Каталитическая ароматизация попутных и нефтезаводских газов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Курмаев, Сергей Александрович

• Курмаев, Сергей Александрович
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Курмаев, Сергей Александрович

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 ПЕНТАСИЛСОДЕРЖАЩИЕ КАТАЛИЗАТОРЫ

АРОМАТИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ

1.1 Структура и активные центры пентасилов

1.2 Природа активных центров и методы-регулирования их свойств

1.2.1 Природа активных центров

1.2.2 Методы/регулирования концентрации активных центровб

1.3 Каталитические свойства

1.3.1 Ароматизация углеводородов С1-С

1.3.2 Ароматизация углеводородов С3-С

1.4 Механизм ароматизации углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах

1.5 Применение катализаторов на основе пентасилов в технологических процессах

1.6 Постановка задач и этапы их решения

Глава 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Используемые реактивы и каталитические композиции

2.1.1 Реактивы

2.1.2 Методика приготовления цеолита ЦВМ

2.1.3 Методика приготовления композиций ЦВМ/у-А

2.1.4 Методика введения промотора в цеолит НЦВМ и в композиции НЦВМ/у-А

2.2 Методы анализа катализаторов

2.2.1 Адсорбция и термопрограммированная десорбция.(ТПД) ^ аммиака

2.2.2 Методика исследования каталитических свойств

2.3 Методы анализа продуктов реакции

2.3.1 Анализ состава сырья и газопродуктов

2.3.2 Анализ содержания водорода в газопродукте

2.3.3 Анализ состава жидких продуктов (катализата)

Глава 3 ИЗУЧЕНИЕ КИСЛОТНЫХ СВОЙСТВ 45 КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ ЦВМ

3.1. Кислотные свойства пентасила ЦВМ

3.2 Кислотные свойства композиций НЦВМ/оксид алюминия

3.3 Кислотные свойства композиций

НЦВМ/оксид алюминия /промотор

Глава 4 КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИЙ

НА ОСНОВЕ ЦВМ В ПРЕВРАЩЕНИЯХ УГЛЕВОДОРОДОВ С3-С

4.1 Превращение олефинов С2-С

4.2 Превращение парафинов С2 - С

4.3 Технологический комплекс ароматизации пропан-бутановой фракции

4.3.1 «Технологическая установка «Ароматизации пропан-бутанговой фракции»

4.3.2 Реакторный блок с реактором трубчатого типа, с теплоносителем в межтрубном пространстве

4.3.3 Реакторный блок с многоуровневым промежуточным электроподогревом

4.3.4 Блок ректификации продуктов ароматизации ПБФ

4.3.5 Режимы регенерации катализатора

4.4 Мини тепло-электростанция (лицензиар ЗАО

Интехэнергоресурс»)

4.5 Расчет экономической эффективности технологического процесса ароматизации пропан-бутановой фракции

4.5.1 Финансовые затраты на сооружение пилотной установки ароматизации пропан-бутановой фракции

4.5.2 Расчет себестоимости процессинга

4.5.3 Расчет доходов 100 Основные выводы 101 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитическая ароматизация попутных и нефтезаводских газов»

Наличие достаточных ресурсов ароматических углеводородов (АрУ) является одним из важных условий успешного развития многих отраслей народного хозяйства. Расширение сырьевой базы для получения ароматических углеводородов за счет вовлечения в переработку углеводородов с числом атомов углерода меньше шести весьма перспективно и привлекает пристальное внимание исследователей уже не одно десятилетие.

Согласно многочисленным литературным данным, для этого процесса наиболее эффективны бифункциональные пентасилсодержащие катализаторы, на поверхности которых присутствуют кислотные центры, характерные для самого цеолита, а также дегидрирующие центры, возникающие при введении в катализатор промотирующей добавки. Поэтому в условиях нарастающего дефицита нефти разработка катализаторов, способных превращать низкомолекулярные углеводороды, содержащиеся в попутных, природных и нефтезаводских газах, а также в газовых конденсатах, в смесь ароматических, позволяет решать проблему сбережения ресурсов нефти. Кроме того, концентраты ароматических углеводородов являются высокооктановыми компонентами и могут быть использованы в производстве моторных топлив.

В-настоящее же время значительная часть газообразного углеводородного сырья используется в качестве технологического топлива или сжигается на факелах, ухудшая экологическую обстановку.

Целью данной диссертационной работы является разработка технологии ароматизации углеводородов С3-С4 на промотированном пентасилсо-держащем катализаторе. Для этого изучалось влияние состава, условий приготовления и последующих условий термохимической обработки (состава газовой среды, температуры и продолжительности) на концентрацию и силу кислотных центров каталитических систем на основе цеолита высокомодульного (ЦВМ); исследовались взаимосвязи между кислотными и каталитическими свойствами этих систем; влияние типа и содержания промотора на кислотные и каталитические свойства системы НЦВМ/у-оксид алюминия; закономерности ароматизации углеводородов С3-С4 в зависимости от условий проведения процесса.

Глава 1 ПЕНТАСИЛСОДЕРЖАЩИЕ КАТАЛИЗАТОРЫ АРОМАТИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ:

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Курмаев, Сергей Александрович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Показана ароматизирующая способность синтезированных образцов цеолитсодержащих катализаторов в превращении углеводородов С3-С4. Максимально селективно ароматизируются этилен и пропилен, для которых селективность по ароматическим углеводородам равна примерно 70 % масс., для парафиновых углеводородов - на 20 . 25 % ниже.

2. Изучено влияние степени декатионирования цеолита, содержания компонентов, условий введения промотора и последующей термообработки на кислотные и каталитические свойства композиций НЦВМ/у-А1203/промотор (катионы Zn2+ , Ga3+ , Сг3+). В композициях НЦВМ/у-А1203 не обнаружено взаимодействия между цеолитом и связующим, приводящего к появлению новых кислотных центров даже после прокалки при 700 °С в течение 24 часов в атмосфере воздуха. Установлено, что концентрация сильных В-центров в композициях НЦВМ/промотор изменяется симбатно содержанию НЦВМ.

3. Впервые показано, что термообработка при 650 °С и выше в атмосфере воздуха в течение не менее 4-х часов приводит не только к дегидроксилированию поверхности цеолита НЦВМ, но и частичному деалюминированию его каркаса, вызывающему уменьшение концентрации кислотных центров, особенно сильных В-центров. В системе НЦВМ/у-А1203 /промотор после прокалки при 700 °С в течение не менее 4-х часов эти центры практически отсутствуют. При термопаровой обработке аналогичные результаты получены при температурах ниже на 100 . 150 °С.

У I Т I

4. Введение катионов Zn , GaJT не менее 0,5 % масс, приводит к увеличению селективности действия композиций НЦВМ/у-А120з в образовании АрУ и Н2 за счет возникновения дегидрирующих центров.

При этом промотирующий эффект больше для парафинов, чем для олефинов, и проявляется только в присутствии В-центров цеолита.

5. Состав продуктов превращения углеводородов С3-С4 на цеолитсодержащих катализаторах указывает на то, что процесс образования ароматических углеводородов является многостадийным, включающим следующие реакции:

- первичный крекинг и гидрирование - дегидрирование парафинов;

- олигомеризацию полученных в результате крекинга олефинов С2-С4;

- дегидроциклизацию образующихся олефинов.

6. Предложены два варианта технологии ароматизации углеводородов С3-С4 на пентасилсодержащем катализаторе, в трубчатых реакторах и расчитана экономическая эффективность технологического процесса ароматизации пропан-бутановой фракции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Курмаев, Сергей Александрович, 2008 год

1. Ароматизация низкомолекулярных парафиновых углеводородов на цеолитных катализаторах / А.З. Дорогочинский, A.JI. Проскурин, С.Н. Овчаров, Н.Н. Крупина. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. - 83 с.

2. Нефедов Б.К. и др. Катализаторы нефтепереработки и нефтехимии на основе высококремнеземных цеолитов / Б.К. Нефедов, Л.Д. Коновальчиков, Н.Н. Ростанин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987. - 60 с.

3. Миначев Х.М., Дергачев А.А. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на цеолитах семейства пентасила // Успехи химии. 1990. - Т. 59. — Вып. 9. — 1522 с.

4. Миначев Х.М., Дергачев А.А. Превращения низкомолекулярных углеводородов на цеолитах // Итоги науки. Сер. «Кинетика и катализ» / ВИНИТИ. 1990. - Т. 23. — Вып. 3. - 76 с.

5. Дезактивация и регенерация катализаторов, содержащих высококремнистые цеолиты / Б.Л. Воробьев, В.Н. Моисеева, Н.С. Баринов и др. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991. -47 с.

6. Миначев Х.М., Казанский Д.А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила // Успехи химии. 1988. - Т. 47. - Вып. 12. - С. 1937-1960.

7. Братан О.В., Нефедов Б.К., Васина Т.В. и др. Ароматизация алканов и циклоал-канов на высококремнистых цеолитах // ДАН СССР. 1980. - Т. 255. - № 1. - С. 103-106.

8. Казанский Д.А., Миначев Х.М., Нефедов Б.К. и др. ИК-спектроскопическое изучение гидроксильных групп высококремниевых цеолитов в широком спектральном диапазоне // Кинетика и катализ. 1983. - Т. 21. - Вып. 3. - С. 679-682.

9. Медин А.С., Боровков В.Ю., Казанский В.Б. Изучение механизма ароматизации хемосорбированных на цеолитах типа H-ZSM-5 олигомеров низших олефинов // Кинетика и катализ. 1989. - Т.30. - Вып.1. - С. 177-183.

10. Чукин Г.Д., Хусид Б.Л., Топчиева К.В. и др. Термостабильность высококремнеземных цеолитов // Журнал физической химии. 1986. - Т. 60. - № 3. - 668 с.

11. Брагин О.В. Каталитические реакции циклоолигомеризации низших олефинов и алканов с образованием ароматических углеводородов // Успехи химии. 1981. — Т.50. -№ 11.-С. 1994-2018.

12. Нефедов Б.К. Физико-химические свойства ВК-цеолитов // Химия и технология топлив и масел. -1992. -№ 2. С. 29-39.

13. Лафер ЛИ., Дых Ж.Л. и др. ИК-спектры катализаторов и адсорбированных систем // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». 1992. - № 5. - С. 1038-1042.

14. Тагиев Д.В. Кристаллические алюмосиликаты в катализе. Баку: ЭЛМ, 1989. —224 с.

15. Миначев Х.М., Кондратьев Д.А., Бондаренко Т.Н. Превращение алканов С2-С4 на модифицированных цинком цеолитах типа пентасила // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». 1988.-№3.-С. 512-516.

16. Миначев Х.М., Брагин О.В., Харсон М.С. и др. Применение цеолитов в катализе // Матер. 4-ой Всесоюзн. конф. по катализу. М., 1989. - С. 78-81.

17. Дж. Рабо. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. М.: Мир, 1988. - Т. 1, 2.506 с.

18. Пигузова Л.В. Новые сверхвысококремнеземные цеолиты и их применение в катализе. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1977. - 75 с.

19. Миначев Х.М., Казанский Д.А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила //Успехи химии. -1988. -Т.47. Вып. 12. - С. 1937-1960.

20. Исааков Я.И., Миначев Х.М. Новые возможности использования цеолитных материалов в катализе // Нефтехимия. 1990. -№ 3. - С. 291-305.

21. Брек Д. Цеолитные молекулярные сита. М.: Мир, 1976. - 561 с.

22. Лафер ЛИ., Дых Ж.Л., Васина Т.В. и др. // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». -1989.-№2.-С. 259-263.

23. Лафер Л.И., Дых Ж.Л., Якерсон В.И. и др. ИК-спектры катализаторов и адсорбированных молекул // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». Сообщение 38. 1989. - № 3. — С. 524-528.

24. Васина Т.В., Ситник В.П., Преображенский А.В. и др. Исследование каталитических свойств пентасилсодержащих композиций в реакциях превращения углеводородов // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». -1989. № 3. - С. 523-533.

25. Ечевский Г.В., Носырева Г.Н., Ионе К.Г. и др. Исследование стабильности и селективности действия цеолитов различного химического состава // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». 1985. -№ 8. - С. 1705-1709.

26. Ечевский Г.В., Носырева Г.Н., Ионе К.Г. и др. Исследование стабильности и селективности действия цеолитов различного химического состава // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». -1986. № 5. - С. 996-1006.

27. Scurrel M.S. Factors affecting the selectivity of the aromatization of light alkanes on modified ZSM-5 catalysts // Appl. Catal. 1988. - V. 41. - No. 2. - P. 89-98.

28. Rolman L.D., Walsh D.E. // J. Catal. 1979. - V. 59. - P. 139-145.

29. Бурсиан Г.В., Дараган B.K., Коган C.B. и др. // Журнал прикладной химии. -1989.-Т. 62.-Кз 3. С. 613-617.

30. Дорогочинский А.З., Крупина Н.Н., Проскурин А.Л. Ароматизация этана на цин-ксодержащих цеолитах типа ультрасил // Нефтехимия. -1986. Т. 26. - № 3. - С. 330-334.

31. Ионе К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах. Новосибирск: Наука, 1982.-278 с.

32. Степанов В.Г., Мастихин В.М., Ионе К.Г. Сравнительное исследование каталитических свойств кристаллических алюмосиликатов различных типов И Изв. АН СССР. Сер. «Химия». 1982. - № 3. - С. 619-625.

33. Паал 3., Чичери З.Ю. Каталитические реакции циклизации углеводородов. — М.: МИР, 1988.-265 с.

34. Кутепов Б.И. Ароматизация углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах. М.: Химия, 2000. - 94 с.

35. Jiracek J., Horak J. Coll. Czech. Chem. Comm. 1971. - V. 36. -No. 11. - P. 35883597.

36. Harris J.K. Aromatizasion of propane over zeolite catalists //Appl. Catal. 1992. -V. 83.-No. l.-P. 59-74.

37. Ramachadran P.A. //Chem. Eng. Sci. 1984. -V. 39. - No. 4. -P. 669-680.

38. Бондаренко Т.Н., Кустов Л. M., Дергачев А.А. и др. Каталитическая активность Zn, Ga- содержащих пентасилов в ароматизации низших парафинов и свойства кислотных центров // Кинетика и катализ. 1990. - Т. 31. - Вып. 4. - С. 912-919.

39. Миначев Х.М., Казанский В.Б., Дергачев А.А. и др. Роль кислотных центров различной природы в ароматизации низших алканов на Zn, Ga- содержащих пентасилах 11 ДАН СССР. 1988. - Т. 303. - № 2. - С. 412-416.

40. Шевченко Д.П., Дергачев А. А., Журавлев Г.И. и др. Каталитические свойства, состав поверхности и кислотность Ga-ZSM-5 катализаоров ароматизации низших алканов // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». - 1991. - № 12. - С. 2726-2732.

41. Воробьев Б.Л., Кошелев Ю.Н., Хворова Е.П. и др. Кислотность и каталитические свойства модифицированных цеолитов типа ZSM-5 в процессе ароматизации пропана // Нефтехимия. -1991. Т. 31. - № 5. - С. 786-792.

42. Амежнова Г.Н., Дорогочинский А.А., Проскурин АЛ. и др. Влияние степени декатионирования высококремнеземного цеолита на превращение этилена //Химия и технология топлив и масел— 1992.-№9.-С.20-21.

43. Кустов JI.M., Жолобенко С.П., Кондратьев Д.А. и др. Цеолит Н ZSM , модифицированный оксидом цинка: изучение центров активации водорода и низших парафинов // ДАН СССР. 1988. - Т. 300. - № 2. - С. 392-396.

44. Bayense C.R. et all. Aromatization of propane over MFI gallosilicates // Appl. Catal.- 1991.-V. 72.-No. l.-P. 81-98.

45. Buckles Gavin, Huthings graham J., Williams Craig D. Aromatization of propane over Ga/H-ZSM-5, an explanation of synergy observed between Ga3+ and H4" // Catal. Lett. — 1991.-V. 11.-No. l.-P. 89-94.

46. Якерсон В.И., Васина T.B., Лафер Л.М. Свойства пентасилов, модифицированных цинком и галлием, катализаторов ароматизации низших алканов // ДАН СССР. — 1989. Т. 307. - № 4. - С. 923-927.

47. Ono Lachio, Kanae Kunihiko. Formation of aromatic hydrocarbons over ZnO-ZSM-5 and Ga-ZSM-5 // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1991. - V. 87. - No. 4. - P. 669-673.

48. Миначев X.M., Брагин O.B., Васина T.B. и др. Ga-содержащие пентасилы: Каталитическая активность в ароматизации низших алканов и свойства поверхности по данным РФЭС // ДАН СССР. 1989. - Т. 304. - № 5. с. 432-435.

49. Миначев Х.М., Кондратьев Д.А., Нефедов Б.К. и др. Превращение припилена и изобутилена в присутствии декатионированной формы сверхвысококремнеземного цеолита // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». 1980. - № 11. - С. 2509-2513.

50. Брагин О.В., Васина Т.В., Палишкина Н.В. и др. Ароматизация этилена на высококремнеземных цеолитах//Изв. АН СССР. Сер. «Химия». 1984. -№ 5. - С. 996-1001.

51. Гиттис К.М., Корнышев В.Н., Исагулянц Г.В. Ароматизация непредельных соединений на пентасилах // Нефтехимия. 1992. - Т. 32. - № 2. - С. 106-112.

52. Arishtirova К., Dimitrov Chr., Durek К., Hallmeier K-Hz., Popova Z., Witkavski S. Anbluences of copper on physiko-chemical and catalytic properties of ZSM-5 zeolites in the reaction of ethane aromatization//Appl. Catal.- 1992.-V. 81.-No. l.-P. 15-26.

53. Воробьев Б.Л., Малов Ю.И., Хворова Е.П. Ароматизация этилена на высококремнистых цеолитных катализаторах, модифицированных цинком и галлием // Журнал прикладной химии. 1991.-№ 10. - С. 2127-2131.

54. Проскурин АЛ., Овчаров С.Н., Дорогочинский А.З. и др. Превращение этилена на галлийсодержащих пентасилах // Нефтехимия. 1992. - Т. 32. - № 6 - С. 533-537.

55. Брагин О.В., Васина Т.В., Ситник В.П. и др. Эффект водорода и некоторые вопросы механизма ароматизации пропана и пропилена на пентасилсодержащих катализаторах // ДАН СССР. 1990. -Т. 311.-Вып. 6.-С. 1384-1389.

56. Hofman Н. Fortschritte bei der modellirung von festbettreactoren // Chem. Eng. Techn.- 1979.-V. 51.-P. 257-265.

57. Ono Y. Transformation of lower alkanes into aromatic hydrocarbons over ZSM 5 zeolites // Catal. Ref. Sci. and Eng. - 1992. - V. 34. - No. 3. - P. 179-226.

58. Кустов JI.M., Казанский В.Б., Ратнасами // Кинетика и катализ. 1992. - Т. 33. — Вып. 2.-С. 355-362.

59. Ахметов А.Ф., Белоусова О.Ю., Курмаев С.А. // Нефтепереработка и нефтехимия. -2007. -№ 12. С. 25-26.

60. Гайербеков Т.М., Такаева М.И., Хаджиев С.Н. и др. Крекинг и ароматизация н-алканов Сб-Сю на цеолитсодержащем катализаторе // Журнал прикладной химии. —1991.-№4.-С. 950-953.

61. Ахметов А.Ф., Белоусова О.Ю., Курмаев С.А. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2007. -№ 11С. 30-31.

62. Белоусова О.Ю., Кутепов Б.И. Ароматизация углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах. М.: Химия, 2000. - 94 с.

63. Казанский Д.А. Современные представления о механизмах гомогенного и гетерогенного катализа: сходства и различия // Успехи химии. 1988. - Т. 47. - Вып. 12. — С. 1937-1960.

64. Ахметов А.Ф., Белоусова О.Ю., Курмаев С.А. Влияние содержания промотора на кислотные свойства пентасилсодержащих катализаторов в превращении углеводородов С3-С4 // Башкирский химический журнал. 2007. - Т. 14. — № 5. — С. 101.

65. Ахметов А.Ф., Белоусова О.Ю., Курмаев С.А. Влияние содержания промотора на каталитические свойства пентасилсодержащих катализаторов в превращении углеводородов С3-С4 // Башкирский химический журнал. 2008. - Т. 15. - № 1. - С. 40-41.

66. Белоусова О.Ю., Абдульминев К.Г., Панин П.В Ароматизация газов С3-С4 на модифицированных пентасилсодержащих катализаторах // Нефтяные топлива и экология: Сб. научн.тр. —Уфа, 2003.- С. 15-16.

67. Степанов В.Г., Снытникова Г.П., Ионе К.Г. Распределение Ga в матрице пента-сила и его влияние на каталитические свойства в ароматизации пропана // Нефтехимия. —1992.-№3.-С. 243-249.

68. Ситник В.Т., Некрасов Н.В., Васина Т.В. и др. Исследование свойств пентасилсодержащих катализаторов в реакциях превращения углеводородов // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». 1990. - № 4. - С. 727-733.

69. Синицына О.А., Чумакова В.Н., Московская И.Ф. и др. // Вестник МГУ. 1986. -Т. 27.-№6.-С. 550-553.

70. Каменский А.А., Шалимова JI.B., Козлова Е.Н. и др. Превращение углеводородов на цеолитсодержащем катализаторе // Нефтепереработка и нефтехимия. 1993. - № 1. -С. 17-19.

71. Чукин Г.Д., Хусид Б.Л., Коновальчиков В.Д. и др. Ароматизация индивидуальных углеводородов на цеолитсодержащем катализаторе // Кинетика и катализ. — 1988. — Т. 29. № 4. - С. 1012-1018.

72. Дорогочинский А.З., Проскурнин А. Л., Каракашев В.Г. // Нефтехимия. 1991.— Т. 31.-№ 5.-С. 712-717.

73. Миначев Х.М., Кондратьев Д.А., Нефедов Б.К. и др. И Изв. АН СССР. Сер. «Химия». -1981. № 6. - С. 1310-1340.

74. Степанов В.Г., Литвиненко Н.Г., Ионе К.Г. Превращение алканов С2-С4 на модифицированных цинком цеолитах типа пентасила // Нефтехимия. — 1992. — № 10. — С. 14-22.

75. Пигузова JI.B. Новые сверхвысококремнеземные цеолиты и их применение в катализе. М,: ЦНИИТЭНефтехим, 1977. - 75 с.

76. Исааков Я.И., Миначев Х.М. Новые возможности использования цеолитных материалов в катализе // Нефтехимия. 1990. -№ 3. - С. 291-305.

77. Восмериков А. В., Ерофеев В.И. Исследование каталитической активности Ga-содержащих цеолитов в процессе ароматизации низших алканов// Журнал прикладной химии. 1993. - Т. 67. - Вып. 7. - С. 1152-1156.

78. Нефедов Б.К., Радченко Е.Д., Алиев P.P. Катализаторы процессов углубленной переработки нефти. -М.: Химия, 1992. — 272 с.

79. Воробьев Б.Л., Кравцов А.В., Кошелев Ю.Н. и др. // Нефтехимия. 1992. - Т.32. -№4.-С. 306-313.

80. Дергачев А.А. Превращение низкомолекулярных углеводородов и алкилбензо-лов состава Q на высококремнеземных цеолитах различной структуры. Автореф. . д-ра хим. наук. М.: ИОХ им Н.Д. Зелинского АН РФ, 1995. - 59 с.

81. Ткаченко О.П., Шпиро Е.С., Васина Т.В. и др. Ароматизация этилена на высококремнеземных цеолитах//ДАН СССР.- 1991.-Т. 314. -№ 3. С. 668-673.

82. Васина Т.В., Ситник В.П., Преображенский А.В. и др. Исследование каталитических свойств пентасилсодержащих композиций в реакциях превращения углеводородов // Изв. АН СССР. Сер. «Химия», 1989. № 3. - С. 523-533.

83. Яхъяев Я.С., Хаджиев С.Н., Гайербеков Т.М. Ароматизация н-алканов на цеолитных катализаторах // Журнал прикладной химии. 1985. - № 11 - С. 2894-2895.

84. Carberry J., Butt J. On the status of catalytic reaction engineering // Catal. Rev. Sci. Eng., 1974.-V. 10.-No. 2.-P. 221-242.

85. Eingenberger G. Stabilitat und dynamik heterogen-katalitischen reactions systemen // Chem.Eng.Techn., 1978. Bd.50. - S. 924-933.

86. Eingenberger G. Modellbildung und rechnersimulation als werkzeug der sicheren re-actionsfuhrung // Chem.Eng.Techn., 1979. Bd. 51. -S. 1105-1110.

87. Gilles E.D. Dynamisches verhalten von festbettreactoren // Chem. Ing. Techn. — 1977.-Bd. 49.-S. 142-149.

88. Воробьев Б.Л., Георгиевский В.Ю., Коган С.Б. и др. Процессы нефтепереработки и нефтехимии // Сб. научн. тр. / ВНИИнефтехим. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. - С. 90-97.

89. Sheintuch М. Oscillation in catalytic reactors // Catal. Rev. Sci. Eng., 1977. -V. 15.-P. 107-172.

90. Buckles Gavin etc. Aromatization of propane over Ga/H- ZSM-5, an explanation of synergy observed between Ga3+ and H^ // Catal. Lett., 1991.-V. 11.-No. l.-P. 89-94.

91. Bayense C.R. et all Aromatization of propane over MFI-gallosilicates // Appl. Catal., 1991.-V. 72.-No.l.-P. 81-89.

92. Mowry J.L. et.al. Aromatization of propane and n-butane in process «Cyclar» //Oil and Gas J., 1985. V. 3. - No. 48. - P. 128.

93. Mowry J.L. et.al. Formation of aromatic hydrocarbons in process «Cyclar» // Arab. J. Sci. fndEng., 1985.-V. 10.-No. 4.-P. 370.

94. Sotirchos S.V., Mon E., Amudson N.R. Combuston of coked deposits in a catalyst pellet//Chem. Eng. Sci. 1983. -V. 38.- No. l.-P. 55-68.

95. Jonson J.A. et.al. Aromatization olefins in process «Cyclar» // Petrol. Int. 1984. -V. 42.-No. 5.-P. 52-55.

96. Sharma C.S. The behaviour of an adiabatic fixed bed reactor for the oxidation of carbon momoxide. General parametric studies // Chem.Eng.Sci. 1979. - V. 34. - No. 5. — P. 6134-624.

97. Eingenberger G. Stabilitat und dynamik heterogen-katalitischen reactions systemen // Chem.Eng.Techn., 1978. Bd.50. - S. 924-933.

98. Барбашин Я.Е., Рябов Ю.В., Восьмериков A.B. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1998. -№ 8. - С. 17-21.

99. Восьмериков А.В., Барбашин Я.Е., Ерофеев Е.И. и др. // ЖПХ. 1995. - Т. 68. -Вып. 5.-С. 789-792.

100. Eingenberger G. Modellbildung und rechnersimulation als werkzeug der sicheren reactionsfuhrung//Chem. Eng. Techn., 1979.-Bd. 51.-S. 1105-1110.

101. Gilles E.D. Dynamisches verhalten von festbettreactoren // Chem. Ing. Techn., 1977.-Bd. 49.-S. 142-149.

102. Jiracek J., Horak J. Heat and mass transfer in heterogeneous catalysis // Coll. Czech. Chem. Comm.-1971,- V.36.- No. 11.-P. 3588-3597.

103. Ефанов А.Д., Арнольдов M.H., Ф.А.Козлов и др. Жидкие металлы: от первого теплофизического стенда к крупномасштабной атомной энергетике // Сб. статей. — Обнинск: ГНЦ РФ ФЭИ, 2002.

104. Субботин В.И., Арнольдов М.Н., Козлов Ф.А., Шимкевич A.JI. Жидкометал-лические теплоносители для ядерной энергетики // Атомная энергия. 2002. - № 1. — Т. 92.-С. 31-42.

105. Козлов Ф.А., Поплавский В.М., Алексеев В.В., Цикунов А.Г., Воробьева Т.А. Моделирование массопереноса трития в трехконтурной ЯЭУ с натриевым охлаждением // Атомная энергия. 2005. - Т. 98. - Вып. 3. - С. 175-181.

106. Левин В. Е. Ядерная физика и ядерные реакторы. 4-е изд. М.: Атомиздат,1979.

107. Улыбин С.А. Теплоносители энергетических ядерных установок. — M.-JL: Энергия, 1966.