Капиллярное давление в эмульсиях и эмульсионных пленках, стабилизированных твердыми частицами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Нуштаева, Алла Владимировна

• Нуштаева, Алла Владимировна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нуштаева, Алла Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общие свойства эмульсий.

1.2. Стабилизация эмульсий твердыми частицами.

1.2.1. Межфазные пленки на поверхности капель.

1.2.2. Краевой угол и гистерезис.

1.2.3. Энергия закрепления на поверхности и ГОС твердых частиц.

1.2.4. Капиллярное давление в эмульсионной пленке.

1.2.5. Межфазное натяжение.

1.3. Исследование модельных пленок из твердых частиц.

1.4. Капиллярное давление в капиллярах сложной формы (М8Р-метод).

1.5. Физико-химические свойства и эмульгирующая способность некоторых коллоидов

1.5.1. Кремнезем.

1.5.2. Гидроксид алюминия.

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Используемые материалы.'.

2.2. Межфазное натяжение.

2.3. Краевой угол.

2.4. Капиллярное давление (метод капиллярного поднятия).

2.5. Экспериментальное обоснование "бислойной" модели пленки.

2.6. Получение модельных эмульсионных пленок.

2.7. Определение толщины пленки (кондуктометрический метод).

2.8. Определение размера агрегатов частиц.

2.9. Получение и характеристика эмульсий.

Глава 3. РАСЧЕТ КАПИЛЛЯРНОГО ДАВЛЕНИЯ В ЭМУЛЬСИОННЫХ

ПЛЕНКАХ, СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ ТВЕРДЫМИ ЧАСТИЦАМИ

3.1. Изотерма капиллярного давления.

3.2. Максимальное капиллярное давление.

3.3. Изменение капиллярного давления с растяжением пленки (составляющая динамической упругости).

Глава 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Капиллярное давление в поровом пространстве, образуемом макроскопическими сферами или цилиндрическими трубками.

4.2. Стабилизация эмульсий кремнеземом, модифицированным ЦТАБ

4.2.1. Краевые углы и агрегирование кремнезема.

4.2.2. Область устойчивых эмульсий.

4.3. Стабилизация эмульсий стеаратом алюминия при концентрации А1С1з 0.2%.

4.4. Устойчивость эмульсий в зависимости от капиллярного давления

4.4.1. Устойчивость тонкого эмульсионного слоя.

4.4.2. Капиллярное давление в объемных эмульсиях.

4.5. Исследование модельных (изолированных) эмульсионных пленок.

4.5.1. Устойчивость пленок.

4.5.2. Электропроводность и толщина модельных пленок.

4.5.3. Изотермы капиллярного давления.

4.5.4. Межфазное натяжение в присутствии твердых частиц.

Глава 5. ОБРАЩЕНИЕ ФАЗ В ЭМУЛЬСИЯХ СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ ТВЕРДЫМИ ЧАСТИЦАМИ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Капиллярное давление в эмульсиях и эмульсионных пленках, стабилизированных твердыми частицами»

Эмульсии играют важную роль в повседневной жизни (косметические и фармацевтические препараты, пищевые эмульсии) и во многих технологических процессах.

Как типичные лиофобные системы эмульсии термодинамически неустойчивы из-за избытка свободной поверхностной энергии на межфазной поверхности. Поэтому для получения устойчивых в течение длительного времени эмульсий их необходимо стабилизировать. Самый распространенный путь стабилизации - это добавки поверхностно-активных веществ (ПАВ), высокомолекулярных соединений (ВМС, например, белков, фосфолипидов и др.) или твердых частиц.

Способность тонкоизмельченных порошков нерастворимых веществ стабилизировать эмульсии, наряду с традиционными растворимыми эмульгаторами, известна еще с начала XX века. Первые исследования твердых эмульгаторов представлены Пикерингом [1].

В качестве твердых эмульгаторов могут выступать самые различные по природе вещества. В книге Клейтона [2] перечисляются запатентованные эмульгаторы, содержащие глины, стекло, уголь, кремнезем, пирит, сульфаты железа, меди, никеля, цинка, алюминия, свежеосажденные карбонат и арсенат кальция, арсенат свинца, оксиды и гидроксиды различных элементов и другие; Стабилизация эмульсий твердыми частицами может наблюдаться и в тех случаях, когда нерастворимые вещества образуются в результате химических реакций, протекающих в непрерывной фазе эмульсии [3] или на поверхности раздела жидкость/жидкость [4].

ВМС и мицеллы ПАВ некоторыми исследователями также рассматриваются как "твердые частицы" [5-7].

Твердые коллоидные частицы присутствуют в таких эмульсиях, как лаки, типографские краски [8], битумные эмульсии для дорожных и кровельных покрытий [9], а также косметических препаратах, пищевых продуктах (кристаллы жира или льда [10-13]) в качестве стабилизатора. Помимо стабилизации твердые частицы в эмульсионных системах выполняют и дополнительные функции: повышение цветности красок [8], реологическая модификация [12,14-17] и так далее.

Эмульсии, стабилизированные твердыми частицами, образуются в сточных водах и в сырой нефти [18-20].

Поэтому в одних случаях повышение устойчивости, а в других напротив - разрушение таких эмульсий имеет большое практическое значение.

С точки зрения уменьшения загрязнения биосферы поверхностно-активными веществами, эмульсии, стабилизированные твердыми коллоидными частицами (эмульсии Пикеринга), также представляют определенный интерес, позволяя снизить, насколько это возможно, количество органических ПАВ в эмульсиях.

Несмотря на множество работ, посвященных этой теме за последние 100 лет, эмульсии, содержащие нерастворимые эмульгаторы, сравнительно менее изучены, чем эмульсии, стабилизированные ПАВ.

Цель данной работы состоит в изучении влияния капиллярного давления (Р0) в эмульсионных пленках, образующихся при деформации капель высококонцентрированных эмульсий, стабилизированных твердыми частицами, на устойчивость эмульсий. Предложена и обоснована модель пленок, стабилизированных твердыми сферическими частицами, и развит метод расчета Рст. Получены формулы для расчета зависимости Ра от радиуса твердых частиц, типа их упаковки и угла смачивания, а также от толщины пленки. Исследовано влияние адсорбции бромида цетилтриметиламмония на краевые углы и эмульгирующую способность коллоидного кремнезема. Эксперименты на модели пленки, построенной из макроскопических стеклянных сфер с гексагональной упаковкой, показали, что экспериментальные значения капиллярного давления в поровом пространстве, образуемом сферами, хорошо согласуются с расчетными значениями. Определяли устойчивость (время жизни) реальных эмульсий в зависимости от величины капиллярного давления. Теоретически и экспериментально показано, что такие эмульсии очень чувствительны к механическим воздействиям. Исследовали утончение, равновесную толщину и межфазное натяжение изолированных эмульсионных пленок, содержащих на поверхности агрегированные твердые частицы.

На защиту выносятся:

1) модель эмульсионной пленки, стабилизированной двумя "адсорбционными" слоями сферических твердых частиц, для расчета капиллярного давления и толщины пленки;

2) расчет максимального капиллярного давления, преодоление которого приводит к разрушению пленки, и расчет изотермы капиллярного давления в эмульсионной пленке, стабилизированной твердыми частицами, в зависимости от краевого угла, радиуса частиц и типа упаковки частиц;

3) экспериментальное определение капиллярного давления в модельной пленке с макроскопическими сферическими частицами;

4) расчет изменения капиллярного давления (динамической упругости) при растяжении пленки;

5) экспериментальное определение толщины модельных эмульсионных пленок, стабилизированных твердыми частицами, кондуктометрическим методом и изотермы капиллярного давления;

6) результаты исследований зависимости устойчивости эмульсий, стабилизированных нерастворимыми эмульгаторами, от капиллярного давления;

7) роль капиллярного давления при образовании определенного типа эмульсий и при обращении фаз.

Работа выполнена на кафедре химии Пензенского государственного университета архитектуры и строительства.

Считаю своим долгом выразить искреннюю благодарность и признательность моему научному руководителю доктору химических наук, профессору П.М. Круглякову за постоянное внимание к работе и большую помощь.

Пользуясь случаем, хочу поблагодарить доктора химических наук Н.А.Шабанову (Московский университет химической технологии им. Д.И.Менделеева) за предоставленные образцы кремнезема Ьиёох.

Благодарю также всех сотрудников кафедры химии ПГУАС за дружеское участие и поддержку.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Нуштаева, Алла Владимировна

149 ВЫВОДЫ

Предложен и исследован механизм стабилизации эмульсий и эмульсионных пленок твердыми сферическими частицами, связанный с возникновением капиллярного давления в поровом пространстве межфазных слоев частиц в процессе утончения пленок. Равновесная толщина модельных эмульсионных пленок . :. . хорошо согласуется с предложенной "бислойной" моделью, состоящей из двух межфазных слоев квазисферических агрегатов твердых частиц до Р„=5 кПа.

Развит метод расчета и получены формулы для определения максимального (порогового) капиллярного давления Ра,тах и изотермы капиллярного давления Р0(Ь) в эмульсионной пленке, стабилизированной твердыми частицами, при,гексагональной и кубической упаковке частиц. Изменение капиллярного давления с уменьшением толщины пленки ёРс/ёЬ оказывает влияние на формирование эмульсий определенного типа (м/в при 9<90° и в/м при 6>90°, когда с1Ро/сШ<0). Экспериментально доказано, что капиллярное давление в поровом пространстве при гексагональной упаковке макроскопических сферических частиц, как функция Ра(0, И, Я), хорошо согласуется с теоретическими расчетами.

Теоретически исследовано изменение капиллярного давления при растяжении пленки — капиллярной составляющей модуля упругости. Из расчетов следует, что капиллярная составляющая повышает упругость пленки на начальном этапе утончения, но понижает упругость при толщине, близкой к критической. Повышенная чувствительность пленок и эмульсий, стабилизированных твердыми частицами, к внешним воздействиям подтверждается наблюдениями.

150 •

Экспериментально установлено, что эмульсии и макроскопические эмульсионные пленки разрушаются при меньшем капиллярном давлении, чем предсказывают расчеты, что связано с агрегированием частиц, изменением типа упаковки и дефектами упаковки агрегатов, а также изменением упругости пленок при высоких капиллярных давлениях (сопоставимых с Р0)тах). .Таким образом, пороговое капиллярное давление в эмульсиях, рассчитанное для кубической упаковки агрегатов частиц квазисферической формы и межфазного натяжения в присутствии частиц, чаще всего составляет (0.2-0.6)-РСТ;тах, "Адсорбция" агрегированных твердых частиц кремнезема и стеарата алюминия приблизительно в 2 раза снижает межфазное натяжение на поверхности вода/масло.

151

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нуштаева, Алла Владимировна, 2003 год

1. Pickering S.U. Emulsions. //J. Chem.Soc. 1907. V.91. P.2001-2002.

2. Клейтон В. Эмульсии. Их теория и техническое применение. — М.: Иностранная литература, 1950. 680 с.

3. Jesionowski Т. Preparation of silica particles in emulsion systems. // J. Dispersion Sci. and Technology. 2001. V.22. №4. P.363-371.

4. Кругляков П.М., Микина T.B. Получение высококонцентрированных эмульсий, стабилизированных твердыми частицами. // Коллоидн. ж. 1981. Т.42. №1. С.168-170.

5. Koczo К., Nikolov A.D., Wasan D.T., Borwankar R.P., Gonsalves A. Layering of sodium caseinate sub-micelles in thing liquid film // J. Colloid Interface Sci. 1996. V.178. P.694-702.

6. Razumovsky L., Damodaran S. Thermodynamic incompatibility of proteins at the air-water interface // Colloids and Surfaces. B: Interfaces. 1999. V.13. P.251-261.

7. Sweeney M.A., Thomas W.S., Croucher M., Langner A., Miri A., Klymachyov A., Kaplan S., Tshudy D. Colloidal particles derived from a complex of phosphoturgstic acid and ethoxylated surfactants // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.253. P.53-61.

8. Abend S., Lagaly G. Bentonite and double hydroxides as emulsifying agents // Clay Minerals. 2001. V.36. P.557-570.

9. Yan Zh., Elliott J.A.W., Masliyah J.H. Role of Various bitumen components in the stability of water-in-diluted-bitumen emulsions // J. Colloid Interface Sci. 1999. V.220. P.329-337.

10. Lucassen-Reynders E.H., van den Tempel M. Stabilization of water-in-oil emaltions by solid particles // J. Phys. Chem. 1963. V.67. P.731-734.

11. Barford N.M., Krog N., Largsen G., Buchheim W. Effect of emulsifiers on protein-fat interaction in ice cream mix during ageing. I. Quantitative analyses // Fat Sci. Technol. 1991. V.93. P.24-29.

12. Rousseau D. Fat crystals and emulsion stability // Food Research International. 2000. V.33. P.3-14.

13. Lopez C., Bourgaux C., Lesieur P., Bernadou S., Keller G., Ollivon M. Thermal and Structural behavior of milk fat. 3. Influence of cooling rate and droplet size on cream crystallization // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.254. P.64-78.

14. Lagaly G., Reese M., Abend S. Smectities as colloidal stabilizers of emulsions. □ □. Rheological propeties of smectite-laden emulsions // Appl. Clay Sci. 1999. V.14. P.279-289.

15. Aronson M.P. Flocculation of emulsions by free surfactant in purified systems // Colloids and Surfaces. 1991. V.58. P.195-202.

16. Tambe D.E., Sharma M.M. Factors controlling the stability of colloid-stabilized emulsions. I. An experimental investigation // J. Colloid Interface Sci. 1993. V.157. P.244-253.

17. Tambe D.E., Sharma M.M. Factors controlling the stability of colloid-stabilized emulsions. II. A model for the rheological properties of colloid-laden interfaces // J. Colloid Interface Sci. 1994. V.162. P.l-10.

18. Серб-Сербина H.H., Смирнова A.M. Физико-химические основы деэмульг-трования нефтей, в брошюре: Основы химического деэмульгирования нефтей, под ред. П.А. Ребиндера. — М.: Гостоптехиздат, 1946.

19. Корецкий А.Ф., Глаголева Г.М. К механизму образования природных нефтяных эмульсий//Коллоидн. ж. 1970. Т.32. №4. С.625-626.

20. Gafonova O.V., Yarranton H.W. Stabilisation of water-in-oil emulsions by asphaltenes and resins // J. Colloid Interface Sci. 2001. V.241. P.469-478.

21. Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина E.A. Коллоидная химия. — М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1982. 348с.

22. Фридригсберг Д.А. Курс коллоидной химии./Учеб. пособие для вузов. — 2-е изд., перераб. и доп. JL: Химия, 1984. - 368 с.

23. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. Пер. с англ. Абидора И.Г., под ред. Зорина З.М., Мулл ера В.М. М.: Мир, 1979 - 568 с.

24. Lindner H., Fritz G., Glatter O. Static turbidity measurements in high concentrated oil-in-water emulsions // J. Colloid Interface Sci. 2001. V.242. P.242-246.

25. Китченер Дж.А., Массельвайт П.Р. Теория стабильности эмульсий, в: Эмульсии, под ред. Ф. Шермана, JI: Химия, 1972. С.75-124.

26. Кругляков П.М. Типы стабилизации эмульсий и особенности обращения фаз //Коллоидн. ж. 1977. Т. 39. С.161-163.

27. Binks В.Р., Lumsdon S.O. Catastrophic phase inversion of water-in-oil emulsions stabilized by hydrophobic silica // Langmuir. 2000. V.16. P.2539-2547.

28. Binks B.P., Lumsdon S.O. Transitional phase inversion of solid-stabilized emulsions using particle mixtures. //Langmuir. 2000. V.16. P.3748-3756.

29. Dickinson E., Ritzoulis C., Yamamoto Y., Logan H. Ostwald ripening of protein-stabilised emulsions: effect of transglutaminase crosslinking // Colloids and Surfaces. B: Interfaces. 1999. V.12. P.139-146.

30. Tadros Th.F., Vincent B. in: Encyclopedia of Emulsion Technology. P. Becher (Ed.), Marcel Dekker, V. 1, New York-Basel, 1983. P.129.

31. Aveyard R., Clint J.H. Liquid droplets and solid particles at surfactant solution interfaces //J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1995. V.91. № 17. P.2681-2697.

32. Levine S., Bowen B.D., Partridge S.J. Stabilization of emulsions by fine particles.

33. Partitioning of particles between continuous phase and oil/water interface // Colloids and Surfaces. 1989. V.38. P.325-344.

34. Levine S., Bowen B.D., Partridge S.J. Stabilization of emulsions by fine particles.1.. Capillary and Waals forces between particles // Colloids and Surfaces. 1989. V.38. P.345-364.

35. Kruglyakov P.M. Hydrophile-lipophile balance of surfactants and solid particles. Physicochemical aspects and applications. Elsevier Science, Amsterdam, 2000. -391 p.

36. Ребиндер П. А., Поспелова К. А. Вступительная статья к книге В. Клейтона "Эмульсии. Их теория и технические применения" М.: Иностранная литература, 1950. С.11-71.

37. Arditty S., Schmitt V., Kahn J., Leal Calderon F. Monodisperse Pickering Emulsions // Proc. Third world congress on emulsions, Lyon-France. 2002. A— 279.

38. Briggs T.R. Emulsions with finely divided solids // J. Ind. Eng. Chem. 1921. V.13. P.1008-1010.

39. Zhai X., Efrima S. Chemical and physical aspects of macroemulsions stabilized by interfacial colloids // J. Phys. Chem. 1996. V.100. № 26. P. 110-119.

40. Binks B.P., Lumsdon S.O. Pickering emulsions stabilised by monodisperse latex particles: the particle size influence // Langmuir. 2001. V.17. P.4540-4547.

41. Prince L. A theory of aqueous emulsions stabilised by solid particles // J. Colloid Interfaces Sci. 1969. V.29. P.216-221.

42. Lagaly G., Reese M., Abend S. Smectities as colloidal stabilizers of emulsions. □. Preparation and properties of emulsions with smectities and nonionic surfactants //Appl. Clay Sci. 1999. V.14. P.83-103.

43. Liu J., Zhou Z., Xu Z., Masliyah J. Bitumen-clay interactions in aqueous media studied by zeta potential distribution measurement // J. Colloid Interfaces Sci. 2002. V.252. P.409-418.

44. Binks B.P., Lumsdon S.O. Influence of particle wettability on the type and stability of surfactant-free emulsions // Langmuir. 2000. V.16. P.8622-8631.

45. Tsugita A., Takemoto S., Mori K., Yoneya Т., Ofani Y. Studies on o/w emulsions stabilised with insoluble montmorillonite-organic complexes // J. Colloid Interfaces Sci. 1983. V.95. P.551-560.

46. Кругляков П.П., Ексерова Д.Р. Пена и пенные пленки. — М.: Химия, 1990. -432с.

47. Rousseau D., Marangoni A.G., Jeffreys K.R. The influence of chemical interesterification on the physicochemical properties of complex fat systems. 2. Morphology and polymorphism // J. American Oil ChemistDs Soc. 1998. V.75. P.1833-1839.

48. Yan N., Masliyah J.H. Characterization and demulsification of solids-stabilized oil-in-water emulsions. □□. Demulsification by the addition of fresh oil // Colloids and Surfaces. A: Physicochemical and engineering aspect. 1995. V.96. P.243-252.

49. Измайлова B.H., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. -М.: Наука, 1974.-268 с.

50. Кругляков П.М., Корецкий А.Ф. Структурно-механический барьер и устойчивость эмульсий, стабилизированных твердыми эмульгаторами // ДАН СССР. 1976. Т.226. №6. С.1357-1359.

51. Koretzki A.F., Taubman A.B. Über die Beständigkeit und Dispersität von Emulsionen, die durch feste Emulgatoren stabilisiert werden // Proc. III. Internationale Vortragstagung über grenzflächenaktive Stoffe. Academie — Verlag. Berlin. 1967. P.576-587.

52. Yan N., Gray M.R., Masliyah J.H. On water-in-oil emulsions stabilized by fine solids // Colloids and Surfaces. A: Physicochemical and engineering aspects. 2001. V.193.P.97-107.

53. Yan N., Masliyah J.H. Solids-stabilized oil-in-water emulsions: scavenging of emulsion droplets by fresh oil addition // Colloids and Surfaces. A: Physicochemical and engineering aspects. 1993. V.75. P.123-132.

54. Yan N., Masliyah J.H. Adsorbtion and desorbtion of clay particles at the oil- water interface // J. Colloid Interface Sci. 1994. V.168. P.386-392.

55. Hassander H., Johansson В., Tornell B. The mechanism of emulsion stabilization by small silica (Ludox) particles // Colloids and Surfaces. 1989. V.40. P.93-105.

56. Binks B.P., Lumsdon S.O. Stability of oil-in-water emulsions stabilised by silica particles//Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. 1. P.3007-3016.

57. Binks B.P., Lumsdon S.O. Effects of oil type and aqueous phase composition on oil-water mixtures containing particles of intermediate hydrophobicity // Phys. Chem. Chem. Phys. 2000. 2. P.2959-2967.

58. Chiang R., Elliott J.A.W. A macroscopic solids-stabilized emulsion droplet analogue in microgravity // Proc. The 6th Japan-Canada Workshop on Space Technology. 2002.

59. Midmore B.R. Effect of aqueous phase composition on the properties of a silica-stabilized W/O emulsion // J. Colloid Interface Sci. 1999. V.213. P.352-359.

60. Таубман А.Б., Корецкий А.Ф. О роли структурно-механического барьера в устойчивости эмульсий // Коллоидн. ж. 1958. Т. 20. № 5. С.676-681.

61. Benjamins J., Cagna A., Lucassen-Reynders Е.Н. Viscoelastic properties of tricylglycerol water interfaces covered by proteins // Colloids and Surfaces. A: Physicochemical and engineering aspects. 1996. V.l 14. P.245-254.

62. Abend S., Bonnke N., Gutschner U., Lagaly G. Stabilization of emulsions by heterocoagulation of clay minerals and layered double hydroxides // Coll. Polym. Sci. 1998. V.276. P.730-737.

63. Abend S., Lagaly G. Sol-gel transitions of sodium monthmorillonite dispersions // Appl. Clay Sci. 2000. V.16. P.201-227.

64. Thieme J., Abend S., Lagaly G. Agregation in Pickering emulsions // Colloid Polymer Sci. 1999. V.277. P.257-260.

65. Neuhausler U., Abend S., Jacobsen C., Lagaly G. Soft X-ray spectromicroscopy on solid-stabilization emulsion // Colloid Polymer Sci. 1999. V.277. P.719-726.

66. Nakajima N., Harrell E.R. Rheology of PVC plastisol. V.: Storage modulus and network formed by particle contact // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.254. P.362-366.

67. Трапезников A.A., Ребиндер П.А. // ДАН СССР. 1938. Т.18. №7. С.421.

68. Шварц А., Перри Дж. Поверхностноактивные вещества. Их химия и технические применения. Пер. с англ. Под ред. А.Б. Таубмана. М.: Иностранная литература, 1953. - 544с.

69. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. -Л.: Химия, 1975.-248 с.

70. Кругляков П.М., Корецкий А.Ф. Работа адсорбции и гидрофильно-липофильный баланс в молекулах ПАВ // ДАН СССР. 1971. Т.197. №5. С.1106-1109.

71. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растекания. М.: Химия, 1976. — 232 с.

72. Кругляков П.М., Селицкая С.М., Микина Т.В. Гидрофильно-олеофильное соотношение высокодисперсных твердых эмульгаторов // Изв. сиб. отд. АН СССР. Сер.хим.наук. 1983. Вып.1. С.40-45.

73. Kriiger С., Jonas U. Synthesis and pH-selective adsorption on latex particles onto photolithographically patterned silane layers // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.252. P.331-338.

74. Piech M., Walz J.Y. Direct measurement of depletion and structural forces in polydisperse, charged systems // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.253. P.l 17-129.

75. Lu Chen, Pelton R. PEO flocculation with microparticles // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.254. P.101-107.

76. Ye Q., Zhang Z., Jia H., He W., Ge X. Formation of monodisperse polyacrylamide particles by radiation-induced dispersion polymerization: particle size and size distribution // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.253. P.279-284.

77. Neveu S., Bee A., Robineau M., Talbot D. Size-selective chemical synthesis of tartrate stabilized cobalt ferrite ionic magnetic fluid // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.255. P.293-298.

78. Manna A., Imae T., Yogo T., Aoi T., Okazaki M. Synthesis of gold nanoparticles in a winsor II type microemulsions and their characterization // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.256. P.297-303.

79. Plaza R.C., Quirantes A., Delgado A.V. Stability of dispersions of colloidal hematitte/yttrium oxide core-shell particles // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.252. P.102-108.

80. Li H., Han J., Panioukhine A., Kumacheva E. From heterocoagulated colloids to core-shell particles // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.255. P.l 19-128.

81. Oh C., Chung S.-C., Shin S., Kim Y.C., Im S.-S., Oh S.-G. Distribution of macropores in silica particles prepared by using multiple emulsions // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.254. P.79-86.

82. Das S., Jain T.K., Maitra A. Inorganic-organic hybrid nanoparticles from n-octyl triethoxy silane //J. Colloid Interface Sci. 2002. V.252. P.82-88.

83. Schulman J.H., Leja J. Control of contact angles at the oil-water-solid interfaces. Emulsions stabilized by solid particles (BaS04) // Trans. Faraday Soc.1954. V.18. P.598-605.

84. Schrader M.E., Variv S. Wettability of clay minerals // J. Colloid Interface Sci. 1990. V.136. P.85-94.

85. Van Oss C.J., Giese R.F. The hydrophilicity and hydrophobicity of clay minerals // Clays Clay Miner. 1995. V.43. P.474-477.

86. Van Boekel M.A.J.S., Walstra P. Stability of oil-in-water emulsions with crystals in the disperse phase // Colloids and Surfaces. 1981. V.3. P. 109-118.

87. Johansson D., Bergenstahl B. Wetting of fat crystals by triglyceride oil and water. 2. Adhesion to the oil/water interface // J. American Oil ChemistDs Soc. 1995. V.72. P.933-938.

88. Penn L.S., Miller B. Advancing, receding and "equilibrium" contact angles // J. Colloid Interface Sci. 1980. V.77. P.574-576.

89. Platikanov D., Kaisheva M., Diakova B. The influence of the substrate interface on the properties of thin wetting films// Abstracts of XII International conference SURFACE FORCES, Zvenigorod-Russia. 2002. P.58.

90. Старое B.M., Рудой B.M., Иванов В.И. Растекание капли полярной жидкости, индуцированное переворотом дифильных молекул или их фрагментов в поверхностном слое подложки // Коллоидн. ж. 1999. Т.61. №3. С.404-412.

91. Starov V.M., Kosvintsev S.R., Velarde М. G. Spreading of surfactant solutions over hydrophobic substrates // J. Colloid Interface Sci. 2000. V.227. P.l85-190.

92. Furusawa K., Sato A., Shirai J., Nashima T. Depletion flocculation of latex dispersion in ionic micellar systems // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.253. P.273-278.

93. Extrand C.W. Water contact angles and hysteresis of polyamide surface // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.248. P.136-142.

94. Emelyanenko A.M., Boinovich L.B. Three phase equilibrium in the presence of wetting defects: A Monter Carlo study // Proc. XII International conference SURFACE FORCES, Zvenigorod-Russia. 2002. P.57.

95. Johansson D., Bergenstahl В., Lundgren E. Wetting of fat crystals by trigliceride oil and water. 1. The effect of additives // J. American Oil Chem. Soc. 1995. V.72. P.921-931.

96. Darling D.F. Recent advances in the destabilization of dairy emulsions // J. Daiiy Research. 1982. V.49. P.695-712.

97. Корецкий А. Ф., Кругляков П. M. Эмульгирующее действие твердых частиц и энергетика их смачивания на границе раздела вода-масло // Изв. сиб. отд. АН СССР, Сер.хим.наук. 1971. №2 (вып.1). С.139-140.

98. Faibish R.S., Yoshida W., Cohen Y. Contact angle study on polymer-grafted silicon wafers // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.256. P.341-350.

99. Douillard J.M., Zajac J., Malandrini H., Clauss F. Contact angle and film pressure: study of a talk surface // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.255. P.341-351.

100. Yan N., Maham Y., Masliyah J.H., Gray M.R., Mather A.E. Measurement of contact angles for fumed silica nanospheres using heat of immersion data // J. Colloid Interface Sci. 2000. V.228. P.l-10.

101. Aveyard R., Binks B.P., Fletcher P.D.J., Rutherford C.E. Measurement of contact angles of spherical monodisperse particles with surfactant solutions // Colloids and Surfaces. A: Physicochemical and Engineering Aspects. 1994. V.83. P.89-98.

102. Rapacchietta A.V., Neumann A.W. Force and free-energy analyses of small particles atfluid interfaces. II. Spheres // J. Colloid Interface Sci. 1977. V.59. P.555-567.

103. Denkov N.D., Kralchevsky P.A., Ivanov I.B. Lateral capillary forces and two-dimentional arrays of colloid particles and protein molecules // J. Dispersion Science and Technology. 1997. V.18. №6-7. P.577-591.

104. Velikov K.P., Durst F., and Velev O.D. Direct observation of the dynamics of latex particles confined inside thinning water-air films // Langmuir. 1998. V.14. №5. P.l 148-1155.

105. Кругляков П.М., Нуштаева А.В. Обращение фаз в эмульсиях, стабилизированных твердыми частицами // Известия вузов. Поволжский регион. 2003. (принято в печать)

106. Kralchevsky Р.А., Nagayama К. Capillary interactions between particles bound of interfaces, liquid films and biomembranes // Advance in Colloid and Interface science. 2000. V.85. P.145-192.

107. Шелудко А.Д. Коллоидная химия. M.: Мир, 1984. 251 с.

108. Aveyard R., Clint J.H., Nees D. Small solid particles and liquid lenses at fluid/fluid inerfaces // Colloid Polym. Sci. 2000. V.278. P. 155-165.

109. Кругляков П.М., Свиридов B.B. Гидрофильно-липофильный баланс твердых частиц // Коллоидн. ж. 1993. Т.55. С.181-187.

110. Кругляков П.М., Ровин Ю.Г. Физико-химия черных углеводородных пленок. -М.: Наука, 1978. 183 с.

111. Babak V.G., Stebe M.-J. Highly concentrated emulsions: physicochemical principles of formulation // J. Dispersion Science and Thechnology. 2002. V.23. №1-3. P. 1-22.

112. Kumar K., Nikolov A.D., Wasan D.T. Effect of film curvature on drainage of thin liquid films //J. Colloid Interface Sci. 2002. V.256. P. 194-200.

113. Дерягин Б.В., Чураев H.B. Смачивающие пленки. М.: Наука, 1984. — 159с.

114. Garrett P.R. //J. Colloid Interface Sci. 1979. V.69. P.107.

115. Garrett P.R. // J. Colloid Interface Sci. 1980. V.76. P.587.

116. Frye G.C., Berg J.C. Mechanisms for the synergistic antifoam action by hydrophobic solid particles in insoluble liquids // J. Colloid Interface Sci. 1989. V.130. P.54-60.

117. Garrett P. The mode of Action of Antifoams, in: Defoaming. Theory and Industrial Applications, P. Garrett (ed.), chapter 1, Marcel Dekker, New York,1993. P.l-117.

118. Кругляков П.М. Механизмы пеногасящего действия // Успехи химии.1994. Т.63. №6. С.493-505.

119. Denkov N.D., Ivanov I.B., Kralchevsky P.A., Wasan D.T. A possible mechanism of stabilization of emulsions by solid particles // J. Colloid and Interface Sci.1992. V.150. P.589-593.

120. Walstra P. On the usefulness of dairy research // International Dairy Journal. 1998. V.8. P.155-161.

121. Yeung A., Dabros Т., Masliyah J., Czarnecki J. Micropipette: a new technique in emulsion research // Colloids and Surfaces. A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2000. V.174. P.169-181.

122. Tang F., Xiao Zn., Tang J., Jiang L. // J. Colloid Interfaces Sci. 1989. V.131. P.498.

123. Menon V.B., Wasan D.T. Characterization of oil-water interface containing finely divided solids with applications to the coalescence of water-in-oil emulsions: a review // Colloids and Surfaces. 1988. V.29. P.7-27.

124. Bogdanovic G., Sennerfors Т., Zhmud В., Tiberg F. Formation and structure of polyelectrolyte and nanoparticle multilayers: effect of particle characteristics // J. Colloid Interfaces Sci. 2002. V.255. P.44-51.

125. Мовчан Т.Г., Плотникова E.B., Редина JI.B., Гальбрайх JI.C., Усьяров О.Г. Устойчивость фторосодержащих латексных дисперсий и ее влияние на свойства формируемых пленок // Коллоидн. ж. 2003. Т.65. №1. С.55-61.

126. Рудой В.М., Дементьева О.В., Яминский И.В., Сухов В.М., Карцева М.Е., Огарев В.А. Наночастицы металлов на поверхности полимеров. 1. Новый метод определения температуры стеклования поверхностного слоя // Коллоидн. ж. 2002. Т.64. №6. С.823-831.

127. Zhang J., Li X., Liu К., Cui Z., Zhang G., Zhao В., Yang B. Thin films of Ag nanoparticles prepared from the reduction of Agl nanoparticles in self-assembled films//J. Colloid Interfaces Sci. 2002. V.255. P.115-118.

128. Morris Т., Kloepper K., Wilson S., Szulczewski G. A spectroscopic study of mercury vapor adsorption on gold nanoparticle films // J. Colloid Interfaces Sci. 2002. V.254. P.49-55.

129. Adamczyk Z., Musial E., Jachimska B., Szyk-Warszynska L., Kowal A. Polystyrene latex adsorption at the gold/electrolyte interface // J. Colloid Interfaces Sci. 2002. V.254. P.283-286.

130. Aveyard R., Clint J.H., Nees D., Paunov V.N. Compression and structure of monolayers of charged latex particles at air/water and octane/water interface // Langmuir. 2000. V.16. P.1969-1979.

131. Kouyama T., Yamamoto K., Kamiya N., Iwasaki H., Ueki Y., Sakurai I. // J. Moll. Biol. 1994. V. 236. P.990.

132. Khristov Khr., Taylor S.D., Charnecki J., Masliyah J. Thing liquid film technique application to water-oil-water bitumen emulsion films // Colloids and Surfaces. A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2000. V.174. P.183-196.

133. Taylor S.D., Czarnecki J., Masliyah J. Disjoining pressure isortherms of water-in-bitumen emulsion films // J. Colloid Interfaces Sci. 2002. V.252. P. 149-160.

134. Sethumadhavan G.N., Nicolov A.D., Wasan D.T. Stability of liquid films containing monodisperse colloidal particles // J. Colloid Interfaces Sci. 2001. V.240. P. 105-112.

135. Nicolov A.D., Wasan D.T. Dispersion stability due to structural contributions to the particle interaction as probed by thin liquid film dynamics // Langmuir. 1992. V.8. P.2985-2994.

136. Mason G., Morrow N.R. Capillary behavior of a perfectly wetting liquid in irregular triangular tubes //J. Colloid Interface Sci.1991. V.141. P.262-274.

137. Mason G., Morrow N.R. Meniscus displacement curvatures of a perfectly wetting liquid in capillary pore throats formed by spheres // J. Colloid Interface Sci.1986. V.109. P.46-56.

138. Mason G., Morrow N.R. Meniscus curvatures in capillaries of uniform cross-section // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1984. V.80. P.2375-2393.

139. Mayer R.P., Stowe R.A. // J. Colloid Interface Sci. 1965. V.20. P.893.

140. Princen H.M. // J. Colloid Interface Sci. 1969. V.30. P.60.

141. Bico J., Quere D. Rise of liquids and bubbles in angular capillary tubes // J. Colloid Interface Sci. 2001. V.247. P. 162-166.

142. Жужиков B.A. Фильтрование. Теория и практика разделения суспензий. — М.: Изд-во химической литературы, 1961. 304 с.

143. Айлер Р.К. Химия кремнезема: растворимость, полимеризация, коллоидные и поверхностные свойства, биохимия. В 2-х частях. Пер. с англ. под ред. В.П. Прянишникова. -М.: Мир, 1982.

144. Fuji М., Takei Т., Watanabe Т., Chikazawa М. Wettability of fine silica powder surfaces modified with several normal alcohols // Colloids and Surfaces. A: Physicochemical and Engineering Aspects. 1999. V.154. P.13-24.

145. Bele M., Siiman O., Matijevic E. Preparation and flow cytometry of uniform silica-fluorescent dye microspheres // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.254. P.274-282.

146. Tajouri Т., Bouchriha H. Study by *H NMR of the concentration of monomer-units on the interface polymer grafted on silica using magic angle spinning and relaxation techniques // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.252. P.450-455.

147. Zaman A.A., Tsuchiya R., Moudgil B.M. Adsorption of a low-molecular-weight polyaciylic acid on silica aluminia and kaolin // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.256. P.73-78.

148. Gurevich K.B., Roshchina T.M., Shoniya N.K., Kustov L.M., Ivanov A.V. Perculiarities of adsorption of organic compounds and water on silica with bounded polyfluoroalkyl groups //J. Colloid Interface Sci. 2002. V.254. P.39-48.

149. Stober W., Fink A., Bohn E. Controlled growth of monodisperse silica spheres in the micron size range // J. Colloid Interface Sci. 1968. V.26. P.62-69.

150. Gun'ko V.M., Zarko V.I., Sheeran D.J., Blitz J.P., Leboda R., Janusz W., Chibowski S. Characteristics of modified Cab-O-Sil in aqueous media // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.252. P.109-118.

151. Фролов Ю.Г., Шабанова H.A., Савочкина T.B. Влияние электролитов на устойчивость и гелеобразование гидрозоля кремнезема // Коллоидн. ж. 1983. Т.45. №3. С.509-514.

152. Шабанова Н.А., Труханова Н.В. Процесс перехода золя в гель и ксерогель в коллоидном кремнеземе // Коллоидн. ж. 1989. Т.51. №5. С. 1157-1163.

153. Шабанова Н.А., Попов В.В., Фролов Ю.Г. Влияние электролитов на поликонденсацию кремниевой кислоты // Коллоидн. ж. 1984. Т.46. №4. С.749-754.

154. Wu R.M., Lee D.J., Waite T.D., Guan J. Multilevel structure of sludge floes // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.252. P.383-392.

155. Chassagne C., Bedeaux D., Koper G.J.M. The interpretation of dielectric spectroscopy measurements on silica and hematite sols // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.255. P.129-137.

156. Anastassakis G.N. Separation of fine mineral particles by selective magnetic coating // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.256. P. 114-120.

157. Akbour R.A., Douch J., Hamdani M., Schmitz P. Transport of kaolinite colloids through quartz sand: influence of humic acid, Ca2+ and trace metals // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.253. P.l-8.

158. Богданова Ю.Г. Смачивающее и модифицирующее действие смесей ка-тионного и неионогенного ПАВ / Автореферат канд. дис. М.: МГУ, 2001. — 20с.

159. Furusawa К., Sato A., Shirai J., Nashima Т. Depletion flocculation of latex dispersion in ionic micelar systems // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.253. P.273-178.

160. Корецкий А.Ф., Глаголева Г.М. Влияние электролитов на структурно-механические свойства межфазных пленок на границе нефть-вода // Изв. СО АН СССР. 1972. №4. Вып.2. С.26-27.

161. Kosmulski М. The pH-dependent surface charging and the point of zero charge // J. Colloid Interface Sci. 2002. V.253. P.77-87.

162. Справочник химика. Т.З. M.-JL: Химия, 1965.

163. Абрамзон А.А., Бочаров В.В., Гаевой Г.М. и др. Поверхностно-активные вещества: Справочник.; под ред. А. А. Абрамзона и Г.М. Гаевого. — JL: Химия, 1979.-376 с.

164. Стандарт предприятия № 01-05-171. Пенза: СТП ИСИ, 1985. - 7с.

165. Григоров О.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П., Тихомолова К.П., Фрид-рихсберг Д.А., Чернобережский Ю.М. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. -М.: Химия, 1964.

166. Вилкова Н.Г., Кругляков П.М. Поведение пены в центробежном поле: кинетика роста кратности и разрушения столба пены // Коллоидн. ж. 1996. Т.58. №.2. С. 169-174.

167. Kruglyakov P.M., Vilkova N.G., Mal'kov V.D. Investigation of foam destruction in a centrifugal field // Mendeleev Commun. 1992. №4. P. 149-150.

168. Sonnevile-Aubrun О., Bergeron V., Gulik-Krzywicki Т., Jonsson В., Wennerstrom H., Lindner P., Cabane B. Surfactant films in biliquid foams // Langmuir. 2000. V.16. P.1566-1579.

169. Kruglyakov P.M., Khaskova T.N. Collapce of polyhedral two-dimensional foams // Mendeleev Commun. 1999. №4. P. 141-142.

170. Hatschek R. // The Foundations of Colloid Chemistry, London. 1925. V.13.

171. Кузнецова JI.JI. Физико-химические свойства пен с высоким капиллярным давлением / Канд. дис. Новосибирск, 1982. 166 с.