Разработка и исследование технологии ароматизации низкомолекулярных углеводородов на модифицированных пентасилсодержащих катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Белоусова, Ольга Юрьевна

• Белоусова, Ольга Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Белоусова, Ольга Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

АРОМАТИЗАЦИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

НА ЦЕОЛИТАХ СЕМЕЙСТВА ПЕНТАСИЛА

1.1. Структура и активные центры пентасилов

1.2.Ароматизация низкомолекулярных углеводородов на цеолитных катализаторах типа пентасила

1.3. Применение катализаторов на основе пентасилов в технологических процессах

1.4. Математическое моделирование как метод разработки химических технологий

1.5. Методические особенности моделирования нестационарных процессов

1.6. Постановка задач и этапы их решения

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ 31 '

2.1. Используемые реактивы и каталитические композиции

2.1.1. Реактивы

2.1.2. Методика приготовления цеолита ЦВМ

2.1.3. Методика приготовления композиций ЦВМ/у-AI2O

2.1.4. Методика введения промотора, в цеолит НЦВМ и в композиции НЦВМ/у -AI2O

2.2. Методы проведения экспериментов 34 2.2.1 .Методика исследования каталитических свойств

2.3. Метод анализа продуктов реакции

2.3.1. Анализ состава сырья и газопродуктов

2.3.2. Анализ содержания водорода в газопродукте

2.3.3. Анализ состава жидких продуктов (катализата)

ГЛАВА 3. ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ С2-С4, Н-ГЕКСАНА

И ЦИКЛОГЕКСАНА НА КАТАЛИЗАТОРАХ ЦВМ

3.1. Превращение олефинов С2-С

3 2. Превращение парафинов С2 - С

3.3. Преврщение н-гексана и циклогексана

ГЛАВА 4. ТЕХНОЛОГИЯ АРОМАТИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ГАЗОВ С2-С4 В ПРИСУТСТВИИ ПЕНТАСИЛСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ

4.1. Кинетические закономерности процесса ароматизации углеводородов С2-С4 на модифицированном пентасилсодержащем катализаторе

4.2. Изучение кинетических закономерностей протекания процесса ароматизации низкомолекулярных углеводородов на модифицированном цеолитном катализаторе

4.3. Кинетика ароматизации углеводородов С2-С

4.4. Математическое моделирование сменно-циклического процесса ароматизации углеводородов С2-С

4.4.1. Моделирование стадии ароматизации низкомолекулярных углеводородов С2-С

4.4.2. Моделирование стадии регенерации катализатора ароматизации низкомолекулярных углеводородов С2-С

4.4.2.1. Физико-химическое представление о механизме окисления коксовых отложений

4.4.2.2. Модели выжига кокса в неподвижном слое катализатора

4.4.2.3. Моделирование процесса в слое катализатора

4.5. Оптимизация процесса с ограничениями на фазовые переменные

4.5.1. Алгоритм решения задач оптимизации с ограничениями на фазовые переменные

4.5.2. Ароматизация легких углеводородов в сплошном слое катализатора 87 ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ 93 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и исследование технологии ароматизации низкомолекулярных углеводородов на модифицированных пентасилсодержащих катализаторах»

При существующих ныне технологиях переработки углеводородного сырья возникает избыток отходящих газов нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств, которые используются лишь в качестве технологического топлива или сжигаются на факелах, что приводит к потере потенциально важного нефтехимического сырья и загрязнению окружающей среды. Возникшая ситуация стимулирует разработку новых эффективных процессов переработки газообразного сырья.

Проводимыми в данном направлении исследованиями было установлено, что в присутствии нового класса гетерогенных катализаторов - модифицированных сверхвысококремнеземных цеолитов типа пентасил - легкие углеводороды можно превращать в смесь ароматических Сб-Сю. Зарубежными фирмами предлагается несколько каталитических процессов переработки газообразного сырья: "Cyclar", MOGD, "Z-форминг". В нашей стране подобными исследованиями занимались коллективы ИОХ АН РФ, ВНИИНП, ВНИИНефтехим, ГрозНИИ и другие. Однако, широкой промышленной реализации этот процесс так и не получил. Основной причиной, тормозящей внедрение процесса ароматизации низкомолекулярных углеводородов, является отсутствие активных, селективных, стабильных и относительно дешевых каталитических систем.

Синтез перспективных образцов катализаторов, отвечающих перечисленным выше требованиям, позволит разработать технологию ароматизации, внедрение которой в производство моторных топлив решает ряд задач: ресурсосбережения - в условиях нарастающего дефицита нефти; экологические проблемы в местах добычи и переработки нефти и газа; удовлетворения потребностей труднодоступных районов страны в моторных топливах за счет строительства малотоннажных установок данного процесса.

Работа состоит из четырех глав. В первой главе рассматриваются возможности использования цеолитов семейства пентасила для процесса ароматизации низкомолекулярных углеводородов, а также современные представления о природе активных центров цеолитов данного типа.

Во второй главе описаны объекты и методы исследования: используемые реактивы и каталитические композиции; рассмотрены методики приготовления цеолита ЦВМ и композиций ЦВМ/у-AI2O3, введения промотора в цеолит и в композиции, а также методы проведения экспериментов по определению ароматизирующей способности приготовленных катализаторов и анализа газообразных и жидких продуктов реакции ароматизации.

В третьей главе рассмотрены превращения низкомолекулярных углеводородов С2-С4 и н-гексана на непромотированных и промотированных катиоа-ми цинка пентасилсодержащих катализаторах. Показано, что механизм превращения на пентасилсодержащих катализаторах не зависит от типа углеводорода, а одинаков как для низкомолекулярных углеводородов С2-С4, так и для н-гексана.

В четвертой главе приведены результаты исследований кинетических закономерностей ароматизации углеводородов С2-С4 на цинксодержащем катализаторе типа ЦСК-5, а также результаты математического моделирования сменно-циклического процесса ароматизации углеводородов С2-С4. На основании этого предложена технология ароматизации низкомолекулярных углеводородов на пентасилсодержащем катализаторе и выбран оптимальный режим, позволяющий реализовать процесс ароматизации в двух аппаратах, в одном из которых проводится сам процесс ароматизации, а в другом - регенерация закоксо-ванного катализатора. Режим проведения процесса выбран таким образом, что продолжительность стадии реакции равна времени регенерации катализатора и составляет 16 часов за счет послойного выжига кокса.

Целью настоящей диссертационной работы является изучение механизма превращения низкомолекулярных углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах; исследование кинетики процесса ароматизации и разработка технологии ароматизации низкомолекулярных углеводородов на пентасилсодержащем катализаторе.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Белоусова, Ольга Юрьевна

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Показана ароматизирующая способность синтезированных образцов цеолит-содержащих катализаторов в превращении низкомолекулярных углеводородов и н-гексана: максимально селективно ароматизируются этилен и пропилен, для которых селективность по ароматическим углеводородам равна примерно 70% мае., для парафиновых углеводородов - на 20-25% ниже.

2. Состав продуктов превращения как низкомолекулярных углеводородов, так н-гексана и циклогексана на цеолитсодержащих катализаторах указывает на то, что образование ароматических углеводородов является многостадийным процессом, включающим следующие реакции:

- первичный крекинг и гидрирование - дегидрирование парафинов;

- олигомеризация полученных в результате крекинга олефинов С2-С4;

- дегидроциклизация образующихся олефинов.

3. Кинетические закономерности процесса ароматизации углеводородов С2-С4 были описаны в рамках одной модели: на примере ароматизации изобутана. Численные значения кинетических констант были найдены при решении обратной задачи. Предложена кинетическая модель ароматизации изобутана с найденными значениями кинетических параметров, позволяющая описать экспериментальные данные со средней погрешностью не выше 10%.

4. На основании математического моделирования сменно-циклического процесса ароматизации углеводородов С2-С4 предложена технология ароматизации низкомолекулярных углеводородов на пентасилсодержащем катализаторе и выбран оптимальный режим (Т=550°С, Р=0,1Мпа, W= 300 ч"1), позволяющий реализовать процесс ароматизации в двух аппаратах, в одном из которых проводится сам процесс ароматизации, а в другом - регенерация закоксованного катализатора. Продолжительность стадии реакции равна суммарному времени регенерации катализатора за счет послойного выжига кокса.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Белоусова, Ольга Юрьевна, 2004 год

1. Дорогочинский А.З., Проскурин А.Л., Овчаров С.Н., Крупина Н.Н. Ароматизация низкомолекулярных парафиновых углеводородов на це-олитных катализаторах. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989.- 83с.

2. Нефедов Б.К., Коновальчиков Л.Д., Ростанин Н.Н. Катализаторы нефтепереработки и нефтехимии на основе высококремнеземных цеолитов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987.- 60с.

3. Миначев Х.М., Дергачев А.А. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на цеолитах семейства пентасила. //Успехи химии. — 1990. -т.59. Вып.9. - С. 1522.

4. Миначев Х.М., Дергачев А.А. Превращения низкомолекулярных углеводородов на цеолитах. //Итоги науки. Сер. Кинетика и катализ. ВИНИТИ, 1990. Т.23. - Вып.З. - С.76.

5. Воробьев Б JL, Моисеева В.Н., Баринов Н.С. и др. Дезактивация и регенерация катализаторов, содержащих высококремнистые цеолиты. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991. С.47.

6. Миначев Х.М., Казанский Д.А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила. //Успехи химии, 1988. Т.47. - Вып. 12. -С.1937-1960.

7. Брагин О.В., Нефедов Б.К., Васина Т.В. и др. Ароматизация алканов и циклоалканов на высококремнистых цеолитах // ДАН СССР, 1980. -Т.255. №1. - С.103-106.

8. Казанский Д.А., Миначев Х.М., Нефедов Б.К. и др. //Кинетика и катализ, 1983. Т.21. - Вып.З. - С.679-682.

9. Weisz P. Proceeding the 7-th Inter.congress on catal. 1980. - P.l.

10. Чукин Г.Д., Хусид Б.JI., Топчиева К.В. и др. //Журнал физической химии, 1986. -Т.60. № 3. - С.668 - 671.

11. Чукин Г.Д., Хусид Б.Л., Василенко Г.В. и др. //Химия и технология топлив и масел, 1986. № 5. - С.27 -31.

12. Нефедов Б.К. Физико-химические свойства ВК-цеолитов. //Химия и технология топлив и масел, 1992. №2. - С.29-39.

13. Лафер Л.И., Дых Ж.Л. и др. РЖ-спектры катализаторов и адсорбированных систем. //Изв. АН СССР. Сер.хим., 1992. №5. - С.1038-1042.

14. Тагиев Д.В. Кристаллические алюмосиликаты в катализе. Баку: ЭЛМ, 1989.-224с.

15. Миначев Х.М., Кондратьев Д.А., Бондаренко Т.Н. Превращение ал-канов С2-С4 на модифицированных цинком цеолитах типа пентасила //Изв. АН СССР. Сер.хим., 1988. №3. -С.512-516.

16. Миначев Х.М., Брагин О.В., Харсон М.С. и др. Применение цеолитов в катализе //Материалы 4-ой Всесоюзной конференции по катализу. -М., 1989. -С.78-81.

17. Дж.Рабо. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Т. 1-2. - М.: «Мир», 1988. -506с.

18. Пигузова Л.В. Новые сверхвысококремнеземные цеолиты и их применение в катализе. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1977. - 75с.

19. Миначев Х.М., Казанский Д.А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила //Успехи химии, 1988. -Т.47. Вып.12. -С.1937-1960.

20. Исааков Я.И., Миначев Х.М. Новые возможности использования цеолитных материалов в катализе //Нефтехимия. 1990. - №3. - С.291-305.

21. Брек Д. Цеолитные молекулярные сита. М.: «Мир», 1976. -561с.

22. Лафер Л.И., Дых Ж.Л., Васина Т.В. и др. ИК-спектры катализаторов и адсорбированных молекул. Сообщение 39. //Изв. АН СССР. Сер. хим., 1992. №5. - С. 1038-1042.

23. Лафер Л.И., Дых Ж.Л., Якерсон В.И. и др. ИК-спектры катализаторов и адсорбированных молекул. Сообщение 38. //Изв. АН СССР. Сер. хим., 1989. №3. - С.524-528.

24. Васина Т.В., Ситник В.П., Преображенский А.В. и др. Исследование каталитических свойств пентасилсодержащих композиций в реакциях превращения углеводородов // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1989. №3. -С.523-533.

25. Слинько М.Г. Исследования в области моделирования химических реакторов. // ТОХТ, 1978. Т.12, №2. - С.206-214.

26. Слинько М.Г., Дильман В.В., Маркеев Б.М. Моделирование реакторов с неподвижным слоем катализатора. // Хим.пром., 1980. -№11.-С.22-31.

27. Арис Р. Оптимальное проектирование химических реакторов. М.: «Иностр.лит.», 1963.-240с.

28. Боресков Б.К., Слинько М.Г. Моделирование химических реакторов. // ТОХТ, 1967. Т.1, № 1. - С.5-16.

29. Понтрягин JI.C., Болтянский В.Г., Гамкрелидзе Р.В. Математическая теория оптимальных процессов. М.: «Физматгиз.», 1961. - 392с.

30. Слинько М.Г. Моделирование химических реакторов. Новосибирск: «Наука, Сибирское отделение», 1968. - 95с.

31. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: «Наука», 1967. - 491с.

32. Малиновская О.А., Бесков B.C., Слинько М.Г. Моделирование каталитических процессов на пористых зернах. — Новосибирск: «Наука», 1975.-265с.

33. Aris R. The matematical theori of diffusion and reaction in permeable catalysts //Oxford. Clarendjn Press, 1975. V.2. - P.217.

34. Froment G. Fixed bed catalytic reactors. Technological and fundamental design aspects // Chem.Eng.Techn., 1974. Bd.46. - S.374-385.

35. Hofman H. Fortschritte bei der modellirung von festbettreactoren // Chem.Eng.Techn., 1979. Bd.51. - S.257-265.

36. Wicke E. Instabile reactionszustande bei der heterogenen katalyse // Chem.Eng.Techn., 1974. Bd.46. - S.365-374.

37. Барелко B.B. О направлениях развития нестационарных исследований в гетерогенном катализе. -// Сб.материалов Всесоюзной школы семинара «Нестационарный катализ -1». Черноголовка, 1979. - С.6-9.

38. Мержанов А.Г. Тепловые волны в химии. // Сб.материалов Всесоюзной школы семинара «Нестационарный катализ -1». Черноголовка, 1979. - С. 127-128.

39. Зеленяк Т.И., Слинько М.Г. Динамика каталитических систем 1 // Кинетика и катализ, 1977. - Т.18. - Вып.5. - С.1235-1248.

40. Зеленяк Т.Н., Слинько М.Г. Динамика каталитических систем -2 // Кинетика и катализ, 1977. Т.18. - Вып.6. - С. 1548-1560.

41. Слинько М.Г. Динамика химических процессов и реакторов // Хим.пром., 1979. -№11. С.22-31.

42. Carberry J., Butt J. On the status of catalytic reaction engineering //Catal.Rev. Sci. Eng., 1974. - V.10, N2. - P.221-242.

43. Eingenberger G. Stabilitat und dynamik heterogen-katalitischen reactions systemen // Chem.Eng.Techn., 1978. Bd.50. - S.924-933.

44. Eingenberger G. Modellbildung und rechnersimulation als werkzeug der sicheren reactionsfuhrung // Chem.Eng.Techn., 1979. Bd.51. - S.l 1051110.

45. Gilles E.D. Dynamisches verhalten von festbettreactoren //Chem.Ing.Techn., 1977. Bd.49. - S.142-149.

46. Jiracek J., Horak J. Heat and mass transfer in heterogeneous catalysis //Coll.Czech.Chem.Comm., 1971.-V.36.- №ll.-P.3588-3597.

47. Sheintuch M. Oscillation in catalytic reactors //Catal. Rev. Sci.Eng., 1977. - V.15. - P.107-172.

48. Butt J. Catalysts deactivation //Advan.Chem.Ser. 109,1972. P.259-496.

49. Arishtirova К. etc. Anbluences of copper on physiko-chemical and catalytic properties of ZSM-5 zeolites in the reaction of ethen aromatization //Appl.Catal., 1992.-V.81.- N1.-P.15-26.

50. Buckles Gavin etc. Aromatization of propane over Ga/H- ZSM-5, an explanation of synergy observed between Ga3+ and H* //Catal. Lett., 1991. -V.ll. N1. -P.89-94.

51. Bayense C.R. et all Aromatization of propane over MFI-gallosilicates //Appl.Catal., 1991.-V. 72. -N1.-P.81-89.

52. Ono Lachio etc. Formation of aromatic hydrocarbons over ZnO-ZSM-5 and Ga-ZSM-5//J.Chem.Soc. Faraday Trans., 1991. V.87. - N4. -P.669-673.

53. Буянов P.A. Закоксовывание катализаторов. — Новосибирск: «Наука», 1983.-207с.

54. Васина Т.В., Исаев С.А., Ниссенбаум В.И. и др. //Тр. 2-го Всесоюзного совещания по проблемам дезактивации катализаторов. — 4.2. -с.9.

55. Jonson J.A. et.al. Aromatization olefins in process "Cyclar"// Petrol.Int., 1984. V.42. - N5. - P.52-55.

56. Mowry J.L. et.al. Aromatization of propane and n-butane in process "Cyclar" //Oil and Gas J., 1985. V.3. - N48. - P.128.

57. Mowry J.L. et.al. Formation of aromatic hydrocarbons in process "Cyclar" //Arab.J.Sci. fnd Eng., 1985. V.10. - N4. - P.370.

58. Агабалян Л.Г., Мамаева И.М., Мегель А.А. Перспективные процессы и катализаторы нефтепереработки и нефтехимии //Сб.науч.тр. Гроз-НИИ. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1990. - Вып.43. - С.52-58.

59. Воробьев Б.Л., Георгиевский В.Ю., Коган С.Б. и др. Процессы нефтепереработки и нефтехимии. 4.1 //Сб.науч.тр. ВНИИНефтехим. -М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1989.-С.90-97.

60. Брагин О.В., Васина Т.В., Палишкина Н.В. и др. Ароматизация этилена на высококремнеземных цеолитах //Изв. АН СССР. Сер.хим., 1984. №5. - С.996-1001.

61. Дорогочинский А.З., Крупина Н.Н., Проскурин А.Л. Ароматизация этана на цинксодержащих цеолитах типа ультрасил // Нефтехимия, 1986. Т.26. - №3. - С.330-334.

62. Матрос Ю.Ш., Кириллов В.А., Слинько М.Г. Общие принципы построения модели нестационарных процессов в неподвижном слое катализатора//Сб.: Моделирование нестационарных процессов и реакторов. Новосибирск, 1972. -Т.З. - С.62-75.

63. Слинько М.Г. Динамика химических процессов и реакторов //Химическая промышленность, 1979. -№11. — С.27-31.

64. Воробьев Б.Л., Кравцов А.В., Кошелев Ю.Н. и др. Кинетика ароматизации легких алканов на высококремнистых цеолитных катализаторах. // Нефтехимия, 1992. Т.32. - №4. - С.306 -313.

65. Яблонский Г.С., Быков В.И., Горбань А.Н. Кинетические модели каталитических реакций. Новосибирск: «Наука», 1983. - 256с.

66. Ramachadran P.A. Creeping profiles in catalytic reactors //Chem.Eng.Sci., 1984. V.39. - N4. -P.669-680.

67. Ramachadran P.A. Stability of chemical reactors //Chem.Eng.Sci., 1975. V.30. -N11.-P.1391-1398.

68. Sampath B.S. Modelling of Noncatalitic gas-solid reaction // Chem.Eng.Sci.- 1975.-V.30, N1.-P. 125-143.

69. Sotirchos S.V. Combustion of coked deposits in a catalyst pellet //Chem.Eng.Sci., 1983. V.38. - N1. -P.55-68.

70. Bykov V.I. On a diffusion model of catalytic reaction. //Reac. Kinet and catal.lett., 1979. V.12. - N4. - P.503-508.

71. Боресков Г.К., Матрос Ю.Ш., Киселев O.B. и др. Осуществление гетерогенного каталитического процесса в нестационарном режиме //Докл. АН СССР, 1977. -Т.237. №1. - С. 160-163.

72. Кузнецов Ю.И., Слинько М.Г. Некоторые особенности моделирования процессов с изменяющейся активностью катализатора //Сб.: Моделирование нестационарных процессов и реакторов. Новосибирск, 1972. -Т.З. - С.5-25.

73. Матрос Ю.Ш. Нестационарные процессы в гетерогенных каталитических реакторах //Сб.: Нестационарные процессы в катализе, Ч. 1. — Новосибирск, 1979. - С.9-20.

74. Lubek В. Vergleich von kontinuerlichen modellen zur beschreibung desdynamischen verhalten von katalytischen festbettreactoren //Chem.Eng.Sci.,1974. -V.7. N1. -P.29-40. i

75. Lubek B. Zum dynamischen verhalten von eindimenschionalen diffusions modellen des festbettreactoren //Chem.Eng.Sci., 1975. V.9. - N1. -P.31-36.

76. Sharma C.S. The behaviour of an adiabatic fixed bed reactor for the oxidation of carbon momoxide. General parametric studies //Chem.Eng.Sci., 1979. V.34. - N5. -P.613-624.

77. Кутепов Б.И. Кинетика образования и взаимопревращения продуктов окисления кокса на катализаторах крекинга. Автореф. дис. канд. наук. - Уфа, Уфим. нефт. институт, 1980. - 24с.

78. Масагутов P.M., Морозов Б.Ф., Кутепов Б.И. Регенерация катализаторов в нефтехимии и нефтепереработке. — М.: «Химия», 1987. 143с.

79. Масагутов P.M. Алюмосиликатные катализаторы и изменение их свойств при крекинге нефтепродуктов. М.: «Химия», 1975. - 272с.

80. Масагутов P.M., Кутепов Б.И., Балаев А.В., Морозов Б.Ф. Окислительная регенерация катализаторов // Проблемы дезактивации катализаторов. Новосибирск, 1985. — 4.2. - С.13 — 35.

81. Масагутов P.M. Исследование дезактивации алюмосиликатного катализатора крекинга и разработка методов снижения ее отрицательного влияния на результаты крекинга. Автореф. дис. докт. наук. -Свердловск. Уральский политехи, ин-т., 1969. - 40с.

82. Морозов Б.Ф. Старение алюмосиликатного катализатора в промышленных условиях. Автореф. дис. . канд. наук. - Уфа. НИИНефтехим, 1968.-24с.

83. Конторович Б.В. Основы теории горения и газификации твердого топлива. М.: «Изд. АН СССР», 1958. - 598с.

84. Кузнецов Ю.И., Махоткин О.А., Слинько М.Г. // ДАН СССР, 1972. -Т. 207.-№ 1. —С.145 — 148.

85. Сеттерфильд Ч.Н. Массопередача в гетерогенном катализе. М.: «Химия», 1976.-240с.

86. Матрос Ю.Ш. Нестационарные процессы в каталитических реакторах. Новосибирск: «Наука. Сибирское отделение», 1982. - 256 с.

87. Жоров Ю.М. Моделирование физико-химических процессов нефтепереработки и нефтехимии. М.: «Химия», 1978. 376с.

88. Житомирский Б.М., Мархевка В.И., Ансянцев JI.M. Каталитические процессы глубокой переработки нефти //Сб. науч. Трудов ВНИИНП, 1980.-Вып. 38.-С. 114-125.

89. Shettigar U.R., Sebastian М.Т. // Chem. Eng. Journal. 1974. - v. 7, № 2.-p. 167-172.

90. Sampath B.S., Ramachandran P.A., Hughes R. Modellingof Non-catalytic gas-solid reaction // Chem. Eng. Sci., 1975. V. 30. - № 1. - P. 125 -143.

91. Назарок В.И., Гапоненко О.И., Шмелев А.С. и др. Изучение процесса окислительной регенерации в стационарном слое методом математического моделирования // Химия и технология топлив и масел, 1975. -№ 1. -С.11 15.

92. Hofmann Н. Progress in modelling of catalytic fixed bed reactors // Ger. Chem. Eng., 1979. - Bd. 2. - № 5. - S. 258 - 267.

93. Островский Г.М., Волин Ю.М. Методы оптимизации химических реакторов. М.: «Химия», 1967. - 248 с.

94. Понтрягин Л.С., Болтянский В.Г., Гамкрелидзе Р.В., Мищенко Е.В. Математическая теория оптимальных процессов. — М.: «Физматгиз», 1961.-392 с.

95. Betts J.T. An improved penalty function method for solving constrained parameter optimization problems. //J. Optimiz. Theory and Appl., 1975. -V. 16. -№ l.-P.l -24.

96. Налимов B.B., Чернова H.A. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов. М.: «Наука», 1965. - 340с.

97. Балаев А.В. Об оптимизации химических реакторов с ограничениями на фазовые переменные. // В сб.: Нефтехимические процессы в многофазных системах. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980. С.97 - 103.

98. Shaefer R.J., Vortmeyer D., Watson C.C. Steady state behaviour of moving bed reactor //Chem. Eng. Sci., 1974. V. 29. - № 1. - P.l 19 - 127.

99. Н.Н.Хуснутдинов, А.Ф.Ахметов, О.Ю.Белоусова, Б.И.Кутепов, Р.Ш.Япаев Процесс ароматизации алифатических углеводородов С3-С4 на пентасилсодержащих катализаторах //Материалы 8-й международной конференции. Уфа: «Реактив», 1995. - С. 16.

100. Б.И.Кутепов, О.Ю.Белоусова. Ароматизация углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах. М.: «Химия», 2000. — 95с.

101. А.Ф.Ахметов, О.Ю.Белоусова, Р.Ш.Япаев Разработка процесса ароматизации углеводородов С2-С4 на пентасилсодержащих катализаторах //Материалы 4 конгресса нефтегазопромышленников России -Уфа, 2003.

102. О.Ю.Белоусова, К.Г.Абдульминев, П.В.Панин Ароматизация газов С3-С4 на модифицированных пентасилсодержащих катализаторах //Сборник «Нефтяные топлива и экология» Уфа, 2003.