Изучение дезактивации электронно-возбужденных атомов хлора Cl(2P1/2) и кислорода O(1D) методом лазерного магнитного резонанса тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Рахымжан, Асылхан Ануарбекулы
- Специальность ВАК РФ01.04.17
- Количество страниц 162
Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Рахымжан, Асылхан Ануарбекулы
Введение
1 Литературный обзор
1.1 Механизмы процессов дезактивации возбужденного атома СГ(2Р1/2)
1.1.1 Химические реакции вида СГ(2Р1/2)/С1(2Р3/2) + НХ,
ХУ (X, У = Р, С1, Вг, I).
1.1.2 Реакция С1*(2Р1/2) с Н
1.1.3 Реакции С1* с алканами.
1.1.4 Механизмы процессов тушения атома С1*.
1.1.5 Выход С1* при фотодиссоциации различных молекул
1.2 Механизмы процессов дезактивации возбужденного атома 0^0)
1.2.1 Реакция О^В) + НР.
1.2.2 Реакция 0(1Б) + Р2.
1.2.3 Реакции 0(1Б) + ХеР2,
1.2.4 Тушение О^Э) + 31Р4, СР4 и БРе.
1 9 й Рря^ТТия ПС1™ -I- ЫоП —V
Л. . Ш. Ч-Г л. ч/кЛШ^нУх V/ л— у \ л. л £ , шт л. *
1.3 Основные принципы метода лазерного магнитного резонанса
1.3.1 Гамильтониан и его собственные значения.
1.3.2 Технические аспекты метода ЛМР.
1.4 Выводы литературного обзора.
2 Изучение дезактивации возбужденного атома СЛСРх/г)
2.1 Экспериментальная установка: время-разрешенный ЛМР спектрометр.
2.2 Анализ экспериментальных данных.
2.3 Результаты.
2.3.1 Дезактивация атома С1* и реакция атома С1.
2.3.2 Выход атомов СГ при фотодиссоциации БОС^.
2.3.3 Реакция атома СГ с СзНе.
2.4 Обсуждение
2.4.1 Дезактивация атома С1*.
2.4.2 Выход атомов СГ при фотодиссоциации БОСЬ.
2.4.3 Реакции атома хлора в основном состоянии С1.
2.4.4 Реакции атомов СГ и С1 с С3Н6.
2.5 Заключения и выводы главы 2.
3 Изучение многоканальной реакции О^В) + УТб
3.1 Экспериментальные и вычислительные методы.
3.2 Результаты и обсуждение.
3.2.1 УФ спектроскопия и фотохимия УРб и Оз.
3.2.2 Кинетики образования радикалов РО.
3.2.3 Анализ экспериментальных данных.
3.2.4 Квантово-химические расчеты.
3.3 Заключения и выводы главы 3.
4 Поглощение N2О в УФ области и его ван-дер-ваальсовы комплексы
4.1 Экспериментальные и теоретические методы.
4.2 Теоретические результаты.
4.3 Экспериментальные результаты
4.4 Обсуждение.
4.5 Заключения и выводы главы 4.
Результаты и выводы
Благодарности
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», 01.04.17 шифр ВАК
Кинетика электронно- и колебательно-возбуждённых частиц в кислородно-йодной лазерной среде2007 год, доктор физико-математических наук Азязов, Валерий Николаевич
Кинетика формирования колебательно-возбужденного синглетного кислорода в химическом кислородно-йодном лазере2002 год, кандидат физико-математических наук Уфимцев, Николай Иванович
Исследование газофазных процессов с высоким энерговыделением методом ИК-хемилюминесценции1998 год, доктор химических наук Чесноков, Евгений Николаевич
Преобразование энергии электронного возбуждения полициклических ароматических углеводородов и красителей в микрогетерогенных средах2002 год, доктор химических наук Мельников, Геннадий Васильевич
Импульсный фотолиз смесей фосфина с инертными газами, кислородом и карбонилом железа1984 год, Захарьин, Валерий Игоревич
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение дезактивации электронно-возбужденных атомов хлора Cl(2P1/2) и кислорода O(1D) методом лазерного магнитного резонанса»
Процессы дезактивации электронно-возбужденных атомов хлора СР (=С1*(2Р1/2)) и кислорода 0*(=0(1Б)) вызывают большой интерес для химической кинетики. Здесь и дальше речь идет о спин-орбитально возбужденных атомах хлора (Д^(2Р3/2-2-Р1/2)=882 см-1), и первом возбужденном состоянии атомов кислорода, которое имеет ту же электронную конфигурацию, что и основное состояние (1й2, 2в2, 2р4), но отличается схемой сложения спинов и моментов электронов (АЕ^Б-^Р) = 2 эВ). Дезактивация возбужденных атомов представляет собой совокупность процессов химической реакции и физического тушения.
Из литературы известно, что дезактивация атомов С1* различными молекулами чаще всего происходит при подавляющем доминировании физического тушения, даже для тех случаев, когда химическая реакция энергетически возможна. Вследствие этого механизмы химических реакций атомов СГ изучены очень плохо, хотя они могут оказаться очень важными для различных процессов. Например, ускорение (или замедление) реакций за счет спин-орбитального возбуждения атомов хлора можно использовать в каких-нибудь технологических реакциях этих атомов, или же в создании газовых смесей с инверсией населенности на переходе тонкой структуры атомов хлора. В любом случае изучение влияния электронного возбуждения на реакционную способность атомов С1* является актуальной задачей.
Интересны химические лазеры на спин-орбитальных переходах атомов галогенов. Например, лазер на атомах хлора успешно используется для регистрации этих же атомов [1]. Большая мощность и автономность химических лазеров особенно привлекательны для военных приложений, но также могут быть полезны для промышленных целей. Например, йод-кислородный лазер на длине волны 1.315 мкм использовался для резки и сверления нержавеющей стали и хастеллоя (группа антикоррозийных никельсодержащих сплавов) с помощью отведенного волновода (fiber-coupled laser) [2].
Хотя главный интерес к атомам 0(ХБ) связан с атмосферной химией, реакции атомов О* с различными молекулами могут рассматриваться и в качестве модельных систем для создания химических лазеров. Например, известны химические лазеры на молекулах НС1 и HF, работающие на реакциях типа O^D) + CHnCl4-n [3] и O^D) + C1FHCOH, Cl2FHCOH, C1F2C0H [4], или же лазеры на молекулах СО, работающие на реакциях типа O^D) + CN [5].
Характерной особенностью атома 0(XD) является способность вступать в химические реакции без потенциального барьера через образование столкновительного комплекса с партнером по реакции. Далее этот комплекс, проходя по различным каналам поверхности потенциальной энергии (ППЭ) системы, может диссоциировать на разнообразные продукты. Изучение подобных процессов, особенно измерение вероятностей различных каналов распада — трудная экспериментальная задача, потому что обычно подразумевает время-разрешенное измерение концентраций продуктов распада, чаще всего — радикалов. Для изучения механизмов таких сложных многоканальных химических реакций требуется высокочувствительный метод с хорошим временным разрешением, чтобы регистрировать эти короткоживущие радикалы. Этим требованиям удовлетворяет, в частности, метод лазерного магнитного резонанса (ЛМР) с временным разрешением, использованный в данной работе.
Реакции атомов 0(х0) можно изучать разными способами, и одним из них является изучение реакций внутри кластеров. Например речь идет о реакции 0(10) + N20 внутри кластера (N20)2. Реакции внутри кластеров отличаются от свободных реакций только тем, что в них столкновение реагентов происходит при очень ограниченном количестве начальных условий. В последнее время кластеры завоевывают все большую популярность в молекулярной динамике. К примеру, молекула N20 интересна по двум причинам: во-первых, кластер (N20)2 был одним из первых ван-дер-ваальсовых комплексов, исследованных в молекулярном пучке в инфракрасной области [6], а во-вторых, N20 широко используется как материнская молекула для атома О* при фотолизе на 193 нм. Таким образом, довольно легко инициировать реакцию атома О* внутри кластера (N20)2, но чтобы изучать эту реакцию, было бы полезно, как минимум, научиться его регистрировать.
Учитывая все вышесказанное, были сформулированы задачи данной диссертационной работы следующим образом:
1) Изучить дезактивацию атомов С1* такими молекулами, с которыми возможна химическая реакция. В частности, определить отношение вероятностей химической реакции и физического тушения. Попытаться найти такие молекулы, для которых вероятность реакционного канала значительна, после чего выяснить механизм влияния электронного возбуждения атомов С1* на их реакционную способность.
2) Подробно изучить сложный многоканальный процесс дезактивации
O^D) + VF5, измерить вероятности каналов химической реакции и физического тушения, разобраться в механизме этого процесса.
3) Научиться регистрировать кластеры (N20)2 в ультрафиолетовой области спектра и изучить условия их возникновения.
Похожие диссертационные работы по специальности «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», 01.04.17 шифр ВАК
Спектрально-люминесцентные свойства, фотофизические и фотохимические процессы в гидроксиароматических соединениях при возбуждении ультрафиолетовым излучением2007 год, доктор физико-математических наук Чайковская, Ольга Николаевна
Исследование элементарных процессов с участием атомов и радикалов методом внутрирезонаторной лазерной спектроскопии1984 год, кандидат физико-математических наук Муленко, Сергей Анатольевич
Фотофизические и фотохимические процессы, стимулированные резонансным лазерным излучением на поверхности молекулярных конденсированных сред1998 год, доктор физико-математических наук Чистяков, Александр Александрович
Изучение спиновой поляризации в реакциях фотолиза алифатических кетонов времяразрешенными методами магнитного резонанса1997 год, доктор физико-математических наук Юрковская, Александра Вадимовна
Химическая поляризация ядер и механизмы фотореакций хинонов и кетонов2012 год, доктор физико-математических наук Порхун, Владимир Иванович
Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Рахымжан, Асылхан Ануарбекулы
1.4. Выводы литературного обзора
1) Реакционная способность возбужденных атомов С1* бывает значительно ниже реакционной способности атомов С1 в основном состоянии. Одним из основных факторов, влияющих на такую низкую реакционную способность СГ, является неадиабатический переход с возбужденной поверхности системы на поверхность основного состояния.
2) Реакции возбужденных атомов O^D) с различными фторидами представляют собой интересный класс реакций, для которых характерно образование радикала FO, следовательно, такие реакции могут служить лабораторными источниками радикала F0. Этот радикал известен своей низкой реакционной способностью и большим временем жизни. В литературе радикал FO изучен существенно меньше, чем другие монооксиды галогенов СЮ, ВгО и 10. Отчасти это связано с тем, что в микроволновой, видимой и ультрафиолетовой областях регистрация радикала F0 сильно затруднена из-за его очень маленького дипольного момента [115, 116], а также из-за высокой преддиссоциации при электронном возбуждении [117]. Однако в инфракрасной области радикал F0 хорошо "виден" , и более того, методом JIMP он был впервые зарегистрирован [117].
3) Для изучения внутрикластерной реакции 0(г0) -f N2O, которая инициируется УФ излучением, полезно регистрировать не только продукты реакции, но и димеры (= кластеры = комплексы), внутри которых проходит этот процесс. Умение регистрировать кластеры N2O в УФ области облегчило бы измерение экспериментальных данных, однако случаи реги-стации кластеров молекулы N20 в УФ области в литературе не известны. Учитывая известную схему регистрации ридберговских состояний N20, их высокую чувствительность к образованию комплексов и простоту создания комплексов N20 в сверхзвуковой струе, стимулом для настоящей работы может служить исследование возможности одновременной характеризации N20 и ван-дер-ваальсовых комплексов ]М20 в сверхзвуковой струе.
2. Изучение дезактивации возбужденного атома
С1(2Р1/2)
Дезактивация возбужденных атомов С1*(2Р1/2)изучалась во множестве работ, однако довольно редко делались попытки разделить дезактивацию атомов СГ на процессы физического тушения и химической реакции. Исключением, на сколько нам известно, являются работы Матсуми и др., где изучалась дезактивация атомов С1* некоторыми алканами [43, 45, 44]. Основная идея данного исследования заключалась в изучении процессов дезактивации атомов СГ такими молекулами, где доля реакционного канала будет сопоставима с долей канала физического тушения. Для этого были подобраны молекулы с двойной связью, N02, С2Н4 и СзНб, что позволит увеличить вероятность реакции.
Важной находкой в этой работе стало вещество хлористый тионил, 30С12. Это вещество оказалось прекрасным фотолитическим источником спин-орбитально возбужденных атомов хлора С1*(2Рх/2), имеющим ряд очень важных преимуществ по сравнению с ранее используемым в качестве фотолитического источника атомов С1* хлорида йода, 1С1. Во-первых, сечение поглощения у БОСЬ (7.05 х Ю-18 см2 на 248 нм) существенно выше, чем у 1С1 (4.86х10~19 см2 на 248 нм) [118, 47]. Во-вторых, порожденные фотолизом 80С12 атомы С1 и СГ практически не реагируют с материнской молекулой, тогда как порожденные фотолизом 1С1 спин-орбитально возбужденные атомы йода, 1(2Р1/2), при значительном квантовом выходе на 248 нм ([Р]о/([1*]о+[1]о)=0-41 [119]) легко реагируют с материнской молекулой и дают в основном атомы С1* [47, 120], что сильно усложняет анализ таких данных. Атомы хлора в основном состоянии С1 довольно быстро реагируют с IC1 (8х10-12 см3/с), что усложняет процедуру разделения между химической реакцией и физическим тушением при столкновении атомов CF с различными молекулами. В-третьих, давление паров SOCfe составляет 116 Topp при комнатной температуре, тогда как у IC1 всего 26 Topp при той же температуре, таким образом, можно увеличить концентрацию исследуемого вещества и поднять чувствительность измерения. Недостатоком же у SOCb является еще пока неизученное влияние радикала SOC1.
2.1. Экспериментальная установка: время-разрешенный J1MP спектрометр
Т-То гчттг» О 1 ттгю плфс> р noijp лгг>граипръгсэ р.гтлгтгмятлоопиа ф/^гчип^^ ТТЛ/ТМ птхсьггiiOi i^tiv. üj . 1 J. C3jID»/x ч^П. Со jr J. uixivDivu' Dnj j. ^/ii^voviiuii upnvi и i/iiVii V/IIV^IV трометра [121, 47, 122]. "Сердцем" всей установки является реактор (7), который представляет собой уникальное сложносоставное изделие, расположенное между полюсами электромагнита (5) внутри резонатора СС^ лазера. Основа реактора состоит из тефлонового цилиндра с внутренним диаметром 2.9 см. К каждому краю цилиндра вакуумно плотно завинчиваются латунные трубы, в которых имеются поперечные ответвления для напуска, откачки и измерения давления исследуемых газов, а также оптические окна на концах, необходимые для лазерных излучений. Имеются два вида оптических окон: из соли NaCl (4), расположенные под углом Брюстера таким
1 — газоразрядная трубка лазера
2 — сферическое зеркало, 3,4 — окна из №С1 или АэОа,
5— полюса электромагнита,
6— модуляционные катушки, 7 — реактор из тефлона,
8— кварцевое окно,
9— дифракционная решетка,
10 — зеркало,
11 — эксимерный лазер ЕЫ-94,
12 — мощный генератор,
13 — синхронный детектор УПИ-1,
14 — ве-Нд фоторезистор 17 —фотодиод.
И йд
121 в
15 «1
АЦП
Кшамкр 4-
Л*»£
Рис. 2.1. Схема ЛМР спектрометра с временным разрешением. образом, чтобы поляризация проходящего через них света СОг-лазера была перпендикулярна направлению внешнего магнитного поля, создаваемого электромагнитом, и из кварца (8), способные пропускать внутрь реактора УФ излучению импульсного эксимерного лазера (11 - ЕЫ94, КгР 248 нм, типичная энергия импульса: 10-30 мДж/имп). На краях реактора, где расположены оптические окна, организован обдув буферным газом, в основном аргона или гелия, чтобы избежать губительного воздействие химически активных исследуемых веществ на оптические окна.
СОг-лазер (А = 9.4—10.6 мкм) представляет собой самодельное устройство, состоящее из стеклянной трубки длиной 2.5 м с водяным охлаждением, в которую напускается лазерная смесь (типичное соотношение ССЬ^-Не = 1:2:8). Каркал лазера собран из специальных инваровых стержней, имеющих малый коэффициент теплового расширения. Резонатор лазера, 3.6 м в длину, создается сферическим зеркалом (R= 6м) на одном конце (2) и дифракционной решеткой (100 штрихов/мм, угол блеска ЗО3) на другом (9). Помещая реактор внутрь резонатора С02 лазера, мы увеличиваем чувствительность метода JIMP за счет многопроходности излучения СОг лазера сквозь реактор.
В зазоре электромагнита, где находится тефлоновая часть реактора, установлен один из важнейших элементов JIMP спектрометра, самодельные модуляционные катушки (6), с помощью которых достигается небольшая модуляция магнитного поля. Модуляция магнитного поля ведет к модуляции поглощения исследуемого газа. Питаемые переменным током (12) катушки представляют собой намотанную специальным образом медную проволоку, запечатанную в каркас эпоксидным клеем. Во время измерения модуляционные катушки обдуваются воздушным потоком, чтобы предотвратить их перегрев. Были проделаны отдельные исследования [110], в которых было установлено, что использование частоты модуляции, равной частоте релаксационных колебаний С02 лазера позволяет существенно улучшить чувствительность метода JIMP. Частота модуляции в наших экспериментах составляет ~150 кГц, а амплитуда модуляции ~65 Гс. Несмотря на то, что длина области распространения магнитного поля (диаметр полюса электромагнита) составлет 20 см, зона регистрации определяется длиной катушек, которая составляет 12 см.
Напуск и контролируемая поддержка потоков газовых веществ на заданном значении осуществляется заводскими потокомерами (Advanced Energy, модель Aera). Один из потокомеров имеет низкую чувствительность макс, поток ~ 5 л/мин) для буферного газа, остальные более чувствительные (маек, поток ~ 10 мл/мин) для газов-реагентов. Важной модификацией газовой конфигурации спектрометра ЛМР является организация отдельных линий напуска для каждой составляющей смеси исследуемых газов, то есть каждый газ вводится в реактор по отдельной медной трубке, что позволяет исключить взаимодействие газов до ввода в реактор. Откачка газов из реактора осуществляется форвакуумным насосом.
Во время-разрешенных измерениях радикалы создаются фотолизую-щим импульсным эксимерным лазером. УФ излучение заводится в реактор через кварцевое окно под небольшим углом (~ 3°) к лучу С02 лазера. Такая геометрия обеспечивает большую область перекрывания лазерных лучей. В экспериментах, где записывались ЛМР спектры радикалов, использовался высокочастотный разряд или температурный нагрев как способ получения парамагнитных частиц. Излучение С02-лазера выводится дифракционной решеткой (9) и фокусируется на Се-К^ фоторезистор (14), охлажденный до температуры твердого азота в 53 К. Такая температура достигается путем откачивания объема с жидким азотом, соединенного с фоторезистором, до низких давлений. Сигнал из фоторезистора, синхронно детектированный (13) на частоте модуляции магнитного поля, поступает на АЦП (16), а затем сохраняется в компьютере (15) для дальнейшего анализа и обработки.
2.2. Анализ экспериментальных данных
Кинетическая схема
В эксперименте наблюдались кинетики сигнала ЛМР атомов хлора, которые появлялись после фотолиза смеси M/SOCk/Ar на длине волны 248 нм, где М - тушитель. В настоящей работе анализ экпериментальных данных проводился по более подробной схеме по сравнению с предыдущей схемой [121]. Главное отличие новой схемы состоит в использовании радиационных переходов (cr0J). Более детальная схема, описывающая изменение концентрации атома хлора "во времени после фотодиссоциации, выглядит следующим образом: fc. k„+2a0J r продукты 4— СГ C1 —»• продукты,
Сто j здесь kq и к* — константы скорости псевдо-первого порядка нереакционной и реакционной дезактивации СГ, соответственно; г — константа скорости псевдо-первого порядка исчезновения атомов С1 в основном состоянии, J — плотность потока фотонов, и населенности подуровней, то есть доля атомов находящихся на этих подуровнях, для состояний 2Рз/2 и
2Pi/2, соответственно (/ = 1/16, /* = 1/8, количество подуровней обусловлено ядерным спином i=l/2 и полным электронным моментом j = 3/2 и 1/2); 0 — константа, переводящая концентрацию атомов хлора в амплитуду сигнала JIMP. Из кинетической схемы получаются два дифференциальных уравнения, задающих поведение атомов С1* и С1 во времени. Решение этих уравнений имеет вид
S(t) = 0[СГ]о (С8е~х^ + C9e-V), (2.2) где
Л д=Г- (TqJ, (2.3)
А9 ЕЕ fc9 + fc* + (3 - £>)ао J, (2.4)
Cs = 1/Г - A (2.5)
С9 = -3 + Д (2.6) где D = (к* — r)/{kq + к* - г), F = [СГ]0/([С1*]0 + [Cl]0), [СГ]0 и [Cl]0 - концентрации атомарного хлора сразу после лазерного импульса (t = 0), 1/Ag и 1/AS — быстрое время подъема и медленное время спада, соответственно. Предполагается, что его J kq, и что 5(í) = 0 когда t < 0. Обычно, анализ экспериментальных данных начинается с разложения кинетик сигнала JIMP на сумму двух экспонент, Cse~Xst -Ь Cqe~Xqt\ первые несколько микросекунд не используются в подгонке, подгонка начинается с момента ti. Экспериментально измеренные амплитуды Cs и Ся соотносятся с амплитудами из уравнения (2.2) как
Cs = Cse~Xst\ (2.7)
Cq = Cqe~Xqti. (2.8)
Используя уравнения (2.5-2.8), мы получим конечное выражение для отношения экспериментальных амплитуд экспонент: где teff = U.
Отметим, что для смесей с медленными реакционными тушителями соблюдаются условия к* «С kq и г <С kq, что значит \D\ -С 1. Следовательно, в этом случае мы сможем получить значение Г из пересечения графика зависимости —Cq/Cs от \q — Asj этот график должен быть экспоненциальным с отсечением ЗГ.
В итоге экспериментально измеренные значения Л9, As, и —Cq/Cs используются для анализа данных; первые два значения дают величины констант скорости к*м and гм соответственно, последнее значение и разница Xq — Xs дает квантовый выход Г и отношение D.
Аппаратная функция
При использовании уравнения (2.9) для определения квантового выхода Г, было обнаружено, что значение teff не равно таким образом было решено учесть аппаратную функцию нашего спектрометра.
Мы предположили, что самой простой аппаратной функцией будет та, которая приближенно включает в себя временной сдвиг и время разрешения. Таким образом, JIMP спектрометр воздействует на сигнал путем задержки и сглаживания. Время сдвига и время разрешения характеризуются временами tsh и tr, соответственно:
2.9)
2.10) где 5(£) обозначен возмущенный сигнал, а - невозмущенный сигнал из уравнения (2.2). Интегрируя это выражение, мы получаем результат где t' = t — tsh■ Используя уравнения (2.2, 2.5-2.8, 2.11), и учитывая Лqtr, Astr 1, мы пришли снова к уравнению (2.9), где
Таким образом, аппаратная функция меняет выражение для teff в уравнении (2.9). Отметим, что время teff может быть предсказано из уравнения (2.12) довольно приблизительно, поэтому оно рассматривалось как неизвестный параметр.
2.3. Результаты
2.3.1. Дезактивация атома СГ и реакция атома С1
На рисунке 2.2 показан пример кинетических кривых сигнала ЛМР при разных давлениях тушителя М (в этом случае М=СС1зН ) при условии постоянных концентраций [БОС^] и [Аг]. Такие временные профили раскладывались на сумму двух экспонент, из которых извлекались характерные времена. По обратным временам этих экспонент строились графические зависимости от концентрации молекул [М]. Быстрая экспонента отвечает за исчезновение возбужденных атомов СГ, в основном, благодаря дезактивации на молекулах СС1зН, а медленная экспонента относится в основном к реакции невозбужденных атомов С1 с СС1зН. Согласно уравнениям (2.3) и (2.4), эти графики должны быть линейными, а их наклоны являются константой
2.11)
2.12) время, мкс время, мкс
Рис. 2.2. Типичные сигналы ЛМР атомов хлора полученные при фотолизе БООг при разных концентрациях СС1зН. Слева: короткая временная шкала, справа: длинная временная шкала. [СС13Н]=0.70, 1.23, 1.68 и 4.49 (хЮ15 см-3 для кривых А, В, С и Б, соответственно. Типичные концентрации: [ЗОС12]= ЗхЮ14 см"3 и [Аг]=2-5х1017 см-3. скорости реакции гм и константой скорости дезактивации /с*м, соответственно. На рисунке 2.3 показан пример таких экспериментальных графиков, где М=СС13Н и М=СН4.
Отметим, что отсечение графиков А9 от [СС1зН] (или [СН4]) на рисунке 2.3 довольно велико; оно равняется 16 мс-1. Сначала мы пытались уменьшить отсечение уменьшением концентрации БОС^ и использованием сверхчистого аргона. Мы обнаружили, что в наших условиях отсечение не может быть уменьшено ниже 10 мс-1 и чтобы объяснить это ограничение, мы решили развить новую кинетическую схему, путем учета радиационных переходов. Сделаем простую оценку вклада радиационного перехода. Сечение индивидуального перехода, на котором мы наблюдаем за атомами хлора,
СС13Н], 1015 слл"3 [СС1,Н], 1015 ст"3
0246802488 10
СНу, 1016 ст"5 [CHJ> 1015 ст®
Рис. 2.3. Слева: типичный график зависимости обратного времени Хд исчезновения атомов СГ от [СС1зН] и [СН4]. Справа: типичный график зависимости обратного времени исчезновения атомов С1 от [СС1зН] и [СН4]. Линейные функции получены методом наименьших квадратов и дают константу скорости дезактивации к*м и константу скорости реакции гм, соответственно. Отсечение графика в левой части рисунка соответствует в основном дезактивации С1* на БООг и переходам, вызванным СО2 лазером, а отсечение в правой части соответствует в основном диффузии атомов хлора из лазерного луча. составляет 4.6х10-19 см2 [60]. Предполагая, что мощность лазерного излучения внутри резонатора С02 лазера составляет 100 Вт, а диаметр лазерного луча - 0.33 см2, то плотность потока фотонов 3 в единицу времени равна 15х1021 фотонов/сек. Откуда получаем вклад о§3 ~ 6.9 мс-1, таким образом, радиационные переходы вносят существенный вклад в отсечение. Интересно, что в экспериментах с быстрым скачком магнитного поля во время-разрешенном методе ЛМР [123, 55], вклад радиационных переходов в отсечение был померен напрямую и равнялся ~5 мс-1. Его величина зависит от плотности потока фотонов 3 и сечения поглощения сг0; в более ранних исследованиях использовалась резонаторная конфигурация с большей плотностью потока фотонов, но регистрировались атомы хлора на ЛМР переходах с малым сечением поглощения. Таким образом, прямое количественное сравнение затруднено.
Все константы скорости, померенные в данной работе, представлены в таблице 2.1. Отметим, что приведенные пределы погрешности отражают воспроизводимость данных, полученных путем повторных измерений при разных условиях, в то время как каждое определение давало константы скорости с очень хорошей точностью. К сожалению, в некоторых случаях, как 01+1402, неопределенность измеренных констант очень велика и мы до сих пор не можем объяснить это расхождение. Следует отметить, что сечение поглощения молекул N02 на 248 нм довольно мало (1.6хЮ-20 см2) [134], главными продуктами фотодиссоциации являются N0 и О^Р). В наших экспериментальных условиях это означает, что доля фотодиссоциированных молекул N02 равна ~ 103. Константа скорости дезактивации С1* на N0 даже меньше, чем константа скорости (^N0 = 6-6 х Ю-12 см3/с)[8];
Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Рахымжан, Асылхан Ануарбекулы, 2013 год
1. Надхин, А. И. Механизм генерации фотодиссоциативного лазера на электронном переходе тонкой структуры 2jPi/2~2^3/2 атома хлора / А. И. Надхин, Е. Б. Гордон // Хим. физика. - 1994,- Т. 13, № 12.-С. 3-13.
2. Cutting performance of a chemical oxygen-iodine laser on aerospace and industrial materials / A. Kar, D. L. Carroll, W. P. Latham, J. A. Rothen-flue // J. Laser Appl. 1999. - Vol. 11. - P. 119.
3. Lin, M. C. Chemical lasers produced from O^D) atom reactions. III. Hydrogen chloride elimination lasers from the O^D) + СН^СЦ-^ (n = 1, 2, and 3) reactions / M. C. Lin // J. Phys. Chem. — 1972. — Vol. 76, no. 6. — P. 811-813.
4. Brus, L. E. Chemical lasers produced from O^D) atom reactions. V. Carbon monoxide stimulated emission from flash-initiated Q3 + XCN systems /
5. E. Brus, M. C. Lin // J. Phys. Chem.- 1972,- Vol. 76, no. 10.-P. 1429-1433.
6. Complete characterization of the constrained geometry bimolecular reaction 0(1D + N20 NO + NO by three-dimensional velocity map imaging / N. Gödecke, C. Maul, A. I. Chichinin et al. // J. Chem. Phys. 2009.-Vol. 131.- P. 054307.
7. Dagdigian, P. J. Spin-orbit effect in gas-phase chemical reactions / P. J. Dagdigian, M. L. Campbell // Chem. Rev. — 1987. — Vol. 87, no. 1. -Pp. 1-18.
8. Chichinin, A. I. Chemical properties of electronically excited, halogen atoms X(2P1/2) (X=F, CI, Br, I) / A. I. Chichinin // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2006. - Vol. 35, no. 2. - P. 869.
9. Bergmann, K. Effect of reagent electronic excitation on the chemical reaction Br^Pi/^/^+HI / K. Bergmann, S. R. Leone, S. Bradley Moore // J. Chem. Phys. 1975. - Vol. 63, no. 10. - Pp. 4161-4166.
10. Haugen, H. K. Effect of spin—orbit excitation on chemical reactivity: Laser transient absorption spectroscopy of Br^P^, 2P3/2) + IBr reactive dynamics / H. K. Haugen, E. Weutz, S. R. Leone // Chem. Phys. Lett.- 1985. -Vol. 119, no. 1.-P. 75.
11. Dynamics of nonadiabatic reactions. I. F 2Pi/2)+HBr (DBr) —» HF (DF)-f-Br (2P3/2,2Pi/2) / J- W. Hepburn, K. Liu, R. G. Macdonald et al. // J. Chem. Phys.- 1981. Vol. 75, no. 7. - Pp. 3353-3364.
12. Hofmann, H. Collisional deactivation of laser-excited Br*(2P1/2) atoms with halogen and interhalogen molecules / H. Hofmann, S. R. Leone // Chem. Phys. Lett. 1978. - Vol. 54, no. 314-319.
13. Donovan, R. J. Reactions of electronically excited iodine atoms I(52Ps) with Cl2, Br2, IC1 and IBr / R. J. Donovan, D. Hathorn // Trans. Faraday Soc. 1968. - Vol. 64. - P. 1228.
14. Hofmann, H. Quenching and reactions of laser-excited 1(5 2Pi/2) atoms with halogen and interhalogen molecules / H. Hofmann, S. R. Leone // J. Chem. Phys. 1978. - Vol. 69. - Pp. 641-647.
15. Collisional quenching of excited iodine atoms (5p5 2Pi/2) by Cl2 in a flowsystem / G. E. Hall, S. Arepalli, H. P. L., J. R. Wiesenfeld //J. Chem. Phys. 1985. - Vol. 82, no. 6. - Pp. 2590-2597.
16. Lilenfeld, H. V. A molecular-beam-optical and radio frequency-optical double-resonance study of the A2nr-X2£+ band system of scandium monoxide / H. V. Lilenfeld, P. D. Whitefeld, G. R. Bradburn //J. Phys. Chem. 1984. - Vol. 88, no. 10. - Pp. 6158-6174.
17. Fotakis, C. Temperature dependence of the quenching of I(52Ps) by HC1 /
18. C. Fotakis, R. J. Donovan // J. Chem. Soc., Trans. Faraday 2.— 1979.— Vol. 75.- Pp. 1553-1556.
19. Energy distribution among reaction products. XII. F + HBr -» HF(v = 4) + Br*(2P3/2, 2Pi/2) / D. Brandt, L. W. Dickson, L. N. Y. Kwan, J. C. Polanyi // Chem. Phys. 1979. - Vol. 39, no. 2,- Pp. 189-199.
20. Sung, J. P. Electronic and vibrational energy disposal in the reactions of fluorine atoms with hydrogen bromide and hydrogen iodide / J. P. Sung,
21. D. W. Setser // Chem. Phys. Lett. 1977. - Vol. 48, no. 3. - Pp. 413-419.
22. Krasnoperov, L. N. Studies of the reactions of Br(2P3/2) and Br(2P1/2) atoms with CH3F / L. N. Krasnoperov, V. N. Panfilov // Chem. Phys.— 1977. Vol. 25. - Pp. 375-380.
23. Krasnoperov L. N. Serdyuk, N. K. Reactivity of electronically excited Br(2P1/2) atoms towards CH3F / N. K. Krasnoperov, L. N. Serdyuk, V. P. Strunin, V. N. Panfilov // React. Kinet. Cat. Lett.- 1977. Vol. 7, no. 3,- Pp. 321-326.
24. Dynamics of the Simplest Chlorine Atom Reaction: An Experimental and Theoretical Study / M. Alagia, N. Balucani, L. Cartechini et al. // Science. 1996. - Vol. 273. - Pp. 1519-1521.
25. Dong, F. Direct determination of the spin-orbit reactivity in C1(2P3/2,2Pi/2) + H2/OD2/OHD reactions / F. Dong, S.-H. Lee, K. Liu //J. Chem. Phys. 2001. - Vol. 115, no. 3. - Pp. 1197-1204.
26. Lee, S.-H. Exploring the spin-orbit reactivity in the simplest chlorine atom reaction / S.-H. Lee, K. Liu // J. Chem. Phys. 1999. - Vol. Ill, no. 14. -Pp. 6253-6259.
27. State-specific excitation function for Cl^r) + H2(f = 0, j): Effects of spinorbit and rotational states / S.-H. Lee, L.-H. Lai, K. Liu, H. Chang // J. Chem. Phys. 1999. - Vol. 110, no. 17. - Pp. 8229-8232.
28. Direct determination of individual reaction cross sections for the two spinorbit states Ar+(2P3/2, 2Pi/2) / K. Tanaka, J. Durup, T. Kato, I. Koyano // J. Chem. Phys.- 1980. Vol. 73, no. 1. - P. 586.
29. Nonadiabatic Interactions in the CI + H2 Reaction Probed by CIH2 and CID2 Photoelectron Imaging / E. Garand, J. Zhou, D. E. Manolopoulos et al. // Science. 2008. - Vol. 319. - P. 72.
30. The Extent of Non-Born-Oppenheimer Coupling in the Reaction of ClfP) with para-H2 / X. Wang, W. Dong, C. Xiao et al. // Science. — 2008.— Vol. 322. Pp. 573-576.
31. Alexander, M. H. Theoretical Study of the Validity of the Born-Oppenheimer Approximation in the CI + H2 —> HC1 + H Reaction / M. H. Alexander, G. Capecchi, H.-J. Werner // Science. — 2002.— Vol. 296,- Pp. 715-718.
32. Alexander, M. H. Details and consequences of the nonadiabatic coupling in the C1(2P) + H2 reaction / M. H. Alexander, G. Capecchi, H.-J. Werner // Faraday Discuss. 2004. - Vol. 127. - P. 59-72.
33. Rebentrost, F. Nonadiabatic effects in the collision of F(2P) with H2(1S+). III. Scattering theory and coupled-channel computations / F. Rebentrost, W. A. Lester //J. Chem. Phys.-mi. Vol. 67, no. 7. - Pp. 3367-3376.
34. Wyatt, R. E. Quantum mechanics of electronic-rotational energy transfer in F(2P)+H2 collisions / R. E. Wyatt, R. B. Walker // J. Chem. Phys.-1979. Vol. 70, no. 3. - Pp. 1501-1511.
35. Dong, F. Reactive excitation functions for F+p-H2/n-H2/D2 and the vibrational branching for F+HD / F. Dong, S.-H. Lee, K. Liu // J. Chem. Phys. 2000. - Vol. 113, no. 9. - Pp. 3633-3641.
36. Nizkorodov, S. A. State-to-state reaction dynamics in crossed supersonic jets: threshold evidence for non-adiabatic channels in F + H2 / S. A. Nizkorodov, W. W. Harper, D. J. Nesbitt // Faraday Disscus. Chem. Soc.—1999.- no. 113,- P. 107.
37. Alexander, M. H. An investigation of the F+H2 reaction based on a full ab initio description of the open-shell character of the FfP) atom / M. H. Alexander, D. E. Manolopoulos, H.-J. Werner // J. Chem. Phys.—2000.-Vol. 113, no. 24.- Pp. 11084-11101.
38. Parsons, B. F. Probing spin-orbit quenching in C1(2P) + H2 via crossed molecular beam scattering / B. F. Parsons, K. E. Strecker, D. W. Chandler // Eur. Phys. J. D. 2006. - Vol. 38. - P. 15-20.
39. Reaction and quenching of Cl(2Pj) atoms in collisions with methane and deuterated methanes / Y. Matsumi, K. Izumi, V. Skorokhodov et al. // J. Phys. Chem. A. 1997. - Vol. 101. - Pp. 1216-1221.
40. Kinetics of the reactions of Cr(2Pi/2) and Cl(2P3/2) atoms with C2H8, C3D8, n-C4Hi0, and ¿-C4H10 at 298 K / K. Hitsuda, K. Takahashi, Y. Matsumi, T. J. Wallington // Chem. Phys. Lett.- 2001. Vol. 346. - Pp. 16-22.
41. Kinetics of the Reactions of C1(2Pi/2) and Cl(2F3/2) Atoms with C2H6, C2D6, CH3F, C2H5F, and CH3CF3 at 298 K / K. Hitsuda, K. Takahashi,
42. Y. Matsumi, Т. J. Wallington // J. Phys. Chem.- 2001,- Vol. 105, no. 21.- P. 5131.
43. Chichinin, A. Time-resolved laser magnetic resonance study of deactivation of C1(2Pi/2) / A. Chichinin // J. Chem. Phys.- 2000. Vol. 112, no. 8. -Pp. 3772-3779.
44. Ravishankara, A. R. A laser flash photolysis-resonance fluorescence kinetics study of the reaction C1(2P) + CH4 CH3 + HCl / A. R. Ravishankara, P. H. Wine // J. Chem. Phys. 1980. - Vol. 72, no. 1,- P. 25.
45. Tyndall, G. S. Rate Coefficients for Quenching of Cl(2Pi/2) by Various Atmospheric Gases / G. S. Tyndall, O. J. J., C. S. Kegley-Owen // J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1995. Vol. 91, no. 18,- Pp. 3055-3061.
46. Красноперое, JI. H. Кинетическая спектроскопия лазерного магнитного резонанса: Дисс. докт. физ.-мат. наук / ИХКГ СО РАН. — 1991.
47. Никитин, E. E. Теория элементарных атомно-молекулярных процессов в газах / Е. Е. Никитин. — М.: Химия, 1970.
48. Ewing, J. Calculation of spin-orbit relaxation rates by near resonant E>V energy transfer / J. Ewing // Chem. Phys. Lett. — 1974. — Vol. 29, no. 1. — P. 50-55.
49. Hopper, M. J. Vibrational intensities of COF2, COCl2, and COBr2 / M. J. Hopper, J. W. Russell, J. Overend // J. Chem. Phys.- 1968. — Vol. 48, no. 8. P. 3765-3772.
50. Chichinin, A. I. C1(2Pi/2) relaxation studied by fast magnetic field jump time-resolved laser magnetic resonance / A. I. Chichinin, L. N. Krasnoper-ov // Chem. Phys. Lett. 1989. - Vol. 160, no. 4,- Pp. 448-450.
51. Chichinin, A. I. Laser magnetic resonance studies of elementary reactions involving C1(2Pi/2) atoms / A. I. Chichinin // Chem. Phys. Reports.— 1996. Vol. 15, no. 6. - Pp. 843-859.
52. Sotnichenko, S. A. Collisional quenching of chlorine (3 2-Pl/2) by H2, D2, CO, 02, N2 and C02 / S. A. Sotnichenko, V. Ch.Bokun, A. I. Nadknin // Chem. Phys. Lett. 1988. - Vol. 153, no. 6. - Pp. 560-568.
53. Tiemann, E. Diode laser spectroscopy for the yield of metastable clfrom photolysis of simple molecules / E. Tiemann, H. Kanamori, E. Hirota // J. Chem. Phys. ~ 1988. Vol. 88, no. 4. - Pp. 2457-2468.
54. Резников, А. И. Энергообмен при столкновениях атомов CI(2Pi/2) с молекулами Н2 и D2 / А. И. Резников, С. Я. Уманский // Хим. физика. — 1990. Т. 11, № 6. - С. 851-856.
55. Чичинин, А. И. Элементарные процессы в газовой фазе с участием возбужденных атомов: Дисс. докт. физ.-мат. наук / ИХКГ СО РАН. — 2008.
56. Determining the CH3SO2 —> CH3+SO2 barrier from methylsulfonyl chloride photodissociation at 193 nm using velocity map imaging / B. J. Ratliff, X. Tang, L. J. Butler et al. // J. Chem. Phys.- 2009.- Vol. 131. — P. 044304.
57. Dynamics of C-Cl bond fission in photodissociation of 2-furoyl chloride at 235 nm / A. Saha, H. P. Upadhyaya, A. Kumar et al. // Chem. Phys.— 2012. Vol. 402. - Pp. 74-82.
58. Photodissociation of cis-, trans-, and 1,1-Dichloroethylene in the Ultraviolet Range: Characterization of Cl(2Pj) Elimination / L. Hua, X. Zhang, W.B. Lee et al. Ц J. Phys. Chem. A. 2010. - Vol. 114. - P. 37-44.
59. Quantum yield of C1*(2Pi/2) production in the gas phase photolysis of ССЦ in the ultraviolet / M. Так, M. Chandra, D. Senapati, P. K. Das // J. Chem. Sci. 2006. - Vol. 118, no. 4. - P. 341-344.
60. Senapati, D. I*(2Pi/2) and C1*(2Pi/2) Production from Chloroiodobenzenes in the Ultraviolet / D. Senapati, S. Maity, P. K. Das // J. Phys. Chem.
61. A. 2004. - Vol. 108. - P. 7949 7953.
62. Determination of the Barrier Height for Acetyl Radical Dissociation from Acetyl Chloride Photodissociation at 235 nm Using Velocity Map Imaging / X. Tang, B. J. Ratliff, B. L. FitzPatrick, L. J. Butler // J. Phys. Chem.
63. B. 2008. - Vol. 112, no. 50. - Pp. 16050-16058.
64. Einfeld, T. S. Photodissociation dynamics of chlorine containing molecules: first application of a novel 3D imaging technique: Ph.D. thesis / Institute of Physical and Theoretical Chemisrty, TU Braunschweig. — 2002.
65. Reactive and nonreactive quenching of OfD) S02F2, NF3, and SF5CF3 / Z. Zhao, P. L. Laine, J. M. Nicovich, P. H. Wine // Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2010. - Vol. 107. - Pp. 6610-6615.
66. Dillon, T. J. The atmospheric chemistry of sulphuryl fluoride, SO2F2 / T. J. Dillon, A. Horowitz, J. N. Crowley // Atmos. Chem. Phys.— 2008. -Vol. 8. P. 1547-1557.
67. Wine, P. H. Channel specific rate constants for reactions of O^D) with HC1 and HBr / P. H. Wine, J. R. Wells, A. R. Ravishankara //J. Chem. Phys. 1986. - Vol. 1349, no. 3. - Pp. 1349-1354.
68. Sorokin, V. I. Collisions of 0(1D) with HF, F2, XeF2, NF3, and CF4: Deactivation and reaction / V. I. Sorokin, N. P. Gritsan, A. I. Chichinin // J. Chem. Phys. 1998. -1 Jun. - Vol. 108, no. 21. - Pp. 8995-9003.
69. Chichinin, A I. Collisions of 0(1D) with HCl, Cl2, and C0C12: total quenching, channel specific rate constants, and yields of Cl(2Pi/2) / A. I. Chichinin //J. Chem. Phys. 1997. - Vol. 106, no. 3,- Pp. 10571062.
70. Absolute rate constant determinations for the deactivation of O^D) by time resolved decay of 0(1D) 0(3P) emission / J. A. Davidson, C. M. Sad-owski, H. I. Schiff et al. // J. Chem. Phys.- 1976,- Vol. 64, no. 1,-Pp. 57-62.
71. Temperature dependence of O^D) rate constants for reactions with N20, H2, CH4, HCl and NH3 / J. A. Davidson, H. I. Shiff, G. E. Steit et al. // J. Chem. Phys. 1977. - Vol. 67, no. 11.- Pp. 5021-5025.
72. Removal of the potent greenhouse gas NF3 by reactions with the atmospheric oxidants 0(1D), OH and 03 / T. J. Dillon, L. Vereecken, A. Horowitz et al. // Phys. Chem. Chem. Phys.-2011,- Vol. 13.- Pp. 18600-18608.
73. Fletcher, I. S. Absolute rates of the collisional quenching of 0(21D2) by CF2C12 and CFC13 / I. S. Fletcher, D. Husain // Chem. Phys. Lett.-1976. Vol. 39, no. 1. - Pp. 163-165.
74. Wine, P. H. Kinetics of the reactions of 0(3P) and 0(1D) with Cl2 / P. H. Wine, J. M. Nicovich, A. R. Ravishankara //J. Phys. Chem.— 1985. Vol. 89. - Pp. 3914-3918.
75. Freudenstein, K. Kinetic der Reaction von elektronisch angeregton Sauerstoffatomen mit Chlor, 0(1D)+C12 / K. Freudenstein, D. Biedenkapp // Ber. Bunsen Ges. Phys. Chem. 1976. - Vol. 80, no. 1. - Pp. 42-48.
76. Shi, J. Kinetic studies of the deactivation of Û2(1S+ ) and 0(1D) / J. Shi, J. R. Barker // Int. J. Chem. Kinet.- 1990. Vol. 22. - Pp. 1283-1301.
77. Force, A. P. Collisioanl deactivation of 0(1D) by the halomethanes. Direct determina- tion of reaction efficiency / A. P. Force, J. R. Wiesenfeld //J. Phys. Chem. 1981. - Vol. 85, no. 7. - Pp. 782-785.
78. Atmospheric lifetimes of long-lived halogenated species / A. R. Ravis-hankara, S. Solomon, A. A. Turnipseed, R. F. Warren // Science. — 1993. — Vol. 259. Pp. 194-199.
79. Park, C. R. Product energy distribution of hydroxyl radicals in 0(1D2) + HC1 OH + Cl / C. R. Park, J. R. Wiesenfeld // Chem. Phys. Lett.-1989. Vol. 163. - Pp. 230-236.
80. An ab initio study of the 0(1D) + HC1 reaction / M. L. Hernandez, C. Redondo, A. Lagana et al. // J. Chem. Phys. — 1996.— Vol. 105, no. 7.— Pp. 2710-2718.
81. Rynefors, K. Monte Carlo simulation of 0(1D)+H2 and 0(1D)+HC1 -rotation excitation of product OH radicals / K. Rynefors, P. A. Elofson, L. Holmlid // Chem. Phys. 1985. - Vol. 100. - P. 53-63.
82. An empirical method to calculate average molecular polarizabilities from the dependence of effective atomic polarizabilities on net atomic charge /
83. K. T. No, K. H. Cho, M. S. Jhon, H. A. Scheraga // J. Am. Chem. Soc.-1993. Vol. 115, no. 5. - P. 2005-2014.
84. CRC HandBook of Chemistry and Physics / Ed. by D. R. Lide. CRC Press, 1995. - P. 5.
85. Antoniotti, P. A computational investigation on the mechanism of the reaction between 0(1D) and NF3 / P. Antoniotti, F. Grandinetti // Chem. Phys. Lett. 2002. - Vol. 366. - Pp. 676-682.
86. Reichman, S. Gas phase structure of XeF2 / S. Reichman, F. Schreiner // J. Chem. Phys.- 1969. Vol. 51, no. 6. - Pp. 2355-2358.
87. Gillespie, R. J. Noble gas compounds / R. J. Gillespie / Ed. by H. H. Human. — Chicago, London: The University of Chicago Press, 1963. — Pp. 333-339.
88. Ogden, J. S. The hydrolysis of xenon tetrafluoride at -80 c / J. S. Ogden, J. J. Turner // Chem. Commun. 1966. - Vol. 19. - Pp. 693-694.
89. Molecular Dynamics Simulations of Reactions of Hyperthermal Fluorine Atoms with Fluorosilyl Adsorbates on the Sil00-(2xl) Surface / A. Gali-jatovic, A. Darcy, B. Acree et al. // J. Phys. Chem. — 1996. — Vol. 100. — Pp. 9471-9479.
90. Chase, M. W. Janaf thermochemical tables / M. W. Chase, C. A. Davies, J. R. e. a. Downey, Jr. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1985.- Vol. 14.-P. Suppl No 1.
91. Phillips, L. F. Collision-theory calculations for some quadrupole-quadrupole reactions of O^D) / L. F. Phillips // Chem. Phys. Lett.— 1990. Vol. 169, no. 3. - Pp. 253-258.
92. Yang, K. Collision and Activated Complex Theories for Bimolecular Reactions / K. Yang, T. Ree // J. Chem. Phys. 1961,- Vol. 35, no. 2,-Pp. 588-592.
93. Phillips, L. F. Collision-theory calculations of rate constants for some atmospheric radical reactions over the temperature range 10-600 K / L. F. Phillips // J. Phys. Chem. 1990. - Vol. 94, no. 19. - Pp. 7482-7287.
94. Goldstein, N. Observation by laser ionization spectroscopy of vibrational-ly excited nitric oxide following 0(XD2) + N20 ->• 2NO / N. Goldstein, G. D. Greenblatt, D. R. Wiesenfeld // Chem. Phys. Lett. 1983. - Vol. 96, no. 4. - Pp. 410-412.
95. A study on the reaction of O^D) and N20 by trajectory calculation and time-resolved FTIR spectroscopy / X. B. Wang, H. Z. Li, Q. H. Zhu et al. // J. Chin. Chem. Soc.- 1995.- Vol. 42. P. 399.
96. Hancock, G. Time resolved FTIR emission measurements of the internal energies of NO formed in the 0(1D)+N20 reaction, and energy transferprocesses to N20 / G. Hancock, V. Haverd // Phys. Chem. Chem. Phys.— 2003. Vol. 5. - Pp. 2369-2375.
97. The stereochemistry of the 0(1D)+N20 ->• NO+NO reaction via velocity aligned photofragment dynamics / M. Brouard, S. P. Duxon, P. A. Enriquez, J. P. Simons // J. Chem. Phys.- 1992.- Vol. 97,- P. 7414.
98. Laser-initiated half-reaction. Vibrational and rotational state distribution of NO produced from the reactant pair 0(1D)-N20 / K. Honma, Y. Fujimura, 0. Kajimoto, G. Inoue // J. Chem. Phys. 1988. - Vol. 88. - P. 4739.
99. Complete characterization of the constrained geometry bimolecular reaction O^D + N20 —> NO + NO by three-dimensional velocity map imaging / N. Godecke, C. Maul, A. I. Chichinin et al. // J. Chem. Phys. 2009,-Vol. 131.- P. 054307.
100. Electron paramagnetic resonance absorption in oxygen with the HCN laser / К. M. Evenson, H. P. Broida, J. S. Wells et al. // Phys. Rev. Lett. 1968. -Vol. 21, no. 15.- Pp. 1038-1040.
101. Chichinin, A. I. Encyclopedia of Spectroscopy & Spectrometry / A. I. Chichinin / Ed. by J. Linton, G. Tranter, J. Holmes. — Academic Press Ltd, London,, 1999,- Pp. 1133-1140.
102. Hougen, J. T. The assignment of molecular infrared spectra from a laser magnetic resonance spectrometer / J. T. Hougen //J. Mol. Spectr.— 1975. Vol. 54. - Pp. 447-471.
103. Красноперое, JI. H. Химия плазмы / JI. Н. Красноперов / Ed. by Б. М. Смирнов, — М., Энергоатомиздат, 1987. — Vol. 14.— Pp. 151-194.
104. Браун, В. Р. Особенности внутрирезонаторной спектроскопии лазерного магнитного резонанса. / В. Р. Браун, JI. Н. Красноперов, В. Н. Панфилов // Квантовая электроника. — 1980. — Т. 7, № 9. — С. 1895-1904.
105. Гершензон, Ю. М. Колебательная релаксация при столкновениях молекул с поверхностью и химически активными атомами: Дисс. докт. физ.-мат. наук / ИХФ АН СССР. М, 1978. - С. 290.
106. Розенштейн, В. Б. Кинетическая спектроскопия ЭПР/ЛМР (электронного парамагнитного резонанса/лазерного магнитного резонанса): Дисс. докт. физ.-мат. наук / ИХФ АН СССР. — М., 1985.
107. Краснопёрое, JI. Н. Инверсное заселение уровней тонкой структуры атома хлора при фотодиссоциации IC1 второй гармоникой неодимового лазера / JI. Н. Краснопёрое, В. Н. Панфилов // Кинетика и катализ. — 1979. Т. 20, № 2. - С. 447-448.
108. McKellar, A. R. W. The dipole moment of the FO radical / A. R. W. McKellar // J.Mol.Spectrosc.- 1983. Vol. 101. - Pp. 186-192.
109. Theoretical study of the dipole moment of oxygen monofluoride (OF) / S. R. Partridge, C. W. Langhoff, C. W. Bauschlicher Jr., H. Partridge // Chem. Phys. Lett.- 1983. Vol. 102, no. 4. - Pp. 292-298.
110. McKellar, A. R. W. Detection of the FO radical by CO2 laser magnetic resonance / A. R. W. McKellar // Canad. J. Phys.- 1979.- Vol. 57, no. 12,- Pp. 2106-2113.
111. Chichinin, A. I. Measurement of CI(2Pi/2) quantum yield for the photodissociation of NOC1, IC1, PC13, C120 and СОС12 / A. I. Chichinin // Chem. Phys. Lett.- 1993,- Vol. 209, no. 5/6,- P. 459-463.
112. Photodissociation of IC1 at 235-248 nm / K. Tonokura, Y. Matsumi, M. Kawasaki et al. // J. Chem. Phys. 1993. - Vol. 99, no. 5. - Pp. 34613468.
113. Надхин, А. И. Спин-орбитальное возбуждение в газофазных химических реакциях. 1.Реакция I(2Pi/2) + IC1 IC1 + С1(2Р1/2) / А. И. Надхин, Е. Б. Гордон // Хим. физика. 1994. - Т. 13, № 6. - С. 3-10.
114. Chichinin, A. I. The laser photolysis of IC1 at 530 nm: a time-resolved LMR study / A. I. Chichinin, S. A. Chasovnikov, L. N. Krasnoperov // Chem. Phys. Lett. 1987. - Vol. 138, no. 4. - P. 371.
115. Rakhymzhan, A. Excited Cl^P^) Atoms: Yield from the Photodissociation of SOCl2 and Collisional Deactivation by N02, CCI3H, С2Щ, С3Нб, and SOCl2 / A. Rakhymzhan, A. Chichinin //J. Phys. Chem. A. — 2010. -JUN 24. Vol. 114, no. 24. - Pp. 6586-6593.
116. Chichinin, A. I. Collisional quenching of Cl(2P!/2) studied by fast magnetic field jump time-resolved laser magnetic resonance / A. I. Chichinin, L. N. Krasnoperov // Chem. Phys. Lett. 1986. - Vol. 124, no. 1. - P. 8.
117. Seeley, J. V. Kinetic studies of chlorine atom reactions using the turbulent flow tube technique / J. V. Seeley, J. T. Jayne, M. J. Molina // J. Phys. Chem. 1996. - Vol. 100. - P. 4019.
118. Evaluated kinetic and photochemical data for atmospheric chemistry: Volume II gas phase reactions of organic species / R. Atkinson, D. L. Baulch, R. A. Cox et al. // Atmos. Chem. Phys.- 2006. - Vol. 6. - P. 3625.
119. Bryukov, M. G. Kinetics of Reactions of CI Atoms with Methane and Chlorinated Methanes / M. G. Bryukov, I. R. Slagle, V. D. Knyazev ¡/ J. Phys. Chem. A. 2002. - Vol. 106. - P. 10532.
120. Stutz, J. Inverse Kinetic Isotope Effect in the Reaction of Atomic Chlorine with C2H4 and C2D4 / J. Stutz, M. J. Ezell, B. J. Finlayson-Pitts // J. Phys. Chem. A. 1997. - Vol. 101. - P. 9187.
121. Rate constants and kinetic isotope effects in the reactions of atomic chlorine with n-'butane and simple alkenes at room temperature / J. Stutz, M. J. Ezell, A. A. Ezell, B. J. Finlayson-Pitts // J. Phys. Chem. A.-1998,- Vol. 102,- P. 8510.
122. Kaiser, E. W. Comment on "Inverse Kinetic Isotope Effect in the Reaction of Atomic Chlorine with C2H4 and C2D4" / E. W. Kaiser, T. J. Wallington // J. Phys. Chem. A. 1998. - Vol. 102. - P. 6054.
123. Kaiser, E. W. Pressure Dependence of the Reaction CI + QHe / E. W. Kaiser, T. J. Wallington // J. Phys. Chem. 1996. - Vol. 100. -P. 9788.
124. Pilgrim, J. S. Infrared Absorption Probing of the CI + CsH6 Reaction: Rate Coefficients for HC1 Production between 290 and 800 K / J. S. Pilgrim, C. A. Taatjes // J. Phys. Chem. A. 1997. - Vol. 101. - P. 5776.
125. Pilgrim, J. S. Erratum: Infrared Absorption Probing of the CI + QHg Reaction: Rate Coefficients for HC1 Production between 290 and 800 K / J. S. Pilgrim, C. A. Taatjes // J. Phys. Chem. A. — 2003.- Vol. 107, no. 27. P. 5368.
126. Avallone, L. Measurements of the temperature-dependent rate coefficient for the reaction 0(3P) + N02 ->• NO + 02 / L. Avallone // J. Photochem. Photobiol. A. 2003. - Vol. 157. - P. 231.
127. Comparison of near-threshold reactivity of ground-state and spin-orbit excited chlorine atoms with methane / Z. H. Kim, A. J. Alexander, H. A. Bech-tel, R. N. Zare // J. Chem. Phys. 2001. - Vol. 115, no. 1,- P. 179.
128. Photofragmentation of thionyl chloride: competition between radical,molecular, and three-body dissociations / G. Baum, C. S. Effenhauser, P. Felder, J. R. Huber // J. Phys. Chem. 1992. - Vol. 96. - Pp. 756-764.
129. Wang, H. Laser photodissociation dynamics of thionyl chloride: concerted and stepwise cleavage of S-Cl bonds / H. Wang, X. Chen, B. R. Weiner // J. Phys. Chem. 1993. - Vol. 97. - P. 12260.
130. Ion imaging of the photodissociation of chlorine-containing molecules / M. Kawasaki, K. Suto, Y. Sato et al. // J. Phys. Chem. 1996.- Vol. 100, no. 51. - P. 19853.
131. Roth, M. Competitive channels in the photodissociation of thionyl chloride / M. Roth, C. Maul, K.-H. Gericke // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002,-Vol. 4, no. 17. - P. 2932.
132. Photodissociation dynamics of SOCI2 / A. I. Chichinin, T. Einfeld, K.-H. Gericke et al. // Phys. Chem. Chem. Phys.- 2005. Vol. 7. - P. 301.
133. Gross, E. U. K. Density Functional Theory II / E. U. K. Gross, J. F. Dob-son, M. Petersilka / Ed. by R. F. Nalewajski. — Springer Series in Topics in Current Chemistry. Heidelberg: Springer, 1996.
134. Photoabsorption spectra of gaseous methyl bromide, ethylene dibromide, nitrosyl bromide, thionyl chloride, and sulfuryl chloride / A. P. Uthmann, P. J. Demiein, T. D. Aliston et al. // J. Phys. Chem. 1978. - Vol. 82. -P. 2252.
135. Ravishankara, A. R. A kinetics study of the reaction of CI with NO2 / A. R. Ravishankara, G. J. Smith, D. D. Davis // Int. J. Chem. Kinet.— 1988,- Vol. 20,- P. 811.
136. Leu, M.-T. Kinetics of the reaction CI + N02 + M / M.-T. Leu // Int. J. Chem. Kinet. 1984. - Vol. 16. - P. 1311.
137. Mellouki, A. Upper limit of the rate constants for the reactions of N2O5 with OH, H02, CI, and CIO at 293 K / A. Mellouki, G. Poulet, G. Le Bras // J. Geophys. Res.- 1987. Vol. 92,- P. 4217.
138. Theoretical Study on Reactions of H02 Radical with Photodissociation Products of Cl2SO (C1SO and SO) / M. Szori, I. G. Csizmadia, C. Fittschen, B. Viskolcz // J. Phys. Chem. A. 2009. - Vol. 113, no. 37. - P. 9981.
139. H.Okabe. Photochemistry of small molecules / H.Okabe. — Wiley Interscience, New York, 1978.
140. Brana, P. Theoretical Approach to the Mechanism of Reactions Between Halogen Atoms and Unsaturated Hydrocarbons: The CI + Propene Reaction / P. Brana, J. A. Sordo // J. Comput. Chem. 2003.- Vol. 24,-P. 2044.
141. Clark, H. C. Some physical and chemical properties of vanadium pentaflu-oride / H. C. Clark, H. J. Emeleus // J. Chem. Soc. 1957. - Pp. 21192122.
142. Redshaw, C. Vanadium procatalysts bearing chelating aryloxides: structure-activity trends in ethylene polymerisation / C. Redshaw // Dalton Trans. 2010. - Vol. 39. - Pp. 5595-5604.
143. Gibson, V. Advances in non-metallocene olefin polymerization catalysis / V. Gibson, S. Spitzmesser // Chem. Rev.— 2003.— Vol. 103, no. 1,— Pp. 283-315.
144. Надеп, Н. Homogeneous vanadium-based catalysts for the ziegler-natta polymerization of a-olefins / H. Hagen, J. Boersma, G. van Koten // Chem. Soc. Rev. 2002. - Vol. 31. - Pp. 357-364.
145. Синтез пентафторида ванадия и его применение / В. А. Красильников, Г. Г. Андреев, А. И. Карелин и др. // Ж. Приклад. Химии. — 1994. — Т. 67, № 11.- С. 1891-1893.
146. Furin, G. G. Higher fluorides of group v and vi elements as fluorinating agents in organic synthesis / G. G. Furin, V. V. Bardin // New Fluorinating Agents for Organic Synthesis. / Ed. by L. S. German, S. V. Zemskov. — Springer, 1989.- Pp. 117-139.
147. Yagupolskii, L. M. Introduction of fluorine using antimony and vanadium fluorides / L. M. Yagupolskii // Methods of Organic Chemistry. Organo-Fluorine Compounds / Ed. by J. Т. B. Baasner, H. Hagemann. — Houben-Weyl, 2000. Vol. ElOa. - Pp. 509-534.
148. Bardin, V. V. Fluorine addition to polychlorinated and polybrominated ethenes and arenes using vanadium pentafluoride / V. V. Bardin, S. G. Bardina // J. Fluor. Chem. 2004. - Vol. 125,- Pp. 1411-1414.
149. Krespan, C. G. The chemistry of highly fluorinated carbocations / C. G. Krespan, V. A. Petrov // Chem. Rev. 1996.- Vol. 96, no. 8.-Pp. 3269-3302.
150. Cavell, R. G. 517. The preparation and properties of vanadium tetrafluoride / R. G. Cavell, H. C. Clark // J. Chem. Soc. 1962. - Pp. 2692-2698.
151. Becker, S. Vanadium Tetrafluoride / S. Becker, В. G. Miller // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990. - Vol. 29, no. 4. - Pp. 406-407.
152. Langhoff, S. R. Theoretical study of the dipole moment of oxygen monoflu-oride (OF) / S. R. Langhoff, C. W. Bauschlicher Jr., H. Partridge // Chem. Phys. Lett. 1983. - Vol. 102, no. 4. - Pp. 292-298.
153. Chichinin, A. I. Vibrational-relaxation of FO (и = 1) radicals studied by fast-magnetic-field-jump time-resolved LMR experiment and theory / A. I. Chichinin, L. N. Krasnoperov // Chem. Phys.~ 1990,- Vol. 143, no. 2. Pp. 281-296.
154. Schwartz, R. N. Calculation of vibrational relaxation times in gases / R. N. Schwartz, Z. I. Slawsky, K. Herzfeld // J. Chem. Phys.- 1952. — Vol. 20, no. 10. Pp. 1591-1599.
155. Chowdhury, A. M. S. Studies on the competing collisional relaxation reactions of superthermal 0(XD) atoms in the upper atmosphere by vacuum ultraviolet laser spectroscopy / A. M. S. Chowdhury // Laser Physics.— 1999. Vol. 9, no. 5. - Pp. 959-989.
156. Nielsen, О. J. Upper limits for the rate constants of the reactions of CF3O2 and CF3O radicals with ozone at 295 К / O. J. Nielsen, J. Sehested // Chem. Phys. Lett.- 1993. Vol. 213. - Pp. 433-441.
157. Петров, Н. X. Лазерный метод определения квантового выхода атомов при фотодиссоциации молекул / Н. X. Петров, Н. Ф. Чеботаев, С. Я. Пшежецкий // Квант, электроника. — 1977. — Vol. 4, по. 10. — Pp. 2248-2251.
158. Sorokin, V. I. The 248 nm photodissociation of CIF3: quantum yields for F and CI atoms / V. I. Sorokin, A. I. Chichinin // Chem. Phys. Lett.— 1997.-28 Nov. Vol. 280, no. 1-2. - Pp. 141-144.
159. XeF2 photo-dissociation studies. 1. quantum yields and kinetics of XeF(b) and XeF(c) / G. Black, R. L. Sharpless, D. C. Lorents et al. // J. Chem. Phys. 1981. - Vol. 75, no. 10. - Pp. 4840-4846.
160. Wittig, C. The Landau-Zener formula / C. Wittig // J. Chem. Phys. B — 2005. Vol. 109, no. 17. - Pp. 8428-8430.
161. Kinetics of the reactions of FC(0)02 radicals with F atoms and F2 /
162. TV It ТЭ T-l.-l^.T7> .11 ГЛ T ГЛ „ 1J1 / / ril. nL. . ппппm. r. oaueiiey, Hi. ^asieiiciiio, O. j. ^ouus ei ш. / / ^пепь. rays.— ¿uuu. —
163. Mar. Vol. 253, no. 2-3. - Pp. 205-217.
164. Frisch, M. J. Gaussian 03, Revision C.02. — Gaussian Inc. Wallingford CT 2004.
165. Werner, H.-J. a package of ab initio programs. — MOLPRO, version 2010.1.
166. Becke, A. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A. Becke // J. Chem. Phys. 1993. - Vol. 98, no. 7. - Pp. 56485652.
167. Lee, T. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula intoa functional of the electron density / T. Lee, W. T. Yang, R. G. Parr // Phys. Rev. B. 1988. - Vol. 37, no. 2. - Pp. 785-789.
168. Pople, J. A. Quadratic configuration interaction. A general technique for determining electron correlation energies / J. A. Pople, M. Head-Gordon, K. Raghavachari // J. Chem. Phys. 1987. - Vol. 87, no. 10. - Pp. 59685965.
169. Dunning, T. H. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. I. The atoms boron through neon and hydrogen / T. H. Dunning // J. Chem. Phys. 1989. - Vol. 90, no. 2. - Pp. 1007-1023.
170. Balabanov, N. B. Systematically convergent basis sets for transition metals. I. All-electron correlation consistent basis sets for the 3d elements Sc-Zn / N. B. Balabanov, K. A. Peterson // J. Chem. Phys. 2005.- Vol. 123, no. 6. - Pp. 064107-15.
171. Kutzelnigg, W. R,ates of convergence of the partial-wave expansions of atomic correlation energies / W. Kutzelnigg, J. D. Morgan // J. Chem. Phys.— 1992. Vol. 96, no. 6. - Pp. 4484-4508.
172. Karton, A. Comment on: "Estimating the Hartree-Fock limit from finite basis set calculations" Jensen F (2005) Theor Chem Acc 113:267. / A. Karton, J. M. L. Martin // Theor. Chem. Acc. 2006.- Vol. 115, no. 4.-Pp. 330-333.
173. Johnson, G. The enthalpy of formation of vanadium pentafiuoride by fluorine bomb calorimetry. / G. Johnson, W. Hubbard // J. Chem. Thermo-dyn. 1974. - Vol. 6, no. 1. - Pp. 59-63.
174. Marley, N. F. II. Vanadium Trifluoride.: Chem. Eng. Div. Thermochem. Studies No. ANL-76-102 / N. F. Marley, G. K. Johnson: Argonne, Nat.Lab., 1976.
175. Масс-спектрометрическое определение состава и давления пара три-фторида ванадия / JI. Н. Сидоров, М. Я. Денисов, П. А. Акишин, В. Б. Штольц // Ж. Физ. Химии. 1966. - Т. 40, № 5. - С. 1151-1154.
176. Flesch, G. D. Thermochemistry of vanadium oxytrichloride and vanadium oxytrifluoride by mass spectrometry / G. D. Flesch, H. J. Svec // Inorg. Chem. 1975. - Vol. 14. - Pp. 1817-1822.
177. Chase, M. V/. NIST-JANAF Thermochernical Tables, Monograph 9, Part I, H / M. W. Chase. 4 edition. - 1998.
178. Moore, С. E. Tables of Spectra of Hydrogen, Carbon, Nitrogen, and Oxygen / С. E. Moore; Ed. by J. W. Gallagher. — CRC Press, Inc.,Boca Raton, FL, 1993.
179. Chemical kinetics and photochemical data for use in atmospheric studies / S. P. Sander, R. R. Friedl, M. Golden, D.M.and Kurylo et al. // JPL Publication 06-2. 2006. - no. 15. - NASA, Pasadena.
180. Dunlea, E. Kinetic studies of the reactions of O^D) with several atmospheric molecules / E. Dunlea, A. Ravishankara // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. - Vol. 6. - Pp. 2152-2161.
181. Tsang, W. Kinetics and thermodynamics of the reaction SFg <-» SF5+F / W. Tsang, J. T. Herron // J. Chem. Phys. 1992. - Vol. 96. - Pp. 42724282.
182. Holbrook, A. Unimolecular reactions / A. Holbrook, M. Pilling, S. Robertson; Ed. by P. J. Robinson. — 2nd edition. — John Wiley&Sons Ltd, Chichester, 1996. P. 417.
183. Transformation of the nitrogen cycle: Recent trends, questions, and potential solutions / J. N. Galloway, A. R. Townsend, J. W. Erisman et al. // Science. 2008. - Vol. 320, no. 5878. - Pp. 889-892.
184. Impacts of atmospheric anthropogenic nitrogen on the open ocean / R. Duce, J. LaRoche, K. Altieri et al. // Science. — 2008.— Vol. 320, no. 5878. Pp. 893-897.
185. Solomon, S. Climate Change 2007: The Pysical Science Basis / S. Solomon, et. al.; Ed. by S. Solomon. — Cambridge University Press, Cambridge, 2007.
186. Nitrous oxide dimer: Observation of a new polar isomer / M. Dehghani, M. Afsharil, Z. Abusara et al. // J. Chem. Phys.- 2007,- Vol. 126. — P. 164310.
187. Miller, R. E. Vibrational Predissociation Spectra of Nitrous-Oxide Clusters / R. E. Miller, R. O. Watts, A. Ding // Chem. Phys.- 1984.-Vol. 83. P. 155-169.
188. Szarka, -M. G. Spectroscopy and photodissociation of Rydberg states of N20 / M. G. Szarka, S. C. Wallace // J. Chem. Phys. 1991.- Vol. 95, no. 4. - R 2336.
189. Resonance-enhanced multiphoton ionization photoelectron spectroscopy of Rydberg states of N20 below the X2II ionization limit / C. R. Scheper, J. Kuijt, W. J. Buma, C. A. de Lange // J. Chem. Phys. 1998.- Vol. 109, no. 18. - R 7844.
190. Electronic spectroscopy of NO-(Rg)x complexes (Rg = Ne,Ar) via the 4s and 3d Rydberg states / D. E. Bergeron, A. Musgrave, V. L. Ayles et al. // J. Chem. Phys. 2006. - Vol. 125, no. 14. - P. 144319.
191. Electronic spectroscopy of the 3d Rydberg. states of NO-Rg (Rg = Ne,Ar,Kr,Xe) van der Waals complexes / D. E. Bergeron, A. Musgrave, R. T. Gammon et al. // J. Chem. Phys.- 2006.- Vol. 124, no. 21.-P. 214302.
192. Spin selectivity in the ultraviolet photodissociation of phosgene / C. Maul, T. Haas, K.-H. Gericke, F. J. Comes //J. Chem. Phys. 1995. - Vol. 102, no. 108. - P. 3238.
193. Hopper, D. Ab initio multiple root optimization MCSCF study of the (X/Csexcitation spectra and potential energy surfaces of N20 / D. Hopper // J. Chem. Phys.- 1984. Vol. 80, no. 9.- P. 4290-4316.
194. Energy absorption by N20 in the 4 to 14 ev region / R. H. Huebner, R. J. Celotta, S. R. Mielczarek, C. E. Kuyatt //J. Chem. Phys. 1975. -Vol. 63, no. 10. - P. 4490.
195. Cossart-Magos, C. High resolution absorption spectrum of N20 between 75000 and 104000 cm-1 / C. Cossart-Magos, M. Jungen, F. Launay // J. Chem. Phys. 2001. - Vol. 114, no. 17. - P. 7368.
196. On the ultraviolet absorption of nitrous oxide and its van der waals complexes / C. Maul, M. Poretskiy, A. Rakhymzhan, J. Grunenberg //J. Mol. Spectr. 2009. - Vol. 256. - P. 80-85.
197. L.C. Lee, M. S. Production and quenching of excited photofragments of N20 / M. S. L.C. Lee // J. Chem. Phys. 1984. - Vol. 80. - P. 4718-4726.
198. Submillimeter wave spectrum and molecular constants of N20 / B. Andreev, A. Burenin, E. Karyakin et al. // J. Mol. Spectrosc.— 1976.— Vol. 62, no. 2. P. 125-148.
199. Callomon, J. H. The Electronic Emission Spectrum of Ionized Nitrous Oxide, N20+ : I2E+ X2U / J. H. Callomon, F. Creutzberg // Phil. Trans. R. Soc. Lond. A.- 1974.- Vol. 277, no. 1266.- Pp. 157-189.
200. Ro-vibronic spectrum of the N20+ ion in the X 2II state / H. Gritli, Z. Ben Lakhdar, G. Chambaud, P. Rosmus // Chem. Phys. — 1993. — Vol. 178, no. 1-3. P. 223-233.
201. Larzilliere, M. Fast ion beam laser spectroscopy of N20+. Effects of orbital angular momentum and vibrational anharmonicity / M. Larzilliere, C. Jungen //MP.- 1989. Vol. 67, no. 4. - Pp. 807-837.
202. An experimental study of interaction-induced effects in the IR spectra of Hl-Xe gas mixtures / M. 0. Bulanin, A. V. Domanskaya, K. Kerlb, C. Maul // Mol. Phys. 2006. - Vol. 104, no. 16-17,- Pp. 2685-2690.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.