Рассеяние света растворами ионных полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат физико-математических наук Лезов, Алексей Андреевич

• Лезов, Алексей Андреевич
• кандидат физико-математических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Лезов, Алексей Андреевич

Содержание

Введение

Глава 1. Теоретический обзор

1.1. Конформация макромолекул в растворе

1.2. Конформация и размеры молекул полиэлектролитов и поли-цвиттерионов в растворах

1.3. Полиэлектролиты

1.4. Полицвиттерионы

1.5. Поступательное трение цепных молекул

1.6. Характеристическая вязкость полимеров

1.7. Обзор результатов экспериментальных и теоретических исследований молекулярных свойств ПЭ и ПЦИ

1.8. Синтез полимеров из мономеров в организованном состоянии

Глава 2. Экспериментальная часть. Методы исследования

2.1. Статическое рассеяние света растворами полимеров

2.2. Динамическое рассеяние света

2.3. Установка для измерения динамического и статического рассеяния света растворами полимеров

Глава 3. Молекулярные свойства полиэлектролитов и полицвит-

терионов, содержащих пирролидиниевые циклы в цепи

3.1. Гидродинамические и конформационные характеристики сополимеров поли(1Ч,М-диаллил-]Ч,М-диметиламмония хлорида)

с малеиновой кислотой

3.2. Молекулярные свойства поли(2-(диаллил (метил) аммонио) ацетат) в растворах с разной ионной силой и рН

Глава 4. Конформация молекул полианилина и сульфирован-

ного полианилина в растворах

4.1. Молекулярные свойства полианилина в концентрированной серной кислоте

4.2. Поведение сульфированного полианилина в водно-солевых растворителях

Глава 5. Влияние самоорганизации мономеров на структуру и свойства синтезированных полимеров и интерполимерных комплексов

5.1. Размеры и форма частиц ААУ-Ма в воде

5.2. Конформация молекул ПААУК в органических растворителях

5.3. Матричный синтез водорастворимого полианилина в присутствии полиэлектролитов

Заключение

Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рассеяние света растворами ионных полимеров»

Введение

Актуальность темы исследования. Ионные полимеры, к которым относятся полиэлектролиты и полицвиттерионы привлекают особое внимание в связи с их уникальными физико-химическими свойствами. Высокая чувствительность ионных полимеров к изменению рН и ионной силы среды открывает новые перспективы их применения в качестве материалов биосенсоров, носителей лекарственных форм, моделей биологических полимеров и

ДР-

Полицвиттерионы, которые можно разделить на два класса - полиам-фолиты и полибетаины, в последние годы приобретают все большее значение как функциональные материалы для медицины и фармакологии. Влияние рН и ионной силы среды на молекулярные свойства и процессы самоорганизации ионных полимеров в водных растворах является предметом интенсивного экспериментального и теоретического изучения.

Одним из перспективных путей получения новых полиамфолитов является сополимеризация 1Ч,К-диаллил- N,14- диметиламмоний хлорида с ненасыщенными карбоновыми кислотами или их солями. Введение в цепь полиэлектролита мономерных звеньев с карбоксильными группами не только вносит отрицательные заряды, но и создает основу для последующей направленной модификации таких сополимеров. Присутствие карбоксильных групп в составе сополимеров открывает широкие возможности для введения функциональных фрагментов и, тем самым, для создания новых полиамфолитов с требуемыми свойствами.

В последние годы синтезированы новые поликарбоксибетаины, которые имеют лучшую по сравнению с полисульфобетаинами растворимость в воде. Эти полимеры являются весьма перспективными объектами для исследования закономерностей поведения макромолекул в средах с разной ионной

силой и рН.

Благодаря интенсивно развивающимся технологиям в области микроэлектроники и энергетики существует необходимость в разработке новых материалов, которые обладают электропроводностью, низкой плотностью и возможностью переработки. Среди широкого круга таких материалов можно выделить полианилин. Существенным недостатком полианилина, как и всех проводящих полимеров, является его чрезвычайно низкая растворимость в водных и органических растворителях, что значительно затрудняет изучение его молекулярных свойств и сужает область применения. Этот недостаток можно устранить путем введением сульфогрупп в ароматические циклы молекул полианилина. Модификация электропроводящих полимеров и перевод их в водорастворимую форму приводит к тому, что они приобретают свойства характерные для полицвиттерионов.

Несмотря на повышенный интерес к полицвиттерионам, их молекулярные характеристики исследованы мало. В первую очередь это связано с ограниченной растворимостью полиамфолитов и полибетаинов в воде и в органических жидкостях. Вместе с тем, изучение гидродинамических свойств и конформационных превращений в молекулах полиамфолитов и полибетаинов разной химической структуры при вариации ионной силы и рН среды, представляется весьма актуальной задачей.

В последние годы большое внимание уделяется изучению влияния организации мономеров, которую они имели до начала реакции полимеризации, на структуру и свойства получающихся полимеров или комплексов. Такие полимеры могут иметь узкое распределение по размерам, сохранять геометрические параметры при вариации внешних условий. Один из путей развития этого направления связан с синтезом полимеров из мицелл, сформированных ионными поверхностно - активными веществами. Такие полимеры обладают амфифильными свойствами и являются весьма перспективными в различных

приложениях.

Другое направление работ в этой области связано с применением матричного синтеза для получения электропроводящих полимеров, таких как поли-тиофен, полианилин, полифенилен и их производных. В этом случае организация мономеров задается путем их включения в состав полиэлектролитных комплексов. Получающиеся в результате полимеризации материалы обладают значительной электропроводностью и высокими механическими свойствами.

К настоящему времени влияние организации мономеров на особенности протекания реакции полимеризации, структуру и размеры получающихся макромолекул и интерполиэлектролитных комплексов исследовано мало. Изучение молекулярных свойств синтезированных таким образом полимеров является второй основной задачей, на решение которой направлена данная работа.

Целью настоящей работы является установление связи между химической структурой и конформацией молекул ионных полимеров и их комплексов в средах с разной ионной силой и рН.

В работе методами вискозиметрии, статического и динамического рассеяния света решены следующие основные задачи:

- изучены гидродинамические и конформационные свойства молекул полисы - диаллил - К, N - диметиламмоний хлорида) и его сополимеров разного состава с малеиновой кислотой в зависимости от ионной силы и рН среды;

- исследованы конформационные превращения в молекулах поликарбокси-бетаина, вызванные вариацией ионной силы и рН среды;

- определены гидродинамические и конформационные характеристики

молекул полианилина и внутренне допированного сульфированного полианилина;

- изучены гидродинамические и конформационные свойства полимеров, полученных полимеризацией ионогенных поверхностно-активных веществ организованных в мицеллы;

- исследован процесс матричной полимеризации полианилина в присутствии полиэлектролитов, различающихся молекулярной массой и химической структурой, определены размеры и структура комплексов полианилин - полиэлектролит

Научная новизна работы:

1. Установлено влияние химической структуры, на конформацию молекул сополимеров и поликарбоксибетаинов в средах с разной ионной силой и рН. Обнаружено, что вариация ионной силы раствора полибетаина не вызывает изменения термодинамической жесткости макромолекул.

2. Определены конформационные характеристики молекул полианилина и внутренне допированного сульфированного полианилина. Обнаружено возрастание размеров молекул сульфированного полианилина при увеличении ионной силы среды.

3. Определены молекулярно-массовые и конформационные характеристики макромолекул, полученных полимеризацией ионогенных ПАВ, организованных в мицеллы.

4. Установлено влияние длины цепи и химической структуры полиэлектролита на процесс матричной полимеризации полианилина и размеры комплексов полианилин - полиэлектролит в средах с разным рН.

Научная и практическая значимость работы. Установлено влияние химической структуры и свойств среды на конформацию молекул поли-цвиттерионов, исследованы особенности процесса темп латного синтеза полианилина и процесса полимеризации ионных поверхностно-активных веществ, организованных в мицеллы. Полученные результаты вносят существенный вклад в развитие представлений о конформационных превращениях в молекулах ионных полимеров в средах с разной ионной силой и рН. Установленные закономерности поведения полицвиттерионов, а также влияния исходной организации мономеров на структуру и размеры получающихся полимеров и полиэлектролитных комплексов могут быть использованы для развития методов получения и анализа свойств новых материалов для медицины, фармакологии и наноэлектроники.

Положения, выносимые на защиту:

1. Увеличение в составе сополимеров доли звеньев малеиновой кислоты приводит к возрастанию равновесной гибкости макромолекул. В кислых средах, где карбоксильные группы протонированы, отталкивание между положительными зарядами вызывает набухание макромолекул. В щелочных средах депротонирование карбоксильных групп вызывает электростатическое притяжение между положительно и отрицательно заряженными группами цепи, что уменьшает размеры молекул.

2. В кислых средах молекулы поликарбоксибетаина набухают, а в нейтральных и основных коллапсируют до состояния идеального клубка. Увеличение ионной силы раствора при нейтральных и щелочных рН вызывает рост размеров макромолекул за счет экранировки притяжения между удаленными по цепи цвиттерионами. Длина сегмента Куна молекул поликарбоксибетаина не изменяется при вариации ионной силы и рН среды.

3. Размеры молекул сульфированного полианилина возрастают при увеличении ионной силы раствора, что обусловлено антиполиэлектролитным эффектом, возникающим вследствие экранировки ионами низкомолекулярной соли притяжения между цвиттерионами.

4. Полимеризация ионных поверхностно-активных веществ, организованных в мицеллы, позволяет получить гребнеобразные полимеры, размеры молекул которых почти на порядок меньше размеров исходных агрегатов.

5. В процессе матричной полимеризации полианилина образуется стабильный во времени водорастворимый комплекс, размеры которого не зависят от длины цепи полиэлектролита и рН среды.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на конференциях: Молодежная научная конференция «Физика и прогресс», СПб, 2009; 2010, 5th Saint- Petersburg Young Scientists Conférence «Modem problems of polymer science», 2009;Topical Meeting of the European Ceramic Society "Information and structure in the nanoworld". 2009.; Пятая Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры - 2010» Москва. 2010 г , International student's conférence «Science and progress- 2010»,СПб, 2010; 7-th International Symposium «Molecular mobility and order in polymer systems», St.-Petersburg, June 6 - 10, 2011

Публикации: По материалам диссертации опубликовано 12 работ, из них 6 - статьи и б - тезисы докладов на международных и всероссийских конференциях.

Личный вклад. Автором выполнены измерения вязкости, статического и динамического рассеяния света растворов всех исследованных полимеров. Проведена обработка полученных экспериментальных результатов и теорети-

ческие расчеты. Автор принимал активное участие в обсуждении результатов и подготовке всех публикаций по теме работы.

Структура и объем работы Диссертационная работа включает введение, пять глав, заключение и список литературы. В первой главе представлен обзор теорий, описывающих конформационные свойства незаряженных макромолекул, а также полиэлектролитов и полицвиттерионов. Здесь же приведены основные представления о поступательном трении цепных молекул. Дан краткий обзор существующих теорий и экспериментальных данных по исследованию молекулярных свойств полицвиттерионов. Во второй главе приводится описание экспериментальных методик, использованных в работе. Третья глава посвящена анализу молекулярных свойств поликарбоксибетаи-нов в водно-солевых растворителях при различных рН. Здесь же приведены результаты изучения молекулярных свойств поли(14,N - диаллил - 14, N - ди-метиламмоний хлорида) и его сополимеров с малеиновой кислотой в средах с различной ионной силой и рН. В четвертой главе представлены результаты изучения гидродинамических и конформационных свойств полианилина в концентрированной серной кислоте и сульфированного полианилина в воде и водно-солевых растворителях. В пятой главе проанализировано влияние организации мономеров на свойства синтезированных молекул гребнеобразного полимера, рассмотрен процесс синтеза полианилина в присутствии полиэлектролитных матриц.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Лезов, Алексей Андреевич

Заключение

1. Показатель степени и = 0.55, характеризующий зависимость размеров молекул от молекулярной массы, а также большая положительная величина второго вириального коэффициента А2 показывают, что 1 М ЫаС1 является термодинамически хорошим растворителем для ПД. Длина сегмента Куна молекул ПД А = 3.9 нм, гидродинамический диаметр цепи <1 = 0.48 нм.

2. Увеличение в составе сополимеров ПДМК доли звеньев малеиновой кислоты от 12 до 42 мол.% вызывает уменьшение равновесной жесткости макромолекул от 4.1 до 2.2 нм. В кислой среде (рН 3.5) сополимеры обнаруживают свойства типичные для полиэлектролитов. В щелочной среде (рН 13) после добавления в раствор сополимера, содержащего 29 моль% групп малеиновой кислоты, 1М ЫаС1 наблюдается антиполи-электролитный эффект, проявляющийся в возрастании характеристической вязкости сополимера и гидродинамического радиуса его молекул.

3. В кислой среде (рН 1) поведение ПВ соответствует полиэлектролитному. В средах с рН б и 13 увеличение концентрации хлорида натрия вызывает возрастание характеристической вязкости полимера и гидродинамического радиуса макромолекул, что свойственно полицвиттери-онам.

4. В водных и 0.1 М ИаОН растворах второй вириальный коэффициент ПБ близок к нулю, а показатель и — 0.5, что характерно для полимеров в идеальных условиях. В 1 М ЫаС1 второй вириальный коэффициент становится положительным, показатель возрастает до значения 0.58. Увеличение концентрации низкомолекулярной соли в растворе вызывает переход молекул ПБ из идеального состояния в состояние набухшего полимерного клубка.Длина сегмента Куна молекул ПБ в воде равна 6.3 нм и 6.6 нм в 1 М ЫаС1. Возрастание гидродинамического радиуса макромолекул при увеличении ионной силы раствора обусловлено экранировкой притяжения между цвиттерионами, принадлежащими удаленным по цепи повторяющимся звеньям молекул.

5. Длина сегмента Куна молекул ПАНИ А = 0.9 нм и СПАНИ А = 1.5 нм. Молекулы ПАНИ и СПАНИ можно отнести к числу гибкоцепных полимеров, высокая равновесная гибкость которых обеспечивается весьма малой заторможенностью вращения вокруг одинарных связей основной цепи.

6. Полицвиттерионная природа СПАНИ проявляется в возрастании гидродинамического радиуса молекул и характеристической вязкости полимера при увеличении концентрации хлорида натрия в растворе.

7. Ионы ААУК-Ма в водных растворах при концентрации с = 5 г/дл организованы в частицы двух размеров с гидродинамическим радиусом 70 и 175 нм. Массовая доля крупных частиц в растворе не превышает 3 %. В процессе синтеза полимера из мономеров ААУК образуются макромолекулы, гидродинамический радиус которых практически в десять раз меньше, чем у исходных частиц ААУК. Равновесная жесткость молекул гребнеобразного ПААУК А = 13 нм.

8. Установлено, что в процессе синтеза образуется водорастворимый комплекс полиэлектролит-ПАНИ. Время индуцирования реакции полимеризации анилингидрохлорида не зависит от молекулярной массы и химической природы полиэлектролитной матрицы.В процессе полимеризации размеры частиц комплексов возрастают от значений, характерных для исходных полиэлектролитных комплексов ПСС-АНИ или

ПАМПС-АНИ, до 20 - 30 нм. Гидродинамический радиус частиц ПСС-ПАНИ не зависит от молекулярной массы полиэлектролитной матрицы и остается стабильными во времени.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Лезов, Алексей Андреевич, 2012 год

Литература

1. А.Ю. Гросберг, А.Р. Хохлов. Статистическая физика макромолекул. М.: Наука, 1989.

2. В.Н. Цветков, В.Е. Эскин, С.Я. Френкель. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука. 1964.

3. В.Н. Цветков. Жесткоцепные полимерные молекулы. JI.: Наука. 1986.

4. А. В. Lowe, C.L. McCormick. Synthesis and Solution Properties of Zwitterionic Polymers. Chemical Reviews, 2002, Vol. 102, Ж 11, P. 4177-4189

5. A.P. Хохлов, С.И. Кучанов. Лекции по физической химии полимеров. М.: Мир. 2000.

6. Л.Д. Ландау, Е.М. Лифшиц. Статистическая физика, т. 5. М.: Наука. 1978

7. G.S. Manning. Limiting Laws and Counterion Condensation in Polyelectrolyte Solutions I. Colligative Properties. J. Chem. Phys. 1969, №3, P. 924 - 935.

8. M. Muthukumar. Theory of counter-ion condensation on flexible polyelectrolytes: Adsorption mechanism. J. Chem. Phys.2004, Vol. 120, №19, P. 9343 - 9350

9. J. Skolnick, M. Fixman. Electrostatic Persistence Length of a Wormlike Polyelectrolyte. Macromolecules. 1977, Vol. 10, №. 5. P. 944 - 948

10. A. Gubarev, J. Carrillo, A. Dobrynin. Scale-dependent electrostatic stiffening in biopolymers. Macromolecules. 2009, Vol. 42, №15, P. 5851-5860.

11. P. Higgs, J.-F. Joanny. Theory of polyampholyte solutions. J. Chem. Phys. 1991. V. 94. No. 2. P. 1543 - 1554.

12. A R. Khokhlov, S. G. Starodubtzev, V.V. Vasilevskaya Conformational Transitions in Polymer Gels: Theory and Experiment. Adv Polym. Sci. 1993. V. 109. P. 125-169.

13. Л.И. Седов. Механика сплошной среды. M.: Наука. 1976.

14. П. де Жен. Идеи скейлинга в физике полимеров. М.: Мир. 1982.

15. М. Дой, С. Эдварде. Динамическая теория полимеров. М.: Мир. 1998.

16. J. Е. Hearst, W. H. Stockmayer. Sedimentation constant of broken chains and wormlike coil. J Chem. Phys. 1962. Vol. 37. №7. P. 1425 - 1433.

17. J. E. Hearst. Rotary diffusion constants of stiff-chain macromolecules. J. Chem. Phys. 1963. Vol. 38. №5. P. 1062 - 1065.

18. H. Yamakawa, M. Fujii. Translation friction coefficient of wormlike chains. Macromolecules. 1973. Vol. 6. №3. P. 407 - 415.

19. H. B. Gray, V. A. Bloomfield, J. E. Hearst. Sedimentation Coefficients of Linear and Cyclic Wormlike Coils with Excluded-Volume Effects. J. Chem. Phys. 1967. Vol. 46, №4, P. 1493 - 1498.

20. J. Bohrisch, C. Eisenbach, W. Jaeger, H. Mori, A. Muller, C. Schaller, S. Traser, P. Wittmeyer. New Polyelectrolyte Architectures. Adv Polym. Sci. 2004. V. 165. P. 1- 41.

21. A. Thunemann, M. Muller, H. Dautzenberg, J.-F. Joanny, H. Luwen. Polyelectrolyte Complexes. Adv Polym. Sci. 2004. V. 166. P. 113-171.

22. J. K. Wolterink, J. van Male, M. Daoud, О. V. Borisov. Starburst Polyelectrolytes: Scaling and Self-Consistent-Field Theory. Macromolecules. 2003. Vol. 36. №17. P. 6624-6631.

23. O. V. Borisov, E. B. Zhulina, F. A.M. Leermakers, M. Ballauff, A. H.E. M?ller Conformations and Solution Properties of Star-Branched Polyelectrolytes. Adv. Polymer Sci. 2010. DOLIO.1007/12-2010-104

24. S. Kudaibergenov, W. Jaeger, A. Laschewsky. Polymeric Betaines: Synthesis, Characterization, and Application. Adv Polym. Sci. 2006. V. 201. P. 157-224.

25. D.B. Thomas, Yu.A. Vasilieva, R.S. Armentrout, C.L.McCormick. Synthesis, Characterization, and Aqueous Solution Behavior of Electrolyte- and pH-Responsive Carboxybetaine-Containing Cyclocopolymers. Macromolecules. 2003. Vol. 36, №26, P. 9710 - 9715.

26. Sk. A. Ali, A. Rasheed, M.I.M. Wazeer. Synthesis and solution properties of a quaternary ammonium polyampholyte. Polymer. 1999. Vol. 40, №9, P. 2439-2446

27. P. Favresse, A. Laschewsky. New poly(carbobetaine)s made from zwitterionic diallylammonium monomers. Macromol. Chem. Phys. 1999. V. 200. №4, P. 887-895.

28. E. Kharlampieva, D. Pristinski, S. A. Sukhishvili. Hydrogen-Bonded Multilayers of Poly(carboxybetaine)s. Macromolecules 2007. Vol. 40. №19. P. 6967-6972

29. R. H. Brown, A. J. Duncan, J.-H. Choi, J. K. Park, T. Wu, D. J. Leo, K. I. Winey, R. B. Moore, T. E. Long. Effect of Ionic Liquid on Mechanical Properties and Morphology of Zwitterionic Copolymer Membranes. Macromolecules. 2010. Vol. 43. №2. P. 790-796

30. M. Rodriguez, J. Xue, L. M. Gouveia, A. J. Muller, A. E. Soez, J. Rigolini, B. Grassl. Shear rheology of anionic and zwitterionic modified polyacrylamides.

Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2011. Vol. 373. P. 66 - 73.

31. C. Schmuck, T. Rehm, F. Grohn, K. Klein, F. Reinhold. Ion Pair Driven Self-Assembly of a Flexible Bis-Zwitterion in Polar Solution: Formation of Discrete Nanometer-Sized Cyclic Dimers J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. P. 1430 - 1431.

32. N.Y. Abu-Thabit, I. W. Kazi, H. A. Al-Muallem, S. A. Ali. Phosphonobetaine/sulfur dioxide copolymer by Butler's cyclopolymerization process. Eur. Polymer J. 2011. Vol. 47. P. 1113-1123

33. Sk.A. Ali., A.Ali. Synthesis and solution properties of quaternary ammonium polyelectrolyte and its corresponding polyampholytes. Polymer. 2001. Vol. 42. №19. P. 7961 - 7970.

34. H. A Al-Muallem., M. I. Wazeek M., Ali Sk. Asrof . Synthesis and solution properties of a new pH-responsive polymer containing amino acid residues. Polymer. 2002. Vol. 43. №15. P. 4285 - 4295.

35. J. Barrat, J.-F. Joanny. Persisitent Length of Polyelectrolyte Chains. Europhys. Lett. 1993. V. 24. No. 5. P. 333 - 338.

36. A. V. Dobrynin, M. Rubinstein. Theory of polyelectrolytes in solutions and at surfaces. Prog. Polym. Sci. 2005, Vol. 30, P. 1049-1118

37. Y. Kantor, M. Kadar. Physical Rev. E. Instabilities of charged polyampholytes. 1995. V. 51. No. 2. P. 1299 - 1312.

38. A.J. Heeger. Semiconducting and metallic polymers: the fouth generation of polymeric materials. Synth. Met. 2002. V. 125. P. 23.

39. M.J. Gerber, S.R. Kline, L.M. Walker. Characterization of Rodlike Aggregates Generated from a Cationic Surfactant and a Polymerizable Counterion. Langmuir, Vol. 20, No. 20, 2004. P. 8510-8516

40. F.H. Billiot, M. McCarroll, E.J. Billiot, J.K. Rugutt, K.Morris, I.M. Warner, Comparison of the Aggregation Behavior of 15 Polymeric and Monomeric Dipeptide Surfactants in Aqueous Solution. Langmuir, Vol. 18, No. 8, 2002, P. 2993 - 2997

41. A. B. Mel'nikov, E. A. Antonov, A. Z. Khrustalev, I. M. Zorin, A. Yu. Bilibin. Fixation of Micelle Structure by Monomer Polymerization: Hydrodynamic Properties of Polymerized Micelles. Colloid Journal, 2010, Vol. 72, No. 4, pp. 512-516.

42. T. A. Skotheim, R. L. Elsenbaumer, J. R. Reynolds, Eds. Handbook of Conducting Polymers, 2nd ed.; Marcel Dekker: New York, 1998.

43. G. G. Wallace, G. M. Spinks, P. R. Teasdale, Conductive Electroactive Polymers: Intelligent Materials Systems; Technomic: Lancaster, 1997.

44. J. F. Rubinson, H. B. Mark. Conductive Polymers and Polymer Electrolytes: From Biology to Photovoltaics; ACS, Washington D C, 2002.

45. D. Li, R.B. Kaner. Shape and Aggregation Control of Nanoparticles: Not Shaken, Not Stirred. J. Amer. Chem. Soc. 2006. V.128. №3. P.968 - 975

46. Chen S.A., Lee H.T.. Structure and Properties of Poly(acrylic acid)-Doped Polyaniline. Macromolecules. 1995.'Vol. 28, №8, P. 2858-2866.

47. Y. Geng, X. Jing, F. Wang. Solution Properties of Doped Polyaniline. J. Macromol. Sci.-Phys., B. 1997. Vol. 36. №1. P. 125-135 .

48. 6. Nagarajan R., Tripathy S., Kumar J., Bruno F.F., Samuelson L. An Enzymatically Synthesized Conducting Molecular Complex of Polyaniline and Poly(vinylphosphonic acid). Macromolecules. 2000. V. 33. №26. P. 9542-9547.

49. G.L Yuan, N. Kuramoto, S.J. Su. Template Synthesis of polyaniline in the preswncw of phosphomannan. Synth. Met. 2002. V. 129. №2. P. 173-178.

50. C. Dispenza, C. Lo Presti , C. Belfiore, G. Spadaro, S. Piazza. Electrically conductive hydrogel composites made of polyaniline nanoparticles and poly (N-vinyl-2-pyrrolidone). Polymer. 2006. Vol. 47. №4. P. 961 - 971.

51. J.H. Hwang, S.C. Yang. Motphological modification of polyaniline using template molecules. Synth. Met. 1989. V. 29. №1. P. 271-276.

52. Physics of Simple Liquids. Ed. By H.N.V. Temperly, J.S. Rowlinson, G.S. Rushbrooke. North - Holland Publ. Сотр. Amsterdam. 1968.

53. Спектроскопия оптического смешения и корреляция фотонов. Под ред. Г. Камминса и Э. Пайка, М.:Мир. 1978.

54. В. J. Berne, R. Pecora. Dynamic light scattering with applications to chemistry, biology, and physics.Wiley-interscience publication John Wiley and sons, inc. New York - London - Sydney - Toronto, 1990

55. W. Burchard. Static and Dynamic Light Scatteringfrom Branched Polymers and Biopolymers. Advances in Polymer Science. 1983. Vol. 48, P. 1 - 119.

56. W. Burchard. Solution Properties of Branched Macromolecules. Advances in Polymer Science. 1999, Vol. 143, P. 115 - 191.

57. M. Benmouna, A. Z. Akcasu. Temperature Effects on the Dynamic Structure Factor in Dilute Polymer Solutions. Macromolecules. 1978, Vol. 11, No. 6, P. 1187 - 1192

58. В.Я. Арсенин. Методы математической физики и специальные функции. М.: Наука, 1984

59. A.-L. Pont, R. Marcilla, I. De Meatza, H. Grande, D. Mecerreyes. Pyrrolidinium - based polymeric ionic liquids as mechanically and electrochemically stable polymer electrolytes. J. Power Sources. 2009. Vol. 188. №2. P. 558-563

60. C. Wandrey., J. Hermindez Barajas, D. Hunkeler. Diallyldimethylammonium Chloride and its Polymers. Adv.Polym. Sci. 1999. Vol. 145. P. 123 -183.

61. H. Dautzenberg, E. Gornitz, W. Jaeger. Synthesis and characterization of poly(diallyldimethylammonium chloride) in a broad range of molecular weight Macromol. Chem. Phys. 1998. Vol. 199. №8. P. 1561-1571.

62. G. Marcelo, M. P. Tarazona, E. Saiz. Solution properties of poly(diallyldimethylammonium chloride) (PDDA). Polymer. 2005. Vol 46. P. 2584-2594

63. А.И Воробьева., X.A Гайсина., E.B Васильева., Ю.А Прочухан. . Сопо-лимеризация 1Ч,1Ч-диметил-1Ч,М-диаллиламмоний хлорида с малеиновой кислотой. Высокомолек. соед. Б. 1999. Т. 41. №4. С. 726 - 731.

64. П.С. Власов, С.Н. Черный, Н.С. Домнина. Функцио-нализированные полиамфолиты на основе сополимеров ]Ч,]М-диаллил-]Ч,]М-диметиламмонийхлорида и малеиновой кислоты. Журн. общ. химии. 2010. Т. 80. №7. С. 1148 - 1154.

65. A. F. Thunemann, К. Sander, W. Jaeger, R. Dimova. Polyampholyte-Dressed Micelles of Fluorinated and Hydrogenated Dodecanoic Acid. Langmuir 2002. Vol. 18. №13. P. 5099-5105

66. G. S. Georgiev, E. B. Kamenska, E. D. Vassileva, I. P. Kamenova, V. T. Georgieva, S. B. Iliev, I. A. Ivanov. Self-Assembly, Antipolyelectrolyte Effect, and Nonbiofouling Properties of Polyzwitterions. Biomacromolecules 2006. -Vol. 7. №4 P.1329-1334.

67. K. Levon, K.H. Ho, W.Y. Zheng, J. Laakso, T. Kama, T. Taka, J.E. Osterholm. Thermal doping polyaniline with dodecylbenzene sulfonic axid without auxiliary solvents. Polymer. 1995. Vol. 36. №14. P. 2733 - 2738.

68. Y.H. Liao, K. Levon, J. Laakso, J.E. Osterholm. Solubilization of polyaniline in water by interpolymer complexation. Macrom. Rapid. Commun. 1995. Vol. 16. №5. P. 393 - 397.

69. W.Y. Zheng, K. Levon, J. Laakso, J.E. Osterholm. Characterization and Solidstate Properties of Processable N-Alkylated Polyanilines in the Neutral State Macromolecules. 1994. Vol. 27. №26. P. 7754 - 7768.

70. J. Yue, A.H. Wang, S.M. Long, C. Bobeczko, A.J. Epstein. Effect of sulfonic acid groups on polyaniline backbone. J. Amer. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. №7. P. 2665 - 2671.

71. S. Ito, K. Murata, S. Teshima, R. Aizawa, Y. Asako, K. Takahashi, B.M. Hoffman. Simple Synthesis of water-soluble conducting polyaniline. Synth. Met. 1998. Vol. 96. №20. P. 161-163.

72. Samuelson L.A., Anagnostopoulos A., Alva K. S., Kumar J., Tripathy S.K. Bioilogically derivaed congucting and water soluble polyaniline. Macromolecules 1998.Vol. 31. №13. P. 4376 - 4378.

73. Caramyshev A.V., Evtushenko E.G., Ivanov V.F., Ros Barcelo A., Roig M.G., Shnyrov V.L., van Huystee R.B., Kurochkin I.N., Vorobiev A.Kh., Sakharov I.Yu. Synthesis of Conducting Polyelectrolyte Complexes of Polyaniline and

Poly(2-acrylamido-3-methyl-l-propanesulfonic acid) Catalyzed by pH-Stable Palm Tree Peroxidase Biomacromolecules 2005. Vol. 6. №3. P. 1360 - 1366.

74. Chen S.-A., Lee H.-T.Structure and properties of poly (acrylic acid)-Doped polyaniline. Macromolecules. 1995. Vol. 28. №8. P. 2858 - 2866.

75. O.A. Pyshkina, B. Kim, A.N.Korovin, A.B. Zezin, V.G.Sergeyev, K.Levon. Interpolymer complexation of water-soluble self-doped polyaniline Synth. Met. 2008. Vol.158. №21 - 24. P. 999 - 1003.

76. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. А.А. Равде-ля и A.M. Пономаревой. J1.: Химия, 1983.

77. G.L. Gettinger, A.J. Heeger, D.J. Pine, Y. Cao. Solution characterization of surfactant solubilized polyaniline. Synth. Met. 1995. Vol. 74. №1. P. 81 - 88.

78. J. Libert, J. Cornil, D. A. dos Santos, J. L. Bredas. From neutral oligoanilines to polyanilines: A theoretical investigation of the chain-length dependence of the electronic and optical properties. Phys. Rev. B. 1997. Vol. 56. №14. P. 8638 - 8650.

79. D'Aprano G., Leclerc M., Zotti G. Stabilization and characterization of pernigraniline salt: "acid-doped" form of fully oxidized polyanilines. Macromolecules. 1992. Vol. 25. №8. P. 2145 - 2150.

80. MacDiarmid A. G., Manohar S. K. Polyaniline: Synthesis and properties of pernigraniline base. Synth. Met. 1991. Vol. 41. №1-2. P. 621 - 626.

81. Min Y., Xia Y., MacDiarmid A.G., Epstein A.J. Vapor phase "secondary doping" polyaniline. Synth. Met. 1995. Vol. 69. №1-3. P. 159 - 160.

82. Zheng W., MacDiarmid A.G., Angelopoulos M., Liao Y.H., Epstein A.J.

Aggregation and molecular conformation of doped polyaniline in chloroform solution. Synth.Met. 1997. Vol. 84. №1-3. P. 109 - 110. Гл. 5.

83. Yan, F., Texter, J.:Capturing nanoscopic length scales and structures by polymerization in microemulsions. Soft Matter Volume 2, Issue 2, 2006, Pages 109-118

84. Gerber, M.J., Walker, L.M.: Controlling dimensions of polymerized micelles: Micelle template versus reaction conditions. Langmuir Volume 22, Issue 3, 31 January 2006, Pages 941-948

85. B.A. Кабанов. Полимеризация химически активированных мономеров. Успехи химии. 1967. Т. 36. №2. С. 217 - 237.

86. Ghosh P., Chakrabarti A., Siddhanta S.K. Studies on stable aqueous polyaniline prepared with the use of polyacryloamide as the water soluble support. Eur. Polym. J. 1999. Vol. 35. №5. P. 803 - 813.

87. I. M. Zorin, T. S. Reznichenko, A. Y. Bilibin. Polymerized micelles. Fixation of micelle structure by the core cross-linking. Polym. Bull. 2006. Vol. 57. №1. P. 57 - 60

88. A.V.Lezov, A.B. Mel'nikov,G.E. Polushina, E.A. Antonov, M.E. Novitskaya, N.I. Bojko,S.A. Ponomarenko, E.A. Rebrov, V.P. Shibaev, E.I.Ryumtsev, A.M.Muzafarov, The self-assembly of terminal mesogenic groups in the molecules of carbosilane dendrimers Doklady Akademii Nauk, Vol. 381, Issue 1, 2001, P. 69-74

89. H. В. Цветков, JI. H. Андреева, И. М. Зорин, С. В. Бушин, Е. В. Лебедева, И. А. Стрелина, М. А. Безрукова, А.А. Лезов, И. А. Макаров, А. Ю. Билибин: Синтез, гидродинамические и конформационные свойства

поли(п-акрилоил-П-аминоундекановой) кислоты в растворах. Высокомо-лек. Соед. Серия А. 2011. том 53. №5. с. 659-667.

90. JI.H. Андреева, С.В. Бушин, Е.В. Беляева, М.А. Безрукова, М.С. Аверин, M.JI. Кештов, З.Б. Шифрина, A.JT. Русанов, Н.В. Цветков. Гидродинамические, оптические и конформационные свойства молекул фенилзамещен-ного полифенилена. Высокомолек. Соед. Серия А. 2002. Т. 44. №2. С. 248 - 256.

91. С.В. Бушин, JI.H. Андреева, Н.В. Гирбасова, М.А. Безрукова, В.П. Алябьева, Н.В. Цветков, А.Ю. Билибин. Гидродинамические и конформационные свойства молекул полиакрилата с боковыми дендронами на основе L-аспаргиновой кислоты. Высокомолек. Соед. Серия А. 2007. Т. 49. №7. С. 1257 - 1266.

92. О.В. Каргина, М.В. Ульянова, В.А. Кабанов, В.А. Каргин. О механизме полимеризации 4 - винилпиридина на макромолекулярных матрицах. Высокомолек. Соед. Серия А. 1967. Т. 9. №2. С. 340 - 344.

93. В.А. Кабанов, В.А. Петровская. Образование стереорегулярного поли - 4 -винилпиридина при полимеризации 4 - винилпиридиния в водных растворах. Высокомолек. Соед. Серия Б. 1968. Т. 19. №11. С. 797 - 798.

94. Д. Бранд, Г. Элингтон. Применение спектроскопии в органической химии. М.: Мир. 1967

95. N. S. Domnina, О. Yu. Sergeeva, А. N. Koroleva, О. V. Rakitina, L. А. Dobrun, S. К. Filippov, M. E. Mikhailova, A. V. Lezov Molecular Properties of Conjugates Formed by Synthetic Hydrophilic Polymers and Sterically Hindered Phenols. Polymer Sci. A. 2010. Vol. 52. №9. P. 900 - 906.

96. З.Х. Ибрагимова, В.А. Касаикин, A.B. Зезин, В.А. Кабанов. Нестехио-метричные полиэлектролитные комплексы полиакриловой кислоты и ка-тионные поверхностно-активных веществ. Высокомолек. Соед. Серия А. 1986. Т. 28. №8. С. 1640 - 1646.

97. K.N. Bakeev, Y.M. Shu, A.B. Zezin, V.A. Kabanov, A.V. Lezov, A.B. Mel'nikov, I.P. Kolomiets, E.I. Rjumtsev, W. J. MacKnight. Macromolecules. 1996. Vol. 29. №4. P. 1320 - 1325.