Исследование структуры и свойств лигнина методами молекулярной гидродинамики тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Полина, Ирина Николаевна

• Полина, Ирина Николаевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Полина, Ирина Николаевна

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Введение.

1.2 Состояние исследований химической структуры природных лигнинов.

1.3 Исследование структуры лигнина как полимера.

1.3.1 Топологическая структура макромолекул лигнина.

1.3.2 Молекулярная масса лигнинов.

1.3.3 Характеристическая вязкость и форма макромолекул.

1.3.4 Полиэлектролитный эффект и температурная зависимость характеристической вязкости растворов лигнина.

1.4 Фрактальный анализ макромолекул лигнина.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Характеристика сырья.

2.2 Методика выделения диоксанлигнина.

2.3 Методы исследования химической структуры.

2.3.1 Элементный и функциональный анализ.

2.3.2 ИК- и ЯМР- спектроскопия.

2.4 Гидродинамические методы исследования топологической структуры макромолекул лигнина.

2.3.1 Вискозиметрия.

2.4.2 Скоростная седиментация.

2.4.3 Поступательная диффузия.

2.4.4 Определение фактора плавучести.

3 ХАРАКТЕРИСТИКА ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ДЛР.

4 ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ТОПОЛОГИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА МАКРОМОЛЕКУЛ ДЛР.

5 ФРАКТАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ МАКРОМОЛЕКУЛ ДЛР.

6 ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКУЮ ВЯЗКОСТЬ И ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ РАЗМЕРЫ

МАКРОМОЛЕКУЛ ДЛР В СИСТЕМЕ ДИОКСАНЛИГНИН

ДИМЕТИЛФОРМАМИД.

7 ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ РАЗМЕРЫ МАКРОМОЛЕКУЛ ДЛР В СИСТЕМЕ

ДИОКСАНЛИГНИН - ДИМЕТИЛФОРМАМИД-1ЛС1.

ВЫВОДЫ.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Полина, Ирина Николаевна

выводы

1. Реализован классический подход к исследованию полимерных свойств молекулярно-дисперсной системы ДЛР-ДМФА и определены

7 О коэффициенты поступательной диффузии (7,5-23,3x10 , см7с), скоростной седиментации (1,39-2,11х10"13 с) и характеристической вязкости (3,5-12,9 см3/г) для фракций ДЛР, и по результатам фракционирования (массовые доли Wj и MDn фракций) рассчитаны ММ разного усреднения и параметры о полидисперсности, которые составили следующие величины: Mw=l 1,4x10 , Mn=8,lxl03, Mz=13,8xl03, Mw/Mn =1,4, Mz/Mw =1,2.

2. Показано, что фракции ДЛР являются топологически подобными, параметры уравнения типа Марка-Куна-Хаувинка: а = 0,67, b = - 0,54 и с = 0,48. Доказано, что макромолекулы ДЛР в ДМФА принимают конформацию набухшего непротекаемого клубка с параметрами, характерными для линейной топологии цепей.

3. На основании определения гидродинамического инварианта Цветкова-Кленина (2,7*Ю6 эрг-К"'-моль"1/3) и скейлинговых индексов показано, что структура макромолекул ДЛР отвечает звездообразной конфигурации.

4. Методом фрактального анализа подтверждено, что макромолекулы диоксанлигнина рябины находятся в растворе ДМФА в конформации набухший непротекаемый клубок и имеют звездообразную топологическую структуру.

5. Методами ИК- и ЯМР 13С-спектроскопии, элементного и химического анализа установлено, что ДЛР относится к композиционно неоднородным биополимерам, состоящим из мономерных единиц гваяцильного, сирингильного и и-кумарового типа в соотношении 46:44:10. В рамках классификации Кавамура-Хигуши ДЛР относится к L-типу.

6. Выявлены температурно-концентрационные эффекты гидродинамического поведения фракций лигнина ДЛР и ДЛО и установлено, что

103 в интервале от 25 до 85 °С лигнины имеет отрицательный температурный коэффициент характеристической вязкости сИп[т]]/с1Т, составляющий в среднем величину -3,6 хЮ"2 см3/гхК (ДЛО-ДМФА) и -5,0 хЮ"2 см3/гхК (ДЛР-ДМФА). В области концентраций от 0,1 до 1 % для ДЛР наблюдается увеличение гидродинамических размеров макромолекул, обусловленное электростатическими взаимодействиями. Установлено, что введение в систему ДЛР-ДМФА низкомолекулярной соли 1ЛС1 усиливает полиэлектролитный эффект.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Полина, Ирина Николаевна, 2008 год

1. И. Производство волокнистых полуфабрикатов из лиственной древесины Текст. / А. И. Бобров, М. Г. Мутовина, Т. А. Бондарёва и др. - М.: Лесная пром-ть, 1984. - с. 248.

2. Бобров, А. И. Производство бисульфитной целлюлозы Текст. / А. И. Бобров, И. Г. Мутовина М.: Лесная пром-ть, 1979. - с. 192.

3. Lai, Y. Z. Isolation and structure studies in Lignins: Occurense, Formation, Structure and Reactions Text. / Y. Z. Lai, К. V. Sarcanen, С. H. Ludwig Wiley-Interscience New-York - 1971. - p. 165-240.

4. Freudenberg, К. Observation on lignin Text. / K. Freudenberg, С. L. Chen, I. M. Harkin, H. Nimz, H. Pepper. chem. Commun. - 1965. - №11 - p. 224-225.

5. Freudenberg, К. Die Polimerisation der Chinonmethide Text. / K. Freudenberg, H.K. Werner Chem. Ber. - 1964. - Bd. 97 - H. 2 - p. 579-587.

6. Freudenberg, К. Lignin, its copnstitution and formation from p-hydroxycin amyl alcohols Text. / K. Freudenberg. Science. - 1965. - Vol. 148 -№3670-p. 596-600.

7. Freudenberg, К. Constitution and biosynthesis of lignin Text. / A.S. Neish. Berlin - Heidelberg - New York - 1968 - p. 129.

8. Сарканен, К. В. Предшественники лигнина и их полимеризация Текст. / К. В. Сарканен. М. - 1975 - с. 18-78.

9. Сарканен, К. В. Лигнины Текст. / К. В. Сарканен, К.Х. Людвиг. -М.: Лесная пром-сть, 1975. 632с.

10. Фенгел, Д. Древесина (химия, ультраструктура, реакции) Текст. / Д. Фенгел, Г. Вегенер, под ред. д-ра техн. наук проф. A.A. Леоновича. -М.: Лесная пром-сть, 1988. 512 с.

11. Norman, G. Lewis. The nature and function of lignins Text. / G. Lewis Norman, B. Davin Laurence, Simo Sarcanen. Comprehensive Natural Products Chemistry. - Vol. 3 - Elsevier - 1999 - p. 617.

12. Базарнова, Н. Г. Химические превращения древесины в реакциях алкилирования и этерификации Текст.: дисс. на соискание уч. степени доктора хим. наук / Н. Г. Базарнова. Красноярск — 1999 - с. 380.

13. Лазаренко, Н. И. Исследование лигнинов некоторых однолетних растительных материалов Текст. / Н. И. Лазаренко, С. Б. Лебедь, К. А. Мельников, Л. В. Панасюк. // Химия древесины. 1968. -№1. - с. 133-136.

14. Adler, E. Uber den Stand der Ligninforshung Text. / E. Adler. -Papier — 1961 № 15 — c. 153.

15. Брунов, Г. Строение и реакции лигнина Текст. / Г. Брунов, пер. с финского Р.В. Зоводова, под ред. М.А. Иванова М.: Лесная пром-ть -1982-с. 153.

16. Shunliu, Shao. Lignin characteristics of Abies beshanzuensis, a critically endangered tree species Text. / Shao Shunliu, • Jin Zheniu, ■ Yu Hui Weng // Journal of wood science. Vol. 54. - №1. - 2008. - p. 81-86.

17. Jin, Z. Structural characteristics of lignin in primitive pteridophites Text. / Zhenfu Jin, Yuji Matsumoto, Takeshi Tange. / Wood Sgi. 2007. - № 53.-p. 412-418.

18. Бисиниидзе, С. К. Выделение и исследование лигнина кукурузной кочерыжки Текст. / С. К. Бисиниидзе, В. Н. Сергеева, И. Г. Висмане // Химия древесины. 1968. - № 1.-е. 137-142.106

19. Никитин, В. М. Теоретические основы делигнификации Текст. / В.М. Никитин. М.: Лесная промышленность. -1981.-е. 287.

20. Репникова, Е. А. Исследование структуры лигнина Текст. / Е.

21. A. Репникова, Л. А. Алешина, С. В. Глазкова, А. Д. Фофанов. / Химия растительного сырья. — 2004. № 1.-е. 5-9.

22. Кононов, Г. Н. Химия древесины и её основных компонентов Текст. / Г. Н. Кононов. М.: МГУЛ. - 1999. - с. 247.

23. Freudenberg, К. Entwurt eines Konstitution Schemas fur das Lignin der Fichte Text. / K. Freudenberg // Holzforshung 1964. - № 18 - s. 3-14.

24. Bjorkman, A. Studies of Finely Divided Wood. Part 2. The properties of lignins extracted with neutral solvents from softwoods and hardwoods Text. / B. Person // Svensk Poperstidning. 1997 - №5 — p. 158159.

25. Богомолов, Б. Д. Химия древесины Текст. / Б. Д Богомолов. — М.: Гослесбумиздат 1959. - Т.1. - с.608.

26. Маркин, В. И. Карбоксиметилирование лигнина древесины осины суспезионным способом Текст. / В. И. Маркин, Н. Г. Базарнова, Е.

27. B. Карпова, Е. В. Скворцов / Химия растительного сырья. 2000 - № 4. - с. 39-47.

28. Никитин, В. М. Лигнин Текст. / В. М. Никитин М.: Гослесбумиздат - 1974 - с.316.

29. Резников, В. М. Лигнин сфагнового мха Текст. / В. М. Резников, Н. Ф. Сорокина / Химия древесины. 1968. - № 1. - с. 103.

30. Пилипчук, Ю. С. Инфракрасная спектроскопия лигнина Текст. / Ю.С. Пилипчук, Р.З. Пен, А.В. Финкелыптейн // Химия древесины. 1968 -№ 1.-е. 45-49.

31. Hiltunen, Е. Characterization of brauns lignin from fresh and vacuum-dried birch wood Text. / Eveliina Hiltunen, Leila Alvila, Tuula Pakkanen. // Wood Sci Technol. 2006. - № 40. - p. 575-584.1 1 о

32. Каницкая, JI. В. Количественная спектроскопия ЯМР 'Н И L, лигнинов ели, осины и лиственницы сибирской Текст. / JI. В. Каницкая, И. Д. Калихман, С. А. Медведева // Химия древесины. 1992. - № 4-5. — с.73-81.

33. Jumanova, Z. Lignins from Oryza sativa Text. / Z. Jumanova, T. Sdycov, E. Seitmuratov, G.N. Dalimova. // Chemistry of Natural Compounds. -2006. Vol. 42. - №6. - p. 724-726.

34. Карклинь, В. Б. Инфракрасная спектроскопия древесины и её основных компонентов. 1. Количественное сравнение инфракрасных спектров в исследовании древесины и лигнина Текст. / В.Б. Карклинь, П.П. Эриныи // Химия древесины. 1917. -№ 7. - с. 83-93.

35. Каницкая, Л. В. Количественная спектроскопия ЯМР *Н и 13С лигнина Текст. / Л. В. Каницкая, И. П. Дейнеко, Д. Ф. Кушнарев // Химия древесины. 1989. - № 6. - с. 17-23.

36. Каницкая, Л. В. Исследование структуры лигнинов методом ЯМР *Н и 13С Текст. / Л. В. Каницкая, А. В. Рохин, Д. Ф. Кушнарев, Г. А. Калабин // Высокомолекулярные соединения. серия А. - 1997. - том 39. -№6.-с. 965-971.

37. Калабин, Г. А. Количественная спектроскопия ЯМР природного сырья и продуктов его переработки Текст. / Г. А. Калабин, Л. В. Каницкая, Д. В. Кушнарев. М.: Химия. - 2000. - с. 408.108

38. Карманов, А. П. Гидродинамические свойства и разветвленность полимерных цепей Текст. / А. П. Карманов, В. Ю. Беляев, Ю. Б. Монаков // Высокомолекулярные соединения. Серия А. -1995. - том 37. - № 2. - с. 266-272.

39. Марченко, Т. А. Топологическая структура макромолекул лиственных лигнинов Текст.: дис. на соискание степени канд. хим. наук: 05.21.03: защищена 21.02.02. / Марченко Татьяна Анатольевна. — Архангельск. — 2002. с. 121.

40. Карманов, А. П. Оценка термодинамической гибкости макромолекул лигнина Текст. / А. П. Карманов, В. А. Демин, В. Д. Давыдов, В. Н. Сюткин, В. Ю. Беляев // Химия древесины 1989 - №3 - с. 28-33.

41. Карманов, А. П. Влияние температуры на термодинамические свойства лигнина Текст. / А. П. Карманов, В. Ю. Беляев, В. А. Демин, В. Д. Давыдов // Химия древесины 1991 - №1 - с. 69-73.

42. Карманов, А. П. Исследования дегидрополимеров на основе феруловой кислоты Текст. / А. П. Карманов, В. Ю. Беляев, Ю. Б. Монаков // Химия древесины 1991 - №6 - с. 70-75.

43. Karmanov, А. P. Simulation of lignin biosynthesis. Attractor and Fractals Text. / A. P. Karmanov, V. I. Rakin, S. P. Kusnetsov, Yu. B. Monakov / VIII Intern. Sympos. On Wood and Pulping Chem. Helsinki - 1995 - V. 2 -p. 95-100.

44. Кокоревич, А. Г. Развитие скейлингового подхода при исследовании надмолекулярной структуры лигнина. Текст. / А. Г. Кокоревич, Я. А. Гравитис, В. Г. Озоль-Калнин // Химия древесины. -1989. -№ 1. — с.3-24.

45. Карманов, А. П. Структура и полимерные свойства природного лигнина и его биосинтетических аналогов дегидрополимеров Текст.: дис. на соискание степени доктора хим. наук: 05.21.03 / Карманов Анатолий Петрович - Сыктывкар. - 1995. - с.ЗОЗ.109

46. Lapierre, С. Photosynthetically C-labbeled poplar lignin: 13C-NMR experiments Text. / C. Lapierre, B. Monties // Holzforshung 1984 - V. 38-№6-p. 333-342.

47. Гравитис, Я. А. Установление микрогелевой природы лигнификации на модельных системах дегидрополимеров Текст. / Я. А. Гравитис, Б. А. Андерсон, П. П. Эриныи // Химия древесины 1982 - №3 -с. 112-113.

48. Эриныи, П. П. Строение и свойства древесины как многокомпонентной полимерной системы Текст. / П. П. Эриныи // Химия древесины. 1977. - № 1. - с.8-25.

49. Eris, Р. / P. Eris, V. Cinite, М. Jacobsons, J. Gravitis / Appl. Polim. Sump.- 1976-№28-p. 1171.

50. Mauer, A. On the origin of milled wood lignin Text. / A. Mauer, D. Fengel // Holzforshung. 1992 - V. 46 - №5 - p. 419-425.

51. Шорыгина, H. H. Реакционная способность лигнина Текст. / Н. Н. Шорыгина, В. М. Резников, В. В. Елкин. М. - 1976 - с. 368.

52. Goring, D. A. The size, shape and origin of lignin macromolecules Text. / D. A. Goring / An International Symposium. Solution properties of natural polymers (Edinburg) london - 1986 - p. 115-134.

53. Говарикер, В. P. Полимеры Текст. / В. Р. Говарикер, Н. В. Висванатхан, Д. Шридхар. М.: Наука. - 1990. - с.396.

54. Иржак, В. И. Сетчатые полимеры (синтез, структура и свойства) Текст. / В. И. Иржак, Б. А. Розенберг, Н. С. Ениколонян. М.: Наука. -1979.-с. 393.

55. Евстигнеев, Э. И. Щелочная делигнификация древевсины и функционализация лигнина Текст. / Э. И. Евстигнеев, Е. Д. Майорова, А. Ю. Платонов // Химия древесины. 1990. - № 6. - с.41-46.

56. Карманов, А. П. Исследование топологической структуры лигнина Текст. / А. П. Карманов, В. Ю. Беляев // изв. вузов. Лесн. журнал. -1999-№6-с. 85.

57. Карманов, А. П. Фрактальная структура лигнина Текст. / А. П. Карманов, Ю. В. Монаков // Высокомолекулярные соединения (Б) 1999 -Т. 41 - №7-с. 1200-1205.

58. Russell, Wendy R. Predicting the Macromolecular Structure and Properties of Lignin and Comparison with Synthetically Produced Polymers Text. / Wendy R. Russell, Alex R. Forrester, Andrew Chesson // Holzforschung. №54 - 2000. - P. 505-510.

59. Макарова, С. Б. Материалы для гель-хроматографии Текст. / С. Б. Макарова, Е. В. Егоров // Химическая промышленность. — 1972 №5 - с. 344-349.

60. Богомолов, Б. Д. Фракционирование щелочных лигнинов на сефадексе Текст.; Современные методы исследования в химии лигнина / Б. Д. Богомолов, О. М. Соколов, Г. Г. Кочергина, И. Н. Рудакова. -Архангельск — 1970-с. 41-45.

61. Соколов, О. М. Определение молекулярных масс лигнинов на ультрацентрифуге и методом гель-фильтрации Текст. / Уч. пособие JL: JITA- 1978 — с. 74.

62. Тимофеева, Г. И. Определение молекулярных весов из данных седиментации, диффузии и вязкости Текст. / Г. И. Тимофеева, JI. В. Дубровина, В. М. Меньшов // Высокомолекулярные соединения 1970 -№6-с. 1374-1378.

63. Карманов, А. П. Влияние температуры на физико-химические свойства лигнина Текст. / А. П. Карманов, В. Ю. Беляев // Химия и основы технологии переработки сырья Коми АССР — Труды КНЦ РАН СССР №109 - 1990 - с. 18-24.

64. Грушников, О. П. О неоднородности природного лигнина Текст. / О. П. Грушников, H. Н. Шорыгина // Успехи химии. 1974 - Т. 40 - Вып.8 - с. 1394-1415.

65. Чуксанова, А. А. К вопросу о неоднородности нитролигнина Текст. / А. А. Чуксанова, О. П. Грушников, Н. Н. Шорыгина / Изв. АН СССР-1961-с. 1810-1812.

66. Бейнарт, И. И. Клеточная стенка древесины и её изменения при химическом воздействии Текст. / И. И. Бейнарт, Н. А. Ведерников, В. С. Громов и др. Рига: "Зинатне". - 1972. - с. 515.

67. Шорыгина, Н. Н. Современное состояние химии лигнина (обзор) Текст. / Н. Н. Шорыгина // Химия древесины. 1. - Рига - 1968 - с. 7-30.

68. Цветков, В. Н. Структура макромолекул в растворах Текст. / В. Н. Цветков, В. Е. Эскин, С. Я. Френкель М.: Наука - 1964 - с. 720.

69. Цветков, В. Н. Жесткоцепные полимерные молекулы Текст. / В. Н. Цветков.-Л.: Наука 1986-с. 380.

70. Кабанов, С. Д. Практикум по ВМС Текст. / С. Д. Кабанов. М.: Химия. - 1985.-с. 224.

71. Роговина, 3. А. Успехи химии и технологии полимеров Текст. / 3. А. Роговина. М.: Хим. литература - 1960 - с. 160.

72. Иванов, В. И. Развитие и успехи вискозиметрического метода определения молекулярных весов высокомолекулярных соединений Текст. / В. И. Иванов, Б. А. Захаров. Фрунзе: Изд-во АН Киргизской ССР, 1962.-с. 85.

73. Gupta, P. R. Physicochemical studies of alkali lignins Text. / P.R. Gupta, D.A.I. Goring / Cand. J. Clem. 1960. - Vol. 38. - №2. - p. 270-290.

74. Goring, D. A. I. The physical chemistry of lignin Text. // Pure Appl. Clem. 1962 - Vol. 5. - №1/2. - p. 233-253.

75. Pla, F. A study of the Crosslinked Character of in Situ lignin Text. / F. Pla, A. Robert / Holzforshung 1984 - Vol. 38 (4) -p. 213-220.

76. Pla, A. Study of Extracted lignins by G.P.C., Viscosimetry and Ultracentrifugation of the Degree of Branching Text. / A. Pla, A. Robert // Holzforshung 1984 - Vol. 38 (1) -p. 37-42.112

77. Pia, A. A study of Delignification by Acidolysis Text. / A. Pia, P. Froment, В. Moutter, A. Robert // Holzforshung. 1984 - Vol. 38 (3) -p. 127132.

78. Pia, A. Etude du caractre ramifie des lignines d,extraction Text. / A. Pia, A. Robert / Cellul. Chem. Technol. 1974 - Vol. 8, №1 - p. 11-19.

79. Карманов, А. П. Свойства разбавленных растворов и структурные особенности некоторых препаратов лигнина Текст. / А. П. Карманов, В. Д. Давыдов, Б. Д. Богомолов // Химия древесины. 1981 - №4 -с. 50-57.

80. Карманов, А. П. Разветвленность полимерных цепей лигнина Текст. / А. П. Карманов, В. Д. Давыдов, В. А. Демин // Химия древесины. 1990 - №3 - с. 89-93.

81. Шкаева, Н. В. Физикохимия поведения диоксанлигнина сосны в апротонных растворителях Текст.: дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук / Н. В. Шкаева Архангельск - 1998 - с. 128.

82. Майер, JI. В. Исследование макромолекулярных свойств лиственного сульфатного лигнина Текст.: дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук / JI. В. Майер Архангельск. — 1998 - с. 161.

83. Рафиков, С. Р. Введение в физикохимию растворов полимеров Текст. / С. Р. Рафиков, В. П. Будтов, Ю. Б. Монаков. М. - Наука - 1978 -с. 328.

84. Новаковский, В. Б. Зависимость характеристической вязкости от температуры для растворов некоторых ароматических полиамидов Текст. / В. Б. Новаковский, И. А. Стрелина // Высокомолекулярные соединения. Том (А) XXX - 1988 - № 12.

85. Рыскина, И. И. Влияние температуры на »информационные изменения макромолекул и структуру растворов триацетата целлюлозы в уксусной кислоте Текст. / И. И. Рыскина, Н. А. Вакуленко // Высокомолекулярные соединения. Том (А) XXIX. - 1987. - № 2.

86. Дубровина, JI. В. Свойства растворов поли (арилат-ариленсульфоноксидных) блок-сополимеров Текст. / JI. В. Дубровина, С. А. Павлова, М. А. Пономарева // Высокомолекулярные соединения. Том (А) XXV.- 1983.-№7.

87. Карманов, А. П. Самоорганизация и структурная организация лигнина Текст. / А. П. Карманов. Екатеринбург: УрО РАН. - 2004. - 270 с.

88. Кузнецов, С. П. Динамический хаос Текст. / С. П. Кузнецов. -М.: Физмалит. 2000. - 294 с.

89. Кроновер, Р. М. Фракталы и хаос в динамических системах. Основы теории Текст. / Р. М. Кроновер. М.: Постмаркет. - 2000. — 352 с.

90. Озоль-Калнин, В.Г. Оценка фрактальной и химической размерностей bulk- и end-wise-полимеров Текст. / В.Г. Озоль-калнин, А.Г. Кокоревич, Я.А. Гравитис // Химия древесины. 1986 - №5 - С. 108 - 109.

91. Озоль-Калнин, В. Г. Фрактальная модель сетки лигнина in vivo (Препринт). Текст. / В. Г. Озоль-Калнин, Я. А. Гравитис, В. Г. Кокоревич. -Рига. 1988-с. 16.

92. Gravitis, J. In proceedings of the 8th International Symposium on Wood and Pulping Chemistry Text. / J. Gravitis, A. Kokorevics. Helsinki. -1995-P. 93.

93. Козлов, Г. В. Оценка фрактальной размерности макромолекулярного клубка в разбавленном растворе по вязкостным характеристикам Текст. / Г. В. Козлов, К. Б. Темираев, В. А. Созаев // Журнал физической химии. 1999 - Т. 73 - №4 - с. 766-768.

94. Шогенов, В. Н. Фрактальные кластеры в физикохимии полимеров Текст. / В. Н. Шогенов, Г. В. Козлов. — Нальчик: «Полиграфсервис и Т» 2002 — с.270.

95. Карманов, А. П. Лигнин. Структурная организация и фрактальные свойства Текст. / А. П. Карманов, Ю. Б. Монаков // Успехи химии. 2003 - №72 - с. 797-819.

96. Оболенская, А. В. Практическое руководство по химии древесины и целлюлозы Текст. / А. В. Оболенская, В. П. Щеголев, Г. П. Аким, Э.Л. Аким и др. М. - 1965. - с. 411.

97. Грушников, О. П. Достижения и проблемы химии лигнина Текст. / О. П. Грушников, В. В. Елкин. М. -1973. - с. 480.

98. Viebock, F. Eine neue Methode zur mabanalytischen Bestimmung der Methoxyl und Athoxylgruppe Text. / F. Viebock, A. Schwappach // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1930 - №63 - s.2818.

99. Закис, Г. Ф. Методы определения функциональных групп лигнина Текст. / Г. Ф. Закис, Л. Н. Можейко, Г. М. Телышева. Рига: 'Зинатне'.- 1975.-c.176.

100. Карклинь, В. Б. ИК-спектроскопия древесины и её основных компонентов. V. Количественное сравнение ИК-спектров на основе внешнего гексаферрицианида калия Текст. / В. Б. Карклинь // Химия древесины. 1975. - №1. - с.56-62.

101. Павлов, Г. М. Поступательное трение молекул дендримеров на основе полипропиленимина Текст. / Г. М. Павлов, Е. В. Корнеева, С. А. Непогодьев // Высокомолекулярные соединения (А). — 1984. — Т. 26. №2. -с.418-422.

102. Бектуров, Е. А. Практическое руководство по исследованию полимеров. Метод ультрацентрифугирования Текст. / Е. А. Бектуров, Ш. Ш. Шаяхметов, В. В. Роганов, В. М. Меньшов, С. Е. Кудайбергенов. -Алма-Ата 'Мектеп'. 1983.

103. Svedberg, Т. The Ultracentrifuge Text. / T. Svedberg, К. O. Pedersen / Oxford. 1940 - p. 430.

104. Алексеев, А. Д. Исследование гидродинамических свойств лигнина Бьеркмана текст. / А. Д.Алексеев, В. М.Резников, В. М.Богомолов и др. // Химия древесины. -1971.-№7.-С.31-36.

105. Кузьмин, Д. В. Исследование химической и топологической структуры лигнина древесины лиственницы и акации Текст.: дисс. канд. хим. Наук: 05.21.03: защищена 21.02.04 / Д. В. Кузьмин. Архангельск -2004 г. - 123 с.

106. Базарнова, Н. Г. Методы исследования древесины и ее производных Текст. / Н. Г. Базарнова, Е. В. Карпова, И. Б. Катраков и др. -Барнаул: Изд-во Алт. гос. ун-та. 2002. - 160 с.

107. Коган, С. И. Метод расчета среднего значения радиуса инерции хаотически разветвленных полимеров Текст. / С. И. Коган, М. И. Гандельсман, В. П. Будтов // Высокомолекулярные соединения (А). 1984. -Т. 26. - №2.-с. 418-422.

108. Цветков, В. Н. Гидродинамический инвариант полимерных молекул Текст. / В. Н. Цветков, П. Н. Лавренко, С. В. Бушин // Успехи химии. 1982. - Т. 51. - № Ю. - с. 1698-1732.

109. Беляев, В. Ю. Гидродинамические свойства лигнина и дегидрополимеров Текст. / В.Ю. Беляев / Автореферат на соискание ученой степени кандидата химических наук. — Архангельск — 1998. с. 18.

110. Твердохлебова, И. М. Основные гидродинамические характеристики полимеров со звездной и гребнеобразной структуроймакромолекул Текст. / И. М. Твердохлебова // Успехи химии. 1977. - т. 46.-№7.-С. 1279-1301.

111. Твердохлебова, И. М. Конформация макромолекул Текст. / И. М. Твердохлебова / М.: Химия. 1981.-е. 284.

112. Лавренко, П. Н. Гидродинамические свойства звездообразных полистиролов с фуллереновым ядром Текст. / П. Н. Лавренко, Л. В. Виноградова // Высокомолекулярные соединения (А). 2000. - Т. 42. - № 7.-е. 1117-1123.

113. Новиков, В. У. Фрактальный анализ макромолекул Текст. / В. У. Новиков, Г. В. Козлов // Успехи химии. 69 (4). - 2000. - с. 379-398.

114. Карманов, А. П. Фрактальный анализ макромолекул лигнина Текст. / А. П. Карманов, Л. С. Кочева, Ю. Б. Монаков // Химия и химическая технология. Том 50. - вып. 7. - 2007. - с. 83-90.

115. Хохлов, А. Р. Лекции по физической химии полимеров Текст. / А. Р. Хохлов, С. И. Кучанов / М.: Мир 2000. - с. 192.I