Изогидрические процессы в водно-солевых системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Кудряшова, Ольга Станиславовна

• Кудряшова, Ольга Станиславовна
• доктор химических наук
• 1997

Оглавление диссертации доктор химических наук Кудряшова, Ольга Станиславовна

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Реакции обменного разложения солей в поликомпоненных водно-солевых взаимных системах

1.1.1. Реакции, протекающие с изотермическим упариваием

и политермической кристаллизацией солей

1.1.1.1. Система NaCl + NH4HCO3 NaHCCb + NHUC1 - Н2О

1.1.1.2. Система KCl + NH4NO3 <-> KNO3 + NFUCl - Н2О

1.1.1.3. Система KCl + NaN03 о KNO3 + NaCl - H20

1.1.1.4. Системы 2КС1 + MeS04*> MeCh + K2SO4 - H2O

1.1.1.5. Система K+, Na+//Cr2072-, C1 S042" - H20

1.1.2. Реакции, протекающие в изогидрических условиях

1.1.2.1. Система Na+ , NH4+// HCOy, C1 Х- - IhO

1.1.2.2. Система K+, Na'7/S042-, CNS", C1 - - H2O

1.1.2.3. Система K+, Na+, NH4+//Cr2072-, SO42 - H2O

1.1.2.4. Система K+, Na+ , NH4+// Cr2072-, Cl- - H2O

1.1.2.5. Система K+, Na+ , NW// Cr042", Cl- - H20

1.2. Физико-химические методы исследования фазовых равновесий и фаз в водно-солевых системах

1.3. Методы изучения кинетики процессов растворения-кристаллизации

2. Объекты и методы исследования

3. Экспериментальная часть

3.1. Исследование растворимости в поликомпонентных

водно-солевых взаимных системах

3.1.1. Система К+, Na+ // Cr042", Cr2072-, Cl- - H20

3.1.1.1. Система K2Cr207 + Na2Cr04 <->К2СЮ4 + NaiCrzO? - H20

3.1.1.2. Разрезы системы К\ Na+ // СЮ42-, Сг2072", С1- - Н20

3.1.2. Система К+, Na+// СОз2", NOy.Cl- - Н20

3.1.2.1. Система 2KNOs + Na2C03** К2СОз + 2NaN03 - Н20

3.1.2.2. Разрезы системы К+, Na+// СОз2", NCXr, С1- - НЮ

3.1.3. Система К\ Na+, NH4+//N03-, Cl- - ШО

3.2. Изогидрические процессы в водно-солевых системах

3.2.1. Система К+, Na+ // СЮ42-, Сг2072-, С1- - Н20

3.2.1.1. Расчет и графическое построение диаграмм растворимости системы К.2СЮ4 + Na2Cr207 <-» K2Cr20? + Na2Cr04 - Н20

с нанесением изолиний воды

3.2.1.2. Графический расчет стадий изогидрического

кругового процесса

3.2.1.3. Проведение первой стадии изогидрического

кругового процесса

3.2.1.4. Проведение второй стадии изогидрического

кругового процесса

3.2.1.5. Материальный баланс изогидрического кругового процесса

3.2.2. Система К+, Na+// СОз2", NOз", СГ - Н20

3.2.2.1. Проведение первой стадии изогидрического

кругового процесса

3.2.2.2. Проведение второй стадии изогидрического

кругового процесса

3.2.2.3. Материальный баланс изогидрического

кругового процесса

3.2.3. Система К\ Na+, NH4+// NOr, Cl- - Н20

3.2.3.1. Проведение первой и второй стадии изогидрического кругового процесса

3.2.3.2. Материальный баланс изогидрического кругового процесса

3.3. Кинетические закономерности изогидрических

процессов в водно-солевых системах

3.3.1. Система К+, , ЫН4+// Сг2072-, С1- - НгО

3.3.2. Система К+, Ыа+// Сг042", Сг2072", С1- - Н20

4. Использование круговых изогидрических процессов

в технологии получения водорастворимых солей калия

Выводы

Список использованных источников

Приложение. Составы насыщенных растворов

в поликомпонентных системах

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изогидрические процессы в водно-солевых системах»

ВВЕДЕНИЕ

Физико-химический анализ, устанавливающий зависимость свойств химических равновесных систем от условий равновесия (в том числе от концентрации компонентов, составляющих систему, температуры и давления), приобрел большое значение во многих областях теоретических и прикладных знаний. Химия и химическая технология, металлография и металлургия, минералогия и геология и многие другие отрасли науки широко используют методы физико-химического анализа, особенно геометрический метод для определения природы химических систем /1/.

Зависимость между составом, свойством и состоянием системы наглядно выражается графически, путем построения равновесных диаграмм состав - свойство. Графические методы физико-химического анализа широко используются в технологии минеральных веществ, в частности для исследования процессов разделения фаз. Кристаллизация солей из водных растворов является важнейшей операцией большинства технологических процессов. Выделение твердых фаз из раствора часто связано с осуществлением циклического процесса, т.е. с возвратом маточных и промежуточных растворов солей в производственный цикл, что вызывает необходимость количественного исследования процессов смешения растворов, растворения солей, всаливания и высаливания. Во многих случаях условия совместной растворимости солей определяют технологический режим и обусловливают последовательность отдельных стадий производства, т.е. позволяют теоретически обосновать технологическую схему производственного процесса.

Процессы проведения обратимых реакций обменного разложения солей, требующие упаривания растворов с последующей политермической кристаллизацией, хорошо изучены и имеют солидное физико-химическое обоснование. Однако, разработанные на их основе промышленные способы получения водорастворимых солей являются энергоемкими. Водный баланс систем не остается постоянным, а это приводит к значительному потребле-

V

нию воды для промышленных целей и затратам теплоносителя при упаривании растворов.

Экологические и экономические условия производства в настоящее время обострили проблему экономии энергоносителей и пресной воды и требуют разработки и внедрения малоотходных технологий, оборотного водоснабжения, бессточных систем водоснабжения и других прогрессивных способов при получении минеральных солей /2,3/. В этой связи исследование реакций обменного разложения солей, протекающих в изогидрических условиях, является особо актуальным. К преимуществам процессов, в основе которых лежат такие реакции, относятся высокий выход основного продукта и возможность осуществлять раздельное выделение солей в изогидрических условиях при незначительном перепаде температур и в интервале 25-75°С, т.е. при значительно меньших затратах тепловой энергии.

Настоящее исследование является логическим продолжением работ, проводимых на кафедрах неорганической химии Пермского и Башкирского государственных университетов, и посвящено разработке физико-химических основ изогидрических процессов обменного разложения солей, включающих:

1. Изучение растворимости в поликомпонентных взаимных водно-солевых системах.

2. Определение температурно-концентрационных границ процессов.

3. Определение кинетических закономерностей одновременно протекающих процессов растворения одной соли и кристаллизации другой соли.

4. Получение исходных данных для разработки технологии бихрома-та и нитрата калия в изогидрических условиях с участием добавочных солей.

Выполненные исследования являются вкладом в теорию физико-химического анализа процессов обменного разложения солей, протекающих при постоянном содержании воды.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В литературном обзоре показаны возможности физико-химического анализа по обоснованию технологических процессов получения водорастворимых солей. Рассмотрены реакции обменного разложения в четырех- и пятикомпонентных взаимных водно-солевых системах применительно к получению бикарбоната натрия, бихромата, хромата, нитрата и сульфата калия. Описаны методы изучения растворимости и кинетики процессов кристаллизации-растворения солей.

Включенная в обзор научная литература в основном охватывает период до 1985 года, так как в более поздних источниках публикаций других авторов по теме диссертационной работы отсутствуют.

1.1. Реакции обменного разложения солей в поликомпонентных водно-солевых взаимных системах

При производстве водорастворимых солей наиболее совершенными с технологической точки зрения являются круговые способы проведения процессов обменного разложения. Они обеспечивают максимальное использование сырья и тепловой энергии, отсутствие отходов производства, получение возможно чистых продуктов. Выяснение общетеоретических закономерностей, управляющих данными процессами, составляют важную задачу физико-химического анализа водно-солевых систем.

Процесс кристаллизации солей из водно-солевых систем различной компонентности может быть осуществлен несколькими способами, выбор которых обусловлен физико-химическими особенностями компонентов, входящих в конкретную систему. В производстве применяют следующие методы /4/:

1. Политермическая кристаллизация, использующая различную растворимость солей системы в зависимости от температуры.

2. Изотермическая кристаллизация, связанная с удалением при постоянной температуре растворителя.

3. Процессы высаливания, при которых растворимость соли понижают путем введения в раствор избытка соли с одноименным ионом или вещества, смешивающегося с водой и понижающего растворимость в ней получаемой соли.

4. Перевод растворенной соли в труднорастворимый комплекс обработкой раствора соответствующими веществами с последующей химической переработкой полученного комплексного соединения.

Создание циклических процессов обменного разложения, как правило, связано с сочетанием хотя бы двух из этих способов. Наибольшее распространение получил процесс, при котором солевой раствор изотермически упаривается для выделения одной из солей при повышенной температуре, а из маточника путем политермической кристаллизации выделяется второй продукт. Сравнительно реже используется в производстве процесс высаливания. Для создания кругового процесса изотермическое или политермическое высаливание комбинируется с кристаллизацией при охлаждении. На стадии высаливания часто необходимо добавление воды, идущей на растворение высаливающей соли, а на второй стадии, наоборот, предварительное удаление избытка растворителя.

1.1.1. Реакции, протекающие с изотермическим упариванием

и политермической кристаллизацией солей 1.1.1.1. Система ЫаС1 + Ш4НСОз о ИаНСОз + N Н4С1 - Н20

Система впервые изучена Федотьевым при 0, 15, 30 и 45 °С /5,6/, который построил проекции диаграммы системы, изображенной в четырехгранной пирамиде при выражении концентраций в эквивалентах на 1000 г НгО. На основе графического анализа диаграмм Федотьев определил степень утилизации исходных реагентов (ЫаС1 и ЫН4НСОз) в различных уело-

виях и обосновал оптимальную температуру процесса, равную 32°С.

На рис. 1 представлена солевая проекция политермной диаграммы растворимости системы. Большую часть квадрата системы занимает поле кристаллизации бикарбоната натрия, которое увеличивается с ростом температуры. Поле кристаллизации бикарбоната аммония увеличивается при понижении температуры. Поля кристаллизации хлоридов натрия и аммония меняются незначительно. Раствор эвтонической точки Рг является конгруэнтно насыщенным, так как состав жидкой и твердой фаз определяется одними и теми же солями. Раствор точки Р1 - инконгруэнтно насыщен, так как состав твердой и жидкой фаз неодинаков. При данных температурах ЫаС1 - ЫШНСОз являются неустойчивой парой солей, что подтверждается расчетом произведения растворимости. С повышением температуры состав точки Р1 смещается к стороне ЫШНСОз - ЫШО и при 32°С точка Р| расположена на диагонали ЫаНСОз - МШС1. Таким образом, при температуре 32°С и выше состав раствора в точке Р1 становится конгруэнтно насыщенным и становится возможным получать насыщенные растворы бикарбоната натрия и хлорида аммония, что практически является важным. Реакция

ЫаС1 + ЫШНСОз <-> ЫаНСОз + ЫН4С1 (1)

является основной при получении кальцинированной соды по аммиачному способу. Возможные варианты проведения этой реакции в изотермических условиях рассмотрены на квадратной диаграмме системы (рис. 2).

Исходные составы, представляющие смесь насыщенного раствора с твердыми №С1 и ИШНСОз в различных соотношениях, располагаются на диагонали ИаС1 - МШНСОз. При температуре 15°С большая часть таких составов лежит в поле кристаллизации ИаНСОз, поэтому при взаимодействии исходных солей в твердую фазу будет выделяться ЫаНСОз. Состав растворов будет меняться по лучу кристаллизации бикарбоната натрия до пересечения с линиями двояконасыщенных растворов. Так как реак-

Политермическая диаграмма растворимости взаимной системы

КаС1 + №НС03 ^ №НС03 + ИВД! - Н20 /7/

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Кудряшова, Ольга Станиславовна

выводы

1. В работе впервые разработаны основы изогидрических процессов обменного разложения солей, включающие следующие положения:

• установлены необходимые условия осуществления изогидрических процессов в системах типа М+, N7 X', Y", Z" - Н20 (I) и М+, N+, Р+/ X", Y" - Н20 (II):

- наличие высаливающего эффекта в трехкомпонентных системах, содержащих получаемые соли;

- введение в систему М4", N+/ X", У" - Н20 добавочной соли, что увеличивает число степеней свободы и обеспечивает раздельное выделение солей при разных температурах без удаления воды;

- пересечение изоконцентрат добавочных солей с однозначными изогид-рами на политермической диаграмме четверной системы, содержащей добавочные соли.

Представленный в работе теоретический и экспериментальный материал впервые позволяет прогнозировать условия протекания изогидрических реакций обменного разложения солей в неизученных водно-солевых системах.

• разработана графическая модель изогидрических процессов на базе пирамидального гексаэдроида, которая позволила рассчитать температурно-концентрационные параметры процесса, оптимизировать составы растворов и количества перерабатываемых солей с помощью политермических диаграмм растворимости четверных систем, содержащих добавочные соли, и разрезов систем I и II типа.

• изучены кинетические закономерности изогидрических процессов: установлены факторы ( гранулометрический состав и скорость введения перерабатываемых солей, скорость охлаждения суспензии ) и степень их влияния на скорости совмещенных процессов растворения и кристаллизации, гранулометрический состав получаемых солей; определено время протекания процессов; рассчитаны удельные теплоемкости растворов, удельные теплоты и константы растворения и кристаллизации; проведено математическое моделирование процессов.

• доказана возможность получения одной и той же соли изогидриче-скими круговыми процессами с участием добавочных солей в системах I и II типа.

2. Установлены температурно-концентрационные параметры и дана графическая интерпретация круговых изогидрических процессов с участием добавочных солей в системах: К+, Ыа+// СЮ-г", СГ2О72", СТ - Н2О, К\ N3+// СОз2", N03", С1- - Н2О, К+, N3+, N^+7/ N03", 01- - Н20.

3. Осуществлены в лабораторных условиях круговые изогидрические процессы получения

- бихромата калия с участием хроматов в качестве добавочных солей в температурном интервале 25-75°С;

- нитрата калия с участием карбонатов в качестве добавочных солей в температурном интервале 25-50°С;

- нитрата калия с участием солей аммония в качестве добавочных солей в температурном интервале 25-33°С.

Способ получения бихромата калия в изогидрических условиях с участием добавочных солей защищен а.с. СССР 923954 и 1219526 .

4. Впервые изучена растворимость в семи тройных водно-солевых системах:

- изотерма 75°С в системе хроматы натрия, калия - вода;

- изотерма 75°С в системе бихроматы натрия, калия - вода;

- изотермы 50 и 75°С в системе нитрат, карбонат калия - вода;

- изотермы 40 и 60°С в системе нитрат калия - хлорид аммония - вода;

- изотермы 25, 50 и 75°С в системе хромат, бихромат натрия - вода;

- изотермы 25, 50 и 75°С в системе нитрат, карбонат натрия - вода;

- изотермы 25, 40 и 60°С в системе хлорид калия - нитрат аммония вода; и в трех четырехкомпоиентных взаимных водно-солевых системах:

- к2сю-1 + №2Сг207 к2сг2о7 + N32004 - Н20 при 25, 50 и 75С;

- 2К1ЧОз + N3:003 к2со3 + 2NaNOз - Н20 при 25, 50 и 75°С;

- К^Оз + N Н4С1 КС1 + NH4NOз - Н20 при 25»С.

5. Проведена сравнительная оценка круговых изогидрических процессов получения бихромата и нитрата калия и существующих промышленных способов получения этих солей. Показана целесообразность использования изогидрических циклов с участием добавочных солей в промышленности, исходя из их экологических и экономических преимуществ.

6. Общим итогом исследований является разработка физико-химических основ нового нетрадиционного способа получения водорастворимых солей и получение исходных данных для создания технологии бихромата и нитрата калия. Предложена методика разработки способа, включающая получение исходных экспериментальных данных и их обработку, выбор добавочных солей, проработку отдельных стадий и всего цикла в целом, приемы сравнительной оценки с известными способами.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Кудряшова, Ольга Станиславовна, 1997 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Курнаков Н.С., Клочко М.А. Некоторые вопросы физико-химического анализа // Введение в физико-химический анализ. М.-Л., 1940. С.189-193.

2. Гусева Т.В., Пичугина A.A., Шуман В.В., Горячев C.B. Импактный мониторинг водного объекта в зоне интенсивного промышленного и сельскохозяйственного использования // Естественные науки в решении экологических проблем народного хозяйства: Материалы республ. конф. -Пермь, 1991.

3. Государственный доклад "О состоянии окружающей природной среды Российской Федерации в 1994 году". - М., 1995.

4. Теоретические основы химической технологии / Под ред. проф. И.П.Мухленова. - М., 1984.

5. Справочник по растворимости.- М., 1969. Т.З, кн.2.

6. Справочник по растворимости.- Л., 1954. Т.2, кн.З.

7. Викторов М.М. Графические расчеты в технологии минеральных веществ.- Л., 1954.

8. Соколовский A.A., Яхонтова Е.Л. Применение равновесных диаграмм растворимости в технологии минеральных солей. -М., 1982.

9. Микулин Г.И. Некоторые вопросы теории аммиачно-содового процесса //Труды Всесоюзн. ин-та содовой промышленности. 1947. T.Y.

10. Шульгина Н.П., Мазунин С.А., Зубарев М.П., Федоров A.B. Изучение растворимости в системе NaCl + NH4HCO3 = ЫаНСОз + NH4CI -Н2О при 20°С // Химический журнал Уральских университетов. 1995. Т.2.

11. Позин М.Е. Технология минеральных солей,- Л., 1961.

12. Печковский В.В., Александович Х.М., Пинаев Г.Ф. Технология калийных удобрений. -Минск, 1968.

13. Авербух Т.Д., Павлов П.Г. Технология соединений хрома.- Л.,

14. Богачев Г.H. Циклический метод получения бихромата калия обменным разложением // Химическая промышленность. 1952. N5.

15. Кашкаров О.Д. Графические расчеты солевых систем.- Л., 1960.

16. Банных З.С., Лопаткина Г.А. Графический метод технологических расчетов для четырехкомпоиентных систем, содержащих воду и взаимные пары солей //Труды Уральского н.-и. хим. ин-та. 1958. Вып.7.

17. Вильиянский Я.Е., Банных З.С. Простой графический расчет процесса получения бихромата калия по способу обменного разложения // Труды Уральского н.-и. хим. ин-та. 1959. Вып.8.

18. Боровских Л.А. Изучение влияния сульфата натрия на обменное разложение бихромата натрия с хлористым калием: Дис...канд. хим. наук. -Свердловск, 1953.

19. Те-Пан-Го. Производство соды.- М.-Л., 1948.

20. Gluud W., Lopman W. Die Bindung des Ammoniaks mit Hilfe eines vereinfachten Sodaverfahrens//Zt. angew. Chem. 1930. V.43. N9.

21. Евецкий Г.Н. О новом содо-нашатырном процессе // Журн. хим. промышленности. 1941. Т. 18. N13.

22. Никитина О.Г. Исследование четверной взаимной водно-солевой системы из сульфатов и роданидов натрия и калия: Автореферат дис...канд. хим. наук - Воронеж, 1978.

23. Шевелева А.Д. Исследование равновесия фаз в четырехкомпо-нентной взаимной системе сульфат калия - бихромат аммония - вода: Дис...канд. хим. наук - Пермь, 1956.

24. Кудряшов С.Ф. Растворимость в четырехкомпонентной взаимной системе хлорид калия - бихромат аммония - вода: Дис... канд. хим. наук -Пермь, 1964.

25. A.c. 923954 СССР, МКРРС 01 G 37/14. Способ получения бихромата калия / С.Ф.Кудряшов, Е.Ф.Журавлев, О.С.Кудряшова, С.И.Фролова (СССР) - N 2809974/23-26; Заявлено 02.08.79; Опубл. 30.04.82. Бюл. N 16.

26. Фролова С.И. Исследование реакций обменного разложения в системе КЛ Na+ , NH4+// CrC)42-, CI- - H2O с участием промежуточных солей: Дис...канд. хим. наук - Пермь, 1974.

27. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. -М., 1976.

28. Ахумов Н.И., Васильев Б.В. К вопросу об исследовании водных растворов при повышенных температурах // Изв. секц. физ-хим. анализа. 1936. Т.9.

29. Киргнпцев A.M., Трушникова Л.И. Изопиестический метод опре- > деления состава твердых фаз в трехкомпонентных системах // Журн. неорган. химии. 1968. Т. 13, вып.4.

30. Киргнпцев A.M., Лукьянов A.B. Безвакуумный прибор для определения давления пара изопиестическим методом//Жури. физ. химии. 1963. Т.37, вып.1.

31. Вержбицкий Ф.Р. Высокочастотно-термический анализ: Учебное пособие по спецкурсу. - Пермь: Пермск. ун-т, 1981.

32. Вержбицкий Ф.Р. Высокочастотно-термический анализ как метод исследования фазовых равновесий // Тез. докл. VI Всесоюзного совещания по физико-химическому анализу, Киев, 22-24 ноября 1983. - М., 1983.

33. Иикурашина II.И., Мерцлин Р.В. Метод сечений. Приложение его к изучению многофазного состояния многокомпонентных систем. - Саратов: Саратовск. ун-т, 1969.

34. Мерцлин Р.В. О методах нахождения конод для равновесий с жидкими фазами // Изв. биол. н.-и. ин-та при Пермск. ун-те. 1937. Т.И, вып. 12.

35. Мерцлин Р.В. Приложение метода сечений к определению состава твердых фаз, слагающих равновесия в трехкомпонентных системах // Уч. зап. Молотовск. гос. ун-та. 1939. Т., вып. 4.

36. Мочалов К.И. Приложение метода сечений для изучения полного равновесия в трехкомпоиеитных системах с твердыми фазами //Журн. общ. химии. 1939. Т.9, вып. 18.

37. Мочалов К.И. К вопросу о высаливании тройных гетерогенных систем: Дис... канд. хим. наук. - Пермь, 1950.

38. Журавлев Е.Ф., Шевелева А.Д. Изучение растворимости в водно-солевых системах графоаналитическим методом сечений // Журн. неорган, химии. 1960. Т. 5, вып. 11.

39. Журавлев Е.Ф., Кудряшов С.Ф. Система К1, NH47/ Сг2072", С1- -Н20 // Журн. неорган, химии. 1964. Т.9, вып. 8.

40. Кудряшов С.Ф. Фролова С.И. Система K+,NH4+// CrCXf-, CI- -Н20//Журн. неорган, химии. 1981. Т. 26, вып. 7.

41. Николаев A.B., Кособудская Л.Г., Сорокина A.A. Приложение метода сечений к изучению изотерм растворимости водно-солевых систем хлоридов РЗЭ // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук, 1975. Вып. 5. N 12.

42. Николаев A.B., Кособудская Л.Г., Сорокина A.A. Приложение метода сечений к изучению изотерм растворимости водно-солевых систем хлоридов РЗЭ при 25°С // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук, 1975. Вып. 5. N 12.

43. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов,- Л., 1967.

44. Кениг А., Эмонс Х.-Х., Рылов В.Л. Определение кинетических параметров кристаллизации методом калориметрии // Журн. прикл. химии. 1990. Т. 63. N 10.

45. König Ах., König A., Emons Н.-Н. Bestimmung kinetischer Parameter der Auflösung und der Kristallisation bei quasiisothermer, discontinuierlicher Versuchsdurchfiihrung mittels Kalorimetric // Chem.Techn. 1985. 37. H. 7.

46. König Ax., Emons H.-H. Kinetics of Crystallization of Potassium Chloride from Aqueous Solutions at 30°C // Cryst. Res. Tcchnol. 1987. V. 22. N 2.

47. König Ах., König A., Emons H.-H. Crystallization Kinetics of MgS04-7H:0 at Higher Ranges of the Driving Force // Cryst. Res. Technol. 1987. V. 22. N 9.

48. König Ax., Emons H.-H. Crystallization Kinetics of MgS(V7H20 at Presence of Tenside // Cryst. Res. Technol. 1988. Y.23. N3.

49. König Ax., Emons H.-H., Nötel V. Untersuchungen zur Auflösekinetik von Kaliumchlorid im Vielleilchenprozeß bei höheren Triebkräften // Freiberger Faschungshefse. 1986. A. 726. N. 20.

50. Неорганические соединения хрома: Справочник / Сост. В.А.Рябин, М.В.Киреева, H.A. Берг и др. - Л., 1981.

51. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества.- М.,

1974.

52. Вредные вещества в промышленности / Под ред. Н.В.Л аза-рева.-Л., 1954. Ч. 2.

53. Химические реактивы и препараты: Справочник / Сост. В.И. Кузнецов, Р.Л. Глобус, Т.Н. Карская и др. - М.-Л., 1953.

54. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии.- Л., 1983.

55. Коган В.Б., Фридман В.Г., Кафаров В.В. Справочник по растворимости.- М.-Л., 1962. Т.1.

56. Киргинцев Л.И., Трушникова Л.И., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде.- Л., 1972.

57. Здановский А.Б., Ляховская Е.И., Шлеймович Р.Э. Справочник по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем.- М.-Л., 1953-54. Т. 1,2.

58. Дружинина Г.В., Карнаухов A.C., Лепешков И.Н. Исследование взаимной водной системы NazCrC^ + 2KC1Ü4 <-> к2сю4 + 2NaClÜ4 при 25°С II Журн. неорган, химии. 1967. Т. 12, вып. 5.

59. Дружинин И.Г. Изотерма растворимости 25°С и твердые растворы четверной системы: сульфаты - хроматы калия и натрия - вода.- М.-Л., 1938.

60. Flach Er., Kalium - und Natriumchromate, ihre Fähigkeit zur Mischkrystall - und Doppelsalz - bildungs und ihre Beziehungen zu den entsprechenden Sulfaten: Dissertation. - Leipzig, 1912.

61. Макаров C.3., Дружинин И.Г. О твердых растворах глазеритового типа сернокислых и хромовокислых солей натрия и калия // Изв. АН СССР. Отдел матем. и естеств. наук. Серия хим. 1937. N6.

62. Дружинина Г.В., Карнаухов A.C. Исследование водной системы из хроматов калия и натрия при 50°С // Физико-химические исследования солевых гетерогенных равновесий в растворах: Учен. зап. Ярославского гос. пед. ин-та. 1967. Вып. 59.

63. Кудряшова О.С., Фролова С.И., Кудряшов С.Ф., Журавлев Е.Ф. Растворимость в системе хроматы калия, натрия - вода // Тез. докл. областной отчетной научной конф. Секция хим. наук - Пермь, 1980.

64. Кудряшов С.Ф. Чиркова Т.Я., Фролова С.И. (совместно с Куд-ряшовой О.С.) Система к2сю4 - к2сг2о7 - НгО // Журнал неорган, химии. 1974. Т.19, вып. 6.

65. Robertson John В. The Reciprocal Salt-Pair Na2Cr207 + 2KC1 <-> к2сг2о7 + 2NaCl // Journal of the Society of Chemical Industry. 1924.

66. Кудряшова O.C., Журавлев Е.Ф., Кудряшов С.Ф. Сравнительный анализ экспериментальных данных по совместной растворимости в системе бихроматы натрия и калия - вода // Химия и химическая технология: Тез. докл. н.-т. конф. - Уфа, 1982.

67. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. К.П.Мищенко, А. А. Ра в дел я. - М., 1959.

68. O'Hare P.A.G., Boerio Juliana, Jensen Kenneth J. Thermochemical Study of Cesium Dichromate // J. Chem. Thermodyn. 1976. V.8. N. 4.

69. Киреев В.А. Энтропия хроматов натрия, калия, аммония и ртути в стандартных условиях // Журн. общей химии. 1974. Т. 17, вып. 7.

70. Попои М.М., Гальченко Г.Л. Определение истинной теплоемкости порошкообразных тел при высоких температурах // Журн. общей химии. 1951. Т. 21, вып. 12.

71. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика,- М., 1975.

72. Кудряшова О.С., Фролова С.И., Кудряшов С.Ф. Растворимость в системе NaiCi^O? - к2сю4 - н2о // Развитие химической и нефтеперерабатывающей промышленности Западного Урала и задачи по повышению качества и эффективности производства: Тез. докл. Y1 областной н.-т. конф. -Пермь, 1977.

73. Кудряшова О.С., Кудряшов С.Ф., Журавлев Е.Ф. Система к2сг2о7 + ЫагСгО-! к2сю4 + ЫазСггО 1 - н2о // Журн. неогран, химии. 1984. Т.29, вып. 11.

74. Зерова М.В., Кудряшова О.С., Кудряшов С.Ф., Шилова С.Г. Система К2СОз + 2№1ЧОз<-> 2KNO3 + Ыа2СОз - Н20. - Деп. в НИИТЭХИМ, Черкассы. N 1284-ХП87.

75. Проценко П.И. Справочник по растворимости нитратных и нит-ритных систем.-Л., 1971.

76. Можарова Т.В., Цурко Н.Г. Растворимость в системе Ыа2СОз -к2со3 - Н20 при 75 и 100С. - Деп. в ОНИИТЭХИМ, Черкассы. N 508ХП-Д83.

77. Гинзбург Д.М., Маркел С.А. Растворимость в системе 2Ыа+,2К+//СОз2,2(ОЫ)- - н2о при 75°С //Журн. неорган, химии. 1972. Т.17, вып. 5.

78. Захвалинский М.Н., Белых А.Д. Исследование некоторых тройных систем, образованных карбонатами щелочных металлов // Журн. неорган, химии. 1969. Т. 14, вып. 8.

79.Кудряшова О.С., Филиппова Л.П., Кудряшов С.Ф., Куликова Т.А., Бояринцева E.H. Система К+, NH4+// no3-, СГ - Н2О// Журн. неорган, химии. 1996. Т.41, вып.9.

80. Hering E.,These, Univ. Strasbourg цит. no Seidell A. Solubility of anorganic, metalorganic and organic compounds. 3 ed.- New York, 1950.

81. Журавлев Е.Ф., Кудряшов С.Ф. Растворимость в системе К+, NH-t+// Cr:072\ CI- - IЬО // Журн. неорган, химии. 1964. Т.9, вып. 8.

82. Кудряшова О.С., Кудряшов С.Ф., Фролова С.И., Журавлев Е.Ф. Исследование четырехкомпоиентных взаимных водно-соле-вых систем изотермическим методом сечений // Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных многокомпонентных систем: Межвуз. научн. сб. - Саратов, 1983. 4.1.

83. Janecke Е. //Z.angevv.Chem. 1928. S.41. В. 916.

84. Бергман А.Г., Полякова Л.Б.// Калий. 1934. N 7. С. 32.

85. Павлов Б.А., Булович Н.Ч., Бергман А.Г. //Докл. АН СССР. 1943. Т. 39. С. 265.

86. Карнаухов A.C. //Уч. зап. Ярославского гос. пед. ин-та. 1956. N31 (41). С. 255.

87. Карнаухов A.C. //Журн. неорган, химии. 1957. Т.2, вып. 4. С. 915.

88. Успенская Л.Н., Бергман А.Г. // Журн. общ. химии. 1955. Т. 25, вып.1 ЕС. 2028.

89. Бергман А.Г. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1938. С. 203.

90. Kritschewsky I., Goldman Е. // Z.anorg. Chem. 1934. S. 218. В. 253.

91. Аронова С.И., Лунская З.Н. // Калий. 1933. N2.

92. Сапаров В.Е., Небольсинов В.Н. Прикладная геометрия в физико-химическом анализе // Начертательная геометрия и ее приложения: Сборник. -Саратов, 1976. Вып. 1.

93. Перельман Ф.М. Изображение химических систем с любымм числом компонентов. - М., 1965.

94. Перельман Ф.М. Методы изображения многокомпонентных систем. - М., 1959.

95. Алексеев В.Н. Количественный анализ.- М., 1972.

96. Дымчишин Д.А. Производство хромовых солей.- М.-Л., 1934.

97. Дыбима П.В. Расчеты по технологии неорганических веществ.- М.,

98. А.с. 1219526 СССР, МКИ С 01 G 37/14. Способ получения бихро-мата калия / О.С.Кудряшова, С.Ф.Кудряшов, С.И.Фролова, Е.Ф.Журавлев (СССР). - N 3705847/23-26; Заявлено 20.02.84; Опубл. 23.03.86. Бюл. N11.