.

39. Barzaghi M., Beringhelli Т., Morazzoni F. — Oxygen chemisorption on у-А12Оз phtalocyaninatocobalt (II): coordination of 02 by complexed cobalt centres; tumbling of molecular oxygen on surface cobalt centers // J. Mol. Catal. -1982, v.14, №3, p.357-374.

40. Scheidt W.R., Hoard J.L. — Stereochemistry of low-spin cobalt porphyrins. I. Structure and Bonding in a nitrosylcobalt porphyrin and their bearing on one rational model for oxygenated protoheme // J. Amer. Chem. Soc. 1973, v.95, №25, p.8281-8288.

41. Scheidt W.R., Frisse M.E. Nitrosylmetalloporphyrins. II. Synthesis and molecular stereochemistry of nitrosyl-a,j3,y,8-tetraphenylporphynato-iron (II) 11 J. Amer. Chem. Soc. - 1975, v.97, №1, p.17-21.

42. Wailand B.B., Olson L.W. Spectroscopic studies and bonding model for nitric oxide complexes for iron porhyrins // J. Amer. Chem. Soc. - 1974, v.96, №19, p.6037-6041.

43. Yoshimiira T. The nitrogen oxide complex of the iron (II) protoporphyrin IX dimethyl ester//Bull. Chem. Soc. Japan. - 1978, v.51, №4, p.1237-1238.

44. Weschler С.J., Anderson D.L., Basolo F. Kinetics and thermodinamics of oxygen carbon monoxide binding to simple ferrous porphyrins at low temperatures // J. Amer. Chem. Soc. - 1975, v.97, №23, p.6707-6713.

45. Wailand B.B., Mehne L.F., Swartz J. — Mono- and bicarbonil complexes of iron (II) tetraphenylporphyrin // J. Amer. Chem. Soc. -1978, v. 100, № 8, p.2379-2383.

46. Kadish K.M., Morrison M.M. Substituent effects on the oxidation-reduction reactions of nickel para-substituted tetraphenylporphyrin in nonaqueous media // Inorg. Chem. - 1976, v. 15, №4, p.980-982.

47. Ullrich V. Dioxygen activation by heme sulfur proteins // J. Mol. Catal. -1980, v.7, №2, p.159-167.

48. Wailand B.B., Mohajer D. An electron spin resonance study of the interaction of sulphur dioxide with tetraphenylporphyrin cobalt (II) // J. Chem. Soc. Chem. Communs. - 1972, №13, p.776-777.

49. Борисова Т.Г., Романовский Б.В. Адсорбция аммиака на фталоцианине никеля, нанесенном на силикагель // Вестн. МГУ. Сер.2.Химия - 1977, №6, с.732-734.

50. Ениколопян Н-С., Богданова К.А., Аскаров К.А. Металлокомплексы порфиновых я азапорфиновых соединений как катализаторы реакцийокисления молекулярным кислородом // Успехи химии 1983, т.52, вып. 1, с.20-42.

51. Ениколопян Н.С., Богданова К.А., Кармилова Л.В., Аскаров К.А. — Катализметаллопорфиринами реакций окисления молекулярным кислородом и кислородсодержащими соединениями // Успехи химии 1985, т.54, вып.З, с.369-395.

52. Esch J. V., Roks Maarten F.M., Nolte R.J.M. Membranebound cytochrome P-450 mimic. Polymerized vecicles as microreactors // J. Amer. Chem. Soc. -1986, v.108, №19, p. 6093-6094.

53. Apostol I., Haber J., Mlodnicka Т., Poltowicz J. Cobalt tetra (p-tolyl) porphyrin as catalyst in oxidation of propionaldehyde // J. Mol. Catal. - 1982, №14, p.197-209.

54. Apostol I., Haber J., Mlodnicka Т., Poltowicz J. Kinetics and mechanism of the co-oxidation of propylene and benzaldehyde in the presence of some cobalt complexes // J. Mol. Catal. - 1984, №26, p.239-248.

55. Mansuy O., Fontecave M., Bartoli J.F. Mono-oxygenase like dioxygen activation leading to alkane hydroxylation and olefin epoxidation by an Mn (III) porphyrin-ascorbate biphasic system // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1983, №6, p.253-254.

56. Yasuhiro A., Takamichi W., Hiroyuki O., Hisanobu O. Efficient olefin oxygenation with tetrahydroborate and dioxygen catalyzed by a rhodium porphyrin complex // Tetrahedroh Lett. - 1983, v.24, №11, p. 1183-1186.

57. Tabushi I., Yazaki A. Effective hydrogen generation system by use of ascorbic acid as a reversible electron donor // J. Org. Chem. - 1981, v.46, №9, p.1899-1901.

58. Белова B.C., Никонова Л.А., Райхман Л.М., Борукаева M.P. Химическая модель ферментной системы, окисляющей углеводороды // Докл. АН СССР - 1972, т.204, №4, с.897-899.

59. Hiromu S., Yukiko H., Tsuyoshi G., Hirochi M. A model system for drop metabolism in isolated hepatopcytes; oxidation of cyclohexene by metallopoфhyrin complexes 11 J. Mol. Catal. - 1985, v.29, №2, p. 153-156.

60. Соловьева А.Б., Каракозова Е.И., Богданова K.A. и др. Окисление замещенных олефинов молекулярным кислородом, активированным тетрафенилпорфириновым комплексом (ТФП) двухвалентного марганца // Докл. АН СССР - 1983, т.269, №1, с. 160-162.

61. Соловьева А.Б., Мельникова В.И., Пивницкий К.К. и др. Направленность окисления замещенных олефинов молекулярным кислородом, активированным порфириновым комплексом двухвалентного марганца // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1983, №10, с.2327-2333.

62. Соловьева А.Б., Каракозова Е.И., Кармилова Л.В., Тимашев С.Ф. О возможной природе каталитической активности металлопорфиринов в реакциях нецепного окисления олефинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1984, №11, с.2445-2446.

63. Лукашева Е.А., Соловьева А.Б., Малиновский Г.Я. и др. Окисление холестерина системой ТФР MnCl-NaBH4-02 в присутствии нейтральных солей // Кинетика и катализ - 1985, т.26, №1, с.56-60.

64. Groves J.Т., Nemo Т.Е. Epoxidation reactions catalysed by iron porphyrins. Oxygen transfer from iodosylbenzene // J. Amer. Chem. Soc. - 1983, v.105, №18, p.5786-5791.

65. Shigeru Т., Eitaro Т., Т.Ken M., Yukiyoshi S. A new iron (III) porphyrin system for olefin epoxidation catalists // Chem. Lett. - 1986, №8, p. 1275-1278.

66. Groves J.Т., Nemo Т.Е. Aliphatic hydroxylation catalyzed by iron porphyrin complexes // J. Amer. Chem. Soc. - 1983, v. 105, №20, p.6243-6248.

67. Collman J.P., Brauman J.I., Hampton P.D. et al. — Mechanistic studies of olefin epoxidation by a manganese porphyrin and hypochlorite: an alternative explanation of "saturation kinetics" // J. Amer. Chem. Soc. 1990, v.112, № 22, p.7980-7989.

68. Van der Made A.W., Nolte R.J.M., Drenth W. On the mechanism of epoxidation of alkenes with hypochlorite, catalyzed by manganese (III) tetra-arylporphyrins // Rec. trav. chinz. Pays - Bas. - 1990, v. 109, № 11, p.337-341.

69. Соловьева А.Б., Лукашова E.A., Гриненко Г.С. и др. Особенности каталитического гидроксилирования ситостерина и N,0-диацетилсоласодина в присутствии металлопорфиринов // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. № 3. С.452-455.

70. Сорокин А.Б., Хенкин A.M., Шилов А.Е. Влияние основания на окисление алканов гипохлоритом натрия при катализе тетрамезитилпорфирином Fe(III): ускорение и изменение селективности реакции // Кинетика и катализ. 1992. Т.ЗЗ. № 3. С.524-530.

71. Mansuy D., Bartoli J.F., Momenteau М. Alkane hydroxylation catalyzed by metalloporphyrins: evidence for different active oxygen species with alkylhydroperoxides and iodosobenzene as oxidant // Tetrahedron Lett. - 1982, v.23, № 27, p.2781-2784.

72. Groves J.T., Kruper W.J. Preparation and characterisation of an oxoporphinatochromium (V) complex // J. Amer. Chem. Soc. - 1979, v. 101, № 25, p.7613-7615.

73. Mansuy D., Battioni P., Renand J. P-In the presence of imidazole, iron- and ^ manganese-porphyrins catalyse the epoxidation of alkenes by alkylhydroperoxides // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1984, № 19, p. 1255-1257.

74. Groves J.T., Nemo Т.Е., Myers R.S. -Hydroxylation and epoxidation catalysed by iron-porphin complexes. Oxygen transfer from iodosylbenzen // J. Amer. Chem. Soc. 1979, v.101, № 4, p.1032-1033.

75. Tabushi I., Koga N. — P-450 type oxygen activation by porphyrin-manganese • complex//J. Amer. Chem. Soc. 1979, v.l01,№ 21, p.6456-58.

76. Tabushi I., Koga N., Yanagita M. Efficient intramolecular quenching and electron transfer in tetraphenylporphyrin attached with benzoquinone of hydroquinone as a photosystem model // Tetrahedron Lett. - 1979, v.20, № 3, p.257-260.

77. Groves J.T., Watanabe I., Memurry T.J. Oxygen activation by I metalloporphyrins. Formation and decomposition of an acylperoxymanganese | • (III) complex // J. Amer. Chem. Soc. -1983, v.105, № 16, p.4489-4490.

78. Groves J.Т., Haushalter R.C. ESR evidence for chromium (V) porphyrinates //J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1981, № 16, p. 1165-1166.

79. Adsorption and luminescence of Cr (III) complexes // J. Chem. Phys. 1975. Vol. 72.N212. P.2343-2355.

80. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии // М. Химия. 1971. С.21.

81. Guilment Е., Meunier В. A new catalytic route for the epoxidation of styrene with sodium hypochlorite activated by transition metal complexes // Tetrahedron Lett. - 1980, v.21, № 46, p.4449-4450.

82. Tabushi I., Koga N. Hematoporphyrin Mn (IV) complex as a powerful and unique oxidizing reagent // Tetrahedron Lett. - 1978, v.23, № 50, p.5017-5020.

83. Guilment E., Meunier B. Unexpected modification of selectivity with piridine in the NaOCl/Mn(TPP)OAc catalytic epoxidation // Nouv. J. Chim.1982. Vol. 6. WSll.p.511-513.

84. Van der Made A.W., Nolte R.J.M. Olefin epoxidation by manganese (III)-porphyrin complexes: Effect of pyridine on stereoselectivity // J. Mol. Catal. 1984. Vol. 26. № 3. P.335-346.

85. Blake R. C., Coon M.J. On the mechanism of action of cytochrome P-450. Spectral intermediates in the reaction P-450lm2 with peroxy compounds // J. Biol. Chem. 1980. Vol. 255. №9. P.4100-4111.

86. Метелица Д.И. Активация кислорода цитохромом Р-450 и другими гемопротеидами // Успехи химии. - 1982, т.51, № 11, с. 1818-1848.

87. Masayuki Т., Hisashi S., Koji К. (Porphinato)iron-catalysed addition reactions of thiols to alkines via (a-alkyl)iron (II) complexes // Organometallics. 1994. Vol. 13. P.1208-1212.

88. Mackay L.J., Wylie R.S., Sanders J.K.M. ~ Catalytic acyl transfer by a cyclic porphyrin trimer: Efficient turnover without product inhibition // J. Amer. Chem. Soc. 1994, v.l 16, № 7, p.3141-3142.

89. Waldmeier P., Sigel H. Katalytische Activitat verschiedener Metallion-Phthalocyanintetrasulfonate bei der Disproportionierung von H202 // Chimia. 1970. Vol. 24. N»5. P.195-196.

90. Waldmeier P., Prijs В., Sigel H. Metall ions and hydrogen peroxide. XXV. On the kinetics of the catalase like activity of the cobalt (II) complexe of 4,4',4",4'"-tetrasulfophthalocyanine // Inorg. Chim. Acta. Revs. 1971. Vol. 5.4. P.659-666.

91. Waldmeier P., Sigel H. Metall ions and hydrogen peroxide. XXVI. On the kinetics and mechanism of the catalase like activity of cobalt (III) hematoporphyrin // Inorg. Chem. 1972. Vol. 11. № 9. P.2174-2180.

92. Березин Б.Д., Сенникова Г.В. Кинетика окислительной деструкции фталоцианинов в реакции с перекисью водорода // Кинетика и катализ. 1968. Т.9. №3. С.528-534.

93. Таишатова Р.В., Быстрицкая Е.В., Гинзбург С.Ф. и др. -Каталитическое окисление адреналина при рН=8; превращение катализатора Со-комплекса порфирина // Изв. АН СССР. 1987. № 1. С. 3235.

94. Борисова Т.Г. Синтез и исследование физико-химических свойств фталоцианиновых комплексов переходных металлов, закрепленных на силикагеле // Дисс. . канд. хим. наук. - М.: МГУ им. М.В.Ломоносова. 1990.- 172 с.

95. Widelov А. Pyrolisis of iron and cobalt porphyrins sublimated on to the surface of carbon black as method to prepare catalysts for 02 reduction 11 Electrochim acta. 1993. Vol. 38. Uil7. P.2493-2502.

96. Королькова T.B. — Синтез и физико-химические свойства фталоцианина железа, закрепленного на оксидных носителях // Дисс. . канд. хим. наук. -М.: МГУ им. М.В.Ломоносова. 1987. 172 с.

97. Balkus К.J. Jr., Gabrielov A.G. Zeolite Encapsulated Metal Complexes // In: Topics in Inclusion Science, Inclusion chemistry with Zeolites. Nanoscale Materials by Design. (Eds. N. Herron and D. Corbin)/ Kluwer, Dordreht, 1994, p.334.

98. Березин Б.Д., Лощилова А.В. Каталитические свойства фталоцианинов металлов платиновой группы // Кинетика и катализ. 1967. Т.8. № 3. С.592-598.

99. Руденко А.П., Доброселъская Н.П. — Влияние способа приготовления Fe-фталоцианиновых катализаторов на их активность и устойчивость в реакции разложения перекиси водорода // Кинетика и катализ. 1968. Т.9. № 3. С.635-642.

100. Баландин А.А., Спицын В.И., Руденко А.П. и др. Каталитическое разложение перекиси водорода на Fe-фталоцианиновых катализаторах // Кинетика и катализ. 1967. Т.8. № 4. С.808-813.

101. Борисенкова С.А., Ерохин А.С., Руденко А.П. Исследование каталитических свойств тетра-хлор и тетра-нитрофталоцианинов кобальта

102. Вестн. МГУ. Сер.2. Химия. 1975. Т. 16. № 4. С.472-476.

103. Борисенкова С.А., Руденко А.П. Влияние природы металлов и лиганда на каталитические свойства фталоцианинов // Вестн. МГУ. Сер.2. Химия. 1976. Т.17. № 1. С.3-15.

104. Березин Б.Д., Шляпова А.Н. — Каталитические свойства полифталицианина осмия в реакции разложения Н202 // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1969. Т. 12. № 12. С.1641-1644.

105. Рогинский С.З., Сахаров М.М. — Каталитические свойства органических полупроводников // Журн. физ. химии. 1968. Т.42. № 6. С.1331-1345.

106. Okura /., Kim-Thuan N., Keii Т. On the kinetics and the mechanism of hydrogen peroxyde decomposition with silica-supported metallo-porphyrins // J. Mol. Catal. 1979. Vol. 5. № 4. P.293-301.

107. Isao M., Akinori Y., Hiroshi F., Kenjiro T. Strong interaction of metallo-tetraphenylporphyrins with supported metal oxides observed in the catalytic decomposition of hydrogen peroxide // J. Phys. Chem. 1982. Vol. 86. № 17. P.3468-3471.

108. Strekas T.C., Gafuey H.D., Goonatilake H.W. Spontaneous oxidation of metallotetraphenylporphyrins on porous vycor glass // Inorg. Chem. 1985. Vol. 24. № 25. P.4439-4441.

109. Гуринович Г.П., Севченко A.H., Соловьев K.H. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений // Минск. 1968. 520 с.

110. Dorough G.D., Miller J.R., Huennekens F.M. Spectra of the metalloderivatives of a,P,7,5-tetraphenylporphine // J. Amer. Chem. Soc. -1951, v.73, № 9, p.4315-4320.

111. Кундо H.H., Кейер Н.П. Каталитическая активность органических комплексов меди в реакции окисления цистеина // Кинетика и катализ. 1967. Т.8. № 4. С.796-802.

112. Кундо Н.Н., Кейер Н.П., Глазнева Г.В., Мамаева Е.К. Каталитические свойства фталоцианинов в реакции окисления цистеина // Кинетика и катализ. 1967. Т.8. № 6. С. 1325-1330.

113. Симонов А.Д., Кейер Н.П., Кундо Н.Н. и др. Каталитические свойства сульфопроизводных фталоцианина кобальта в реакциях окисления цистеина и сероводорода // Кинетика и катализ. 1973. Т. 14. № 4. С.988-992.

114. Ван Минь Т., Астанина А.Н., Руденко А.П. Каталитическая активность комплексов гемина с азотсодержащими полимерами в процессах окисления цистеина и сульфид-аниона // Вестн. МГУ. Сер.2. Химия. 1993. Т.34. № 5. С.501-505.

115. Трусов П.Ю., Астанина А.Н., Руденко А.П. Механизм переноса электронов с цистеина на кислород в присутствии протопорфирина железа // Вестн. МГУ. Сер.2. Химия. 1987. Т.28. № 4. С.380-3'83.

116. Астанина А.Н., Карпов В.В., Трусов П.Ю., Руденко А.П. Гемин как переносчик электронов в модельных каталитических системах // Журн. физ. химии. 1985. Т.59. № 7. С.1641-1643.

117. Братушко Ю.И., Якубович Т.Н., Яцимирский К.Б., Котляр С.С. -Катализ комплексом кобальта с иммобилизованным гематопорфирином реакции окисления гидразина молекулярным кислородом // Кинетика и катализ. 1987. Т.28. № 2. С.491-494.

118. Соловьева А.Б., Самохвалова А.И., Лебедева Т.С. и др. Влияние иммобилизпции на каталитические свойства пара-(тетрааминофенил) порфирината марганца ацетата // Докл. АН СССР. 1986. Т.290. № 6. С.1383-1386.

119. Ревина А.А., Володъко В.В., Грибкова О.П. Электроокисление раствореннного SCb, катализируемое хлоридом тетратолилпорфирина Мп(Ш) // Кинетика и катализ. 1994. Т.35. № 2. С.261-265.

120. Keiji М., Yoshiki S. Oxidation of alkenes with hydrogen peroxide catalyzed by iron porphyrins immobilized to imidazole groups in ahydrophobic environment on a modified silica surface // Bull. Chem. Soc. Japan. 1993. Vol. 66. № 8. P.2385-2390.

121. Минъков A.M., Кейер Н.П., Ануфриенко В.Ф. Исследование механизма окисления изопропилбензола на фталоцианине меди // Кинетика и катализ. 1967. Т.8. № 2. С.387-392.

122. Березин Б.Д., Шляпова Л.Н. Каталитические свойства фталоцианинов рутения и осмия в реакции окисления изопропилбензола // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1971. Т. 14. № 11ю сю1665-1670.

123. Карасевич Е.И., Анисимова Б.Л., Рубайло В.Л., Шилов А.Е. — Кинетика окисления циклогексана молекулярным кислородом в присутствии порфиринов железа и восстановителя // Кинетика и катализ. 1993. Т.34. № 4. С.650-655.

124. Tsuji К., Fujitsu Н., Takeshita К, Mochida I. Catalytic reduction on nitric oxide over tetraphenylporphyrin complexes // J. Mol. Catal. 1980. Vol. 9. № 4. P.389-398.

125. Mochida I., Tsuji K., Suetsugu K. et al. — Modified electronic stricture and enhanced catalytic activity of cobalt tetraphenylporphyrin supported by titanium dioxide//J. Phys. Chem. 1980. Vol. 84. № 24. P.3159-3162.

126. Романовский Б.В., Мардалейшвили Р.Е., Захаров В.Ю. и др. -Низкотемпературное окисление окиси углерода на фталоцианинах .// Кинетика и катализ. 1977. Т. 18. № 1. С.255-266.

127. Mochida I., Iwai I., Kamo Т., Fujitsu H. — Remarkable catalytic activity of cobalt tetraphenylporphyrin modified on a titania for the oxidation of carbonmonoxide below room temperature // J. Phys. Chem. 1985. Vol. 89. № 25.1. P.5439-5442.

128. Mochida I., Iwai I., Fujitsu H. Remarkable catalytic activity of thermally modified CoTPP supported on Ti02 for NO-CO reaction 11 Chem. Lett. 1984. No 2. P.217-220.

129. Нагиева 3.M., Тагиева Ш.А., Зулъфугарова С.З. и др. -Эпоксидирование пропилена перекисью водорода на гемине, нанесенном на а-А1203 // Азерб. Хим. журн. 1986. № 2. С.76-81.

130. Нагиев T.M., Гасанова JI.M. Кинетика и механизм эпоксидирования пропилена пероксидом водорода на перфтортетрафенилпорфириновом комплексе железа, нанесенном на А12Оз // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № 7. С.1216-1219.

131. Нагиев Т.М., Аббасова Т.М. Окисление метана пероксидом водорода в метанол на нанесенном гематиновом катализаторе // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № 7. С.1220-1224.

132. Adler A.D., Longo F.R., Finarelly J.D. et al. A simplified synthesis for meso-tetraphenylporphin // J. Org. Chem. 1967. Vol. 32. № 2. P.476.

133. Rothemund P., Menotti A.R. Porphyrin studies. V. The metal complex salts of a,p,y,5-tetraphenylporphyrine // J. Amer. Chem. Soc. - 1950, v.72, № 9, p.1808-1812.

134. Adler A.D., Longo F.R., Varadi V. Preparation of metalloporphyrins // Inorg. Synth. 1976. № 16. P.213-220.

135. Borough G.D., Shen K.T. A spectroscopic study of N-H isomerism in porphyrin free bases // J. Amer. Chem. Soc. - 1950, v.72, № 5, p.3939-3944.

136. Thomas D.W., Martell A.E. Adsorption of para-substituted tetraphenylporphyrines // J. Amer. Chem. Soc. - 1956, v.78, № 7, p. 1338-1343.

137. Алесковский В.Б., Мшеева А.И. Получение избирательных сорбентов на неорганической основе для сорбции микроэлементов природных вод // в Сб.: Получение, структура и свойства сорбентов. Д., ГХИ, 1959. С. 8085.

138. Алексеев В.Н. Курс качественного химического полумикроанализа. Изд. 5-е. М.: Химия. 1973. - 467 с

139. Синг К. Применение физической адсорбции для определения величины поверхности и распределения пор по размерам // В кн.: Методы исследования катализаторов: Пер. с англ. Под ред. Дж. Томаса, Р. Лемберта, М.: Мир. 1983, с.20-38.

140. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии II Под ред. А.В.Киселева и В.П.Древинга.' М.: Изд-во МГУ. 1973. С.108-123.

141. Крешков А.П., Ярославцев А.А. Курс аналитической химии. Количественный анализ. Под ред. А.П. Крешкова - 5-е изд., испр. - М.: Химия. 1982.-312 с.

142. Танабе К. Твердые кислоты и основания // Пер. с англ. М Мир. 1973. 183 с.

143. Гейтс Б., Кетцир Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов. М.: Мир, 1981. С. 62-63.

144. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства. Минск: Наука и техника. 1977.-248 с.

145. Набилъ Х.А., Некрасов Л.И., Борисенкова С.А. Адсорбция фталоцианина кобальта на силохроме и спектральные свойства поверхностных слоев // Журн. физ. химии. 1979. Т.53. № 8. С.2071-2074

146. Стужин П.А., Хамдуш М, Березин БД. Кинетическая устойчивость комплексов октафенилтетраазапорфина с Fe(III) в протонодонорных средах // Журн. физ. химии. 1996. Т.70. № 5. С. 807-814.

147. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. Пер. с англ. 2-е изд. М.: Мир, 1984. С.310.

148. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ. М.: Наука, 1986. - 304 с.

149. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа: Пер с англ. М.: Мир, 1984. - 520 с.

150. Silvers S.J., Tulinsky А. The crystal and molecular structure of triclinic tetraphenylporphyrin // J. Amer. Chem. Soc. - 1967, v.89, № 13, p.3331-3337.

151. McClellan A.L., Harnsberger H.F. Cross-sectional areas of molecules adsorbed on Solid Surface // J. of Colloid and Interface Sci. 1967. Vol. 23. No 3.P. 577-599.

152. Севченко A.H., Гуринович Г.П., Соловьев К.Н. О симметрии молекул порфиринов//Докл. АН СССР. 1959. Т. 128. № 3. С.510-513.

153. Abraham R.J., Hawkes G.E., Smith К.М. Rate processes in meso-tetraphenylporphyrin. Slow exchange between meso-tetraphenylporphyrin and its diprotonated form // Tetrahedroh Lett. 1974. No 1. P. 71-74/

154. Кувшинова E.M., Пуховская С.Г., Гусева Л.Ж. и др. Кинетика координации циклофановых димеров тетрафенилпорфирина ацетатом меди в пиридине и уксусной кислоте // Журн. физ. химии. 1998. Т. 72. № 6. С. 1040-1043.

155. Борисенкова С.А. Адсорбционные фталоцианиновые катализаторы. Методы получения, структура слоя, каталитическая активность // Вестн. МГУ. Сер.2. Химия. 1984. Т.25. № 5. С.427-438.

156. Экспериментальные методы в адсорбции и газовой хроматографии. Под ред. Киселева А.В. и Дервинга В.П. М: Изд-во МГУ. 1973. - с.214-230

157. Kondo S., Fujiwara R., Muroya M. The effect of heat-treatment of silica gel at high temperature // J. of Colloid and Interface Sci. 1976. Vol. 55. No 2. P. 421-430.

158. Naono H., Fujiwara R., Yagi M. Determination of phisisorbed and chemisorbed water on silica gel and porous silica glass by means of desorption isotherms of water vapor // J. of Colloid and Interface Sci. 1980. Vol. 76. No 1. P. 74-82.

159. Оккерсе К. Пористый кремнезем // В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Пер. с англ. Под ред. Линсена Б.Г. М.: Мир, 1973. С. 233-284.

160. Келъцев Н.В. Основы адсорбционной техники. 2-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия. 1984. -592 с.

161. Жшгнко М.П., Руденко А.П., Сивцева А.В. Неаддитивность вкладов параллельных реакций окисления сульфид-аниона и цистеина молекулярным кислородом в суммарную скорость каталитическго процесса // Вестн. МГУ. Сер.2. Химия. 2001. Т. 42. № 6. С.394-398.

162. Беядер М., Бергерон Р., Комияма М. Биоорганическая химия ферментативного катализа: Пер. с англ. М.:Мир, 1987. - 352 с.

163. Опо Y. Matsumura Т., Kitajima N., Fukuzumi S. Formation of superoxide ion during the decomposition of hydrogen peroxide on supported metals // J. Phys. Chem. 1977. Vol. 81. No 13. P. 1307-1312.

164. Kitajima N., Fukuzumi S., Ono Y. Formation of superoxide ion during the decomposition of hydrogen peroxide on supported metall oxides // J.' Phys. Chem. 1978. Vol. 82. No 13. P. 1505-1509.

165. Csanyi L.J., Nagy L., Galbacz Z.M., Horvath I. Alkali-induced generation of superoxide and hydroxyl radicals from aqueous hydrogen peroxide solution // Z. Phys. Chem. /BRD/. 1983. Vol. 138. No 1. P. 107-116.

166. Giamello E., Calosso L., Fubini В., Geobaldo F. Evidence of stable hydroxy. radical species generated by interaction of hydrogen peroxide with magnesium oxide // J. Phys. Chem. 1993. Vol. 8197. No 21. P. 5735-5740.

167. Лыгин В.И. Структура поверхности кремнеземов и ее изменения при термической обработке // Кинетика и катализ. 1994. Т. 35. № 5. С. 526533.

168. Кольцов С.И., Криулъкин А.Н., Громов В.К. Процессы де- и регидроксилирования поверхности кремния // Журн. физ. химии. 1987. Т. 61.№4. С. 1101-1104.

169. Pasternack R.F., Giannetto A., Pagano P., Gibbs E.J. Self-assembly of porphyrins on nucleic acids and polypeptides // J. Amer. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. No 20. P. 7799-7899.

170. Kellar K., Forster N. Relaxation enchancement of water protons by manganese(III)porphyrins: Influence of porphyrin aggregation // Inorg. Chem. 1992. Vol. 31. No 8. P. 1353-1359.

171. Мартынюк Т.Г., Лукьянова З.В., Шехобалова В.И. и др. Утомляемость адсорбционных платиновых катализаторов в реакциях разложения Н202 // Журн. физ. химии. 1974. Т. 48. № 2. С. 327-330.

172. Шехобалова В.И., Лукьянова З.В. Механизм дезактивации Pt-катализаторов при жидкофазном разложении Н202 // Журн. физ. химии. 1979. Т. 53. № 9. С. 2297-2299.

173. Лукьянова З.В., Мартынюк Т.Г., Шехобалова В.И., Поспелова Т.А. Кинетика разложения растворов перекиси водорода на платиновых адсорбционных катализаторах // Журн. физ. химии. 1976. Т. 50. № И. С. 2837-2840.

174. Шехобалова В.И. Лукьянова З.В. Связь между видом кинетических кривых каталитического распада Н202 и количеством "растворимой"формы металла в катализаторах // Журн. физ. химии. 1979. Т. 53. № 6. С. 1616-1617.

175. Хьюз Р. Дезактивация катализаторов: Пер с англ. М.: Химия. 1989. -280 с.

176. Шехобалова В. И. К вопросу об определении порядка и константы скорости реакции жидкофазного разложения Н2О2 адсорбционнымикатализаторами типа "металл-носитель" // Журн. физ. химии. 1984. Т. 58. № 5. С. 1291.

177. Безденежных А.А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакции и расчета кинетических констант Д.: Химия, 1973. -256 с.