Фазовые равновесия в водно-солевых системах на основе триоксидов молибдена, вольфрама, оксидов щелочных металлов и аммиака тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Шаваев, Магомет Исмаилович

• Шаваев, Магомет Исмаилович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шаваев, Магомет Исмаилович

ВВЬДЫШЬ.<.

Г лава 1 IIИ ГFРЛ'1 УР Н Ы Й <) ЬЖ >Р. „

1.1.Некоторые сведения о поведении молибдат- и вольфрамионов а видных растворах. . . ,. . . . &

1.2. Вольфраматы аммоння и щелочиых металлов.

1.3. Получение, свойства и применение молибдатов и вольфрама юв щелочных металлов и аммо

1АОбзор исследований водно-солевых систем и свойств их насыщенных -расгвиров" на основе молибдатов, вольфраматов щелочных металлов.

I jdBa 2. >КС\lEPHMLHIАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

J лава Я РАСТВОРИМОСТЬ И ФШИКТО-ХИМИЧЬСКИЕ СВОЙСТВА НАСЫЩЕННЫХ РАСТВОРОВ В СИСТЕМАХ

М20-Mo(W)03 - Н20.

3 1 Исследование политерм растворимости двойных систем

3.1.1. Политерма растворимости (NH4)2Mo04 - Н20.

3.1.2. Политерма растворимости молибдата лития и политермы физико-химических свойств водных растворов молибдата лития.

3.1.3. Политермы растворимости и физико-химических свойств насыщенных растворов в системе Na2W04 - Н20.

3 2 Фазовые равновесия в тройных водно-солевых системах.

3 2 1. Система NH3 - Мо03 - Н20.

3.2.2. Система (NH4 )2Мо04 - NH3 - Н

3 2.3. Система NH3 - W03 - Н20.

3.2 4 Система Li20 - Мо03 - Н20.

3 2 5. Система Li20-WO3-H2O

3.2.6. Система Na20 - Mo03 - H20.

3.2.7. Система Na2Мо04 - NaOH - Н

3.2.8. Система Na20-W03-H20.

3.2.9. Система К20 - Мо03 - Н20.

3.2.10.Системы Rb20 - М0О3 -Н20 и Cs20 - М0О3 - Н20.

3.2.11. Системы Rb(Cs)Mo04 - Rb(Cs)OH - Н20.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия в водно-солевых системах на основе триоксидов молибдена, вольфрама, оксидов щелочных металлов и аммиака»

Актуальность темы. Соединения молибдена и вольфрама обладают целым рядом у никальиых фи iMKo-ли ми чески \ евойс i вч пономч исследования в пом направлении не только не к'рякм своё мачение. а пркобрегаю! ещё большею акт\ альность.

Особое внимание исследователей ) делялось выявлению состава различных полнионов молибдена и вольфрама, но большинство этих исследований проводилось в разбавленных растворах, при этом искусственно поддерживалось то или иное значение рН растворов добавлением др> гмх компонентов В го же время при j идрометаллур» ическич способах переработки вольф-рачю-молибдепоиш о сырья приходится иметь дело с достаточно концентрированными растворами.

I кпнич) чшчтелБяый теоретический и практический интерес прел-еывлне! исследование гетеро! енных равновесий в насыщенны\ и концен-фнровзнныч растворах сложных водно-солевых систем, близких по составу к многокомпонентным, образующимся в процессе гидрометаллургической переработки вольфрам-молибденового сырья.

Особое значение с этих позиций имеют системы, включающие молиб-дат, вольфрамат аммония и натрия, т. к. указанные соединения являются основными компонентами сложных систем, образующихся в технологических процессах переработки вольфрам-молибденового сырья.

Цель и задачи работы заключаюется в исследовании фазовых равновесий, диаграмм растворимости, а также физико-химических свойств насыщенных растворов в многокомпонентных системах типа M20-Mo(W)03 -Н20 (где М - Li, К, Rb,Cs и NH4 +).

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи'

- исследование политерм растворимости и физико-химических свойств растворов в двойных системах молибдат аммония-вода; молибдат лития -вода и вольфрамат натрия- вода;

- получение новых экспериментальных данных по растворимости в систеmux M20-Mo<W|03 - H20 в широком концентрационном интервале;

-изучение физико-химических свойе i в насыщенных растворов в водного 1сны\ сис к-чах н* фноксидон молибдена, вольфрама, оксидов щелочных mcuu job и аммонии в широком дишышне концентраций,

- идентификация образчкшшхся твердых фаз различными методами физи-М>-\имиче<. лчо! и <ihu.ihj<(

На\ чнаи нови ша pauoibi:

- установлен характер взаимодействия компонентов в тройных водно-солевых системах М2(>-Мо( W)03 -Н20 { где M-Lu Na, К, Rb,Cs и МН4 \ построены ичобарно-и ют ерм и чес кие и ичобарно-пол и терм и ческие диаграммы растворимоеги них систем,

- определены физико-химические свойства (плотность, вязкость, электро-привилнечггьг ггокшаге.гь преттхтлшйя,"ггопзерчниигаш? ншкжъгттегрН) насыщенных рас 1 воров, теоретически рассчитаны значения чольною объема, кинематической вязкое!и, эквивалентной и приведенном электропроводности и кажущегося мольного объема солевой массы растворов, показана определенная корреляция между их значениями и изменением растворимости в изученных системах;

- определены составы образующися твердых фаз методами химического анализа, твердых остатков Скрейнемакерса, РФА, ДТА, ИК-спектроскопии.

Практическая значимость работы. Полученный в работе новый экспериментальный материал по изучению гетерогенных равновесий и физико-химических свойств насыщенных растворов в изученных водно-солевых системах имеет практическое значение:

- в технологии гидрометаллургической переработки вольфрам-молибденового сырья, в частности, для получения молибдатов и вольфрама-тов высокой степени чистоты,

- полученные экспериментальные данные по диаграммам растворимости и физико-химическим свойствам насыщенных растворов изученных систем представляюi значительный интерес для физико-химического анализа, а Iакже химии соединений молибдена и вольфрама.

I lo.i> ценные данные использую 1ся при шснин к> рсоа лекций и в лабораторных практикумах по спецкурсам «Химия редких и рассеянных пе-mckpoiiw, «.Химия и {ехнология молибдена и вольфрама» и т д. на химическом <fj;»k>jibreifcr Кабардино-Балкарского государственного университета им Х.М.Бербекова.

Как справочный материал результаты исследований включены в справочник «Растворимость и свойства соединений молибдена и вольфрама» З.Г. Кирова, М В, Мохосоева < Новосибирск: ВО «На> кш>, 1993 г. - 502 с, К

Основные положения, выносимые на защит)':

- результаты исследования гетерогенных равновесий в тройных водно-шлев ых~сис ft мал М20- Nlo{W)G3 -IЬО (где М- LL Na, К, Rb.Cs и NH4 построены июбарно-изотерчшчеекие и изобарно-поли термические диаграммы растворимости mix систем, которые позволяют четановить характер взаимодействия компонентов в насыщенных растворах;

- выявленные общие закономерности взаимодействия компонентов в указанных системах и результаты исследования диаграмм растворимости мо-либдатов, вольфраматов, щелочных металлов в широком температурном и конценрационном интервале и выявленные при этом закономерности взаимодействия указанных компонентов;

- впервые полученный экспериментальный и расчетный материал по физико-химическим свойствам насыщенных растворов указанных систем во всем концентрационном интервале и при разных температурах,

- данные по составу равновесных твердых фаз.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Как известно, самым распространенным к универсальным растворителем является вода, особенность и уникальность роли которой в химических, биохимических и других процессах в большинстве случаев связаны с образованием водородных связей между молекулами воды и растворенного вещества Поэтому при растворении соли в воде образующиеся ионы почти всегда гидратируются Экспериментально доказано, что при растворении возможны реакции, продуктами которых являются принципиально новые ионы, способные образовывать прочные соединения, либо вследствие гидролиза образующие полимерные гидроксокомплексы, основные соли и гидроксиды Еще более картина усложняется при введении в раствор ионов гидроксила или водорода Поэтому знание и глубокое понимание физико-химических свойств растворов простых и сложных веществ чрезвычайно важно

Вопрос о состоянии молибдат- и вольфрамат-ионов в водных растворах в зависимости от кислотности среды окончательно еще не решен и вряд ли будет решен в ближайшее время из-за сложности происходящих в системе процессов Это связано с тем, что при подкислении раствора молибдата (вольфрамата) в системе протекает несколько как параллельных, так и последовательных реакций образования полиионов, в результате чего получается их смесь [2]

Состав этих ионов и количественные соотношения между ними зависят от степени кислотности z (отношение числа г-ионов водорода Н^ к числу

2 2 ионов молибдата М0О4 " или вольфрамата WO4 "), концентрации, ионной силы, температуры растворов и других факторов Пути взаимопереходов различных полиионов зачастую неизвестны Достоверно не зафиксировано также существование промежуточных образований, так как имеющиеся методы недостаточно чувствительны, чтобы обнаружить эти короткоживущие ионы, равновесная концентрация которых может быть очень малой [5]

Поведение молибдат- и вольфрамат-ионов в зависимости от z или рН равновесных растворов были исследованы методами потенциометрического, кондуктометрического, термометрического, дилатометрического титрования, диализа, криоскопии, полярографии, спектроскопии, измерения подвижности ионов, ультрацентрифугирования, экстракции, ионного обмена и т д

Данные, полученные разными методами, очень часто не совпадали Это объясняется не только сложностью определения состава полиионов, но и неадекватностью условий проведения эксперимента Считая решающим фактором величину z, авторы различных работ не учитывали, например, конную силу или другое влияющее на равновесие условие эксперимента, иногда не делались различия между данными, полученными в равновесных условиях, и в системах, не достигших равновесия (например, при различных видах титрования) Возможно также, что изменение равновесия могло вызываться воздействием самой методики эксперимента на неустойчивую систему Поэтому, когда в 1964 г Силлен и Сасаки попытались обобщить имевшиеся в литературе данные, оказалось, что число обнаруженных ионов молибдена почти соответствует числу примененных в работах методов Лишь в последние несколько лет появились работы Спицына, Силлена, Глемзера, Круменакера и других, выполненные на достаточно высоком уровне Но и в настоящее время последователи не единодушны во мнениях, еще недостаточно сведений, чтобы написать уравнение образования различных полиионов в зависимости от рН и других факторов Возможно, ответ на этот вопрос даст только применение новейших высокочувствительных методов исследования

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Шаваев, Магомет Исмаилович

выводы

1 Методом изотермического насыщения изучены гетерогенные равновесия в тройных водно-солевых системах Ме20 - Mo(W)03 - Н20 (где Me -Li, Na, К, Rb,Cs и NH3 ), построены изобарно-изотермические и изобарно-политермические диаграммы растворимости этих систем

2 Установлены концентрационные границы образования различных изополимолибдатов и изополивольфраматов щелочных металлов и аммония Образование новых твердых фаз в системах Ме20 - Мо(\У)Оз - Н20 подтверждено методами химического анализа, «остатков» Скрейнемакерса, ДТА, ИК-спектроскопии, РФА Сравнение штрихрентгенограмм образцов показало, что «остатки» твердых фаз в пределах кристаллизации соответствующих изополисоединений обладают собственным набором межплоскостных расстояний и интенсивности дифракционных линий

3 Показано, что при одном и том же катионе системы с М0О3 и WO3 имеют одинаковую структуру, при этом в условиях изотермического насыщения число полисоединений молибдена и вольфрама, дающих равновесные концентрации, достаточно ограничено и не превышает пяти-шести Выявлено, что системы с литие имеют некоторые принципиальные отличия от других подобных, что представляет значительный практический и теоретический интерес

4 Проведено комплексное исследование физико-химических свойств (плотность, вязкость, электропроводность, показатель преломления, поверхностное натяжение, рН) насыщенных растворов в изученных системах и на основе экспериментальных данных рассчитаны значения мольного объема, кинематической вязкости, эквивалентной и приведенной электропроводности, ионной силы, кажущегося мольного объема солевой массы растворов, показана определенная корреляция между их значениями и изменением растворимости в изученных системах

5 Установлены общие закономерности изменения физико-химических свойств насыщенных растворов изученных систем в зависимости от различных факторов и дана интерпретация полученных результатов с использованием принципа непрерывности и принципа соответствия

6 На основании полученных данных разработан способ получения молибдата и вольфрамата лития, не содержащих карбонатов Разработан способ реэкстракции вольфрама из органической фазы растворами гидроксида лития

7 Результаты определения концентрационных границ образования соответствующих фаз и их взаимопереходов, исследования физико-химические свойств насыщенных растворов изученных тройных водно-солевых систем включены как справочный материал в справочник Карова 3 Г , Мохосоева М В «Растворимость и свойства соединений молибдена и вольфрама» (Новосибирск ВО «Наука», 1993)

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Как известно, при переаботке вольфйрам-молибденового сырья широко используются гидрометаллургические способы Так, на Нальчикском гидрометаллургическом заводе все переделы технологической схемы, начиная от вскрытия молибдошеелитовых коцентратов и до осаждения паравольфрамата аммония, связаны с водными растворами При этом эти растворы имеют широкий интервал значений концентраций, рН, температуры В процессе переработки сырья образуются сложные многокомпонентные системы

Поэтому для разработки новых, совершенствования существующих технологий вольфрам-молибденового сырья необходима прочная научная основа, опирающаяся на фундаментальных исследованиях гетерогенных равновесий в насыщенных и концентрированных растворах сложных водно-солевых систем, близких по составу к многокомпонентным, образующимся в процессе гидрометаллургической переработки вольфрам-молибденового сырья

Это и определило цель и задачи настоящей работы ,

Как описано выше, в работе дан достаточно полный литературный анализ состояния исследований в области поведения полибдат и вольфрамат-ионов в водных растворах, а также по свойствам молибдатов и вольфраматов щелочных металлов и аммония

В экспериментальной части приведены методы исследования растворимости, физико-химических свойств насыщенных растворов, идентификации образующихся твердых фаз и результаты исследования

1) политерм растворимости систем молибдат аммония - вода, молиб-датлития - вода и вольфрамат натрия - вода,

2) политерм физико-химических свойств водных растворов (от 0,01N до 7N) молибдата лития от 10 до 98,2°С и насыщенных растворов вольфрама-та натрия от -10 до 100°С,

3) фазовых равновесий в тройных системах М20 -Mo(W)Ch Н20 ( где М- Li, Na, К, Rb, Cs и NH/),

4) изучения физико-химических свойств насыщенных растворов изученных систем,

5) расчетные данные изотерм мольного объема, эквивалентной и приведенной электропроводности, кинематической вязкости, ионной силы растворов

В работе использован комплекс методовы физико-химического анализа, визуально-политермический, химический, дифференциально-термический, метод растворимости, рентгенофацзовый, РЖ-спектроскопии

ИТ д

Построение диаграмм растворимости проводилось по второму способу Ро-зебома и Скрейнемакерса В каждом составе проводился химический анализ жидкой и твердой фаз на содержание соответствующих компонентов и определялись физико-химические свойства насыщенных растворов

На первом этапе изучены политермы растворимости двойных систем мо-либдат аммония(лития) - вода и вольфрамат натрия - вода

Выбор для изучения растворимости именно указанных двойных систем объясняется несколькими причинами

1 При синтезе молибдата аммония из триоксида молибдена и водного раствора аммиака по общепринятой методике вначале МоОз растворяют в концентрированном растворе аммиака при нагревании Полученный раствор, содержащий избыток аммиака, охлаждают до 0 - (-2°)С и выпавшие кристаллы среднего молибдата аммония отфильтровывают от маточного раствора

Таким образом, резкое изменение растворимости МоОз в водном растворе аммиака используется для получения молибдата аммония высокой чистоты путем неоднократной перекристаллизации из водных растворов В связи с этим представляло интерес изучение растворимости мономолибдата аммония при температурах ниже 25°С, чтобы показать насколько эффективно влияет охлаждение насыщенных растворов до низкой температуры для обеспечения более полного выделения молибдата аммония

2 Исследование политермы растворимости молибдата лития представляло также практический интерес

В отличие от других систем, как указано выше, молибдат и вольфрамат лития начинают кристаллизоваться из растворов в области образования кислых солей При получении молибдатов и вольфраматов щелочных металлов из растворов во избежание образования кислых солей и для подавления гидролиза в раствор добавляют некоторый избыток соответствующего масс %Мо03 масс % Li20

Рис 3 39 Изотерма растворимости системы L12O -М0О3- H20 гидроксида, за счет чего продажные препараты неизбежно содержат примеси карбонатов Изучение систем Li20 -Mo(W)03- Н20 позволило на основе изучения диаграмм состояния разработать способ получения молибдата и вольфрамата лития высокой степени чистоты, на который подан патент

Суть способа заключается в следующем

Если на диграмме растворимости указанной системы проводить изотермическое выпаривание раствора, отвечающего составу А, то фигуративная точка жидкой фазы будет перемещаться по прямой АВ По достижении ветви кристаллизации молибдата лития появляются первые кристаллы, а при дальнейшем упаривании фигуративная точка смещается по линии BP, где будет выделяться чистый молибдат лития Таким же образом будут вести себя все составы, находящиеся в области

Таким образом, нет никакой необходимости в добавлении избытка гидро-ксида

3 Как известно, вольфрамат натрия является основным компонентом промышленных растворов при гидрометаллургической переработке вольфрам-молибденового сырья Концентрация и температура этих растворов изменяются в очень широких пределах, поэтому знание зависимости растворимости вольфрамата натрия от температуры имеет важное практическое значение

Следующим этап работы являлось исследование растворимости в тройных водно-солевых системах М2С)-Мо(\У)Оз -Н2О (где М - Li, К, Rb,Cs иШ/)

Все тройные системы являются сложными, с образованием химических со-единеий

В процессе исследований нами выявлены некоторые общие и отличительные признаки изученных систем Прежде всего, общим для всех систем является образование твердых фаз неопределенного переменного состава при начальном добавлении к насыщенному раствору триоксидов молибдена и вольфрама соответствующего гидроксида В этой области даже после двух-трехлетнего перемешивания не удается выделить фазу с определенным соотношением компонентов При проведении исследований нами выявлены концентрационные границы образования равновесных фаз и метастабильных состояний При этом выявлено, что несмотря на большое количество описанных молибдат- и вольфрамат-ионов, число образующихся в равновесных условиях фаз ограничено и не превышает пяти- шести

Растворимость и свойства насыщенных растворов в водно-солевых системах в итоге определяется природой твердых фаз, которыми насыщены растворы Природа же этих твердых фаз различна, поэтому различны характеры изменения растворимости в системе и физико-химических свойств насыщенных растворов в области кристаллизации этих твердых фаз Так, в области кристаллизации фаз, растворяющихся инконгруэнтно (особенно, в системах с калием, рубидием и цезием), на кривых кристаллизации и физико-химических свойств преходные точки выделяются очень слабо или не выделяются вовсе и все изотермы представляют собой почти прямые линии, лежащие на лучах соответствующих средних солей При этом мольное отношение М20 Mo(W)03 остается постоянным и отвечающим 1 1 Инконгруэнт-ность растворения изополисоединений щелочных металлов повышается от лития к цезию

Эти закономерности полностью коррелируют с приводимыми ниже значениями поляризуемости ионов щелочных металлов, ПМ3

Li+ Na+ К+ Rb+ Cs+

3 19 89 149 255

Другими словами, уменьшение поляризующей способности щелочных металлов от литию к цезия (они для Li+, Na+ и К+ имеют значения 17, 10 и 8 соответственно) приводит к распаду образующихся поилисоединений в растворе

В области образования метастабильных равновесий ( в системах с оксидом натрия) характер изменения растворимости компонентов находится в полном соответствии с законом последовательных ступеней Оствальда, согласно которому если вещество может образоваться в разных формах, то сначала образуется наименее устойчивая фаза (как правило, наиболее растворимая), которая через фазы промежуточной устойчивости превращается в наиболее стабильную фазу

В щелочной области в системах с оксидами натрия, калия, рубидия и цезия наблюдается сильное высаливающее и дегидратирующее действие гидроксидов указанных металлов на соответствущие молибдаты и вольфраматы

Это связано с тем, что перешедшие в раствор ионы гидратируются Энергетика этого процесса для ионов щелочных металлов изучена достаточно фундаментально и по ней имеются надежные данные, которые приводятся ниже (кДж/моль)

Li+ Na+ К+ Rb+ Cs+

-506,26 -410,03 -334,72 -305,43 -280,33

Нетрудно заметить, что наблюдаемая здесь закономерность коррелирует с данными по поляризационным характеристикам ионов щелочных металлов Однако здесь надо иметь в виду, что одновременно с катионами гидратируются и связанные с ними анионы, причем это видно из приводимых ниже данных энергия гидратации анионов больше энергии гидратации катионов (кДж/моль)

МоО2- WCf

-903,74 -845,17

Это связывается обычно с различным типом ориентации молекул воды в обоих случаях, а именно к катиону вода притягивается своим кислородом, а к аниону - одним из атомов водорода, которые размещаются на периферии В последнем случае возможно более тесное сближение, что и сказывается на значениях энергии гидратации Безусловно, имеют значение большие по абсолютной величине заряды и большие размеры анионов МоО^- и WQj~ по сравнению с катионами щелочных металлов В целом двуединый процесс катион-анионной гидратации определяет в конечном итоге состав кристаллизующихся из растворов кристаллогидратов, который оказывает влияние на характер взаимодействия компонентов в тройных водно-солевых системах

Характер изменения растворимости в щелочных областях систем M2M0(W)04-M0H-H20 (где М- Na,K,Rb,Cs) практически одинаков в этих ситемах эвтонического типа не происходит образования твердых растворов и химических соединений, четко наблюдаются только процессы высаливания и дегидратации Положение эвтонических точек (во всех случаях практически приближены к фигуративным точкам насыщенных растворов соответствующих гидроксидов) указывает на больший высаливающий эффект МОН на молибдат и вольфрамат Катионы щелочных металлов обладают отрицательной гидратацией и оказывают разупорядочивающее действие на структуру

2 2 растворителя (воды), а ионы М0О4 , WO4 и ОН" обладают положительной гидратацией, причем последние - значительно большей, чем молибдат- и вольфрамат-ионы В случае систем с общим катионом высаливающий эффект зависит от различия исходной ближней гидратации анионов и высали-вателем является тот, у которого большее значение исходной ближней гидратации В рассматриваемых системах внедрение ионов ОН" в насыщенный раствор соответствующего молибдата и вольфрамата приводит к усилению взаимодеиствия между ионами М*и Mo(W)042" с возниковением дефицита молекул воды ближайшего окружения, что закономерно ведет к образованию менее гидратированных фаз (безводных солей) и уменьшению растворимости (высаливанию) молибдатов и вольфраматов щелочных металлов В полном соответствии с этим высаливающее и дегидратирующее действие гидро-ксидв щелочных металлов закономерно растет от лития к цезию

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шаваев, Магомет Исмаилович, 2007 год

1.1 Бабко А К , Гридчина Г И Полиионы молибдена в кислых растворах //Журн неорган химии - 1968 -Т 13 -С 123-126

2. Морачевский Ю В , Лебедева Л К О составе ионов, образуемых шестивалентным молибденом в растворе // Журн неорган химии 1960 -Т 5 -С 2238-2241

3. Sillen L G On Equilibria in systems with Polynuclear Complex Formation 1 Methods for Deducing the Composition of the Complexes from Experimental Data, "Core Links" Complexes // Acta Chem Scand 1954 - V 8 -P 299-317

4. Яцимирский К Б , Алексеева И И О состоянии молибденовой кислоты в слабокислых растворах // Журн неорган химии 1959 - Т4 -С 818-822

5. Набиванец Б И Состояние в растворах и реакции соединений некоторых элементов IV-VI групп периодической системы Автореф док дисс -М, 1969 - С 32

6. Яцимирский К Б, Алексеева И Н Изучение спектров поглощения и определения констант диссоциации молибденовой кислоты // Изв высш учебн заведений Химия и хим технология - 1958 - Т 1 -С 53-68

7. Carperri G Sur la constitution des solutions aqueous d'acide molybdique et de molybdates alcalins II Donnees expenmentales spectrographiques dans Г ultraviolet // Bull Soc chim France 1947 -V14 -P 490-491

8. Chojnacka J Protonation of the Molybdate Jon in Nitric and Perchloric Acid Solutions//Roczn Chem 1965 - V 39 -P 161-165

9. Chojnacka J Theory and Structure of Complex compounds P W N Per-gamon Press Warsaw, 1364 - P 124

10. Chojnacka J , Oleksm В Polymerisation of Molybdates in Dilute Aqueous Solutions//Roczn Chem 1965 -V39 -H 1141-1143

11. Schwarzenbach G , Meier J Formation and mvestingations of unstable pro-tonation and deprotonation products of complexes in aqueous solution // J Inorg Nucl Chem 1958 -V8 -H 302-312

12. Набиванец Б И Константы кислотной и основной диссоциации гидра-тированной трехокиси молибдена // Журн нерган химии 1969 -Т 14 - С 653-659

13. Bartecki A, Dembicka D Structure and properties of oxycations Part III Molibdeml Compounds//Roczn Chem 1965 -V39 -P 1793-1397

14. Бабко А К , Набиванец Б И Изучения состояния молибдатов в растворе//журн неорган химии 1957 -Т2 - С 2085-2101

15. Jander G , Witsmann H Uber amphotere Oxydhydrate, lhre hohermolecu-laren Verbindungen und der Losungen 21 Mitteilung Uber Iso und Het-eropolymolybdansauren, insbesondere die Phosphor-Molybdansauren // Z anorg allg Chem - 1933 -B215 -S 310-320

16. Jander G , Spandau H Die Bestimmung von Molecular und Ionengewich-ten geloster Stoffe nach den Methoden der Dialyse und freien Diffusion 3 Mitteilung und sugleich Engegnung auf eine Arbeit von Brintzinger // Z physic Chem -1941 -B F188 - S 65-89

17. Csannyi L As isopolieavak kepzodeserol //Maqyar kem folyoirat 1955 -B61 -S 54-58

18. Schwing J Methode des reductions successives appliques a la determination des isopolyanions molybdiques // J Chem et phes chim , boil 1964 -V61 -P 508-526

19. Rao D V R , Pani S , Gha S S G Formation of Barium Molybdate // J Sclent and Industr Res 19 -V B13 -№10 -P 739-740

20. Cannon P The Reactions between Alkali Molybdates and Mineral Acids // J Inorg Nucl Chem 1959 -V9 -P 252-256

21. Glemser О , Holtie W Uber Isopolyanionen der Molybdane (VI) // Angew Chem 1966 -V9 -P 252-256

22. Martinez J В , Cabanes F P Contribution al studio de los lspolymolybda-tos 1 Comortamiento cryoscopico de los molybdatos de sodio у amonio en disolucion // Anales Real Soc Espan Quim 1961 - ser В - V 57 -P 751-764

23. Bye J Studyof mlybdates // Ann Chim 1945 - 11., V 20 - P 463-550, Chem Abstr - 1946 -V 33 -P568

24. Lindqvist I Some new aspects of the polymolybdates // Nova Acta Regiae Soc Sci Upsaliensis 1950 -V15 -№1

25. Tobias R S The limitations of salt of Cnoscopy For the Study of Complex Species in Aqueous Solution // J Inorg Nucl Chem 1961 - V 19 -P 348-356

26. Daucet Y , Burgon S The progressive condensation of molybdic acids // J Chem Phys 1957 -V54 -P 155-161

27. Chauveau F , Souchay P , Schaal R Comportement des iso et heteropoiya-cides en ea mitteu acide // Bull Soc Chim France 1959 - P 1190-1196

28. Bye J //Compt Rend 1954 -N238 - P 239-252 (цитир no 83.)

29. Cooper M К , Salmon J E Condensed Ions in Aqueous Solution PartHI

30. Sasaki Y Equilibrium Studies on Polyanions 9 The Pirst Stera of Acidification of Chromate Jon in 3M NaClCU Medium at 25°C/ "Acta Chem Scand" - 1962 -V16 -P 719-734

31. Baker L С W , Pope M T The Identical Diffusion Coefficient of Isostruc-tural Heteropoly Anions The Complete Independence of D from Ionic Weight "J Amer Chem Soc", 1960, v 82, p 4176-4179

32. Lindqvist I A crystal structure inveatigation of the paramolybdate ion -"Arkiv Кепи", 1950, v 2, p 325-341

33. Lindqvist I Crystal Structure Studies of "Anhydrous Sodium Molybdates and Tuugstates "Acta Chem Scand ", 1950, v 4, p 1066-1074

34. Sasaki Y , Sill en L G On Equilibria in Polymolybdate Solutions "Acta Chem Scand", 1964, v 18,p 1014

35. Sasaki Y , Lindgvist I, Sillen L G On the first equilibrium steps in the acidification of the molybdate ion "J Inorg Nucl Chem ", 1959, v 9, p 93-94

36. Силлен J1 Г О полианионах в растворах -"Вестн ЛГУ", 1964, т 4, с 82-94

37. Si 11 en L G Quantaitative studies of hydrolytic equilibria "Quarterly Reviews" London, the Chemical Society, 1959, v 13, №2, p 146-168

38. Sasaki Y , Sillen L G Equilibrium studies of polyanions 16 Equilibria of molybdates in 3M Na(C104) medium at 25°C "Arkiv Kemi", 1968, v 29, p 253-277

39. Ingri N , Sil len L G High-speed Computers as a Supplement to Graphical Methods 11 Some Computer Programs for Studies of Complex Formation Equilibria "Acta Chem Scand ", 1962, v 16, p 173-191

40. Yahr К F , Fuchs J New Wage und Ergebmsse der Polysaureforschung -"Angew Chem", 1966, В 78, S 725-735

41. Aveston J , Anacker E W , Johnson J S Hydrolysis of Molyb-denium (VI), Ultracentnfugation, Acidity Measurements, and Raman Spectra of Polymolybdates -"Inorg Chem", 1964, v 3,№5,p 735-746

42. Keller О L Identification of Complex Ions of Niobium (V) in Hydrofluoric, Acid Solutions by Raman and Infrared Spectroscopy "Inorg Chem ", 1963,v 2,p 33-787

43. Алексеева И А Изучение полимеризации молибденовой кислоты кинетическим методом "Журн неорган химии, 1967, т 12, с 18401845

44. Wolff С М , Schwing J Р Effect catalytique des tungstates sur la reaction d'oxydation de 1'iodure par le bromate Application an dosage duparatungstate "Bull Soc chim France", 1973, №12, lerepart, p 32553258

45. Griffith W P Studies on a Transition metal Peroxo-complexes Part II Permolybdates and Pertungstates "J Chem Soc ", 1963, p 53455350

46. Goldstein G , Haeringer M, Lagrange P , Schwing J P Influence de la force loaique sur la precipitation des molybdates de barium "Bull Soc chim France", 1967, p 51

47. Lagrange P , Schwing J P Influence de la force lonique sur les eqilibres de condensation des molybdates II-Etude polarographique et amperometnque -"Bull Soc chim France" 1967, p 713-723

48. Nebelung A , Jahr К F Zur Darstellung von Molybdan (VI) Saureestern -"Z Naturforsch ", 1964, В 196, S 654

49. Хакимова В К , Набиев М Н Изучение форм соединений молибдена в растворах фосфорной и азотной кислот "Докл АН УзССР", 1970, т 6, с 27-29

50. Шапиро К Я , Кулакова В В , Евстигнеева Э Д , Зуев Б JI, Ненашева ЛАК вопросу о ступенчатой полимеризации и деполимеризации мо-либдат-ионов "Журн неорган, химии", 1970, т 15, с 2238-2242

51. Wiese G , Bose D Die Untersuchung der Isopolysaurebildung des Molyb-dats mit Hilfe dilatumetnscher Titrationen "Z Naturforsch", 1972, В 27b, p 897-902, 1974, В 29b, S 630-633

52. Вольдман Г M, Зеликман А Н , Хуторецкая И Ш Изучение форм нахождения молибдена в кислых растворах методом катионо-обменной экстракции "Журн , неорган, химии", 1973, т -18, с 3046-3050

53. Halasz A Uj analitikal eljarasok a molibden izo - es heteropolisavak tula-jdonsagainak vizsgalata alapjan - "Verapremi vegyipan egyet Kozl" 1971, v 12, p 159-167

54. Wiese G Die Untersuchung der Isopolysaurebildung des Molybdats mit Hilfe der kryoskopischen Titration "Z Naturforsch", 1970, В 25 b, S 145-143

55. Griffith G , Lesmk P Raman studies on species in Aqueous Solutions Part III Vanadates, Molybdates and Tungstates "J, Chem Soc 1969, v A, p 1066-1071

56. Honing Dan S , Kustm К Relaxaction spectra of molybdate polymers in aqueous solution temperature-jumpstudies "Inorg Ghem ", 1972, v, 11, №l,p 65-71

57. Honing Dan S , Kustin К Relaxaction spectra of molybdate polymers in aqueous solution "J Phys Chem", 1972, v 72,№ll,p 1575-1578

58. Stock H P Uber den Einflub von Fremdelectrolyt auf die Bildung von Iso-polymolybdaten" "Z Naturforsch ", 1971, В 26 b №3, S 271

59. Kiba H , Takeuchi T Thermometnc titration in the investigation of the formation of polyanions of molybdenum (VI), tungsten (VI), vanadium (V) and chromium (VI) II -"J Inorg Nucl Chem 1974, v 36, p 847-852

60. Kiba H , Takeuchi T Thermometric titration of some molybdates, molybdic acid and molybdate tnoxide "Analyt Chim Acta", 1973, v 66, p 75-84

61. Halasz A , Pungor E Spectrophotometnc examination of the isopolyacide of molybdenum "Magy Kem Foly", 1968, v 77, p 545

62. Tytko К H , Schonfeld В , Buss В , Glemser О Ein Makroisopolyanion des Molybdans Mo36 0,812 "Angew Chem 1973, В 85, №3, S 305-307

63. Haennger W, Schwing J P Influence de la lonique sur les equilibres de condensption des molybdates "Bull Soc Chim France", 1967, p 708718

64. Jespersen N D Thermometric titration studies of isopoly molybdates "J Inorg Nucl Chem", 1973, v 35, p 3873-3881

65. Hunnius W D, Em polymeres Ammoniumdimolybdat aus wassriger Lo-sung "Z, Naturforsch ", 1974, В 29 b, S 599-602

66. Tytko К H Uber die Bildungsweise von Polyanionen in wassriger Losung Der Additionsmechanismus bei der Tetrawolframatbilding "Chimia" /Zurich/, 1969, В 23, S 494-502

67. Schwarzenbach G , Meier J Pormation and investigation of unatable proto-nation and deprotonation products of complexes in aqueous solution "J Inogr Nucl Chem ", 1958, v 8, p 302-312

68. Dunkan J F , Kepert D Z Polyanion equilibria in aqueous solution Part I The quantitive analyais of acidified tungstate solutions "J Chem Soc ", 1961, №12, p 5317-5325

69. Jander G, Jafer К F Neuere Anachanungen uber die Hydrolyse anor-ganischer Salze und die Chemie Der hochmolekularen Hydrolygenrodukte 2 Tell "Kolloid Beih ", 1934, В 41, S 297-354

70. Kepert D Z Some important aspects of the chemistry of iso and hetero-plyanions "Progr Inorg Chem", 1962, v 4, p 199-232

71. Zipskomb W N Paratungstate Ion "Inorg Chem", 1965, v 4, p 132-134

72. Спицин В И , Пирогова Г Н Исследование расплавов паравольфрамата натрия методом диализа // Журн неорган химии 1957 - Т 2 -С 2102-2108

73. Чуваев Ф В , Лунк X И , Спицин В И Исследование строения мета-вольфраматов натрия и калия методом ПМР // ДАН 1962 - Т 120 -№1 -С 133-136

74. Спицин В И , Космодемьянская Т В Термохимия взаимодействия ак-ваполивольфраматов с едким натром // Журн неорган химии 1966 -Т 11 - №6 -С 1397-1400

75. Лунк X И , Чуваев В Ф , Колли И Д , Спицин В И Исследование строения паравольфраматов лития, натрия и калия методом ПМР // ДАН- 1968 -Т 181 -С 357-363

76. Кабанов В Я , Спицин В И Превращения паравольфрамат-аниона // Журн неорган химии 1964 -Т9 -С 1840-1847

77. Коренбаум С А Физико-химические условия кристаллизации минералов вольфрама и молибдена в гидротермальных средах / М Наука -1970 С 24, 26, 77

78. Яцемирский К Б , Прик К Е Комплексообразование вольфрама (VI) с некоторыми неорганическими лигандами в разбавленных растворах // Журн неорган химии 1964 - Т9 -№1 -С 178-182

79. Яцемирский К Б , Романов В Ф Кинетика и механизм реакции окисления n-фенелен-диамина йодатом калия в присутствии соединения вольфрама (VI)//Журн неорган химии 1956 -Т10 - №7 - С 16031607

80. Химия и технология редких и рассеянных элементов / Киндяков П С , Коршунов Б Г , Федоров П И , Кисляков И П Под редакцией Большакова К А М Высшая школа - 1976 - С 227

81. Соболевы Н //ЖРФХО- 1986 -№28 -С 186

82. Ripass R , Calu С Studio lizico chimic asupra solutulor apasse "Acid RPR Jil Cluj", 1959, v 10, p 217-225

83. Спицин В И, Кулешов И М //Журн неорган химии 1956 - №1 -С 2011-2019

84. Зеликман А М , Крейн О Е , Самсонов Г В / Металлургия редких металлов -М Металлургия 1978 - С 62

85. Багов И X, Каров 3 Г // В сб Химия и технология молибдена и вольфрама Нальчик -1971 -Вып1 -С 264-268

86. Павлюченко М М, Продан Е А, Петровская JI И, Продан С А // ДАН- 1976 Т 20 -Выи 12 - С 1092-1096

87. Беляев И Н, Разумовская О Н, Баглай Р И Дериватографичексие исследования паравольфраматов калия, натрия и аммония // Журн неорган химии 1974 -Т 10 -№4

88. Lindqvist I / Acta Chem Scand 1950 -V4 -P1066

89. Спицин В И , Кулешов ИМ// Журн общ химии 1947 - №17 -С И

90. Спицин В И , Кулешов ИМ// Журн общ химии 1950 - №20 -С 550

91. Спицин В И //Журн неорган химии 1956 -№1 - С 552

92. Спицин В И //Журн неорган химии 1957 - №2 - С 502

93. Кабанов В Я, Спицин В И //ДАН- 1963 -№148 С 109

94. Кабанов В Я , Спицин В И // Журн неорган химии 1964 - №9 -С 1844

95. Спицин В И , Пирогова Г Н // ДАН 1957 - №115 - С 322

96. Спицин В И , Пирогова Г Н //Журн неорган химии 1967 -№2 - С 2102

97. Tytko К Н // Angen Chem -1971 V 73 -Р935

98. Бурцева К Г, Баглай Р М //Журн прикл химия 1072 -№45 -С 2320

99. Никитина Е А Геторополисоединения М Госхимиздат -1962 - С 566

100. Спицин В И //Журн неорган химии 1956 -№1 -С 552

101. Paskal Р Nouveau tracte chimie minerale 1959 - V 14 - P 2845

102. Спицин В И К вопросу о строении акваполи- и гетрополисоеди-нений//Журн неорган химии 1957 -Т2 - С 502-509

103. Каров 3 Г , Сосновская А Б Растворимость в системе KN03 -К2М0О4 Н2О при 40°С // Химия и технология молибдена и вольфрама -Нальчик - 1971 -Вып 1 -С 172

104. Каров 3 Г , Евченко Т И , Семенова СБ// Химия и технология молибдена и вольфрама Нальчик - 1971 -Вып1 -С 129

105. Спицин В И , Колли И Д Исследование некоторых свойств водных растворов вольфрамата калия «Изв Академ наук СССР сер хим» С 987-993

106. Каров 3 Г , Мохосоев М В Растворимость и свойства растворов соединений молибдена и вольфрама Справочник - Новосибирск Наука, 1993 - 502 с

107. Порай-Кошиц М А , Атовмян J1 О Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена М Наука, 1974 -232 с

108. Мохосоев М В , Базарова Ж Р Сложные оксиды молибдена и вольфрамас элементами 1-IV групп М Наука, 1990 - с 18

109. Каров 3 Г , Тхашоков Н И , Оранова Т И Политерма растворимости в воде и некоторые физико-химические свойства водных растворов молибдата лития //Химия и технология молибдена и вольфрама -Нальчик 1976 -№3 -С 105

110. Кяров А А Фазообразование в водно-солевых системах из карбонатов, вольфрамата и молибдата натрия и разработка способа регенерации соды из автоклавных щелоков // Дисс канд хим наук -Бишкек, 1992 с

111. Правдин Н Н, Разуваев В Е, Максимова И Н Физико-химические свойства растворов молибдатов и вольфраматов натрия при повышении температуры //Иваново, 1976 Деп В ВИНИТИ 06 12 76, № 3367-76 с 2,3

112. Шурдумов Г К , Хоконова Т Н , Мухамеджанова М Г Система KN02 К2М0О4 - Н20 при 25 °С //Журнал неорганической химии -1982 -Т 27 -Вып 7 - С 1847

113. Каров 3 Г , Темботов Б К , Карова J1 3 , Молодкин А К Растворимость и физико-химические свойства насыщенных растворов в системе CO(NH2)2 К2Мо04 - Н20 при 25 °С //Журнал неорганической химии- 1986 -Т 31 -Вып 7 -С 1856

114. Шаваев М И , Каров 3 Г , Сулайманкулов К С Системы ЯЬгМо04- RbOH Н20 и Cs2Mo04 - CsOH - Н20 // Журнал неорганической химии - 1982 -Т 27 - Вып 5 -С 1311-1313

115. Каров ЗГ, Перельман ФМ Исследование физико-химических свойств растворов системы (NH4)2Mo04 NH4NO3 - Н2О //Журнал неорганической химии - 1962 - Т 7 -Вып 10 - С 2450

116. Каров 3 Г , Алексеева Т К , Шаваев М И Фазовые равновесия и некоторые свойства насыщенных растворов в системе (NH4)2Mo04 -NH4NO3 Н2О //Химия и технология молибдена и вольфрама - Нальчик - 1978 - Вып 4 - С 148

117. Каров 3 Г , Тхашоков Н И , Шаваев М И Растворимость и некоторые свойства насыщенных растворов системы LiOH L12M0O4 - Н2О при 25 °С //Химия и технология молибдена и вольфрама - Нальчик -1976 - Вып 3 -С 126

118. Каров 3 Г , Тхашоков Н И , Шаваев М И Растворимость и некоторые свойства насыщенных растворов системы L12SO4 Li2Mo04 -Н2О при 25 °С //Химия и технология молибдена и вольфрама - Нальчик - 1971 -Вып 1 -С 144

119. Каров 3 Г , Тхашоков Н И , Шапиро К Я , Якина Т А Растворимость и некоторые свойства насыщенных растворов в системе L12C2O4- L12M0O4 Н20 при 25 °С //Химия и технология молибдена и вольфрама -Нальчик -1974 -Вып 2 - С 210

120. Каров 3 Г, Хочу ев ИЮ, Кяров АА, Мирзоев PC Растворимость и физико-химические свойства насыщенных растворов в системе NaBr Na2MoC>4 - Н20 при 25 °С //Журнал неорганической химии -1988 -Т 33 -Вып 3-С 780-785

121. Каров 3 Г , Мирзоев Р С , Кяров А А , Хочуев И Ю , Шаков 3 М Система К2М0О4 -КВг НгО при 25 °С //Журнал неорганической химии - 1989 -Т 34 -Вып 10 -С 2668-2672

122. Багов И X , Каров 3 Г Термическое разложение двойных солей из молибдатов и вольфраматов лития и аммония // Тез докл II Всесоюзного совещания по химии и технологии молибдена и вольфрама -Нальчик 1974 -С 47

123. Кабанов И С , Клевцов П В , Кабанова В Г Генерация второй оптической гармоники в веществах семейства молибдатов //Кристаллография 1984 Т 29 -Вып 3 -С 15

124. Гиллебранд В Ф , Лендель Г Э , Брайт Г А , Гофман Д И Практическое руководство по неорганическому анализу М Химия, 1966 -356 с

125. Петров К И , Полозникова М Э , Шарипов X Т , Фомичев В В Колебательные спектры молибдатов и вольфраматов Ташкент ФАН, 1990 - с 12

126. Макитова Д Д , Ткачев В В , Мирзоев Р С , Каров 3 Г Синтез и кристаллическая структура гидрата литий-натриевого молибдата LiNa3(Mo04)-6H20//Журн коорд химии 1989 - Т 15 -№10 - С 1334

127. Атовмян Л О , Дьяченко О А Рентгеноструктурное исследование кристаллов Na2(Mo04)-2H20 //Журнал структурной химии 1969- Т 70 № 3 -С 504

128. Мохосоев MB , Алексеев Ф П , Луцык В И Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем Новосибирск Наука, 1978 - 141 с

129. Каров 3 Г , Мирзоев Р С , Макитова Д Д , Жилова С Б , Поднек А Г Двойные молибдаты в системе L12M0O4- Na2Mo04- Н20 при 25 °С //Журнал неорганической химии 1989 - Т 34 - Вып 12 - С 3689

130. Клевцова Р Ф , Соловьева Л П , Ищенко В Н , Перепелица А П , Клевцов П В Синтез моногидратов двойных молибдатов и вольфраматов лития с рубидием и калием М1лЭ04-Н20 и кристаллическая структура RbLi304 H20 //Кристаллография 1984 Т 29 -Вып 3 - С 233

131. Кумок В Н , Кулешова О М Использование диаграмм растворимости солевых систем для оценки произведений растворимости и свободной энергии образования солей //Журнал неорганической химии -1984 -Т 29 Вып 3 - С 778

132. Кумок В Н Интерпретация диаграмм растворимости молибдатных систем при 25 °С //Журнал неорганической химии 1991 - Т 36 -Вып 1 -С 220

133. Мирзоев Р С , Каров 3 Г , Шогенова Р X , Шаков 3 М Двойные молибдаты в системе Na2Mo04- 1л2МоС>4- Н20 //Тез докл 3-й региональной конф «Химики Северного Кавказа народному хозяйству» -Нальчик, 23-28 сентября 1991 г - Нальчик, 1991 - С 140

134. Каров 3 Г , Мирзоев Р С , Макитова Д Д , Жилова С Б , Самарина Л И Система Li2Mo04 К2Мо04-Н20 при 25 °С //Журнал неорганической химии - 1989 -Т 34 -Вып 12 -С 3189

135. Каров 3 Г , Мирзоев Р С , Дохова Н М , Жилова С Б Растворимость и некоторые свойства насыщенных растворов в системе L12M0O4 CS2M0O4-H2O при 25 °С //Журнал неорганической химии - 1993 -Т 38 -Вып 2 -С 377

136. Шаваев М И , Хочуев И Ю , Каров 3 Г , Эльмурзаева JI М Гетерогенные равновесия в системе М0О3 NH3 - Н20 при 25 °С //Вестник КБГУ Серия Хим науки -2001 -Вып 4 - С 50-53

137. Химия и технология редких и рассеянных элементов Т III /Под общей ред К А Бальмона -М Высшая школа, 1978 - С 159246

138. Каров 3 Г , Шаваев М И Растворимость и некоторые свойства насыщенных растворов системы L12SO4 L12 М0О4 -Н2О при 25°С //Химия и технология молибдена и вольфрама - Нальчик, 1971 - Вып 1 -С 144-150

139. Каров 3 Г , Шаваев М И , Балкизова J1 С Растворимость и физико-химические свойства насыщенных растворов системы К2О-М0О3-НгО при 25 °С //Тез докл XIV научно-студенческой конф Нальчик,1973 С 8

140. Каров 3 Г , Шапиро К Я , Шаваев М И , Игнатюк J1 И Исследование гетерогенного равновесия в системе L12C2O4- Li2W04-H20 при 25 °С методами ФХА // Химия и технология молибдена и вольфрама»1974 Вып 2-С 219-227

141. Сердюк В В , Шаваев М И Расчет коэффициентов вязкости, диффузии, электропроводности и активности в смешанных растворах //Журнал физической химии 1982 - Т 1 - VI - №1 - С 110-113

142. Шаваев М И , Каров 3 Г , Сулайманкулов К С Растворимость и физические свойства растворов в системе молибдат натрия гидроксид натрия - вода при 25 °С // Изв АН Киргизской ССР - 1982 Т 1 - С 44

143. Шаваев М И , Каров 3 Г , Сулайманкулов К С Системы Rb2MoC>4 RbOH - Н20 и Cs2 Мо04 - CsOH - Н20 //Журнал неорганической химии - 1982 -Т 27 -Вып 5 - С 1311-1313

144. Шевяков А М , Шаваев М И Каров 3,Г , Сизоненко А П , Сердюк В В Комплексное изучение системы М0О3 К20 - Н20 и ИК-спектры молибдатов I группы периодической системы элементов //Докл АН СССР - Т 265 - № 3 - С 684-686

145. Сердюк В В , Шаваев М И , Хочуев И Ю , Каров 3 Г Взаимосвязь термодинамических и кинематических свойств растворов в тройных молибдатных водно-солевых системах //Химия и технология молибдена и вольфрама Нальчик, 1985 -С 53-65

146. Сердюк В И , Шаваев М И , Скобелев В В Закономерности изменения свойств в трехкомпонентных насыщенных растворах //Тез докл Всесоюзного Совещания по физико-химическому анализу Фрунзе, 1988-С 8-9

147. Алакаева JI А , Шаваев М И , Емкужева 3 К Смешанное ком-плексообразование вольфрама с салицилфлуороном и бромидом це-тилпиридиния //Тез докл научно-практ конф «Химики Северного Кавказа народному хозяйству» - Нальчик, 1991 - С 21

148. Сердюк В В , Шаваев М И , Скобелев В И Изучение молибдатных и вольфраматных систем методом взаимосвязи свойств //Тез докл

149. Всесоюзного Совещания по химии и технологии молибдена и вольфрама -Нальчик, 1988 С 233

150. Блохин А А, Солодухина СС, Косырин А А Диаграммы состояния молибдена (VI) и вольфрама (VI) в растворах при их совместном присутствии //Журнал неорганической химии 2003 - Т 48 - № 3-С 508-511

151. Хочуев И Ю , Каров 3 Г , Тхашоков Н И , Шаваев М И Политерма растворимости систем L12M0O4-H2O, Na2Mo04-H20, Na2W04-H20, (NH4)2Mo04-H20 //Химия и технология молибдена и вольфрама -Нальчик 1988 - С 78

152. Ульбашева Р Д , Чеченов X Дж, Шаваев М И Способ получения серы из водного раствора неорганических соединений Патент на изобретение № 08-8/215 от 18 09 1996 //Бюлл ВНИИ ГПЭ 25 октября 1996г, отд №25

153. Перепелица А П , Ищенко В Н , Артеменко М В , Пищай И Я , Гришин Н Н синтез монокристаллов гидратов двойных молибдатов двух одновалентных катионов //Журн неорганической химии -1985 -Т 30 С 2

154. Макатун В Н Химия неорганических гидратов Минск Наука и техника, 1985 -С 51

155. Горбачев ВМ К вопросу о характеристике термической устойчивости неорганических соединений // Журн неорганической химии -1978 Т 25 -С 1176

156. Филиппов ВК, Калинкин AM Система Li2S04-Na2S04-H20 // Журн неорганической химии -1987 -Т 32 -Вып 1 -С 215

157. Филиппов В К , Черемных J1 М Система Na2S04 K2S04—Н20 при 25 °С//Журн прикладной химии -1983 -Т 56 - С 1475-1479

158. Каров 3 Г , Лепешков И Н , Кяров А А , Эльмесова Р М Гетерогенное равновесие и свойства насыщенных растворов в системе молибдат натрия карбонат натрия - вода при 100°С // Журн неорган химии 1987 Т 3 №2 С 467-472