Фазовые равновесия и конверсия солей в системах, содержащих нитраты и хлориды калия, кальция и магния тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Матвеева, Ксения Романовна

• Матвеева, Ксения Романовна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Матвеева, Ксения Романовна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ

1.1. Способы получения солей

1.1.1. Получение нитрата калия

1.1.2. Получение нитрата кальция

1.1.3. Получение хлорида магния

1.2. Физико-химические методы исследования фазовых равновесий и фаз в водно-солевых системах

1.3. Особенности изображения диаграмм растворимости четырехкомпонентных систем

1.4. Растворимость в системах различной компонентности, образованных нитратами и хлоридами калия, кальция и магния

1.4.1. Двойные системы «соль-вода»

1.4.2. Тройные системы «две соли-вода»

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3. ИЗУЧЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ В ЧЕТЫРЕХКОМПОНЕНТНЫХ ВЗАИМНЫХ СИСТЕМАХ

3.1. Система СаСЬ + Mg(N03)2 ^ Ca(N03)2 + MgCl2 - Н

3.1.1. Двойные системы «соль-вода»

3.1.2. Тройные системы «две соли - вода»

3.1.2.1. Система Mg(N03)2 - Ca(N03)2 - Н

3.1.2.2. Система СаС12 - Ca(N03)2 - Н

3.1.3. Разрезы четырехкомпонентной взаимной системы

3.1.3.1. Диагональный разрез СаС12 - Mg(N03)2 - Н

3.1.3.2. Диагональный разрез Ca(N03)2 - MgCl2 - Н

3.1.3.3. Разрез (8% MgCl 2 + 92% Mg(N03)2)

8% СаС12 + 92% Ca(N03)2) - Н

3.1.3.4. Разрез (30% MgCl 2 + 70% СаС12)

30% Mg(N03)2+ 70% Ca(N03)2) - Н

3.1.3.5. Разрез (80% Mg(N03)2+ 20% MgCl2)

80% Ca(N03)2+ 20% СаС12) - Н

3.1.3.6. Разрез (50% Mg(N03)2+ 50% Ca(N03)2)

50%MgCl 2 + 50% СаСЬ)- Н

3.1.3.7. Разрез (50% Mg(N03)2+ 50% MgCl2)

50% Ca(N03)2+ 50% СаСЬ) - Н

3.1.3.8. Разрез (22% Mg(N03)2+ 78% Ca(N03)2)

22%MgCI 2 + 78% СаС12) - Н

3.1.3.9. Разрез (5% Mg(N03)2 + 95% Ca(N03)2)

5% MgCl 2 + 95% СаСЬ) - Н

3.1.3.10. Разрез (35% MgCl2 + 65% Mg(N03)2)

35% СаСЬ + 65% Ca(N03)2) - Н

3.1.4. Обсуждение результатов

3.2. Система 2КС1 + Mg(N03)2 2KN03 + MgCl2- Н

3.2.1. Двойные системы «соль-вода»

3.2.2. Разрезы четырехкомпонентной взаимной системы

3.2.2.1. Диагональный разрез Mg(N03)2 - КС1 - Н

3.2.2.2. Диагональный разрез KN03 - MgCl2- Н

3.2.2.3. Разрез (65% MgCl2 + 35% Mg(N03)2~)

65% КС1 + 35% KN03) - Н

3.2.2.4. Разрез (95% Mg(N03)2 + 5% KN03)

95% MgCl2 + 5% KC1) - H

3.2.2.5. Разрез (78% MgCl2 + 22% Mg(N03)2)

78% KC1 + 22% KN03) - H

3.2.3. Обсуждение результатов 75 4. ЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ

4.1. Получение нитрата кальция и хлорида магния

4.1.1. Теоретический расчет процесса кристаллизации солей

4.1.2. Пример расчета цикла с оптимальным содержанием воды в оборотных растворах

4.1.3. Практическое осуществление процесса кристаллизации солей

4.2. Получение нитрата калия и хлорида магния

4.2.1. Теоретический расчет процессов кристаллизации солей

4.2.2. Практическое осуществление процесса кристаллизации солей

4.2.3. Кристаллизация нитрата калия из технического сырья 93 4.2.3.1. Получение хлорида калия методами растворения и раздельной кристаллизации

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия и конверсия солей в системах, содержащих нитраты и хлориды калия, кальция и магния»

Разработка рационального технологического процесса получения солей тесно связана с применением результатов физико-химического анализа поликомпонентных систем. Физико-химический анализ, устанавливающий зависимость свойств химических систем от условий равновесия, приобрел большое значение во многих областях теоретических и прикладных знаний. Химия и химическая технология, металлография и металлургия, минералогия и геология и многие другие отрасли науки широко используют методы физико-химического анализа. Графические методы физико-химического анализа используются в технологии минеральных веществ, в частности для исследования процессов разделения фаз. Кристаллизация солей из водных растворов является важнейшей операцией многих технологических процессов. Выделение твердых фаз из раствора часто связано с осуществлением циклического процесса, т.е. с возвратом маточных и промежуточных растворов солей в производственный цикл, что вызывает необходимость количественного исследования процессов смешения растворов, растворения солей, высаливания и т.п. Во многих случаях условия совместной растворимости солей определяют технологический режим и обусловливают последовательность отдельных стадий производства, т.е. позволяют теоретически обосновать технологическую схему производственного процесса.

Нитраты калия и кальция используются в качестве удобрений. К преимуществам нитрата калия относятся: наличие в составе двух необходимых растениям элементов - калия и азота, отсутствие балласта, малая гигроскопичность. Нитрат кальция является универсальным физиологическим щелочным удобрением, пригодным для почв с недостаточным содержанием кальция. Кроме того нитрат калия используют в производстве дымного пороха, в пиротехнике, в пищевой и стекольной промышленности, а нитрат кальция используется как ускоритель схватывания бетонов, причем в повышенных дозировках он является противоморозной добавкой. Хлорид магния служит одним из видов сырья для получения магнезий, применяется в качестве аппретуры в текстильной промышленности и для пропитки деревянных конструкций с целью придания им огнестойкости, используется для производства дефолиантов, применяется для изготовления цементов. В промышленности нитраты калия и кальция получают из азотной кислоты, оксидов азота, нитратов натрия и аммония, а хлорид магния - из морской воды, доломита и сульфатных растворов.

С целью расширения сырьевой базы предлагается получать нитраты калия или кальция и хлорид магния конверсионным методом из хлоридов калия или кальция и нитрата магния. В качестве сырьевых компонентов наряду с чистыми солями использованы техногенные отходы, содержащие хлориды калия, натрия, кальция и магния. Вынужденное хранение отходов на специальных полигонах экономически невыгодно для предприятий и опасно для окружающей среды из-за попадания химических веществ в почву и воду. Таким образом, актуальность работы связана с усовершенствованием способов получения солей с точки зрения сырьевой базы, экологии и экономики.

Цель работы - исследование фазовых равновесий в четырехкомпонент-ных взаимных водно-солевых системах образованных хлоридами и нитратами калия, кальция и магния и определение оптимальных температурно-концентрационных параметров процессов получения нитратов калия или кальция и хлорида магния.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие основные задачи:

1. Изучить растворимость в четырехкомпонентных взаимных водно-солевых системах СаС12 + Mg(N03)2 Ca(N03)2 + MgCl2 - Н20 и 2КС1 + Mg(N03)2 2KN03 + MgCl2- Н20.

2. На основании диаграмм растворимости определить оптимальные тем-пературно-концентрационные условия получения солей конверсионным методом.

3. Осуществить процессы в лабораторных условиях с использованием чистых солей и техногенного сырья.

Научная новизна

Впервые изучена растворимость при 25 и 50°С в шести трехкомпонент-ных системах:

Mg(N03)2 - Ca(N03)2 - Н20;

СаС12 - Mg(N03)2 - Н20;

Ca(N03)2 - MgCl2 - Н20;

Mg(N03)2 - КС1 - Н20;

KN03 - MgCl2- Н20;

СаСЬ - Ca(N03)2 - Н20; и двух взаимных четырехкомпонентных системах:

СаСЬ + Mg(N03)2 ^ Ca(N03)2 + MgCl2 - Н20;

2КС1 + Mg(N03)2 2KN03 + MgCl2- H20.

На основании графического анализа полученных диаграмм растворимости установлена и теоретически обоснована последовательность отдельных стадий процесса, проведен расчет и определены оптимальные температурно-концентрационные условия получения солей.

Практическая значимость работы.

Установленные оптимальные температурно-концентрационные условия получения солей являются основой для разработки новой технологии получения нитратов калия и кальция и хлорида магния, в том числе с использованием техногенных отходов.

Получены два положительных решения о выдаче патентов «Способ получения хлорида магния и нитрата кальция в замкнутом цикле» и «Способ получения нитрата калия из хлорида калия и нитрата магния». На основании экспериментальных данных разработана и внедрена новая технология получения нитрата калия и хлорида магния из нитрата магния и хлорида калия в ООО НПФ «НЭКСИС».

Данные по растворимости в 6 трехкомпонентных и 2 взаимных четырехкомпонентных водно-солевых системах являются справочным материалом.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Матвеева, Ксения Романовна

выводы

1. С целью установления оптимальных температурно-концентрационных параметров процессов получения нитратов калия или кальция и хлорида магния конверсионным методом впервые изучена растворимость в тройных и четверных взаимных водно-солевых системах при 25 и 50°С:

• Mg(N03)2 - Ca(N03)2 - Н20;

• СаС12 - Mg(N03)2 - Н20;

• Ca(N03)2-MgCl2-H20;

• Mg(N03)2 - КС1 - Н20;

• KN03 - MgCl2- H20;

• СаС12 - Ca(N03)2 - H20;

• CaCl2 + Mg(N03)2 Ca(N03)2 + MgCl2 - H20;

• 2KC1 + Mg(N03)2 ^ 2KN03 + MgCl2- H20.

2. Исходя из диаграммы растворимости четырехкомпонентной системы СаС12 + Mg(N03)2 ^ Ca(N03)2 + MgCl2 - Н20, предложена схема процесса кристаллизации хлорида магния и нитрата кальция в замкнутом цикле в три стадии. В процессе конверсии хлорида кальция и нитрата магния охлаждением до 20±5°С выделяют хлорид магния, в оставшийся маточник вводят хлорид кальция, нагревают до полного растворения соли и охлаждают до 5°С с кристаллизацией нитрата кальция, после отделения выпавшей соли маточник направляют в начало процесса. Способ обеспечивает полную конверсию хлорида кальция и нитрата магния.

3. Исходя из диаграммы растворимости четырехкомпонентной системы 2КС1 + Mg(N03)2 2KN03 + MgCl2 - Н20, предложена схема процесса кристаллизации хлорида магния и нитрата калия в замкнутом цикле в две стадии. Кристаллизация нитрата калия осуществляется при температурах близких к комнатным, а дигидрат хлорида магния получают при упаривании маточного раствора.

4. Осуществлены циклические процессы получения солей в лабораторных условиях. Проведена оптимизация процессов кристаллизации солей по температурам охлаждения реакционной смеси и концентрации воды в исходном растворе.

5. Осуществлен циклический процесс получения нитрата калия и хлорида магния с использованием в качестве сырьевого компонента галургиче-ского и флотационного хлорида калия, а так же техногенных отходов магниевого производства, содержащих хлориды калия, натрия, магния и кальция. Содержание нитрата калия в полученном осадке варьировалось от 78,5 до 96,5 мас.%. Чистота полученной соли зависит от степени отделения ее от маточного раствора. Значительно снизить количество примесей позволяет дополнительная промывка осадка насыщенным раствором.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Матвеева, Ксения Романовна, 2010 год

1. Позин, М.Е. Технология минеральных удобрений / М.Е. Позин. Л.: Химия, 1983.-335 с.

2. Краткий справочник химика / сост. И. П. Перельман; под общ. ред. Б.

3. B. Некрасова. 3-е изд., исправл. и доп. - М.: Гос. научно-технич. изд. хим. лит-ры, 1954. - 560 с.

4. Викторов, М. М. Графические расчеты в технологии неорганических веществ / М. М. Викторов. 3-е изд., перер. и доп. - Л.: Химия, 1972. -464 с.

5. Пат. 2261227 Российская Федерация, МКИ С 01 D 9/12, С 05 С 5/02. Способ получения нитрата калия / О.Б.Абрамов, Е.В. Афанасенко, А.С.Дедов и др. № 2004125682/15; заявл. 23.08.04 ; опубл. 27.09.05. Бюл. №27. - 6 с.

6. А. с. 31004 СССР, МКИ С 01 D. Способ получения азотнокислого калия путем взаимодействия азотнокислого кальция и хлористого калия /

7. C.Н.Шойхет (СССР). -№ 120160; заявл. 13.12.32; опубл. 31.07.33. -4 с.

8. А. с. 1495298 СССР, МКИ С 01 D 9/12. Способ получения нитрата калия / Ю.А.Иванов, Б.А.Дмитревский, Л.И.Мусиенко и др. (СССР). № 4089140/23-26; заявл. 14.07.86; опубл. 23.07.89. Бюл. № 27. - 4 с.

9. Patent 01/77019 Israel, МКИ С 01 D 9/12. A process for the production of potassium nitrate / Pipko, Gregory. № 135611; Priority data 12.04.00; Filling data 05.04.01. - 12 p.

10. Patent 3361522 USA, МКИ С 01 D 9/12. Process for the preparation of potassium nitrate / R.Flatt, A. Flatt, J.-P. Flatt. № 3942/63; Priority data 28.03.63; Filling data 24.03.64. - 6 p.

11. Patent 3433584 USA, МКИ С 01 D 9/12. Production of potassium nitrate from calcium nitrate / T.W. Segar, Ting Sin Go № 532169; Priority data 07.03.66; Filling data 18.03.69. - 9 p.

12. Patent 1835704 USA, МКИ С 01 D 9/12. Production of potassium nitrate / F. Frowein, E. Rahles № 387079; Priority data 19.08.29; Filling data 08.12.31.-2 p.

13. Patent 2751280 USA, МКИ С 01 D 9/12. Process for effecting double conversion between two solutions of ionogenic substances by using ion exchangers / W. Hasselder. № 331473; Priority data 15.01.53; Filling data 19.06.56. - 9 p.

14. Кудряшова, O.C. Круговые изогидрические процессы получения водорастворимых солей калия / Ольга Станиславовна Кудряшова // Перм. ун-т. Пермь, 2006. — 76 с.

15. Позин, М.Е. Технология минеральных солей / М.Е. Позин. Л.: Гос-химиздат, 1961 - 1008 с.

16. Аносов, В.Я. Основы физико-химического анализа / В.Я. Аносов, М.И. Озерова, Ю.Я. Фиалков. М.: Наука, 1976.

17. Ахумов, Е.И. К вопросу об исследовании водных растворов при повышенных температурах / Е.И. Ахумов, Б.В. Васильев // Изв. секц. физ.- хим. анализа. -1936. Т. 9.

18. Киргинцев, А.Н. Изопиестический метод определения состава твердых фаз в трехкомпонентных системах / А.Н. Киргинцев, Л.Н. Труш-никова // Журн. неорган, химии. 1968. - Т. 13. — Вып. 4. — С. 11311138.

19. Киргинцев, А.Н. Безвакуумный прибор для определения давления пара изопиестическим методом / А.Н. Киргинцев, А.В. Лукьянов // Журн. физ. химии. 1963. - Т. 37. - Выл. 1. - С. 2773.

20. Вержбицкий, Ф.Р. Высокочастотно-термический анализ: учебн. пособие по спецкурсу / Ф.Р. Вержбицкий. Пермь: изд-во Пермск. ун-та, 1981. - 240 с.

21. Вержбицкий, Ф.Р. Высокочастотно-термический анализ как метод исследования фазовых равновесий / Ф.Р. Вержбицкий И Тез. докл. VI Всесоюзного совещания по физико-химическому анализу. М.: Наука, 1983.-С. 12.

22. Никурашина, Н. И. Метод сечений. Приложение его к изучению многофазного состояния многокомпонентных систем / Н. И. Никурашина, Р. В. Мерцлин. Саратов: Саратовский ун-т, 1969. - 122 с.

23. Мазунин, С.А. Основы физико-химического анализа. В 2 ч. 4.2. Многокомпонентные водно-солевые системы: учебн. пособие по спецкурсу / Сергей Александрович Мазунин. Пермь: изд-во Пермск. ун-та, 2000. -212 с.

24. Мерцлин, Р. В. О методах нахождения конод для равновесий с жидкими фазами / Р. В. Мерцлин // Изв. БиолНИИ при Пермском гос. ун-те. — Пермь, 1937.-Т. 11.-Вып. 1-2. С. 1-16.

25. Мерцлин, Р.В. Приложение метода сечений к определению состава твердых фаз, слагающих равновесия в трехкомпонентных системах / Р. В. Мерцлин // Уч зап. Молотовск. гос. ун-та им. А.М.Горького. — Пермь, 1939. Т. 3. - Вып. 4. - С. 37 - 46.

26. Журавлев, Е. Ф. Изучение растворимости в водно-солевых системах графоаналитическим методом сечений / Е. Ф. Журавлев, А. Д. Шевелева // Журн. неорган, химии. 1960. - Т. 5. - Вып. 11. - С. 2630-2637.

27. Соколовский, А.А. Применение равновесных диаграмм растворимости в технологии минеральных солей / А.А. Соколовский, E.J1. Яхонтова. М.: Химия, 1982. - 263 с.

28. Шевелева, А.Д. Исследование равновесия фаз в четырехкомпонентной взаимной системе сульфат калия бихромат аммония - вода: дис. . .канд. хим. наук. / А.Д. Шевелева. — Пермь, 1956. — 151 с.

29. Кудряшов, С.Ф. Растворимость в четырехкомпонентной взаимной системе хлорид калия бихромат аммония - вода: дис. . канд. хим. наук. / С.Ф. Кудряшов. — Пермь, 1964. - 179 с.

30. Фролова, С.И. Исследование реакций обменного разложения в системе К+, Na+, NH4+ / СгОД СГ Н20 с участием промежуточных солей: дис. канд. хим. наук. / С.И. Фролова. - Пермь, 1974. - 183 с.

31. Моча лов, К.И. Приложение метода сечений для изучения полного равновесия в трехкомпонентных системах с твердыми фазами / К.И. Мочалов //Журн. общ. химии. 1939. - Т. 9. - Вып. 18. - С. 1701-1706.

32. Мочалов, К.И. К вопросу о высаливании тройных гетерогенных систем: дис. . канд. хим. наук. /К.И. Мочалов. — Пермь, 1950.

33. Журавлев, Е. Ф. Изучение растворимости в водно-солевых системах графоаналитическим методом сечений / Е. Ф. Журавлев, А. Д. Шевелева // Журн. неорган, химии. 1960. - Т. 5. - Вып. 11. - С. 2630-2637.

34. Журавлев, Е.Ф. Система К+, NH4+ / СЮ42", С1~ Н20 / Е.Ф. Журавлев, С.Ф. Кудряшов // Журн. неорган, химии. - 1964. — Т. 9. - Вып. 8. - С. 1996-2006.

35. Кудряшов, С.Ф. Система К+, NH4+ / Cr042", С1" Н20 / С.Ф. Кудряшов, С.И. Фролова // Журн. неорган, химии. - 1981. - Т. 26. - Вып. 7. - С. 1944-1948.

36. Николаев, А.В. Приложение метода сечений к изучению изотерм растворимости водно-солевых систем хлоридов Р.З.Э / А.В. Николаев, Л.Г. Кособудская, А.А. Сорокина // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. -1975. №12. - Вып. 5. - С. 53-58.

37. Кудряшова, О.С. Физико-химические основы изогидрического круто-вого процесса в системе К , Na /СЮ4~", Сг207 С1" Н20: дис. . канд.хим. наук: 02.00.01 / Кудряшова Ольга Станиславовна. — Свердловск, 1988. 248 с.

38. Крутихин, Е.В. Физико-химические основы создания жидких очищающих средств: дис. . канд. хим. наук: 02.00.04 / Крутихин Евгений Валерьевич. Пермь, 2009. - 137 с.

39. Ксензенко, В.И. Теоретические основы процессов переработки галур-гического сырья / В.И. Ксензенко, Г.Н. Кононова. — М.: Химия, 1982. -328 с.

40. Шульгина, M.IL О новых твердых фазах в системе КС1 K2SO4 - Н20 / М.П. Шульгина, О.С. Харчук, O.K. Янатаева // Изв. секц. физ.-хим. анализа. - М.: изд-во АН СССР, 1995. - Т.26.

41. Фиалков, Я.А. О гидрате хлористого калия / Я.А. Фиалков, В.Б. Чер-ногоренко // Докл. АН СССР. М.: Изд-во АН СССР, 1995. - Т. 102, №4

42. Иванова, И.Н. Растворимость и твердые фазы в системе (NH4)2MgS04 (NH4)2Ni(S04)2 - Н20 при 25°С / И.Н. Иванова, М.И. Озерова, Е.И. Егорова // Журн. неорган, химии. - 1963. - Т.8. - Вып. 4. - С. 977 - 980.

43. Справочник по растворимости: в 6 т. / под ред. Когана В.Б., Фридмана В.М., Кафарова В.В. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1970.

44. Halla, F. // Z., anorg. Chem. 1926. - P. 226. (Цит. По 42.).

45. Журавлев, Е.Ф. Растворимость в водно-солевых системах из родани-дов натрия и аммония / Е.Ф. Журавлев, М.Н. Бычкова // Журн. неорган, химии. 1959. - Т.4. - №10 - С. 2367.

46. Hevesy, G. The solubilities of the phosphates of zirconium and hafnium / G. Hevesy, von, Kimura K. // J. Am. Chem. Soc. 1925. - №47. - P. 25402544.

47. Жуков, А.И. / А.И. Жуков, В.И. Шутова // Тр. Уральск. ХимНИИ. -1954. №1 - С. 29.

48. Fricke, R. // Z. anorg. Chem. 1930. - P. 129. (Цит. По 42.).

49. Foote, H.W. A Partial Solubility Isothern of the System NH3-Mo03-H20 at 25° / H. W. Foote, W. M. Bradley // J. Am. Chem. Soc. 1936. - №58. - P. 930-931.

50. Перельман, Ф.М. Системы из нитратов иттрия и гадолиния или лантана / Ф.М. Перельман, И.З. Бабиевская // Журн. неорган, химии. 1962. — Т.7. - №6 - С. 1480.

51. Enssilin, F., Dreyer Н. // Z. anorg. Chem. 1942. - P. 92. (Цит. По 42.).

52. Van't Hoff, J.H., Kenrick F.B. // Ozeanischen Salzablagerungen. 1912. (Цит. По 42.).

53. Lee, W.B., Egertone A.C. // J. Chem. Soc. 1923. - P. 706. (Цит. По 42.).

54. Башкова, M. // Тр. ВНИИК. 1932. (Цит. По 42.).

55. Prutton, C.F. The system calcium chloride magnesium chloride — water at 0, -15 and -30° / Prutton C.F., Tower P.F. // J. Am. Chem. Soc. - 1932. -№54. - P. 3040 - 3047.

56. Bury, C.R., Davies E.R.H. // J. Chem. Soc. 1933. - №6. - P. 703. (Цит. По 42.).

57. Курнаков, H.C. Солнечное испарение морской воды и озерных рассолов / Н.С. Курнаков, А.В. Николаев // Изв. АН СССР. 1938. - №2. С. -404.

58. Янатьева, O.K. // Журн. приклад, химии. 1949. - №7. (Цит. По 42.).

59. Lightfoot, W.J. Equilibria in Saturated Solutions. The Ternary Systems CaCl2-MgCl2-H20, CaCl2- KC1-H20, and MgCl2-KCl-H20 at 35° / W.J. Lightfoot, C. F. Prutton. // J. Am. Chem. Soc. 1946. - №68. - P. 1001 -1002.

60. Assarsson, G.O. Equilibria in Aqueous Systems Containing Kf, Na+, Ca+2, Mg+2 and CI". I. The Ternary System CaCb-KCl-HsO1 / Gunnar O. Assarsson. // J. Am. Chem. Soc. 1950. - №72. - P. 1437 - 1441.

61. Перова, А.П. Сообщ. о научных работах ВХО им. Менделеева. 1955. - Вып. 2. - С. 46.

62. Ehret, Wm. F. Ternary systems: CaCl2-Ca(N03)2-H20 (25°), CaCl2-Ca(C103)2-H20 (25°) SrCl2- H20 (25°), KN03-Pb(N03)2-H20 (0°) / W. F. Ehret // J. Am., Chem. Soc. 1932. - №54. - P. 3126 - 3134.

63. Sieverts, A. // Z. anorg. Chem. 1930. - P. 241. (Цит. По 42.).

64. Голощапов, M.B. Взаимная растворимость в системе Ca(N03)2 -Mg(N03)2 Н20 / M.B. Голощапов // Изв. Воронежск. гос. пед. ин-та. -1955.-№16.-С. 19-31.

65. Benrath, A., Sichelschmidt А. // Z. anorg. Chem. 1931. - P. 113. (Цит. По 42.).

66. Nicol, W.W. // J. Phil. Mag. 1891. 31, 369. (Цит. По 42.).

67. Rudorff, Berl. 1873. - №6. - P. 482. (Цит. По 42.).

68. Bodlander, G. // Z. physic. Chem. 1891. - №7. - P. 361. (Цит. По 42.).

69. Soch, С.A. // J. Phys. Chem. 1898. - №2. - P. 43. (Цит. По 42.).

70. Touren, С. // Compt. Rend. 1900. - P. 259. (Цит. no 42.).

71. Armstrong, H.E., Eyre J.V. // Proc. Roy. Soc. 1913. - №88. - P. 234. (Цит. По 42.).

72. Leather, J.W. Mukerji J.M., The system potassium nitrate, sodium chloride, water / Leather, J.W., Mukerji J.M. // Mem. Dept. Agr. (India), Chem. -1913. -№3. -P. 177-179.

73. Barbaudy, J. The equilibrium: water-potassium chloride-potassium nitrate-at 30° / J Barbaudy // Rec. trav. chim. 1923. - №42. - P. 639 671.

74. Hering, E. Equilibres entre solutions et sels dans trois systemes / E. Hering // These, Univ. Strasbourg. — 1926.

75. Holluta, J., Moutner S. // Z. Physic. Chem. 1927. - P. 455. (Цит. По 42.).

76. Nikolajew, V.I. // Z. anorg. Chem. 1929.181, 249. (Цит. По 42.).

77. Benrath, A., Braun A. // Z. anorg. Chem. 1940. - № 4. - P. 350. (Цит. По 42.).

78. Benrath, A. // Z. anorg. Chem. 1943. - P. 86. (Цит. По 42.).

79. Успенская, JI.H. Визуальго-политермическое исследование растворимости солей во взаимной системе из нитратов и хлоридов калия и натрия / JI.H. Успенская, А .Г. Бергман // Журн. общ. хим. 1955. — №11. -С. 2028 - 2038

80. Van't Hoff, J.H. // Z. physic. Chem. 1898. - P. 75. (Цит. По 42.).

81. Keitel, H., Kali 1923. - л №17. - P. 248. (Цит. По 42.).

82. Frowein, F. von, // Z. anorg. Chem. 1926. - P. 1491. (Цит. По 42.).

83. Ахумов, Е.И. Равновесие в четверной системе КС1 — NaCl — MgCb -Н20 I Ахумов Е.И., Б.Б. Васильев // Журн. общей химии. 1932. - Т.2. -Вып. 3.-282-289.

84. Палкин, А.П. Н.М. Брикман // Тр. ГИПХ. 1932. - Вып. 16. - С. 8-21.

85. Курнаков, Н.С. Соликамские карналлиты / Н.С. Курнаков, Н.А. Осо-карева- 1935. С. 59.

86. Campbell, A.N. The System MgCl2—KC1—MgS04—K2S04—H20 at 100° / A.N.Campbell, K.W. Dovvnes, C.S. Samis // J. Am. Chem. Soc. 1934. -№56. - P. 2507 - 2512.

87. Палкин, А.П. Соликамские карналлиты. 1935. - С. 70.

88. Курнаков, Н.С., Заславский А.И., Лукьянова Е.И. // ГИПХ 1936. (Цит. По 42.).

89. D'Ans J. Kail -1942. №36. - P. 90. (Цит. По 42.).

90. Lightfoot, W.J. Equilibria in Saturated Salt Solutions. The Ternary Systems CaCl2-MgCl2-H20, CaCl2-KCl-H20 and MgCl2-KCl-H20 at 75° / W.J. Lightfoot, C.F. Prutton // J. Am. Chem. Soc. 1947. - №69. - P. 20982100.

91. Лепешков И.Н. Изотерма растворимости водной взаимной системы К2С12 + MgS04 K2S04 + MgCl2 при 35°С / И.Н. Лепешков, Н.В. Бода-лева // Изв. СФХА АН СССР. 1949. - Т. 17. - С. 338 - 344.

92. Растворимость неорганических веществ в воде / под ред. А.Н. Киргин-цева, Л.Н. Трушниковой, В.Г. Лаврентьевой. Л.: Химия, 1972. — 244 с.

93. Печковский, В.В. Технология калийных удобрений / В.В. Печковский, Х.М. Александрович, Г.Ф. Пинаев. Минск: Высшая школа, 1968.

94. Иоффе, Б.В. Рефрактометрические методы химии / Б.В. Иоффе. 3-е изд. - Л.: Химия, 1983. - 383 с.

95. Карякин, Ю.В. Чистые химические вещества / Ю.В. Карякин, И.И. Ангелов. -4-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1974.

96. Лурье, Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод / Ю.Ю. Лурье. -2-е изд. М: Химия, 1973. - 376 с.

97. Матвеева, К.Р. Растворимость в системе СаС12 + Mg(N03)2 Ca(N03)2 + MgCl2- Н20 / К.Р. Матвеева, О.С. Кудряшова // Журн. неорган. химии. 2009. - №7. - С. 1200-1204.

98. Матвеева, К.Р. Растворимость в системе 2KN03 + MgCl2 2КС1 + Mg(N03)2 Н20 / К.Р. Матвеева, О.С. Кудряшова // Журн. неорган, химии. - 2009. - №12. - С. 2079-2082.