Исследование аминоперегруппировки кляйзена N-(1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина и превращения пара-(1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Исмагилов, Ринат Рафаэлевич

• Исмагилов, Ринат Рафаэлевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Исмагилов, Ринат Рафаэлевич

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ПЕРЕГРУППИРОВКА КЛЯЙЗЕНА (литературный обзор)

1.1. Перегруппировка Кляйзена аллилфениловых эфиров.

1.1.1. Основные принципы исследования механизма перегруппировки Кляйзена.

1.1.2. Перегруппировка Кляйзена аллилфениловых эфиров, катализируемая кислотами Бренстеда или Льюиса.

1.2. Перегруппировка Кляйзена JV-аллиланилинов

1.2.1. Термическая перегруппировка iV-аллиланилинов.

1.2.2. Перегруппировка Кляйзена Л^аллиланилинов, катализируемая кислотами Бренстеда или Льюиса.

1.3. Квантовохимические расчёты в исследовании перегруппировки

Кляйзена.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Исследование механизма аминоперегруппировки Кляйзена N

1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина.

2.1.1. Синтетические исследования аминоперегруппировки Кляйзена.

2.1.2. Синтез модельных соединений

2.1.2.1. Синтез N-(1,4-диметилпентенил-2)-2,5-диметиланилина.

2.1.2.2. Синтез N-( 1 -метилбутенил-2)-2-дейтерометил-5-метиланилина.

2.1.3. Исследование кинетических закономерностей аминоперегруппировки Кляйзена N-( 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина.

2.1.4. Квантовохимическое исследование аминоперегруппировки

Кляйзена.

2.2. Превращения пара-( 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметил-анилина. 94 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Синтетическая часть.

3.2. Методика кинетического эксперимента

Ф 3.2.1. Исходные вещества и реагенты.

3.2.2. Методика хроматографического анализа.

3.2.3. Методика эксперимента.

3.3. Методика квантовохимических расчетов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование аминоперегруппировки кляйзена N-(1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина и превращения пара-(1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина»

Аминоперегруппировка Кляйзена (АПК) является эффективным методом орто-алкенилирования ариламинов. Региоселективность, простота технологического процесса, доступность исходных компонентов и катализаторов делают АПК весьма привлекательной в синтетическом плане. Благодаря практической реализации АПК, стал доступным широкий круг непредельных ариламинов, производные которых обладают рядом полезных свойств, в частности, пестицидной, антиоксидантной, антикоррозийной активностью. Кроме того, наличие в ароматическом ядре продуктов АПК стерически сближенных NH2-rpynnbi и алкенильного радикала с реакционноспособной двойной связью обусловливает использование их в синтезе широкого круга азотсодержащих гетероциклических соединений (производных индола, карбазола, хинолина, хиназолина, бензоксазина).

Исследованию АПК посвящено значительное количество работ. Несмотря на то, что традиционно принято проводить аналогии между окси- и аминоперегруппировками, можно утверждать, что перегруппировка Кляйзена аллилфениловых эфиров и ее амино(аза)-вариант - перегруппировка N-аллиланилинов имеют существенные различия, которые проявляются в роли катализатора и степени его влияния на данные процессы, в температурных условиях реакций, в составе и соотношении продуктов. Так, в частности, не укладывается в классическую схему механизма окси-Кляйзена модифицированный вариант аминоперегруппировки, заключающийся в проведении реакции в среде ариламина, что позволяет существенно повысить выходы целевых продуктов и технически упростить процесс. Также необычна орто-и<я/?а-перегруппировка 2,5-дизамещенных iV-аллиланилинов, которые выделяются по своим свойствам в АПК из ряда других аминов. Таким образом, в отличие от одноименного превращения аллилфениловых эфиров, механизм АПК еще не получил однозначной интерпретации. Поэтому выяснение механизма перегруппировки Лг-(1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина является необходимым этапом в понимании процесса АПК в целом. В связи с этим данные исследования представляются актуальными.

Работа выполнена в рамках плановых исследований Института органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук, проведенных в соответствии с темой «Разработка новых методов направленной гетероциклизации алкенилариламинов» (№ государственной регистрации 01.20.00 13597), Гранта президента РФ № НШ-1488.2003.3 «На поддержку молодых российских ученых и ведущих научных школ».

Целью данной работы является комплексное исследование механизма кислотнокатализируемой АПК N-( 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина, включающее синтетические эксперименты, изучение кинетических закономерностей (установление влияния температуры, природы растворителя, начальных концентраций исходного вещества и катализатора), квантовохимические расчеты. Изучение способов функционализации кратной связи 4-(1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина - продукта пара-перегруппировки.

В настоящей работе впервые систематически изучена кислотнокатализируемая АПК 2,5-дизамещенного АГ-алкениланилина как совокупность взаимосвязанных внутримолекулярных и межмолекулярных процессов. На основании полученных результатов предложен механизм исследуемой реакции. Установлено, что характер перегруппировки существенно зависит от применяемого растворителя - в среде 2,5-диметиланилина на начальных стадиях реакции в образовании пара-томсра. участвует растворитель. Выявлено, что перегруппировка N-(1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина в среде 2,5-диметиланилина сопровождается реакцией переалкилирования. Установлено, что амины понижают скорость перегруппировки N-( 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина, вероятно, в связи с образованием неактивных комплексов состава 2(амин):катализатор.

Разработаны методы функционализации двойной связи 4-(1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина путем озонолитического расщепления и дальнейших превращений и реакции Риттера.

Впервые проведено квантовохимическое исследование отдельных стадий АПК методом RHF/MP2/6-31 G(d), результаты которого удовлетворительно согласуются с предложенным механизмом.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Исмагилов, Ринат Рафаэлевич

ВЫВОДЫ

1. На основании результатов кинетических и квантовохимических исследований, а также синтетических экспериментов предложен механизм аминоперегруппировки Кляйзена N-( 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина, согласно которому орто-( 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилин образуется из N-( 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина путем внутримолекулярной [3,3]-сигматропной перегруппировки, пара-{\-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилин образуется из орто-( 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина.

2. Установлено, что характер перегруппировки существенно зависит от применяемого растворителя. В среде 2,5-диметиланилина на начальных стадиях реакции идра-(1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилин и орто-{ 1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилин накапливаются параллельно из N-( 1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина по межмолекулярному ' и внутримолекулярному [3,3]-сигматропному механизмам, соответственно; в

• образовании иа/?я-изомера участвует данный растворитель.

3. Выявлено, что перегруппировка N-( 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина в среде 2,5-диметиланилина сопровождается реакцией переалкилирования, представляющей собой межмолекулярный перенос аллильного фрагмента к аминогруппе растворителя (предположительно по Sn2 механизму).

4. Установлено, что амины (2,5-диметиланилин и N-( 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилин) понижают скорость перегруппировки N-(\-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина, вероятно, в связи с образованием неактивных комплексов состава 2(амин):катализатор.

5. Изучены способы функционализации кратной связи пара-{ 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина путем озонолитического расщепления и дальнейших превращений и реакции Риттера.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Исмагилов, Ринат Рафаэлевич, 2004 год

1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента органической химии. М.: Химия, 1968.-С. 863.

2. Claisen L. Uber Umlagerung von Phenol-ally 1-athern in C-allyl-phenole // Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1912. - B. 45. - S. 3157.

3. Luts R.P. Catalysis of the Cope and Claisen rearrangement // Chem. Rev. -1984. Vol. 84. - P. 206-247.

4. Bartlett P.A. Stereocontrol in the synthesis of acyclic systems: applications to natural product synthesis // Tetrahedron. 1980. - Vol. 36. - P. 1-72.

5. Fleming I. Pericyclic reactions // Oxford Univ. Press. Oxford, 1999. - P. 71.

6. Moody C.J. Claisen rearrangements in heteroaromatic systems // Adv. Heterocycl. Chem. 1987. - Vol. 42. -P. 203-244.

7. Kincaid J., Tarbell D. The Claisen rearrangement. I. A kinetic study of the rearrangement of allyl p-tolyl ether in diphenyl ether solution // J. Am. Chem. Soc. 1939. - Vol. 61. - P. 3085-3089.

8. Schmid H., Schmid K. The Claisen rearrangement. II. Experiments with carbon // Helv. Chim. Acta. 1953. - B. 36. - S. 489-500.

9. Kalberer P., Schmid H. The Claisen rearrangement // Helv. Chim. Acta. -1957.-Vol. 40.-P. 13-26.

10. Marvell E.N., Burrenson В J., Crowdall T. Influence of alkyl groups on the rate of the para-Claisen rearrangement // J. Org. Chem. 1965. - Vol. 30. -P.1030-1032.

11. Marvell E.N., Richardson В., Anderson В., Stephenson J.L. Claisen rearrangement of allyl 2-alkylphenyl ethers // J. Org. Chem. 1965. - Vol. 30.-P. 1032-1035.

12. Bruce J.M., Roshan-Ali Y. Claisen Rearrangement of metasubstituted allyl-phenyl ethers // J. Chem. Soc. B, Perkin I. 1981. - P. 2677-2681.

13. White W.N., Schilitt R., Tife N. The effect of substituents on therearrangement of allyl p-X-phenyl ethers. // J. Amer. Chem. Soc. 1958. -Vol. 80.-P. 3271-3277.

14. Woodward R.B., Hoffman R. Selection rules for sigmatropic reactions // J. Am. Chem. Soc. 1965. - Vol. 17. - P. 2511-2513.

15. Hurd C.D., Schmerling L. Observations on the rearrangement of allyl aryl ш ethers // J. Am. Chem. Soc. 1937. - Vol. 59. - P. 107-112.

16. Hurd C.D., Pollak M.A. Mechanisms for the rearrangements of ethers: y-ethylallyl phenyl ether and y-ethylallylvinylether // J. Org. Chem. 1939. -Vol.3.-P. 550-554.

17. Lauer W.M., Filbert W.F. The Rearrangement of Phenyl Allyl Ethers // J. Am. Chem. Soc. 1936. - Vol. 58. - P. 1388-1392.

18. Rhoads S.J., Raulins R., Reynolds R.D. On the para-Claisen rearrangement // J. Am. Chem. Soc. 1953. - Vol. 75. - P. 2531-2536.

19. White W.N., Wolfarth E.F. The or/o-Claisen rearrangement. IX. Theeffect of solvent on the substituent effect // J. Org. Chem. 1970. -Vol. 35.-P. 3585-3590.

20. Ryan J.P., O'Connor P.R. The Claisen rearrangement of phenyl allyl ethers, labeled with carbon-14 // J. Am. Chem. Soc. 1952. - Vol. 74. - P. 5867.

21. Schmid H., Schmid K. Zur Kenntnis der Claisen-Umlagerung I // Helv. Chim. Acta. 1952. - B. 35. - S. 1879-1882.

22. Alexander E.R., Kluiber R.W. Stadies on the mechanism of the Claisen rearrangement of allyl aryl ethers // J. Am. Chem. Soc. 1951. - Vol. 73. - P.• 4304-4306.

23. Mumra O., Hornhardt H., Diederichsen J. Experiments on the theory of the allyl rearrangement // Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1939. - B. 72. - S. 100.

24. Tarbell D.S. The Claisen Rearrangement // Chem. Rev. 1940. - Vol. 27. -P. 495-546.

25. Tarbell D.S., Kincaid J.F. Claisen rearrangement. A kinetic study of the v rearrangement of allyl 2,6-dimethylphenyl ether in diphenyl ether solution //

26. J. Am. Chem. Soc. 1940. - Vol. 62. - P. 728-731.

27. Брюсов JI.Я., Иоффе М.А. Синтез эвгенола // Журн. Общ. Химии. 1941. №11.-С. 722-728.

28. Fahrni P., Habich A., Schmid Н. Einwirkung von Bortrichlorid auf Aryl-allyl-ather: meta-Umlagerung von Mesityl-allyl-ather. // Helv. Chim. Acta. -1960.-B. 43.-S. 448^152.

29. Gerrard W., Lappert M.F., Silver H.B. A boron trichloride catalyzed ortho-Claisen rearrangement // Proc. Chem. Soc. London 1957. - P. 19-20.

30. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура.

31. Углубленный курс для университетов и химических вузов: В 4-х т. Т. 1. Пер. с англ. М.: Мир, 1987. - 381 с.

32. Schmid Н. Allyl compounds // Gazz. Chim. Ital. 1962. - Vol. 92. - P. 968982. // Chem. Abstr. - 1963. - A. 8882.

33. Jefferson A., Scheinmann F. Abnormal Claisen rearrangement of 3,3-dimethyllallyl estrone ether // J. Chem. Soc. 1969. - P. 243-245.

34. Widmer U., Hausen H.-I., Schmid H. Notiz betrffend ladungsinduzierte «г Umlagerung von Allyl-aryl athern mit Trifluoressigsaure // Helv. Chim. Acta.- 1973. B. 56. - S. 2644-2648.

35. Svanholm U., Parker V.D. Acid catalyzed ort/zo-Claisen rearrangment of allyl aryl ethers in trifluoroacetic acid // J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 2. 1974. -P. 169-173.

36. Зб.Мартынова В.П., Бунина-Криворукова Л.И., Бальян X.B.

37. Конденсация ароматических соединений с галогенидами аллильного типа.1.. Алкенилирование нитрофенолов 4-хлор-2-пентеном -Журн. орган, химии. 1970. - Т. 6. - С. 775-781.

38. Бунина-Криворукова Л.И., Ягодин В.Г., Бальян Х.В. Конденсация ароматических соединений с галогенидами аллильного типа. XVI. О перегруппировках кротилового и а-метилаллилового эфиров w-крезолов // Журн. орган, химии. 1972. - Т. 8. - С. 140-143.

39. Феоктистов В.М., Бунина-Криворукова Л.И., Бальян Х.В. Влияние природы кислот Льюиса на механизм превращений алкенил-ариловых эфиров // Журн. орган, химии. 1975. - Т. 11. - С. 8-11.

40. Piers Е., Brown R.K. The zinc chloride catalyzed migration of halogen in the Claisen rearrangement // Can. J. Chem. 1963. - Vol. 41. - P. 329-334.

41. Dain F.B., Brewster R.Q., Blair J.S., Thompson W.C. The substituted thionreas. III. The synthesis of thiazolidine and thiazane derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1922. - Vol. 44. - P. 2637-2643.

42. Carnahan F.L., Hurd C.D. Pyrolysis of Allylanilines // J. Am. Chem. Soc. -1930. Vol. 52. - P. 4586-4595.

43. Marcinkiewicz S. Rearrangement of iV-allylamines. II. Pyrolysis of iV-allyl-2-naphthylamine, iV-allyl-m-nitroaniline and TV-allyl-m-phenylenediamine // Bull. Acad. Pol. Sci., Ser. Sci. Chim. -1971. Vol. 19. - №10. - P. 603-608.

44. Marcinkiewicz S., Green J., Mamalis P. The relation between, the Claisen rearrangement of allyl ethers and their electronic structure. Rearrangement of iV-allylamines // Tetrahedron. 1981. - Vol. 34. - P. 208-222.

45. Marcinkiewicz S., Green J., Mamalis P. The Claisen rearrangement of N-allylamines // Chem. and Ind. 1961. - Vol. 14. - P. 438-439.

46. Marcinkiewicz S. Rearrangement of iV-allylamines. III. Pyrolysis of N>N-diallylnaphthylamines I I Bull. Acad. Pol. Sci., Ser. Sci. Chim. 1971. №10. -P. 609-613.

47. Green J., Hale D.M. Claisen rearrangement of 1-substituted 2-naphthyl allyl ethers // Chem. and Ind. 1964. - P. 1801-1802.

48. Inado S., Ikado S., Okazaki M. The amide-Claisen rearrangement. III. The thermal rearrangement of 7V-allyl-7V-tosylaniline // Chem. Lett. 1973. №11. -P. 1213-1216.

49. Inado S., Ikado S., Okazaki M. The thermal rearrangement of N-allyl-TV-tosylaniline // J. Synth. Org. Chem. Jap. 1975. - Vol. 33. - P. 55-60 // Chem. Abstr. - 1978. - Vol. 88. - A. 151779 d.

50. Jolidon S., Hausen H.-I. Untersuchungen uber aromatische Amino-Claisen-Umlagerunger // Helv. Chim. Acta. 1977. - B. 60. - S. 978-1032.

51. Jolidon S., Haussen H.-I. Thermische und saurekatalysierte Umlagerung von jV-(a,a-dimethylallyl)anilinen // Chimia. 1976. - B. 30. - S. 21-23.

52. Jolidon. S., Hausen H.-I. Thermische und saurekatalysierte Umlagerung von N-allyl-anylinen und derivaten // Chimia. 1977. - B. 31. - S. 46-49.

53. Абдрахманов И.Б., Сараева 3.H., Нигматуллин Н.Г., Толстиков Г.А. Термическая перегруппировка Кляйзена iV-аллиланилинов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1986. №2. - С. 383-385.

54. Frater G., Habich A., Hausen H.-I., Schmid H. Zur Stereochimie der aromatischen Claisen-Umlagerung // Helv. Chim. Acta. 1969. - B. 52. - S. 335-361.

55. Jolidon S., Hausen H.-I. Meckanismus der photochemischen Metanol-Addition au 2-allylierte Aniline // Helv. Chim. Acta. 1979. - B. 63. - S. 2581-2612.

56. Jolidon S., Hausen H.-I. Thermische und saurekatalysierte Umlagerung o-substitutierter //-(a-methylallyl)aniline // Chimia. 1976. B. 30. - S. 23-25.

57. Wehrli R., Heimgarter H., Schmid H., Hausen H.-I. Thermische (E),(Z)-Isomerisierungen bei substituierten Propenylbenzolen // Helv. Chim. Acta. — 1977.-B. 60.-S. 2034-2061.

58. Bader H., Hausen H.-I. Bestrahlung von 4-allylierten 2,6-dimethylanilinen in Methanol // Helv. Chim. Acta. 1979. - B. 62. - S. 2613-2629.

59. Hurd C. D., Jenkins W.W. Decomposition of allylanilines with the presence of zinc chloride // J. Org. Chem. 1957. - Vol. 22. - P. 1418-1423.

60. Takamatsu N., Inone S., Kishi I. Synthetic Study on echinulin and related compounds. Part I. Acid-catalyzed amino Claisen rearrangement of allyl- and 3,3-dimethylallylaniline derivates // Tetrahedron Lett. 1971. - Vol. 48. - P. 4661-4664.

61. Inone S., Takamatsu N., Kishi I. Synthetic Studies on echinulin and natural products. II. A total synthesis of echinulin // J. Pharm. Soc. Jap. 1977. — Vol. 97. - №5. - P. 558-563 // Chem. Abstr. - 1977. - Vol. 87. - A. 102505g.

62. Schmid K., Hausen H.-I., Schmid H. Zinchloridkatalysierte, thermische Umlagerungen von iV-allyl-in-C-allyl-aniline, eabungsinduzierte, aromatische Amino-Claisen-Umlagerungen // Helv. Chim. Acta. 1973. - B. 56. - S. 105-124.

63. Widmer U., Zsindely J., Hausen H.-I., Schmid H. Saurekatalysierte Dienon-Phenol-Umlagerungen von Allylcyclohexadienonen, ladungsinduzierte und ladungskout rollierte sigmatropische Reaktionen // Helv. Chim. Acta. —1973. -B. 56.-S. 75-105.

64. Абдрахманов И.Б., Шарафутдинов B.M., Джемилев У.М., Тальвинский Е.В., Сагитдинов И.А., Толстиков Г.А. Синтез TV-замещённыхнепредельных аминов // Журн. прикл. Химии. 1982. № 9. - С. 2121— 2123.

65. Schmid К., Hausen H.-I., Schmid Н. Saurekatalysierte Umlagerung von Allyl-Cyclohexandienon-tosyl-hydrazonen: Beispiel einer Dienimine-Aniline Umlagerung // Helv. Chim. Acta. 1971. - B. 54. - S. 937-951.

66. Beholz L.G., Stille J.R. Lewis acid-promoted 3-aza-Cope rearrangement of N-alkyl-A^-allylanilines // J. Org. Chem. 1993. - Vol. 53. - P. 5095-5100.

67. Абдрахманов И.Б., Фахретдинов P.H., Хуснутдинов P.H., Джемилев У.М. Перегруппировка Кляйзена в ряду //-замещенных аминов, катализируемая кислотами Льюиса // Журн. орган, химии. 1981. - Т. 17.-С. 2604-2608.

68. Абдрахманов И. Б., Шарафутдинов В. М., Нигматуллин Н. Г., Сагитдинов И. А., Толстиков Г. А. Амино-Кляйзеновская перегруппировка как метод синтеза С-замещенных аминов // Журн. орган, химии. 1982. - Т. 18. - С. 1466-1471.

69. Абдрахманов И. Б., Шарафутдинов В. М., Толстиков Г. А. Амино-Кляйзеновская перегруппировка как метод синтеза С-циклоалкиланилинов // Изв. АН СССР, Сер. Хим. 1982. № 9. - С. 21602162.

70. Сараева З.Н. Исследование каталитической амино-перегруппировки Кляйзена // Тез. докл. конф. молодых ученых. Уфа, 1989. - С. 63.

71. Абдрахманов И.Б., Шарафутдинов В.М., Сагитдинов И.А., Толстиков Г.А. Каталитическая перегруппировка Кляйзена TV-аллиланилинов // Журн. орган, химии. 1979. -Т. 15. - С. 2601-2603.

72. Абдрахманов И.Б., Сараева З.Н., Нигматуллин Н.Г., Толстиков Г.А. Каталитические эффекты в аминоперегруппировке Кляйзена // Изв. АН СССР, Сер. Хим. 1989. №7. - С. 1691-1693.

73. Абдрахманов И.Б., Шарафутдинов В.М., Нигматуллин Н.Г., Мустафин А.Г., Сараева З.Н., Толстиков Г.А. Исследование перегруппировки

74. Кляйзена в ряду Af-аллиланилинов // Изв. АН СССР, Сер. Хим. 1983. №6.-С. 1273-1277.

75. Сараева З.Н. Исследование закономерностей аминоперегруппировки Кляйзена в ряду Аг-(2-алкенил)анилинов: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Уфа, 1989.-21 с.

76. Абдрахманов И.Б., Гатауллин P.P., Мустафин А.Г., Толстиков Г.А., Байкова И.П., Фатыхов А.А., Панасенко А.А. Каталитическая перегруппировка Кляйзена тУ-аллиланилинов // Журн. орган, химии. -1990. Т. 26. - С. 1527-1532.

77. Абдрахманов И.Б., Гатауллин P.P., Мустафин А.Г., Шабаева Г.Б., Толстиков Г.А. Ароматическая амино-перегруппировка Кляйзена N-(цикло-2-алкенил)анилинов // Журн. орган, химии. 1991. - Т. 27. - С. 1030-1035.

78. Danishefsky S.J., Phillips G.B. A rapid route to ergot precursors via aza-Claisen rearrangement // Tetrahedron Lett. 1984. - Vol. 25. - № 30. - P. 3159-3162.

79. Broggini G., Zecchi G. Site-selective and regioselective cycloaddition of N-propadienylanilines with nitrile oxides. Claisen-type rearrangement of the cycloadducts // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1991. - №8. - P. 1843-1846.

80. Абдрахманов И.Б., Шабаева Г.Б., Мустафин А.Г., Толстиков Г.А. Специфическая перегруппировка N-( 1 -метил-2-бутенил)-2,5-ксилидина по Кляйзену // Журн. орган, химии. 1984. - Т. 20. - С. 663-664.

81. Мустафин А.Г., Халилов И.Н., Абдрахманов И.Б., Тальвинский Е.В., Толстиков Г.А. Ароматическая амино-перегруппировка Кляйзена N-алкенил-2,5-диметоксианилинов // Журн. орган, химии. 1994. -Т. 30. -С. 1021-1024.

82. Dewar M.J.S., Jie С. Mechanism of the Claisen rearrangement of allyl vinyl ethers // J. Am. Chem. Soc. 1989. - Vol. 111. - P. 511-519.

83. Davidson MM. Hillier I.H., Hall R.J., Burton N.A. Effects of solvent on the Claisen rearrangement of allyl vinyl ethers using ab initio continuum methods // J. Am. Chem. Soc. 1994. - Vol. 116. - P. 9294-9297.

84. Davidson M.M., Hillier I.H. Calculations of transition state and kinetic isotope effects of the Claisen rearrangement of allyl vinyl ether and chorismic acid // Chem. Phys. Lett. 1994. - Vol. 225. -P. 293-296.

85. Davidson M.M., Hillier I.H., Vincent M.A. The Claisen rearrangement of allyl vinyl ether in the gas and aqueous solution. Structures and energies predicted by hidh-level ab initio calculations // Chem. Phys. Lett. -1995. -Vol. 246. -P. 536-540.

86. Victoryo A. Analysis of substitutes effects on the Claisen rearrangement based on ab initio and density functional calculations // J. Org. Chem. -1997.- Vol. 62. P. 6121-6128.

87. Gilbert J.C. Theoretical and experimental study of the 3-aza-Claisen rearrangement // Tetrahedron Lett. 1994. - Vol. 50. - P. 10671-10684.

88. Gilbert J.C. Modified aza-Claisen rearrangement: generation and isomerisation of allyl enammonium salts // Tetrahedron Lett. 1984. - Vol. 25.-P. 2303-2306.

89. Walters M.A. Ab initio investigation of three 3-aza-Claisen variations // J. Am. Chem. Soc.- 1994.-Vol. 116.-P. 11618-11619.

90. Абдрахманов И.Б., Нигматуллин Н.Г., Зыков Б.Г., Сараева З.Н., Пономарев О.А., Толстиков Г.А. Квантово-хнмическое исследование механизма амино-перегруппировки Кляйзена // Изв. АН СССР, Сер. Хим. 1991. №3. - С. 634-639.

91. Гатауллин Р.Р., Абдрахманов И.Б., Толстиков Г.А. Циклофункционализация 2-алкениланилинов // В книге «Современный органический синтез». М.: Химия, 2003. С. 268-292.

92. Гатауллин P.P., Миннигулов Ф.Ф., Хакимова Т.В., Кажанова Т.В., Фатыхов А.А., Спирихин JI.B., Абдрахманов И.Б. Циклизация ортоалкенил)анилинов под действием иода // Изв. АН, Сер. хим. 2001. №3. -С. 437-440.

93. Гатауллин P.P., Афонькин И.С., Фатыхов А.А., Спирихин JI.B., Абдрахманов И.Б. Циклизация Лг-ацетил-<эр/?70-(циклоалк-1 -енил)анилинов под действием молекулярного брома и N-бромсукцинимида // Изв. АН, Сер. хим. 2000. №1. - С. 118-120.

94. Гатауллин P.P., Афонькин И.С., Фатыхов А.А., Спирихин JI.B., Тальвинский Е.В., Абдрахманов И.Б. Удобный способ получения 3,1-бензоксазинов из Лг-ацил-о/?/ио-(алк-2-енил)анилинов // Изв. АН, Сер. хим. 2001. №4. - С. 633-638.

95. Гатауллин P.P., Насыров М.Ф., Шитикова О.В., Вырыпаев Е.М., Абдрахманов И.Б. Синтез N-ippmo- и яа/?я-алкенилфенил)содержащих хиназолин-4-онов // Журн. прикл. химии. 2001. - Т. 74. Вып. 6. - С. 963-965.

96. Гатауллин P.P., Насыров М.Ф., Абдрахманов И.Б., Толстиков Г.А. Реакции N- и С-алкениланилинов. IV. Синтез гетероциклов окислением TV-замещенных орто-алкениланилинов // Журн. орган, химии. 2002. -Т. 38.-С. 1577-1584.

97. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. М.: Мир, 1977.-658 с.

98. Драго Р. Физические методы в химии. Т. 1. М.: Мир, 1981. - 422 с.

99. Панасенко А. Элементарный курс по ядерному магнитному резонансу. -Кишинев, 1999.-104 с.

100. Бродский А.И. Избранные труды. Т. 2. Киев: Наукова Думка, 1974. -519 с.

101. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1991. -447 с.

102. Катионная полимеризация // Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972. - С. 986.

103. Burrows C.J., Carpenter B.K. Substituent effects on the aliphatic Claisen rearrangement. 1. Synthesis and rearrangement of cyano-substituted allyl vinyl ethers // J. Am. Chem. Soc. 1984. - Vol. 103. - P. 6983-6986.

104. Эвери Г. Основы кинетики и механизмы химических реакций. М.: Мир, 1978.-214 с.

105. Галимзянова А.Н. Изучение кинетических закономерностей аминоперегруппировки Кляйзена N-( 1 -метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина: Дип. работа. Уфа: БГУ, 2001. 48 с.

106. Сараева З.Н. Влияние растворителей на кислотнокатализируемую амино-Кляйзеновскую перегруппировку // Тез. докл. конф. молодых ученых Башкирии «Химия, нефтехимия и нефтепереработка». Уфа, 1987.-С. 107.

107. Матросов Е.И., Казаченко А.Г., Кабачник М.И. Кислотно-основные взаимодействия в нитрометане. Сообщение 2. Определение величин pKa(CH3N02) оснований методом потенциометрического титрования // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1976. №7. - С. 1470-1475.

108. Feakins D., Last W.A., Sharu. R.A. Structure and basicity. Part I. General and Experimental Considerations; the basicity of some common bases in nitrobenzene solution // J. Chem. Soc. 1964. №7. - P. 2387-2391.

109. Arnett E.M., Douty C.F. Solvent effects in organic chemistry. II. Sulfolane -a weakly basic aprotic solvent of high dielectric constant // J. Am. Chem. Soc. -1964.-Vol. 86.-P. 409.

110. Arnett E.M., Quirk R.P., Burke J.J. Weak bases in strong acids. III. Heats of ionisation of amines in fluorosulfuric and sulfuric acids. A new general basicity scale // J. Am. Chem. Soc. 1970. - Vol. 92. - P. 1260.

111. Ш.Гаммет JI. Основы физической органической химии. Скорости, равновесия и механизмы реакций. М.: Мир, 1972. - 534 с.

112. Белл Р. Протон в химии. М.: Мир, 1977. - 382 с.

113. Smith M.B., March J. March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure. 5th ed. - J. Wiley & Sons, Inc., 2001. - 2083 p.

114. Fisher E.O., Werner H. Metall-Ti-Komplexe mit di- und oligoolefinischen liganden // Angew. Chem. 1963. - B. 75. - S. 57-64.9 117. Bennet M.A. Olefin and acetylene complexes of transition metals // Chem.

115. Rev. 1962. - Vol. 62. - P. 65-73.

116. Хурсан СЛ. Квантовохимические методы расчета: Метод, пособ. Уфа: БГУ, 2002.-20 с.

117. Мустафин А.Г., Халилов И.Н., Абдрахманов И.Б., Толстиков Г.А. Ароматическая перегруппировка Кляйзена в синтезе эллиптицина // Химия природ, соединений. 1989. №6. - С. 816-818.

118. Thompson Q.E. Ozonolysis of dihydropyran. Reactions of 4-hydroperoxy-4-methoxybutyl formate // J. Org. Chem. 1962. - Vol. 27. - P. 4498^502.

119. Bishler A., Napieralski B. Zur Kenntniss einer neuen Isochinolinsynthese // Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1893. - B. 26. - S. 1903-1908.

120. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. - 451 с.

121. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия. М.: Мир, 1999.• -704 с.

122. Свойства органических соединений. Справочник // Под ред. Потехина А.А., Л.: Химия, 1984. 520 с.

123. Шкляев Ю.В., Исмагилов P.P., Нифонтов Ю.В., Абдрахманов И.Б., Толстиков А.Г. Синтез производных 6,7-тетраметилен- и 6,7-триметилен-3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолина // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002. №7. -С. 67-69.

124. Doi S., Shirai N., Sato Y. Abnormal products in the Bishler-Napieralski isoquinoline synthesis // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1997. - P. 22172221.