Новые родиевые каталитические системы в гидроформилировании непредельных соединений и тандемной реакции гидроформилирования-ацетализации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Горбунов Дмитрий Николаевич

• Горбунов Дмитрий Николаевич
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Горбунов Дмитрий Николаевич

2. Обзор литературы

2.1. Общие сведения о реакции гидроформилирования

2.2. Способы рециркуляции каталитической системы гидроформилирования

2.2.1. Гидроформилирование в двухфазных условиях

2.2.2. Лиганды, модифицированные поверхностно-активными группами

2.2.3. Регулируемые каталитические системы в гидроформилировании

2.2.4. Сверхкритический СО2: реакционная среда гидроформилирования

2.2.5. Гидроформилирование в перфторированных растворителях

2.2.6. Ионные жидкости - среда гидроформилирования

2.2.7. Нанофильтрационное выделение катализаторов

2.3. Гетерогенные катализаторы гидроформилирования

2.3.1. Иммобилизация наночастиц на гетерогенные носители

2.3.2. Гетерогенные катализаторы гидроформилирования с ковалентно закрепленным родием

2.4. Тандемная реакция гидроформилирования-ацетализации

2.4.1. Катализаторы и каталитические системы тандемной реакции

2.4.2. Практическое применение тандемной реакции гидроформилирования-ацетализации

3. Экспериментальная часть

3.1. Характеристики исходных веществ и материалов

3.2. Методики синтеза каталитических прекурсоров

3.3. Методики синтеза макромолекулярных фосфиновых лигандов

3.4. Методики синтеза ацеталей встречным синтезом

3.5. Анализ продуктов реакций

3.6. Методики синтеза гетерогенных катализаторов

3.7. Физико-химические методы анализа гетерогенных катализаторов

3.8. Методики проведения каталитических экспериментов

3.9. Методы анализа продуктов каталитических реакций

3.10. Определение объемной емкости твердых кислот методом кислотно-основного титрования

3.11. Методика проведения экспериментов по нанофильтрации лиганда

4. Обсуждение результатов

4.1. Каталитические системы на основе макромолекулярных лигандов в гидроформировании олефинов

4.1.1. Синтез макромолекулярных лигандов на основе полиэтиленгликоля

4.1.2. Гидроформилирование с использованием макромолекулярных лигандов

4.1.3. Удерживание лигандов в наномембранном реакторе

4.2. Гетерогенные катализаторы гидроформилирования на основе гибридных материалов

4.2.1. Синтез родиевых катализаторов на основе гибридных материалов

4.2.2. Гидроформилирование с использованием гетерогенных катализаторов

4.2.2. Применение катализатора К-1* для гидроформилирования непредельных субстратов

4.3. Получение циклических ацеталей в условиях гидрофомилирования с использованием отделяемых каталитических систем

4.3.1. Получение образцов циклических ацеталей прямым синтезом

4.3.2. Получение циклических ацеталей в условиях гидроформилирования

4.3.3. Твердые кислоты - со-катализаторы тандемной реакции

4.3.4. Селективный синтез линейных циклических ацеталей

4.3.5. Синтез ацеталей полиолов в двухфазных условиях

4.3.6. Масштабирование эксперимента и наработка опытных партий ацеталей

4.3.7. Исследование влияния ацеталей на смазывающие свойства дизельного топлива

Основные выводы и результаты

Список сокращений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые родиевые каталитические системы в гидроформилировании непредельных соединений и тандемной реакции гидроформилирования-ацетализации»

1. Введение

Актуальность темы исследования и степень её разработанности. Реакция гидроформилирования была открыта в 1938 году Отто Роэленом в Германии, и, начиная с 1950-х годов, интерес к ней значительно возрос: с развитием нефтехимии олефины -субстраты для гидроформилирования - стали более доступными, а продукты реакции -альдегиды и спирты - востребованы производителями интенсивно развивающейся индустрии поверхностно-активных веществ. Гидроформилирование было реализовано в промышленности, и на сегодняшний день это самый крупнотоннажный процесс, использующий гомогенный катализ, суммарная мощность заводов по производству спиртов и альдегидов превышает 11 млн. тонн/год (процессы BASF, UCC, Shell, Mitsubishi и другие), при этом основную часть производимой продукции составляют бутиловые и высшие спирты, а также смеси высших спиртов [1]. К первому поколению промышленных технологий относят процессы с использованием кобальтовых катализаторов. Они требуют жестких условий - высоких температур (до 180°С) и давлений синтез-газа (до 30 МПа), при этом процессы направлены, в основном, на переработку пропилена, а селективность реакции по линейному продукту (н-бутаналю) обычно не превышает 75-80%. Родиевые комплексы обладают значительно более высокой активностью в гидроформилировании, чем кобальтовые, однако, к недостаткам стоит отнести высокую стоимость родия, затраты на выделение и регенерацию катализатора. Гидроформилирование пропилена на родиевом катализаторе в присутствие фосфиновых лигандов протекает с селективностью до 98% про н-бутаналю. Высшие линейные олефины при гидроформилировании как на родиевых, так и на кобальтовых катализаторах, в значительной степени подвергаются изомеризации с изменением положения двойной связи. Протекание этой побочной реакции накладывает значительные ограничения на осуществление процессов получения высших альдегидов и спиртов путем оксо-синтеза. Таким образом, особую актуальность приобрели вопросы повышения селективности реакции по линейным продуктам и вопросы отделения и рециркуляции дорогостоящих катализаторов. В начале 2000-х годов были впервые синтезированы пространственно затрудненные лиганды типа Xantphos, позволяющие проводить гидроформилирование олефинов на родиевых катализаторах с высоким выходом альдегидов (до 99%) и высокой селективностью по линейным альдегидам (до 99%), что стало прорывом в решении поставленного вопроса. Экономически рентабельный процесс получения бутиловых альдегидов был разработан компанией Ruhrchemie и внедрен в 1984 году. Ими было предложено проведение реакции гидроформилирования с использованием водорастворимого лиганда - трисульфированного трифенилфосфина (TPPTS). В этом

случае реакция протекает в условиях двухфазного катализа, что позволяет решить проблему отделения каталитической системы от продуктов реакции. Параллельно с этим, значительное число научных исследований посвящалось поиску альтернативных способов отделения металлокомплексов от продуктов реакции, в том числе, созданию гетерогенных катализаторов. С развитием уровня научного знания и уровня техники гидроформилирование все чаще находит использование не только как крупнотоннажный промышленный процесс, но и как процесс тонкого химического синтеза. Продукты оксо-синтеза - альдегиды, за счет высокой реакционной способности карбонильной группы, являются ценным сырьем для синтеза спиртов, производных карбоновых кислот, продуктов альдольной конденсации, ацеталей, аминов. Реакция гидроформилирования перспективна с точки зрения построения на ее основе так называемых тандемных, или каскадных процессов, именуемых также «реакциями домино» или «one-pot» синтезами. Тандемные реакции, комбинируя два или больше различных преобразований в одной технологической схеме, без изменения условий реакции требуют только одной единственной установки, одной загрузки исходных материалов, реактивов и растворителей, что позволяет избегать стадии выделения промежуточных продуктов. Одной из наиболее привлекательных реакций этого типа для нефтехимии является реакция гидроформилирования-ацетализации олефинов, которая представляет собой последовательность реакций гидроформилирования непредельного соединения и последующего взаимодействия образующихся альдегидов со спиртами (полиолами). Ацетали могут применяться в качестве растворителей, детергентов, эмульгаторов, компонентов косметических средств или технических добавок, например, для смазочных материалов и гидравлических масел, [2,3], а также ароматических веществ [4]. Ацетали на основе полиолов имеют перспективы использования в агрохимии: они способны значительно снижать поверхностное натяжение без образования пены, поэтому их добавление в агрохимические композиции, например, содержащие гербициды, инсектициды, фунгициды или промоторы роста растений, улучшает способность активных веществ оставаться на поверхности и затем проникать в листья растений. Перспективным представляется использование смесей ацеталей в качестве добавок к углеводородным топливам для двигателей внутреннего сгорания - бензинам и дизельным топливам. Ацетали могут быть использованы для увеличения октанового числа бензинов [6], для улучшения свойств биодизеля (вязкости, стойкости к окислению, температуры вспышки и т.д.) или как антифризы биодизеля [7-10]. Добавка ацеталей в газойль или дизельное топливо уменьшает выброс вредных веществ, в частности, в виде твердых частиц [11]. Добавление 1,3-диоксаланов в смазочные масла и топлива повышает сопротивление к окислению, чистоту топлива, уменьшает трение и расход топлива [12].

В настоящее время продолжается поиск эффективных каталитических систем и подбор условий для проведения тандемных процессов гидроформилирования-ацетализации. Тематика обладает высокой актуальностью, так как она затрагивает вопросы не только синтеза соединений, непосредственно востребованных в различных отраслях индустрии, но и вопросы переработки компонентов возобновляемого сырья, таких как полиолы - глицерин и отходы сахарной промышленности, и некоторых непредельных соединений - например, терпенов, высших непредельных кислот и других (рис. 1.1).

Рисунок 1.1. Направления исследований в области оксо-синтеза

Таким образом, актуальность выбранного направления исследования обусловлена следующими требованиями, предъявляемыми к современным каталитическим системам и процессам с использованием этих каталитических систем:

• Высокая производительность (TOF, turn of frequency - число оборотов реакции);

• Высокая хемо- и региоселективность реакции;

• Мягкие условия проведения реакции;

• Бифункциональность каталитической системы;

• Возможность отделения и многократного использования каталитической системы;

• Длительное время устойчивой работы каталитической системы;

• Возможность создания экономически выгодных и экологически безопасных процессов, универсальных по сырью для получения широкого спектра продукции.

Цель работы заключается в получении и исследовании новых каталитических систем для проведения селективного синтеза альдегидов и ацеталей по реакциям гидроформилирования и гидроформилирования-ацетализации с последующим отделением каталитических систем и их многократным использованием.

Для достижения цели работы были поставлены следующие задачи:

• Синтез и описание новых макромолекулярных фосфинсодержащих лигандов на основе полиэтиленгликоля;

• Изучение особенностей протекания реакции гидроформилирования модельных субстратов с использованием каталитических систем с макромолекулярными лигандами;

• Изучение возможности отделения и повторного использования каталитических систем с макромолекулярными лигандами способами осаждения и проведения катализа в системе вода - толуол;

• Изучение возможности отделения макромолекулярных лигандов методом мембранной нанофильтрации;

• Синтез новых гетерогенных родиевых катализаторов на основе гибридного материала ВР-1;

• Изучение особенностей протекания реакции гидроформилирования модельных субстратов с применением гетерогенных катализаторов;

• Оценка возможности применения гетерогенных катализаторов для гидроформилирования широкого круга непредельных субстратов;

• Изучение возможности использования предложенных каталитических систем с кислотными со-катализаторами в тандемной реакции гидроформилирования-ацетализации;

• Проведение функционализации ряда полиолов путем тандемной реакции гидроформилирования-ацетализации;

• Наработка опытных партий смесей ацеталей и оценка их влияния на смазывающие характеристики дизельного топлива и его предельную температуру фильтруемости. Объект и предмет исследования

Объектами исследования являются каталитические процессы гидроформилирования и гидроформилирования-ацетализации. Предметы исследования - физико-химические и каталитические свойства родийсодержащих каталитических систем и параметры, характеризующие каталитические процессы.

Научная новизна. Впервые синтезированы и охарактеризованы новые макромолекулярные фосфинсодержащие лиганды. Установлены основные особенности протекания реакции гидроформилирования непредельных соединений с использованием этих лигандов, оценена возможность отделения каталитических систем от продуктов реакции способом мембранной нанофильтрации. Методом спектроскопии БОБУ ЯМР определены гидродинамические радиусы молекул макромолекулярных лигандов. Показано, что удерживание лиганда, синтезированного на основе полиэтиленгликоля с М = 3000 г/моль на мембране, выполненной из поли[1-триметилсилил-1-пропина] превышает 99,5%.

Впервые синтезированы и охарактеризованы рядом физико-химических методов анализа гетерогенные родиевые катализаторы на основе гибридных материалов. Изучены особенности протекания реакции гидроформилирования с использованием этих катализаторов, показана возможность их многократного использования и применения для гидроформилирования широкого круга алифатических и ароматических непредельных субстратов. Показано, что в реакции гидроформилирования октена-1 катализатор не теряет каталитической активности в 5 повторных испытаниях.

Взаимодействием полиолов и длинноцепочечных альдегидов синтезирован ряд не описанных ранее соединений - циклических ацеталей. Оптимизированы условия синтеза циклических ацеталей путем тандемной реакции гидроформилирования-ацетализации с использованием известных каталитических систем ЯЬ-РРИэ и КЬ-ТРРТ8, выходы смесей ацеталей при этом достигают 50-95%.

Изучена возможность использования ионообменных смол в качестве кислотных со-катализаторов тандемной реакции. Показана возможность высокоселективного синтеза н-нонил-1,2-оксалана из октена-1 в тандемной реакции гидроформилирования-ацетализации с использованием лиганда Ха^рЬоБ.

Выполнен синтез опытных партий смесей ацеталей в условиях двухфазного катализа с использованием рециркулируемой системы ЯЬ-ТРРТ8, изучено влияние добавок смесей ацеталей на смазывающие характеристики дизельного топлива и его предельную температуру фильтруемости.

Теоретическая и практическая значимость работы. В ходе выполнения работы предложены каталитические системы, позволяющие проводить синтез ценных кислородсодержащих соединений - альдегидов - путем гидроформилирования, и ацеталей - тандемной реакцией гидроформилирования-ацетализации - с отделением и многократным использованием каталитических систем. Проведенные в ходе выполнения диссертации исследования могут быть применены при создании новых промышленных

процессов получения альдегидов и ацеталей и рекомендованы к использованию в организациях, проводящих исследования по тематикам, связанным с вопросами нефтехимического синтеза.

Методология и методы исследования. Структура макромолекулярных фосфиновых лигандов установлена и подтверждена методами спектроскопии ЯМР на ядрах !Н, 13С и Р, MALDI, ИК-спектроскопии и элементного анализа (ICP AES). Гетерогенные катализаторы охарактеризованы методами твердотельной спектроскопии ЯМР на ядрах 1Н, 13С и 31Р, РФЭС, ТЭМ, ИК-спектроскопии, элементного анализа (ICP AES). Впервые синтезированные циклические ацетали охарактеризованы методом спектроскопии ЯМР на ядрах 1Н, 13С. Для анализа продуктов каталитических реакций использованы методы ГХЖ и ГХ-МС.

Положения, выносимые на защиту:

1) Родиевые комплексы на основе макромолекулярных лигандов позволяют проводить реакцию гидроформилирования олефинов с последующим выделением катализатора из гомогенных сред способом мембранной нанофильтрации;

2) Гетерогенные родиевые катализаторы на основе гибридных материалов при гидроформилировании олефинов различного строения могут быть выделены из реакционных сред и использованы повторно (многократно).

3) Тандемная реакция гидроформилирования-ацетализации, катализируемая системами, содержащими родиевые комплексы и кислоты, позволяет получать циклические ацетали различного строения.

4) Добавка ацеталей на основе сорбита с н- и изо-нониловыми радикалами оказывает положительное влияние на смазывающую активность дизельного топлива и способствует значительному снижению протекания процессов осмоления.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 15 печатных работ: 5 статей в международных рецензируемых научных изданиях, индексируемых международными базами данных (Web of Science, Scopus, RSCI) и рекомендованных в диссертационном совете МГУ по специальности 02.00.13 - «нефтехимия», и 10 тезисов докладов на российских и международных научных конференциях.

Апробация результатов. Основные результаты работы представлены на российских и международных конференциях: XI конференция молодых ученых по нефтехимии (г. Звенигород, 2014); Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2016», (МГУ им. М.В. Ломоносова, Россия, 11-15 апреля 2016); V Российская конференция (с международным участием) «Актуальные проблемы нефтехимии», (г. Звенигород, 18-21 октября 2016); Ломоносовские чтения - 2017

(МГУ имени М.В. Ломоносова, Россия, 17-26 апреля 2017); III Российский конгресс по катализу «РОСКАТАЛИЗ», (Нижний Новгород, 22 мая-26 июня 2017); 8th International IUPAC Symposium «Macro- and Supramolecular Architectures and Materials: Multifunctional Materials and Structures» (MAM-17), (Сочи, Россия, 5-9 июня 2017); XXV Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов - 2018», (МГУ имени М.В. Ломоносова, 9-13 апреля 2018); III Всероссийская научная конференция (с международным участием) "Актуальные проблемы теории и практики гетерогенных катализаторов и адсорбентов" (Плес, 26-30 июня 2018).

Личный вклад автора состоит в непосредственном участии на всех этапах диссертационной работы: сбор и анализ литературных данных по теме исследования, синтез и характеристика выделенных соединений; обработка, интерпретация и оформление экспериментальных и расчетных данных, обсуждение полученных результатов, их подготовка к публикации в научных журналах и представлении на научных конференциях.

Объем и структура диссертации. Диссертация включает разделы: введение, обзор литературы, экспериментальная часть, результаты и их обсуждение, основные результаты и выводы, список сокращений и список литературы. Работа, изложенная на 183 страницах машинописного текста, содержит 97 рисунков и 32 таблицы; список литературы состоит из 304 наименований.

2. Обзор литературы

2.1. Общие сведения о реакции гидроформилирования

Реакция гидроформилирования была открыта в 1938 году Отто Роеленом в Германии. Он установил факт образования альдегидов при пропускании смеси этилена и синтез-газа над кобальтсодержащим катализатором при 150°С и давлении около 10 МПа. Считается, что Роэлен не только открыл новую химическую реакцию, а внес огромный вклад в понимание природы гомогенного органометаллического катализа [1]. В последующие годы были всесторонне изучены реакции, катализируемые карбонилами металлов, и показана широкая область применения таких реакций.

Гидроформилирование представляет собой способ функционализации непредельных соединений путем введения альдегидной группы:

Катализатор R

к ^ Т, Р (CO/Hj)

Н II

Реакция протекает в присутствии катализаторов, содержащих переходные металлы. Активность не модифицированных лигандами монометаллических катализаторов зависит от того, какой переходный металл используют, и общепринятый ряд активности металлов выглядит следующим образом [13]:

Rh >> Co > Ir, Ru > Os > Pt > Fe > Ni

Взаимодействие между двойными связями олефинов и синтез-газом приводит к образованию линейного и разветвленных альдегидов (изо-альдегидов), поэтому в качестве важной описательной характеристики селективности реакции принято использовать количественное соотношение н/изо.

В первое двадцатилетие после открытия реакция не находила широкого применения. Прорывом стали два события 1950-х годов. Во-первых, бурное развитие нефтехимии привело к тому, что олефины начали производить из нефти и газа, и они стали гораздо более доступным и чистым сырьем, чем это было ранее, когда источником олефинов служили природные соединения и продукты синтеза Фишера-Тропша. Вторым фактором стал рост рынка поливинилхлорида и поверхностно-активных веществ. Эти события привели к росту внимания к реакции гидроформилирования, и в результате трудов многих ученых и технологов были разработаны крупнотоннажные процессы получения спиртов и альдегидов.

Первое поколение промышленных процессов гидроформилирования было основано на использовании соединений кобальта в качестве катализаторов (BASF, ICI, Kuhlmann,

Ruhrchemie). Условия проведения таких процессов были жесткими: давление синтеза-газа варьировалось от 20 до 35 МПа, что определялось устойчивостью активной формы катализатора лишь при высоких давления, а температура процессов составляла 150 - 180°С, что было необходимо для достижения высокой скорости реакции. Актульной задачей была разработка процессов, обеспечивающих получение оксо-продуктов в более мягких условиях с более высокой селективностью. Значительных успехов удалось достичь исследователям из компании Shell в начале 1960-х: они впервые использовали фосфины в качестве электронодонорных лигандов, за счет чего удавалось стабилизировать катализатор при более низких давлениях монооксида углерода. Shell-процесс с использованием фосфин-кобальтовых катализаторов принято считать последним из процессов гидроформилирования первого поколения. Процессы второго поколения сочетают использование фосфиновых лигандов и замену кобальта на родий. Первый коммерческий процесс с использованием родиевых катализаторов был запущен Celanese Corporation в 1974 году. До кризиса 1983 года так называемые LPO (low pressure oxo) процессы играли скромную роль, однако в разгар кризиса остро встал вопрос глубокой переработки сырья, в частности, пропилена, в результате чего роль LPO-процессов существенно возросла, и объемы использования родиевых катализаторов превзошли объемы использования кобальтовых (процессы BP, Monsanto, UCC). К третьему поколению относят процессы, основанные на двухфазном катализе с использованием водорастворимых фосфинов.

В настоящее время суммарные мощности оксо-процессов составляют более 11 млн тонн/год [1]; гидроформилирование - самый крупнотоннажный процесс, основанный на гомогенном катализе. Большая часть продукции применяется в индустрии полимеров и пластиков, которые используются в качестве деталей в различных отраслях промышленности, а также в производстве поверхностно-активных веществ и растворителей. К базовым, наиболее крупнотоннажным продуктам оксо-синтеза относятся пропаналь, н- и изо-бутиловый альдегиды, гептановая и нонановая кислоты, карбоновые кислоты с разветвленными углеводородными радикалами, высшие спирты С7-С13. В настоящее время ключевыми производителями продукции являются компании The Dow Chemical Company, BASF SE, BAX Chemicals BV, ExxonMobil Chemical Company, Mitsui Chemicals America Inc., LG Chem, OXEA Group, Andhra Petrochemicals, Evonik Industries и Eastman Chemical.

Спектроскопические исследования позволили подробно изучить механизм гидроформилирования, установить роль лигандов, их влияние на активность катализаторов, регио- и стереоселективность реакции. Предложенный еще в 1961 году Хеком и Бреслоу механизм гидроформилирования, представляющий собой последовательность шагов закрытого цикла, был подтвержден и заложен в основу механизма реакций на катализаторах, модифицированных фосфинами [1].

В настоящее время значительная часть исследований в области гидроформилирования направлена на поиск новых высокоселективных каталитических систем, и на разработку способов отделения и многократного использования катализаторов; также важным научным и прикладным аспектом является создание тандемных процессов на базе реакции гидроформилирования. Рассмотрению этих вопросов посвящены следующие главы обзора литературы.

2.2. Способы рециркуляции каталитической системы гидроформилирования

Использование металлокомплексного катализа имеет широчайшее применение в нефтехимических процессах, в тонком органическом синтезе, в фармацевтических производствах, в частности, для производства продуктов с высокой добавленной стоимостью на основе олефинов в процессе гидроформилирования (оксо-синтеза). Процессы оксо-синтеза являются наиболее крупнотоннажными и динамически развивающимися среди всех направлений нефтехимического синтеза, использующих гомогенный металлокомплексный катализ. Важной характеристикой реакций, протекающих в гомогенной среде и катализируемых комплексами металлов, является то, что их удается провести почти без образования побочных продуктов с селективностью, близкой к 100%. Однако, наряду с неоспоримыми достоинствами, гомогенный катализ имеет и ряд недостатков, которые, прежде всего, связаны с трудностью выделения металлокомплексного катализатора из реакционной смеси и его последующего использования. Это, в свою очередь, препятствует более широкому применению гомогенных катализаторов, так как, например, при получении биологически активных соединений, используемых в качестве лекарств, недопустимо содержание даже следовых количеств металла в конечном продукте. Если обратиться к промышленным процессам, то, при стоимости родия 160 €/г, дезактивация катализатора вследствие разрушения металлоорганического комплекса или потери катализатора засчет его уноса с продуктами реакции представляют собой серьезную экономическую проблему. Стоит отметить, что родий, являясь благородным металлом, в нулевой степени окисления имеет склонность к агрегации и образованию кластеров, которые могут достигать значительных размеров, что приводит к их адгезии к стенкам реактора, формированию пленок на поверхности стен установки. В традиционных условиях гидроформилирования были обнаружены димеры и гексакарбонилы родия КЬб(СО)1б, что подтверждает сильные взаимодействия между его атомами [14, 15]. Немодифицированный карбонил-родиевый катализатор стабилизируется только молекулами СО, что требует использования повышенного парциального давления монооксида углерода (до 20,0 МПа). В присутствии фосфорсодержащих лигандов, давление может быть снижено до 0,1 - 5,0 МПа. Помимо этого, предотвратить «слипание» родия можно при использовании

высокого соотношения лиганд/Rh, при низкой концентрации родия, использовании хелатирующих лигандов, понижении температуры. Учитывая высокую стоимость родия, экономические потери могут быть существенными. Таким образом, поиск новых путей выделения и рециркуляции гомогенных катализаторов представляет собой крайне важную и актуальную задачу на сегодняшний день.

Для решения задачи рециркуляции гомогенных катализаторов в настоящее время рассматривается несколько основных подходов, которые направлены на создание систем «каталитически активный комплекс - реакционная среда», специально адаптированных к тому или иному методу отделения катализатора от продукта реакции.

Сшивка каталитически активного комплекса с нерастворимой подложкой малых размеров на основе неорганических или полимерных материалов обеспечивает легкость выделения катализатора методами фильтрации. Недостатком данного метода является понижение активности каталитической системы в результате обрыва химической связи с подложкой и растворением фрагментов катализатора в реакционной смеси (личинг). Сшивка каталитически активного комплекса с растворимой подложкой (линейные полимеры, дендримеры) обеспечивает увеличение эффективности процесса по сравнению с использованием нерастворимых подложек, так как в данном случае каталитические центры практически равномерно распределены во всей системе [16]. При этом растворимые каталитические комплексы могут быть также выделены с помощью ультра- или нанофильтрации.

Принцип использования мультифазных систем основан на том, что разделение катализатора и продуктов реакции, которые растворяются в разных несмешивающихся фазах, достигается путем декантации. Технологии Ruhrchemie/Rhone-Poulenc (гидроформилирование пропилена) и Kuraray (гидроформилирование аллилового спирта) представляют собой примеры промышленной реализации крупнотоннажных процессов, использующих двухфазные системы [17]. В SHOP процессе (Shell) получения олефинов используются неводные двухфазные системы [18].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Горбунов Дмитрий Николаевич, 2019 год

Список литературы

1. Börner A., Franke, R. Hydroformylation. Fundamentals, Processes, and Applications in Organic Synthesis. // Angewandte Chemie International Edition. - 2016. - V. 55. - № 43. - P. 1337713377.

2. Патент US 4537980 A. США. 1979.

3. Патент WO 2009100854 A2. 2008.

4. Патент. EP 1316553 B1. 2001.

5. Патент. EP 2305662 B1. 2009.

7. Патент. РФ 2365617. 2009.

8. Belen Güemez M., Requies J., Agirre I., Agirre I., Arias P.L., Cambra J.F. Acetalization reaction between glycerol and n-butyraldehyde using an acidic ion exchange resin. Kinetic modelling // Chem. Eng. J. - 2013. - V. 228. - P. 300-307.

9. Kiss A., Dimian A., Rothenberg G. The heterogeneous advantage: biodiesel by catalytic reactive distillation // Synth. & catal. - 2005. - V. 18. - P. 75-82.

10. Silva P.H.R., Gon9alves V.L.C., Mota C.J.A. Glycerol acetals as anti-freezing additives for biodiesel // Bioresour. Technol. - 2010. - V. 101. - P. 6225-6229.

11. Патент. US 6890364 B2. США. 2005.

12. Патент. US 4906253 A. США. 1990.

13. Имянитов Н. С. Р. Д. М. Гидрирование и гидроформилирование в присутствии карбонилов кобальта, родия и иридия. // Нефтехимия. - 1963. - V. 3. - № 2. - P. 198—200.

14. Патент US 5756855. США. 1998.

15. Oser W. R. M., Papile C. J., Weininger S. J. Mechanism of deactivation in phosphine-modified rhodium-catalyzed hydroformylation: a CIR-FTIR study. // J. Mol. Catal. - 1987. - V. 41. - № 3. - P. 293—302.

16. Cornils, B. , Herrmann, W. A., Horvath, I. T., Leitner, W. , Mecking, S. , Olivier-Bourbigou, H. and Vogt, D. Introduction. // In Multiphase Homogeneous Catalysis (eds B. Cornils, W. A. Herrmann, I. T. Horvath, W. Leitner, S. Mecking, H. Olivier-Bourbigou and D. Vogt). - 2008.

17. Kamer, P. C., Reek, J. N. and van Leeuwen, P. W. Rhodium Catalyzed Hydroformylation. // In Mechanisms in Homogeneous Catalysis, B. Heaton (Ed.). - 2005.

18. Kirk-Othmer Concise Encyclopedia of Chemical Technology. 2 Volume Set. 5th Edition. Wiley. - 2007.

19. Volkov A. V., Korneeva G. A., Tereshenko G.F. Organic solvent nanofiltration: prospects and application. // Russian Chem. Rev. - 2008. - V. 77. - № 11. - P. 1053-1064.

20. Falbe J., Bahrmann H., Cornils B., Frohning C. D., Mullen A. New Syntheses with Carbon Monoxide // Springer. - Berlin Heidelberg. - 2011.

21. Патент DE 3301591. Германия. 1983.

22. Hershman A., Robinson K., Craddock J., Roth J. Continuous Propylene Hydroformylation in a Gas-Sparged Reactor // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. - 1969. - № 8. - P. 372-375.

23. Frohning C., Kohlpainter C. Aqueous-Phase Organometallic Catalysis. // Ed.: Cornils B., Herrmann W.A. Wiley-VCH. Weinheim. - 1998. - P. 294.

24. Патент JP 53/147.013 A2. Япония. 1978.

25. Патент DE 3338340. Германия. 1984.

26. Патент 272608. Eur. Appl. 1988.

27. Wilne C. Alpha Olefins Applications Handbook. // Ed.: Lappin, G.R., Sauer, J.D. - New York. - 1989. - P. 139.

28. Ichikawa S., Ohgomori Y., Sumitani N., Hayashi H., Imanar M. Process for Manufacturing 1,4-Butanediol from Acrolein // Ind. Eng. Chem. Res. - 1995. - V. 34. - P. 971-973.

29. BASF AG // Hydrocarbon process. - 1977. - № 11. - P. 135.

30. Патент DE 2206252. Германия. 1973.

31. Kummer R., Nienburg H., Hohenschutz H., Strohmeyer M. New Hydroformylation Technology with Cobalt Carbonyls // ACS Adv. Chem. Ser. - 1974. - № 132. - P. 19-26.

32. Prod. Chim. Unige Kuhlmann // Inf. Chim. Ed. Spec. Esport. - 1973. - P. 105.

33. Патент FR 2544713. Франция. 1983.

34. Патент 1433799. Германия. 1969.

35. Lemke H. // Hydrocarbon process. 1966. - № 45. - P. 148.

36. Патент 4584411. США.1985.

37. Spooncer W., Jones A., Slaugt L. Novel Hydroformylation catalysts // J. Organomet. Chem. -1968. - № 13. - P. 469-477.

38. Brewester E. // Chem. Eng. 1976. № 83. P. 90.

39. Патент 1593368. Германия. 1966.

40. Патент 2715686. Германия. 1977.

41. Патент 097891. Eur. Pat. 1983.

42. Патент 1387657. Великобритания. 1973.

43. Патент 188246. Eur. Pat. 1986.

44. Патент 3625261. Германия. 1986.

45. Патент 254180. Eur. Pat. 1987.

46. Cornils B. Bulk and fine chemicals via aqueous biphasic catalysis // J. Mol. Catal. A: Chem. -1999. - V. 143. - № 1. - P. 1-10.

47. James B., Leeuwen P. Aqueous Organometallic Catalysis. // Ed.: Joó F. Kluwer Academic Pub.: Dordrecht. - 2001. - P. 152.

48. Davis M. Supported aqueous-phase catalysis // Chemtech. 1992. P. 498-502.

49. Joó F., Kathó Á. Recent developments in aqueous organometallic chemistry and catalysis // J. Mol. Catal. A: Chem. - 1997. - V. 116. - P. 3-26.

50. Herrmann W. Multiphase Homogeneous Catalysis. // Ed. Wiley-VCH. - Weinheim. - 2004.

51. Lubineau A., Auge J. Modern Solvents in Organic Synthesis // Topics in Current Chemi. -1999. - V. 206. - P. 1-39.

52. Lubineau A., Auge J. Aqueous-Phase Organomet. Catal. // Ed.: Cornils B., Herrmann W.A. Wiley-VCH, Weinheim. - 1998. - P. 17.

53. Kuntz E. Homogeneous catalysis ... In water // Chemtech. - 1987. - V. 17. - № 9. - P. 570575.

54. Патент 2349562. Франция. 1976.

55. Cornils B., Wiebus E. Industrial-Scale Oxo Synthesis with an Immobilized Catalyst // Chem. Ing. Techn. - 1994. - V. 66. - P. 916-923.

56. Haggin J. New Hydroformylation Process Developed // Chem. Eng. News. - 1995. - V. 17. -P. 25-26.

57. Cornils B. Industrial Aqueous Biphasic Catalysis: Status and Directions// Org. Proc. Res. & Dev. - 1998. - V. 2. - P. 121-127.

58. Horváth I., Kastrup R.V., Oswald A., Mozeleski A.E. High-Pressure Nmr-Studies of the Water-Soluble Rhodium Hydroformylation System // J. Catal. Let. - 1989. - V. 2. - P. 85-90.

59. Chaudhari R., Bhanage B., Deshpande R., Delmas H. Enhancement of Interfacial Catalysis in a Biphasic System Using Catalyst-Binding Ligands // Nature. - 1995. - V. 373. -P. 501-503.

60. Fremy G., Monflier E., Carpentier J. An unusual enhancement of catalytic activity in biphasic catalysis: The rhodium catalyzed hydroformylation of acrylic esters // J. Mol. Catal. A: Chem. -1998. - V. 122. - № 1. - P. 35-40.

61. Chen H., Liu H., Li Y. // Fenzi Cuihua. 1994. V. 8. №2. P. 124.

62. Chen H., Liu H., Li Y. // Fenzi Cuihua. 1995. V. 9. №2. P. 145.

63. Ding H., Bartik T., Hanson B. 2-Phase Hydroformylation Of Octene-1 with Rhodium Complexes of P[C6H4(CH2)MC6H4-P-SO3Na]3 (M=3, 6) - Rate And Selectivity Enhancement With Surface-Active Phosphines // Organometall. - 1994. - V. 13. - № 10. - P. 3761-3763.

64. Fell B., Papadogianakis, G. Rhodium-Catalyzed Micellar 2-Phase Hydroformylation of Normal-Tetradec-1-Ene with Surface-Active Sulfobetaine Derivatives of Tris-(2-

Pyridyl)Phosphane As Hydrosoluble Ligands// J. Mol. Catal. - 1991. - V. 66. - № 2. - P. 143154.

65. Purwanto P., Delmas H. Gas-Liquid-Liquid Reaction-Engineering - Hydroformylation of 1-Octene Using A Water-Soluble Rhodium Complex Catalyst // Catal. Today. - 1995. - V. 24. -№1. - P. 135-140.

66. Fremy G., Monflier E., Carpentier J.F., Castanet Y., Mortreux A. An Unusual Enhancement of Catalytic Activity in Biphasic Catalysis: The Rhodium Catalyzed Hydroformylation of Acrylic Esters // J. Mol. Catal. A: Chem. - 1998. - V. 129. - № 1. - P. 35-40.

67. Fremy G., Castanet Y., Grzybek R., Monflier E., Mortreux A., Trzeciak A.M., Ziolkowski J. A New, Highly Selective, Water-Soluble Rhodium Catalyst for Methyl Acrylate Hydroformylation // J. Organomet. Chem. - 1995. - V. 505. - № 1. - P. 11-16.

68. Schreuder G., Hanson B., Reek J., Kamer P., Leeuwen P. Accelerated Biphasic Hydroformylation by Vesicle Formation of Amphiphilic Diphosphines // J. Am. Chem. Soc. -2000. - V. 122. - P. 1650-1657.

69. Bartik T., Bartik B., Hanson B. Aqueous-Phase Rhodium Hydroformylation Of Octene-1 With Trisulfonated Tris (Omega-Phenyl)Alkylphosphines And Tri sulfonated Triphenyl Phosphine -Reaction Selectivity As An Indication Of Rhodium Phosphine Complex Chemistry // J. Mol. Catal. A: Chem. - 1994. - V. 88. - № 1. - P. 43-56.

70. Hanson B., Ding H., Kohlpainter C. Amphiphilic Phosphines for Catalysis in the Aqueous Phase // Catal. Today. - 1998. - V. 42. - P. 421-429.

71. Cole-Hamilton D. Homogeneous Catalysis - New Approaches to Catalyst Separation, Recovery, and Recycling // Science. - 2003. - V. 299. - P. 1702-1706.

72. Herrmann W., Kohlpaintner C., Bahrmann H., Konkol W. Water-Soluble Metal-Complexes and Catalysts. 6. A New, Efficient Water-Soluble Catalyst for 2-Phase Hydroformylation of Olefins // J. Mol. Catal. - 1992. - V. 73. - P. 191-201.

73. Herrmann W., Kohlpaintner C., Manetsberger R., Bahrmann H., Kottmann H. Water-Soluble Metal-Complexes and Catalysts. 7. New Efficient Water-Soluble Catalysts for 2-Phase Olefin Hydroformylation BINAS-Na, a Superlative in Propene Hydroformylation // J. Mol. Catal. -1995. - V. 97. - P. 65-72.

74. Bahrmann H., Bach H., Frohning C., Kleiner H., Herrmann W. BINAS: A New Ligand with Outstanding Properties in the Hydroformylation of Propylene // J. Mol. Catal. - 1997. - V. 116. -P. 49-53.

75. Herrmann W., Kohlpaintner C. Water-Soluble Ligands, Metal-Complexes, and Catalysts -Synergism of Homogeneous and Heterogeneous Catalysis // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1993. - V. 32. - P. 1524-1544.

76. Monteil F., Queau R., Kalck P. Behavior of Water-Soluble Dinuclear Rhodium Complexes in the Hydroformylation Reaction of Oct-1-ene // J. Organomet. Chem. - 1994. - V. 480. - № 1-2.

- P.177-184.

77. Mika L., Orha L., Driessche E., Garton R., Zih'Perenyi K., Horva I.T. Water-Soluble-Phosphines-Assisted Cobalt Separation in Cobalt-Catalyzed Hydroformylation // Organometallics. - 2013. - V. 32. - P. 5326-5332.

78. Sinou D. Metal catalysis in water // Top. Curr. Chem. - 1999. - V. 206. - P. 41-59.

79. Патент 380154. Eur. Pat. 1990.

80. Патент 602463. Eur. Pat. 1994.

81. Cornils B. Aqueous-Phase Organometallic Catalysis // Ed.: Herrmann W.A. Wiley-VCH: Weinheim. - 2004. - P. 306.

82. Fell B., Papadogianakis G. Hydroformylation of Homologous Omega-Alkenecarboxylates with Water-Soluble Rhodium Carbonyl/Tert Phosphane Complex Catalyst Systems // J. Mol. Catal. A: Chem. - 1995. - V. 101. - P. 179-186.

83. Bartik T., Ding H., Bartik B., Hanson B.E. Surface-Active Phosphines for Catalysis Under 2-Phase Reaction Conditions - P(Menthyl)[(CH2>8)C6H4-P-SO3Na](2) and the Hydroformylation Of Styrene // J. Mol. Catal. A: Chem. - 1995. - V. 98. - P. 117-122.

84. Fonseca Y., Fontal B., Reyes M., Suarez T. Synthesis, Characterization and Hydroformylation Catalytic Activity of a Water-Soluble RhCl(CO)(PySO3Na)(2) complex Using 1-hexene and Real Naphtha // React. Kinet. Mech. Catal. - 2012. - V. 105. - P. 307-315.

85. Baricelli P., Segovia K., Lujano E., Modrono Alonso M., Lopez Linares F., Sanchez Delgado R A. Synthesis and Characterization of [HRu(CO)(CH3CN)(TPPTS)(3)]BF4 - Catalytic Properties in the Aqueous-Biphasic Hydroformylation of Olefins // J. Mol. Catal.: A. 2006. - V. 252. - P. 70-75.

86. Kania N., Leger B., Fourmentin S., Monflier E., Ponchel A. Activated Carbon as a MassTransfer Additive in Aqueous Organometallic Catalysis // Chem. Eur. J. - 2010. - V. 16. - P. 6138-6141.

87. Dabbawala A., Bajaj H., Bricout H., Monflier E. Biphasic hydroformylation of 1-octene Catalyzed by Cobalt Complex of Trisulfonated Tris(biphenyl)phosphine // Appl. Catal. A. - 2012.

- V. 413. - P. 273-279.

88. Boulanger J., Ponchel A., Bricout H., Hapiot F., Monflier E. Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of Unsaturated Fatty Esters in Aqueous Media Assisted by Activated Carbon // Eur. J. Lipid Sci. Technol. - 2012. - V. 114. - № 12. - P. 1439-1446.

89. Karakhanov E., Kardasheva Y., Maksimov A., Predeina V., Runova E., Utukin A. Macrocomplexes on the Basis of Functionalized Polyethylene Glycols and Copolymers of

Ethylene Oxide and Propylene Oxide: Synthesis and Catalysis // J. Mol. Catal. A: Chem. - 1996.

- V. 107. - P. 235-240.

90. Nuyken O., Persigehl P., Weberskirch R. Amphiphilic Poly(oxazoline)s - Synthesis and Application for Micellar Catalysis // Macromol. Symp. - 2002. - V. 177. - P. 163-173.

91. Obrecht L., Kamer P., Laan W. Alternative Approaches for the Aqueous-Organic Biphasic Hydroformylation of Higher Alkenes // Catal. Sci. Technol. - 2013. - V. 3. - P. 541-551.

92. Gregorio G., Andreeta A. // Ger. Offen. - 1973. - V. 231. - P. 302.

93. Andreeta A., Barberis G., Gregorio G. Recovery and Recycle of Rhodium and Cobalt Complexes Containing Ligands with Both Phosphorus And Nitrogen-Atoms // Chim. Ind. - 1978.

- V. 60. - P. 887-891.

94. Sheldon R. Green Solvents for Sustainable Organic Synthesis: State of the Art // Green Chem.

- 2005. - V. 7. - P. 267-278.

95. Desset S., Cole-Hamilton D. Carbon Dioxide Induced Phase Switching for Homogeneous-Catalyst Recycling // Angew. Chem. Int. Ed. - 2009. - V. 48. - P. 1472-1474.

96. Buhling A., Elgersma J.W., Nkrumah S., Kamer P.C., Leeuwen P.W. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1996. - P. 2143.

97. Buhling A., Kamer P., Leeuwen P., Elgersma J. Rhodium Catalysed Hydroformylation of Higher Alkenes Using Amphiphilic Ligands. 2. // J. Mol. Catal. A: Chem. - 1997. - V. 116. -P. 297 - 308.

98. Jin Z., Mei J., Jiang J. Thermoregulated Phase-transfer Catalysis - Recent Advances in Water/Organic Biphasic Catalysis // Chem. J. Chin. Un. Chin. - 2000. - V. 21. - № 6. - P. 941946.

99. Wang Y., Jiang J., Miao Q. Thermoregulated Phase Transfer Ligands and Catalysis - Part XIII. Use of Nonionic Water-Soluble Phosphine Ligands to Effect Homogeneous Catalyst Separation and Recycling // Catal. Today. - 2002. - V. 74. - P. 85-90.

100. Schafer E., Brunsch Y., Sadowski G., Behr A. Hydroformylation of 1-Dodecene in the Thermomorphic Solvent System Dimethylformamide/Decane. Phase Behavior-Reaction Performance-Catalyst Recycling // Ind. Eng. Chem. Res. - 2012. - V. 51. - P. 10296-10306.

101. Behr A., Brunsch Y., Lux A. Rhodium Nanoparticles as Catalysts in the Hydroformylation of 1-Dodecene and their Recycling in Thermomorphic Solvent Systems // Tetrahedron Lett. -2012. - V. 53. - № 22. - P. 2680-2683.

102. Hager E., Makhubela C., Smith G. Aqueous-Phase Hydroformylation of 1-Octene Using Hydrophilic Sulfonate Salicylaldimine Dendrimers // Dalton Trans. - 2012. - V. 41. - № 45. -P. 13927-13935.

103. Rathke J., Klingler R., Krause T. Propylene Hydroformylation in Supercritical CarbonDioxide // Organometall. - 1991. - V. 10. - P. 1350 - 1355.

104. Kainz S., Koch D., Baumann W., Leitner W. Perfluoroalkyl-Substituted Arylphosphanes as Ligands for Homogeneous Catalysis in Supercritical Carbon Dioxide // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1997. - V. 36. - P. 1628-1630.

105. Kainz S., Leitner W. Catalytic Asymmetric Hydroformylation in the Presence of Compressed Carbon Dioxide // Catal. Lett. - 1998. - V. 55. - P. 223-225.

106. Palo D.R., Erkey C. Kinetics of the Homogeneous Catalytic Hydroformylation of 1-Octene in Supercritical Carbon Dioxide with HRh(CO)[P(p-CF3C6H4)(3)](3) // Ind. Eng. Chem. Res. -1999. - V. 38. - № 10. - P. 3786-3792.

107. Palo D., Erkey C. Effect of Ligand Modification on Rhodium-Catalyzed Homogeneous Hydroformylation in Supercritical Carbon Dioxide // Organometallics. 2000. V. 19. № 1. P. 8186.

108. Bach I. Hydroformylation of Hex-1-ene In Supercritical Carbon Dioxide Catalysed by Rhodium Trialkylphosphine Complexes // Chem. Commun. - 1998. - P. 1463-1464.

109. Любимов C., Петровский П., Расторгуев Е., Вербицкая Т., Калинин В., Даванков В. Использование карборанилфосфитных лигандов в Rh-катализируемом гидроформилировании алкенов в сверхкритическом диоксиде углерода // Известия Наук РАН. Сер. Хим. - 2011. - № 10. - P. 2037-2040.

110. Любимов С., Расторгуев Е., Петровский П., Вербицкая Т., Калинин В., Даванков В. // Сверхкритические флюиды: Теория и практика. - 2012. - Т. 7. - № 3. - С. 4.

111. Graebin C., Madeira M., Yokoyama J., Yasunaka D., Uliana S., Benitez D., Cerecetto H., Gonzalez M., Gomes R., Eifler V. Synthesis and in vitro activity of limonene derivatives against Leishmania and Trypanosoma // Eur. J. Med. Chem. 2010. V. 45. P. 1524-1528.

112. Fuganti C., Serra S. Baker's Yeast Reduction of beta-Hydroxy Ketones // Chem. Soc. Perkin Trans. - 2010. - V. 1. - P. 97-101.

113. Любимов С., Расторгуев Е., Даванков В. Использование пиразолов как лигандов в Rh-катализируемом гидроформилировании алкенов в сверхкритическом диоксиде углерода // Известия Наук РАН. Сер. Хим. - 2012. - № 12. - C. 2334-2338.

114. Vogt M. // Rheinisch-Westfalischen Technischen Hochschule. - PhD Thesis. - Aachen. -Germany. - 1991.

115. Horvath I., Rabai T. Facile Catalyst Separation without Water - Fluorous Biphase Hydroformylation of Olefins // Science. - 1994. - V. 266. - P. 72-75.

116. Foster F., Adams D., Gudmunsen D., Stuart A., Hopeband E., Cole Hamilton D. Hydroformylation in Fluorous Solvents // Chem. Commun. - 2002. - P. 722-723.

117. Aghmiz A., Claver C., Masdeu-Bulto A.M., Maillard D., Sinou D. Hydroformylation of 1-Octene with Rhodium Catalysts in Fluorous Systems // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2004. - V. 208. - P. 97-101.

118. Horvath I., Kiss G., Cook R., Bond J., Stevens P., Rabai J., Mozeleski J. Molecular Engineering in Homogeneous Catalysis: One-Phase Catalysis Coupled with Biphase Catalyst Separation. The Fluorous-Soluble HRh(CO){P[CH2CH2(CF2)(5)CF3](3)}(3) Hydroformylation System // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - V. 120. - P. 3133-3143.

119. Foster D., Gudmunsen D., Adams D., Stuart A., Hope E., Cole-Hamilton D., Schwarz G., Pogorzelec P. Hydroformylation in Perfluorinated Solvents; Improved Selectivity, Catalyst Retention and Product Separation // Tetrahedron. - 2002. - V. 58. - P. 3901-3010.

120. Huang Y., Perperi E., Manos G., Cole-Hamilton D. Performance of Octene in Fluorous Biphasic Hydroformylation: Octene Distribution and Reversible Transfer Between Perfluoromethylcyclohexane and Nonanal // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2004. - V. 210. - P. 1721.

121. Adams J., Bennett J., Cole'Hamilton D. Rhodium Catalysed Hydroformylation of Alkenes Using Highly Fluorophilic Phosphines // Dalton Trans. - 2005. - P. 3862-3867.

122. Chen W., Xu L., Xiao J. Fluorous Soluble Polymer Catalysts for the Fluorous Biphase Hydroformylation of Olefins // Chem. Commun. - 2000. - P. 839-840.

123. Holbrey J., Seddon K. Use of Ambient-Temperature Ionic Liquids as Reaction Media for Clean Synthesis // Clean Prod. Proc. - 1999. - V. 1. - P. 223.

124. Wasserscheid P., Welton T. // Ionic Liquids in Synthesis. Wiley-VCH: Weinheim. - 2007. -P. 335.

125. Dyson P., Laurenczy G., Ohlin C., Vallance J., Welton T. Determination of Hydrogen Concentration in Ionic Liquids and the Effect (or Lack of) on Rates of Hydrogenation // Chem. Commun. - 2003. - P. 2418-2419.

126. Jacquemin J., Husson P., Majer V. Solubility of Carbon Dioxide, Ethane, Methane, Oxygen, Nitrogen, Hydrogen, Argon, and Carbon Monoxide in 1-Butyl-3-Methylimidazolium Tetrafluoroborate Between Temperatures 283 K and 343 K and at Pressures Close to Atmospheric // Chem. Thermodyn. - 2006. - V. 38. - P. 490-502.

127. Ohlin C., Dyson P., Laurenczy G. Carbon Monoxide Solubility in Ionic Liquids: Determination, Prediction and Relevance to Hydroformylation // Chem. Commun. - 2004. - P.1070-1071.

128. Parshall G. Catalysis in Molten-Salt Media // J. Am. Chem. Soc. -1972. - V. 94. - P. 8716.

129. Chauvin Y., Mussmann L., Olivier H. A Novel Class of Versatile Solvents for Two-Phase Catalysis: Hydrogenation, Isomerization, and Hydroformylation of Alkenes Catalyzed by

Rhodium Complexes in Liquid 1,3-Dialkylimidazolium Salts // Angew. Chem. Int. Ed. - 1995. -V. 34. - P. 2698 - 2700.

130. Keim W., Vogt D., Waffenschmidt H., Wasserscheid P. New Method to Recycle Homogeneous Catalysts from Monophasic Reaction Mixtures by Using an Ionic Liquid Exemplified for the Rh-Catalysed Hydroformylation of Methyl-3-Pentenoate // J. Catal. - 1999. -V. 186. - P. 481-484.

131. Ramalho H.F., Ferreira K.M., Machado P.M., Oliveira R.S., Silva L.P., Prauchner M.J., Suarez P.A. // Indust. Crops and Prod. - 2014. - V. 52. - P. 211.

132. Патент 5430194. США. 1995.

133. Патент 5681473. США. 1997.

134. Schmidt P., Bednarz E., Lutze P., Gorak A. Characterisation of Organic Solvent Nanofiltration membranes in multi-component mixtures: Process design workflow for utilising targeted solvent modifications // Chem. Eng. Sc. - 2014. - V. 115. - P. 115-126.

135. White L. Development of Large-Scale Applications in Organic Solvent Nanofiltration and Pervaporation for Chemical and Refining processes // J. Membr. Sci. - 2006. - V. 286. - P. 2635.

136. White L., Nitsch A. Solvent Recovery from Lube Oil Filtrates with a Polyimide Membrane // J. Membr. Sci. - 2000. - V. 179. - P. 267-274.

137. Nair D., Scarpello J., Vankelecom I., Freitas L., White L., Kloetzing R., Welton T., Livingston A. Increased Catalytic Productivity For Nanofiltration-Coupled Heck Reactions Using Highly Stable Catalyst Systems // R. Soc. Chem. - 2002. - V. 4. - P. 319 - 324.

138. Tsoukala A., Peeva L., Livingston A., Bjorsvik H., Tsoukala Anna., Peeva L., Livingston, A., Bjorsvik H. Separation of Reaction Product and Palladium Catalyst after a Heck Coupling Reaction by means of Organic Solvent Nanofiltration // Chem.Sus.Chem. - 2012. - V. 5. - № 1. - P 188 - 193.

139. Priske M., Wieseb K., Drewsc A., Kraumec M., Baumgartena G. Reaction Integrated Separation Of Homogenous Catalysts in the Hydroformylation of Higher Olefins by Means of Organophilic Nanofiltration // J. Membr. Sci. - 2010. - V. 360. - P. 77-83.

140. Schmidt P., Becker M., Priske M., Hamers B., Kreis P., Gorak A. // 22 European Symposium On Computer Aided Process Engineering. - 2012. - V. 30. - P. 727.

141. Micovic J., Werth K., Lutze P. Hybrid Separations Combining Distillation And Organic Solvent Nanofiltration For Separation Of Wide Boiling Mixtures// Chem. Eng. Res. Design. -2014. - V. 92. - P. 2131-2147.

142. Güven S., Hamers B., Franke R., Priske M., Beckerb M., Vogt D. Kinetics of Cyclooctene Hydroformylation for Continuous Homogeneous Catalysis // Catal. Sci. Technol. - 2014. - V. 4. - P. 524-530.

143. Razak N., Shaharun M.S., Mukhtar H., Taha M.F. Separation of Hydridocarbonyltris(triphenylphosphine) Rhodium (I) Catalyst Using Solvent Resistant Nanofiltration Membrane // Sains Malaysiana. - 2013. - V. 42. - № 4. - P. 515-520.

144. Fang J., Jana R., Tunge J.A., Subramaniam B. Continuous Homogeneous Hydroformylation with Bulky Rhodium Catalyst Complexes Retained by Nano-Filtration Membranes // App. Catal. A: Gen. - 2011. - V. 393. - P. 294-301.

145. Xie Z., Fang J., Subramaniam B. Enhanced Hydroformylation by Carbon Dioxide-Expanded Media with Soluble Rh Complexes in Nanofiltration Membrane Reactors // React. Eng. Kinet. Catal. - 2013. - V. 59. - № 11. - P. 4287.

146. Shaharun M., Mustafa A., Taha M. Nanofiltration of Rhodium Tris(triphenylphosphine) Catalyst in Ethyl Acetate Solution // AIP Conference Proceedings. - 2012. - V. 279. - P. 14824296.

147. Lejeune A., Rabiller-Baudry M., Renouard T. Design of Membrane Cascades According to the Method of McCabe-Thiele: an Organic Solvent Nanofiltration Case Study for Olefin Hydroformylation in Toluene // Separation and Purification Technology. - 2018. - V. 195. -P. 339-357.

148. Shaughnessy K. Hydrophilic Ligands and Their Application in Aqueous-Phase Metal-Catalyzed Reactions // Chem. Rev. - 2009. - V. 109. - P. 643-710.

149. Plourde F.; Gilbert K.; Gagnon J.; Harvey P. Syntheses and Characterization of Upper Rim 1,2-And 1,3-Diphosphinated Calix[4]Arenes and their Corresponding 1,5-Cyclooctadienylrhodium(I) Complexes: Comparison of the Catalytic Hydroformylation Properties of Terminal Alkenes // Organometallics. - 2003. - V. 22. - P. 2862-2875.

150. Knözinger H., Schüth F., Weitkamp J. Handbook of heterogeneous catalysis. Wiley-VCH. - 2008.

151. Ma Z., Liu X., Yang G., Liu G. Hydroformylation of Mixed Octenes Catalyzed by Supported Rhodium-Based Catalyst // Fuel Process. Technol. - 2009. - V. 90. - №. 10. - P. 1241-1246.

152. Lyubimov S., Rastorguev E., Lubentsova K., Korlyukov A., Davankov V. Rhodium-Containing Hypercross-Linked Polystyrene as a Heterogeneous Catalyst for the Hydroformylation of Olefins in Supercritical Carbon Dioxide // Tetrahedron Lett. - 2013. - V. 54. - №. 9. - P. 11161119.

153. Thomas J., Maschmeyer T., Johnson B., Shephard D. Constrained Chiral Catalysts // J. Mol. Catal. A: Chem. - 1999. - V. 141. - №. 1. - P. 139-144.

154. Evans D., Duan X. Preparation of Layered Double Hydroxides and Their Applications as Additives in Polymers, as Precursors to Magnetic Materials and in Biology and Medicine // Chem. Commun. - 2006. - №. 5. - V. 485-496.

155. Köckritz A., Bischoff S., Morawsky V., Prüße U., Vorlop K. A Novel Strategy for Heterogenisation of Homogeneous and Colloidal Chiral Catalysts and Their Application in Enantioselective Reactions // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2002. - V. 180. - №. 1. - P. 231-243.

156. Han D., Li X., Zhang H., Liu Z., Hu G., Li C. Asymmetric Hydroformylation of Olefins Catalyzed by Rhodium Nanoparticles Chirally Stabilized with (R)-BINAP Ligand //J. Mol. Catal. A: Chem. - 2008. - V. 283. - №. 1. - P. 15-22.

157. Davankov V., Tsyurupa M. P. Hypercrosslinked Polymeric Networks and Adsorbing Materials: Synthesis, Properties, Structure, and Applications. // Elsevier. - 2010. - V. 56. - P. 672.

158. Tsyurupa M., Maslova L., Andreeva A., Mrachkovskaya T., Davankov V. Sorption of Organic Compounds From Aqueous Media by Hypercrosslinked Polystyrene Sorbents 'Styrosorbrs' // React. Polymers. - 1995. - V. 25. - №. 1. - P. 69-78.

159. McMorn P., Hutchings G. J. Heterogeneous enantioselective catalysts: strategies for the immobilisation of homogeneous catalysts // Chem. Soc. Rev. - 2004. - V. 33. - №. 2. - P. 108122.

160. Rossi L., Vono L., Garcia M., Faria T., Lopez-Sanchez J. Screening of Soluble Rhodium Nanoparticles as Precursor for Highly Active Hydrogenation Catalysts: the Effect of the Stabilizing Agents // Top. Catal. - 2013. - V. 56. - №. 13-14. - P. 1228-1238.

161. Sidorov S., Volkov I., Davankov V., Tsyurupa M, Valetsky P., Bronstein L., Karlinsey R., Zwanziger J., Matveeva V., Sulman E., Lakina N., Wilder E., Spontak R. Platinum-Containing Hyper-Cross-Linked Polystyrene as a Modifier-Free Selective Catalyst for L-Sorbose Oxidation // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - №. 43. - P. 10502-10510.

162. Doluda V., Tsvetkova I., Bykov A., Matveeva V., Sidorov A., Sulman M., Valetsky P., Stein B., Sulman E., Bronsteinet L. // D-glucose Catalytic Oxidation over Palladium Nanoparticles Introduced in the Hypercrosslinked Polystyrene Matrix // Green Proc. and Synth. - 2013. - V. 2. - №. 1. - P. 25-34.

163. Sulman E., Doluda V., Dzwigaj S., Marceau E., Kustov L., Tkachenko O., Bykov A., Matveeva V., Sulman M., Lakina N. Catalytic Properties of Ru Nanoparticles Introduced in a Matrix of Hypercrosslinked Polystyrene Toward the Low-Temperature Oxidation of D-Glucose // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2007. - V. 278. - №. 1. - P. 112-119.

164. Doluda V., Sulman E., Matveeva V., Sulman M., Lakina N., Sidorov A., Valetsky P., Bronstein L. Kinetics of phenol oxidation over hypercrosslinked polystyrene impregnated with Pt nanoparticles // Biochem. Eng. J. - 2007. - V. 134. - №. 1. - P. 256-261.

165. Lyubimov S., Vasil'ev A., Korlyukov A., Ilyin M., Pisarev S., Matveev V., Chalykh A., Zlotin S., Davankov V. Palladium-containing hypercrosslinked polystyrene as an easy to prepare catalyst for Suzuki reaction in water and organic solvents // React. Funct. Polym. - 2009. - V. 69.

- №. 10. - P. 755-758.

166. Pilaski M., Artz J., Islam H., Beale A., Palkovits R. N-containing covalent organic frameworks as supports for rhodium as transition-metal catalysts in hydroformylation reactions //Microporous Mesoporous Mater. - 2016. - V. 227. - P. 219-227.

167. Kuhn P., Antonietti M., Thomas A. Porous, Covalent Triazine-Based Frameworks Prepared by Ionothermal Synthesis // Angew. Chem. Int. Ed. - 2008. - V. 47. - №. 18. - P. 3450-3453.

168. Kuhn P., Forget A., Su D., Arne Thomas A., Antonietti M. From Microporous Regular Frameworks to Mesoporous Materials with Ultrahigh Surface Area: Dynamic Reorganization of Porous Polymer Networks // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V. 130. - №. 40. - P. 13333-13337.

169. Chan-Thaw C., Villa A., Katekomol P., Su D., Thomas A., Prati L. Covalent Triazine Framework as Catalytic Support for Liquid Phase Reaction // Nano Lett. - 2010. - V. 10. - №. 2.

- P. 537-541.

170. Artz J., Mallmann S., Palkovits R. Selective Aerobic Oxidation of HMF to 2, 5-Diformylfuran on Covalent Triazine Frameworks-Supported Ru Catalysts // ChemSusChem. - 2015. - V. 8. - №. 4. - P. 672-679.

171. Artz J., Palkovits R. Base-Free Aqueous-Phase Oxidation of 5-Hydroxymethylfurfural over Ruthenium Catalysts Supported on Covalent Triazine Frameworks // ChemSusChem. - 2015. -V. 8. - №. 22. - P. 3832-3838.

172. Palkovits R., Antonietti M., Kuhn P., Thomas A., Schüth F. Solid Catalysts for the Selective Low-Temperature Oxidation of Methane to Methanol // Angew. Chem. Int. Ed. - 2009. - V. 48.

- №. 37. - P. 6909-6912.

173. Fuerte A., Iglesias M., Sánchez F. New Chiral Diphosphinites: Synthesis of Rh Complexes. Heterogenisation on Zeolites // J. Organomet. Chem. - 1999. - V. 588. - №. 2. - V. 186-194.

174. Coronado J. M., Coloma F., Anderson J. A. Styrene Hydroformylation Over Modified Rh/SiO2 Al2O3 Catalysts // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2000. - V. 154. - №. 1. - P. 143-154.

175. Wrzyszcz J., Zawadzki M., Trzeciak A., Ziólkowski J. Rhodium Complexes Supported on Zinc Aluminate Spinel as Catalysts for Hydroformylation and Hydrogenation: Preparation and Activity // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2002. - V. 189. - №. 2. P. 203-210.

176. Wang K., Kennedy G. J., Cook R. A. Hydroxyapatite-supported Rh(CO)2(acac) (acac= acetyl acetonate): Structure Characterization and Catalysis for 1-hex ene Hydroformylation // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2009. - V. 298. - №. 1. - P. 88-93.

177. Zhang X., Lu S., Zhong M., Zhao Y., Yang Q. Rh-PPh3-polymer@mesosilica composite catalyst for the hydroformylation of 1-octene // Chin. J. Chem. - 2015. - V. 36. - №. 2. - 168— 174.

178. Fang Y., Peng J., Hao W., Cai M. Diphosphino-Functionalized MCM-41-Immobilized Rhodium Complex: A Highly Efficient and Recyclable Catalyst for the Hydrophosphinylation of Terminal Alkynes // React. Kinet. Catal. Lett. - 2012. - V. 142. - №. 6. - P. 803-808.

179. Shibahara F., Nozaki K., Hiyama T. Solvent-Free Asymmetric Olefin Hydroformylation Catalyzed by Highly Cross-Linked Polystyrene-Supported (R, S)-BINAPHOS-Rh (I) Complex // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125. - №. 28. - P. 8555-8560.

180. Soler-Illia G., Azzaroni O. Multifunctional hybrids by combining ordered mesoporous materials and macromolecular building blocks // Chem. Soc. Rev. - 2011. - V. 40. - №. 2. - P. 1107-1150.

181. Huang L., Wu J. C., Kawi S. Rh4(CO)12-Derived Functionalized MCM-41-Tethered Rhodium Complexes: Preparation, Characterization and Catalysis for Cyclohexene Hydroformylation // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2003. - V. 206. - №. 1. - P. 371-387.

183. Wei Q., Liu L., Nie Z., Chen H., Wang Y., Li Q., Zou J. Functionalization of Periodic Mesoporous Organosilica with Ureidopropyl Groups by a Direct Synthesis Method // Microporous Mesoporous Mater. - 2007. - V. 101. - №. 3. - P. 381-387.

184. Bae J., Song K., Jeon J., Ko Y., Park Y., Yim J. Effect of Pore Structure of Amine-Functionalized Mesoporous Silica-Supported Rhodium Catalysts on 1-Octene Hydroformylation // Microporous Mesoporous Mater. - 2009. - V. 123. - №. 1. - P. 289-297.

185. Sudheesh N., Shukla R. S. Rhodium Complex Encapsulated Functionalized Hexagonal Mesoporous Silica for Heterogeneous Hydroaminomethylation // Appl. Catal., A. - 2013. - V. 453. - P. 159-166.

186. Sudheesh N., Sharma S., Shukla R., Jasra R. HRh(CO)(PPh3)3 Encapsulated Mesopores of Hexagonal Mesoporous Silica (HMS) Acting as Nanophase Reactors for Effective Catalytic Hydroformylation of Olefins // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2008. - V. 296. - №. 1. - P. 61-70.

187. Sharma S., Parikh A., Jasra R. Hydroformylation of Alkenes Using Heterogeneous Catalyst Prepared by Intercalation of HRh(CO)(TPPTS)3 Complex in Hydrotalcite // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2010. - V. 316. - №. 1. - P. 153-162.

188. Vogtle F., Schalley C. A. Dendrimers IV: Metal Coordination, Self Assembly, Catalysis. // Springer Science & Business Media. - 2001. - P. 217.

189. Heerbeek R., Kamer P., Leeuwen P., Reek J. Dendrimers as Support for Recoverable Catalysts and Reagents // Chem. Rev. - 2002. - V. 102. - №. 10. - P. 3717-3756.

190. Oosterom G., Reek J., Kamer P., Leeuwen P. Transition Metal Catalysis Using Functionalized Dendrimers // Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. - V. 40. - №. 10. - P. 1828-1849.

191. Nandi M., Mondal P., Islam M., Bhaumik A. Highly Efficient Hydroformylation of 1-Hexene over an ortho-Metallated Rhodium (I) Complex Anchored on a 2D-Hexagonal Mesoporous Material // Eur. J. Inorg. Chem. - 2011. - V. 2011. - №. 2. - P. 221-227.

192. Toth I., Brian E. Hanson B., Guo I., Davis M. Immobilization of HRh(CO)(P(m-C6H4SO3Na)3)3 on an Anion Exchange Resin for the Hydroformylation of Higher Olefins // React. Kinet. Catal. Lett. - 1991. - V. 8. - №. 2-4. - P. 209-214.

193.Bryant D. E., Kilner M. Hydroformylation studies using Nafion supported rhodium based homogeneous catalysts // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2003. - V. 193. - №. 1. - P. 83-88.

194. Allum K., Hancock R., Howell I., Pitkethly R., Robinson P. Supported Transition Metal Complexes: I. Organic Polymers as the Slipport // J. Organomet. Chem. - 1975. - V. 87. - №. 2. - P.189-201.

195. Sharma S. Development of Green Catalytic Routes for the Synthesis of Commercially Important Chemicals // tess. 2011.

196. Zhang X., Lu J., Jin L., Wei M. Preparation of Rh-TPPTS Complex Intercalated Layered Double Hydroxide and Influences of Host and Guest Compositions on Its Catalytic Performances in Hydroformylation Reaction // Chin. Sci. Bull. - 2008. - V. 53. - №. 9. - P. 1329-1336.

197. Arhancet J., Davis E., Merola J., Hanson B. Hydroformylation by Supported Aqueous-Phase Catalysis: a New Class of Heterogeneous Catalysts // Nat. Biotechnol. - 1989. - V. 339. - №. 6224. - P. 454-455.

198. Herrmann W., Kohlpaintner C. Water-Soluble Ligands, Metal Complexes, and Catalysts: Synergism of Homogeneous and Heterogeneous Catalysis // Angew. Chem. Int. Ed. - 1993. - V. 32. - №. 11. - P. 1524-1544.

199. Thorpe T., Blacker J., Brown S., Bubert C., Crosby J., Fitzjohn S., Muxworthy J., Williams J. Efficient Rhodium and Iridium-Catalysed Asymmetric Transfer Hydrogenation Using Water-Soluble Aminosulfonamide Ligands // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. - №. 24. - P. 4041-4043.

200. Leeuwen P., Sandee A., Reek J., Kamer P. Xantphos-Based, Silica-Supported, Selective, and Recyclable Hydroformylation Catalysts: a Review // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2002. - V. 182. -P. 107-123.

201. Goedheijt M., Kamer P., van Leeuwen P. A Water-Soluble Diphosphine Ligand with a Large Natural Bite Angle for Two-Phase Hydroformylation of Alkenes // J. Mol. Catal. A: Chem. - 1998. V. 134. - №. 1. - P. 243-249.

202. Sun Q.; Dai Z.; Liu X.; Sheng N.; Deng F.; Meng X.; Xiao F. Highly Efficient Heterogeneous Hydroformylation over Rh-Metalated Porous Organic Polymers: Synergistic Effect of High

Ligand Concentration and Flexible Framework J. Am. Chem. Soc. - 2015. - V. 137. - P. 52045209.

203. Li C., Sun K., Wang W., Yan L., Sun X., Wang Y., Xiong K., Zhan Z., Jiang Z., Ding Y. Xantphos Doped Rh/POPs-PPh3 Catalyst for Highly Selective Long-Chain Olefins Hydroformylation: Chemical and DFT Insights into Rh Location and the Roles of Xantphos and PPh3. J. Catal. - 2017. - V. 353. - P. 123-132.

204. Sun Q., Dai Z., Meng X., Xiao F. Enhancement of Hydroformylation Performance via Increasing the Phosphine Ligand Concentration in Porous Organic Polymer Catalysts Catalysis Today. - 2017. V. 298. - P. 40-45.

205. Jiang M., Yan L., Ding Y., Sun Q., Liu J., Zhu H., Lin R., Xiao, Jiang Z., Liu J. Ultrastable 3V-PPh3 Polymers Supported Single Rh Sites for Fixed-Bed Hydroformylation of Olefins // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2015. - V. 404-405. - P. 211-217.

206. Yan L., Lu L., Xiong K., Wang W., Jiang M., Liu J., Song X., Zhan Z., Jiang Z. Single Atom Dispersed Rh-Biphephos&PPh3@Porous Organic Copolymers: Highly Efficient Catalysts for Continuous Fixed-Bed Hydroformylation of Propene // Green Chemistry. - 2016. - V. 18. - № 10. - P. 2995-3005.

207. Lang R., Li T., Matsumura D., Miao S., Ren Y., Cui Y., Tan Y., Qiao B., Li L., Wang A. Hydroformylation of Olefins by a Rhodium Single-Atom Catalyst with Activity Comparable to RhCl(PPh3)(3) Angewandte Chemie-International Edition. - 2016. - V. 55. - P. 16054-16058.

208. Wang L., Zhang W., Wang S., Gao Z., Luo Z., Wang X., Zeng R., Li A., Li H., Wang M. Atomic-Level Insights in Optimizing Reaction Paths for Hydroformylation Reaction Over Rh/CoO Single-Atom Catalyst // Nature Communications. - 2016. - V. 7. - Art. №. 14036.

209. Pardey A., Uzcategui G., Hung-Low F., Rivas A., Yanez J., Ortega M., Longo C., Aguirre P., Moya S. Hydroesterification versus Hydroformylation-Acetalization of 1-Hexene Catalyzed by Soluble Carbonylrhodium Complexes of Pyridine Ligands // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2005. -V. 239. - P. 205-214.

210. Wuts P., Obrzut M., Thompson P. Hydroformylation as a Simple and Efficient One Carbon Homologation of Homoallylic Alcohols - Synthesis of Prelog-Djerassi Lactone // Tetrahedron Lett. - 1984. - V. 25. - P. 4051-4054.

211. Diebolt O., Cruzeuil C., Müller C., Vogt D. Formation of Acetals under Rhodium-Catalyzed Hydroformylation Conditions in Alcohols // Adv. Synth. Catal. - 2012. - V. 354. - P. 670-677.

212. Greene T., Wuts P. Protective Groups in Organic Synthesis // John Wiley & Sons, Inc. - 3rd ed. - New York, p. 307.

213. Krompiec S., Penkala M., Szczubialka K., Kowalska E. Transition Metal Compounds and Complexes as Catalysts in Synthesis of Acetals and Orthoesters: Theoretical, Mechanistic and Practical Aspects // Coord. Chem. Rev. - 2012. - V. 256. -P. 2057-2095.

214. Fernández E., Castillón S. Synthesis of Acetals from Alkenes by One-Pot Hydroformylation-Transacetalization Reactions Catalyzed by Rhodium Complexes and Pyridinium p-Toluenesulphonate // Tetrahedron Lett. - 1994. - V. 35. - P. 2361-2364.

215. Velusamy S., Punniyamurthy T. Cobalt (II)-Catalyzed Chemoselective Synthesis of Acetals from Aldehydes // Tetrahedron Lett. - 2004. - V. 45. - P. 4917-4920.

216. Ji S., Wu L. Acetalization of Carbonyl Compounds Catalyzed by Polymer-Bound Metal Complexes // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2003. - V. 202. - P. 41-46

217. Battisti U., Sorbi C., Franchini S.,Tait A., Brasili L. Transacetalization of Acetals with Butane-1,2,4-triol Using Cobalt(II) Chloride and Chlorotrimethylsilane // Synth. - 2014. - V. 46.

- P.943-946.

218. Патент FP 2953828 Франция. 2009.

219. Li B., Li X., Asami K., Fijimoto K. Hydroformylation of 1-hexene over cobalt-based solid catalysts at low pressure // J. Chem. Eng. Jpn. - 2003. - V. 36. - P. 932-939.

220. Hoffman R. Rh2(CO)4Ch Catalyzed Acetalization of Crotonaldehyde // Tetrahedron Lett. -1974. - V. 28. - P. 2415-2416.

221. Voelter W., Djerassi C. (1968) Selective Acetal Formation in Ketosteroids with (Tris-Triphenylphosphine)-Rhodium(1)-Chloride // Chem. Ber. - 1968. - V. 101. - P. 1154-1162.

222. Патент GB 1455645. Великобритания. 1974.

223. Патент EP 94748. 1983.

224. Ali B., Tijani J., Fettouhi M. Rh(I) or Rh(III) Supported on MCM-41-Catalyzed Selective Hydroformylation-Acetalization of Aryl Alkenes: Effect of the Additives // Appl. Catal. A: Gen.

- 2006. - V. 303. - P. 213-220.

225. Vieira C., Silva J., Penna C., Santos E., Gusevskaya E. Tandem Hydroformylation-Acetalization of Para-Menthenic Terpenes Under Non-Acidic Conditions // Appl. Catal. A: Gen.

- 2010. - V. 380. - P. 125-132.

226. Jin X., Zhao K., Cui F., Kong F., Liu Q. Highly Effective Tandem Hydroformylation-Acetalization of Olefins Using a Long-Life Bronsted Acid-Rh Bifunctional Catalyst in Ionic Liquid-Alcohol Systems // Green Chem. - 2013. - V. 15. - P. 3236-3242.

227. Balué J., Bayón, J. Hydroformylation of styrene catalyzed by a rhodium thiolate binuclear catalyst supported on a cationic exchange resin // J. Mol. Catal. A: Chem. - 1999. - V. 137. -P. 193-203.

228. Soulantica K., Sirol S., Koinis S., Pneumatikakis G. Direct Synthesis of Acetals by Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of Alkenes in the Presence of Orthoformate // J. Organomet. Chem.

- 1995. - V. 498. - P. 10-13.

229. Jin X., Zhao K., Kong F., Cui F., Liu Q., Zhang Y. The Mechanism of Acetal Formation in Acid-Free Rh-Catalyzed Tandem Hydroformylation-Acetalization of Olefins in MeOH // Catal. Lett. - 2014. - V. 144. - P. 192-196.

230. Ott J., Tombo R., Schmid B., Venanzi L., Wang G., Ward T. A Versatile Rhodium Catalyst for Acetalization Reactions Under Mild Conditions // Tetrahedron Lett. - 1989. - V. 30. - P. 61516154.

229. Sulu M., Venanzi L. Acetalization and Transacetalization Reactions Catalyzed by Ruthenium, Rhodium, and Iridium Complexes with (2-{{bis[3-(trifluoromethyl)phenyl]phosphino}methyl}-2-methylpropane-1,3-diyl}bis[bis[3-(trifluoromethyl)phenyl]phosphine](MeC[CH2P (m-CF3C6H4)(2)](3)) // Helv. Chim. Acta. - 2001. - V. 84. - P. 898-907.

230. Gorla F., Venanzi L. Cationic Palladium (II), Platinum (II), and Rhodium (I) Complexes as Acetalization Catalysts // Helv. Chim. Acta. - 1990. - V. 73. - P. 690-697.

230. Ali B., Tijani J., Fettouhi M. Selective Hydroformylation-Acetalization of Aryl Alkenes in Methanol Catalyzed by RhCb'3H2O-P(OPh)3 system // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2004. - V. 230.

- P. 9-16.

231. Cataldo M., Nieddu E., Gavagnin R., Pinna F., Strukul G. Hydroxy Complexes of Palladium(II) And Platinum(II) as Catalysts for the Acetalization of Aldehydes and Ketones. J. Mol. Catal. A: Chem. // 2009. - V. 142. - P. 305-316.

232. Патент DE 2322751. Германия. 1973.

233. Chittenden G. 1,2-O-Isopropylidene-P-D-fructofuranose. A new acetal of D-fructose // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1980. - V. 18. - 882-883.

234. Ford H., Roskamp E. Tin (II) Chloride Dihydrate - A Mild And Efficient Reagent For Cleaving Acetals // Tetrahedron Lett. - 1992. - V. 33. - P. 1135-1138.

235. Патент WO 95/06025. 1995.

236. Патент US 5.688.972. США. 1997.

237. Qi J., Ji J., Yueng C., Kwong H., Chang A. A Convenient and Highly Efficient Method for the Protection of Aldehydes Using Very Low Loading Hydrous Ruthenium(III) Trichloride as Catalyst // Tetrahedron Lett. - 2004. - V. 45. - P. 7719-7721.

238. De K., Gibbs R. Ruthenium (III) Chloride-Catalyzed Chemoselective Synthesis of Acetals from Aldehydes // Tetrahedron Lett. - 2004. - V. 45. - 8141-8144.

239. Ma S., Venanzi L. (1993) The Efficient Preparation of Isomeric (1,3-Dioxanyl 1,3-Dioxolanyl)Phenols // Synlett. - 1993. - V. 10. - 751-752.

240. Jiang Q., Rüegger H., Venanzi L. (1999) Some New Chain-Like Terdentate Phosphines, Their Ruthenium(II) Coordination Chemistry and the Activity of the Cations [Ru(MeCN)(3)(PhP{CH2CH2P(p-X-C6H4)(2)}(2))](2+) (X = H, F, Me and OMe) as Acetalization // Catalysts Inorg. Chim. Acta. - 1999. - V. 290. - P. 64-79.

241. Norinder J., Rodrigues C., Börner A. Tandem Hydroformylation-Acetalization with a Ruthenium Catalyst Immobilized in Ionic Liquids // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2014. - V. 391. -P. 139-143.

242. Патент US 3985769. США. 1976.

243. Macho V., Marko M., Ciha M. Changes of Acetals Under the Conditions of the Oxo Synthesis // Chem. Zvesti. - 1961. - V. 16. - P. 65-72.

244. Патент US 2,757,203. США. 1955.

245. Патент DE 953607 19561206. Германия. 1956.

246. Патент JP 35018272 B4 19601216. Япония. 1961.

247. Botteghi C., Ganzerla R., Lenarda M., Moretti G. Advances in the Hydroformylation of Olefins Containing Functional-Groups // J. Mol. Catal. - 1987. - V. 40. - P. 129-182.

248. Eilbracht P., Bärfacker L., Buss C., Hollmann C., Kitsos-Rzychon B.E., Kranemann C.L., Rische T., Roggenbuck R., Schmidt A. Tandem Reaction Sequences Under Hydroformylation Conditions: New Synthetic Applications of Transition Metal Catalysis // Chem. Rev. - 1999. - V. 99. - P. 3329-3365.

249. Wasilke J., Obrey S., Baker T., Bazan G. Concurrent tandem catalysis // Chem. Rev. - 2005. - V. 105. - P. 1001-1020.

250. Khan S., Bhanage B. Selective Hydroformylation-Acetalization of Various Olefins Using Simple and Efficient Rh-Phosphinite Complex Catalyst // Tetrahedron Lett. - 2013. - V. 54. -P. 5998-6001.

251. Eilbracht P., Schmidt A. Synthetic Applications of Tandem Reaction Sequences Involving Hydroformylation // Top. Organomet. Chem. - 2006. - V. 18. - P. 65-95.

252. Behr A., Vorholt A., Ostrowski K., Seidensticker T. Towards Resource Efficient Chemistry: Tandem Reactions with Renewables // Green Chem. - 2014. - V. 16. - P. 982-1006.

253. Патент US 485060. США. 1976.

254. Awl R., Frankel E., Pryde E., Riser G. Ethylene and Dimethyl Acetals from Hydroformylated Linseed, Soybean, and Safflower Methyl-Esters as Plasticizers for Polyvinyl-Chloride // J. Am. Oil Chem. Soc. - 1974. - V. 51. - P. 224-228.

255. Патент WO 2009/1008542. 2009.

256. Schraml J., Vcelak J., Chavalovsky V. Contribution to the Use of NMR-Spectroscopy in the Analysis of Hydroformylation Products // Chem. Listy. - 1982. - V. 76. - P. 1215-1218.

257. Peixoto A., Pereira M., Neves M., Silva A., Cavaleiro J. Hydroformylation: a Versatile Tool for the Synthesis of New Beta-Formyl-Metalloporphyrins // Tetrahedron Lett. - 2003. - V. 44. -P. 5593-5595.

258. Патент US 4401834. США. 1983.

259. Патент Patent US 2583112. США. 1952.

260. Патент US 4299777. США. 1981.

261. Патент US 4209643. США. 1980.

262. Cabrera A., Mortreux A., Petit F. Sn[Co(CO)4]4, A Bifunctional Catalyst Of The Hydroformylation-Acetalization Reaction // J. Mol. Catal. - 1988. - V. 47. - P. 11-15.

263. Alhaffar M., Suleiman R., Hussain S., Ali B. Ultranox626 as a selective ligand in rhodium-catalyzed hydroformylation-acetalization of allylbenzene derivatives // React. Kinet. Mech. Catal. - 2011. - V. 104. - P. 323-336.

264. Патент DE 2414253. Германия. 1975.

265. Патент US 5,312,966. США. 1991.

266. Vieira, C.G., dos Santos, E.N., and Gusevskaya, E.V. Synthesis of Fragrance Compounds from Acyclic Monoterpenes: Rhodium Catalyzed Hydroformylation and Tandem Hydroformylation/Acetalization of Linalool and Beta-Citronellene // () Appl. Catal. A: Gen. -2013. - V. 466. - P. 208-215.

267. Fernandez E., Ruiz A., Claver C. Consecutive Catalytic Hydroformylation-Acetalization of Glucal Derivatives with Rhodium-Phosphite and Pyridinium Toluene-p-Sulfonate as Catalysts: the Influence of Protecting Groups // Chem. Comm. - 1998. - V. 17. - P. 1803-1804.

268. Патент WO 2011/038857. 2011.

269. Neubert L., Paetzold E., Fischer C., Kempers P., Schörken U., Schümann U., Sadlowski T., Beller M., Kragl U. Acetals as Novel Fuel Additives from Glycerol and Olefins // Chem. Ing. Tech. - 2011. - V. 83. - P. 322-330.

270. Saloranta T., Müller C., Vogt D., Leino R. Converting Unprotected Monosaccharides into Functionalised Lactols in Aqueous Media: Metal-Mediated Allylation Combined with Tandem Hydroformylation-Cyclisation // Chem. Eur. J. - 2008. - V. 14. - P. 10539-10542.

271. da Silva J., Barros J., dos Santos E., Gusevskaya E. Rhodium Catalyzed Hydroformylation of Linalool // Appl. Catal. A: Gen. - 2006. - V. 309. - P. 169-176.

272. de Freitas M., Vieira C., dos Santos E., Gusevskaya E. Synthesis of Fragrance Compounds from Biorenewables: Tandem Hydroformylation-Acetalization of Bicyclic Monoterpenes // ChemCatChem. - 2013. - V. 5. - P. 1884-1890.

273. Roggenbuck R., Eilbracht, P. One-Pot Synthesis of Hexahydro-4H-Chromens via Rhodium-Catalysed Tandem Hydroformylation Starting from 1,5-Dienes // Tetrahedron Lett. - 1999. - V. 40. - P. 7455-7456.

274. Schmidt B., Costisella B., Roggenbuck R., Westhus M., Wildemann H., Eilbracht P. Combining Ring-Closing Metathesis and Hydroformylation Strategies: A Novel Approach to Spirocyclic Gamma-Butyrolactones // J. Org. Chem. - 2001. - V. 66. - P. 7658-7665.

275. Cobley C., Meek G., Rand C. A Highly Regioselective Hydroformylation of an Alpha-Chiral Olefin to Produce a Versatile Trifunctionalised Orthogonally Protected C5 Synthon // Tetrahedron Lett. - 2011. - V. 52. - P. 3271-3274.

276. Hoffmann R., Brückner D. Stereoselective Synthesis of Alcohols. Part LV. Domino Hydroformylation-Allylboration-Hydroformylation Reactions to Give Trans-Perhydropyrano[3,2-B]Pyridine Derivatives // New J. Chem. - 2001. - V. 25. - P. 369-373.

277. Roggenbuck R., Schmidt A., Eilbracht P. Synthesis of Furo[2,3b]Furans and Furo[2,3b]Pyrans via Rhodium-Catalyzed Tandem Hydroformylation/Acetalization // Org. Lett. -2002. - V. 4. - P. 289-291.

278. Teoh E., Campi E., Jackson W., Robinson A. A Highly Enantioselective Synthesis of Cyclic Alpha-Amino Acids Involving a One-Pot, Single Catalyst, Tandem Hydrogenation-Hydroformylation Sequence // Chem. Commun. - 2002. - V. 9. - P. 978-979.

279. Airiau E., Girard N., Pizzeti M., Salvadori J., Taddei M., Mann A. Hydroformylation of Alkenylamines. Concise Approaches toward Piperidines, Quinolizidines, and Related Alkaloids // J. Org. Chem. - 2010. - V. 75. - P. 8670-8673.

280. Salvadori J., Airiau E., Girard N., Mann A., Taddei M. Rhodium-Catalyzed Multicomponent Synthesis of Chiral Oxazolopiperidines // Tetrahedron. - 2010. - V. 66. - P. 3749-3753.

281. Chiou W., Kao C., Tsai J., Chang Y. Domino Rh-catalyzed Hydroformylation-Double Cyclization of O-Amino Cinnamyl Derivatives: Applications to the Formal Total Syntheses of Physostigmine and Physovenine // Chem. Commun. - 2013. - V. 49. - P. 8232-8234.

282. Stille J., Su H., Brechot P. Platinum-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation of Olefins with (-)-BPPM/SnCl2-based Catalyst Systems // Organometall. - 1991. - V. 10. - № 4. - P. 11831189.

283. Currie A., Andersen J. Hydrocarbonylation of Prop-2-en-1-ol Catalysed By Zeolite-Encapsulated Rhodium Species: Chemoselectivity Effects Imposed by The Zeolite Support // Cat. Lett. - 1997. - V. 44. - № 1-2. - P. 109-111.

284. Parrinello G., Stille J. K. Asymmetric Hydroformylation Catalyzed by Homogeneous and Polymer-Supported Platinum Complexes Containing Chiral Phosphine Ligands // J. Am. Chem. Soc. - 1987. - V. 109. - № 23. - P. 7122-7127.

285. Smith W., Chambers G., Lindberg R. // Cat. Org. React. - 1985. - P.151.

286. Wang P., Liu H., Li Y., Zhao X., Lu Y., Liu Y. Phosphonium-Based Aminophosphines as Bifunctional Ligands for Sequential Catalysis of One-Pot Hydroformylation-Acetalization of Olefins // Catal. Sci. Technol. - 2016. - V. 6. - P. 3854-3861.

287. Li Y., Wang P., Liu H., Lu Y., Zhao X., Liu Y. Co-Catalysis of a Bi-Functional Ligand Containing Phosphine and Lewis Acidic Phosphonium for Hydroformylation-Acetalization of Olefins // Green Chem. - 2016. - V. 18. - P. 1798-1806.

288. Nair V., Bhanage B., Deshpande R. Kinetics in Biphasic Catalysis Using Ethylene Glycol as a co-Solvent in the Hydroformylation of 1-Hexene. // Stud. in Surf. Sc. and Catal. - 1998. - V. -113. - P. 529-539.

289. Lorenz N., Paetzold E., Fischer C. Acetale als neuartige Kraftstoffadditive aus Glycerin und Olefinen. // Chem. Ing. Tech. 2011. - V. 83. - № 3. - P. 322-330.

290. Колесниченко Н., Куликов А., Максимов А., Нехаев А., Кулумбегов Р., Барабанов В., Корнилов В. Дегидратация метанола на катализаторе на основе перфторированного сополимера марки Ф-4СФ // Фторные заметки. - 2011. - №. 1. - С. 1-3. Онлайн-журнал http://notes.fluorine1.ru.

291. Варшавский Ю. С., Черкасова Т. Г. Простой способ получения ацетилацетонатодикарбонила родия. // ЖНХ. - 1967. - V. 1. - № 12. - P. 1709-1711.

292. Дриго Н., Горбунов А., Горбунов Д., Таланова М., Кардашева Ю., Ковалев В., Максимов А., Вацуро И. Синтез полифункциональных фосфорсодержащих каликсаренов в реакциях циклоприсоединения азидов к алкинам // Chem. Heterocycl. Compd. - 2016. - V. 52. - № 12. - P. 1042-1053.

293. Dohmen M.; Pereira A.; Timmer J.; Benes N., Keurentjes. Hydrodynamic Radii of Polyethylene Glycols in Different Solvents Determined from Viscosity Measurements // J. Chem. Eng. Data. - 2008. - V. 53. - P. 63.

294. Goni M., Rosenberg E., Meregude S., Abbott G. A Methods Study of Immobilization of PONOP Pincer Transition Metal Complexes on Silica Polyamine Composites (SPC) // J. Organomet. Chem. - 2017. - V. 807. - P. 1-10.

295. Peng Q., Yang Y., Yuan Y. Immobilization of Rhodium Complexes Ligated with Triphenyphosphine Analogs on Amino-Functionalized MCM-41 and MCM-48 for 1-hexene Hydroformylation // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2004. - V. 219. - №. 1. - P. 175-181.

296. Mukhopadhyay K., Mandale A., Chaudhari R. Encapsulated HRh(CO)(PPh3)3 in Microporous and Mesoporous Supports: Novel Heterogeneous Catalysts for Hydroformylation // Chem. Mater. - 2003. - V. 15. - №. 9. - P. 1766-1777.

297. Balue J., Bayon J. C. Hydroformylation of Styrene Catalyzed by a Rhodium Thiolate Binuclear Catalyst Supported on a Cationic Exchange Resin // J. Mol. Catal. A: Chem. 1999. - V. 137. - №. 1. - P. 193-203.

298. Baricelli P., Izaguirre L., López J., Lujano E., López-Linares F. Biphasic Hydrogenation and Hydroformylation of Natural Olefins with a Binuclear Rhodium Complex in Ionic Liquid/Toluene // New J. Chem. - 2013. - V. 7. - №. 4. - P. 300.

299. Alsalahi W., Trzeciak A. M. Comparison of "On Water" and Solventless Procedures in the Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of Diolefins, Alkynes, and Unsaturated Alcohols // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2016. - V. 423. - P. 41-48.

300. Xie Z., Suemune H., Sakai K. Synthesis of Chiral Building Blocks Using Pseudomonas Fluorescens Lipase Catalyzed Asymmetric Hydrolysis of Meso Diacetates. // Tetrahedron. -1993. -V. 4. - №. 5. - P. 973-984.

301. Wang Y., Gong X., Wang Z. SO3H-Functionalized Ionic Liquids as Efficient and Recyclable Catalysts for the Synthesis of Pentaerythritol Diacetals and Diketals. // J. Mol. Cat. A: Chem. -2010. - V. 322. - P. 7-16.

302. Nicolaou K., Theodorakis E., Rutjes P. Total Synthesis of Brevetoxin B. 2. Second Generation Strategies and Construction of the Dioxepane Region // J. Am. Chem. Soc. - 1995. -V. 117. - P. 10239-10251.

303. Velusamy S., Punniyamurthy T. Cobalt (Il)-catalyzed chemoselective synthesis of acetals from aldehydes // Tetrahedron Lett. - 2004. - V. 45. - P. 4917-4920.

304. Banik K., Chapa M., Marquez J., Cardona M. A Remarkable Iodine-Catalyzed Protection of Carbonyl Compounds // Tetrahedron Lett. - 2005. - V. 46. - P. 2341-2343.